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含異氰酸酯的制劑的制作方法

文檔序號(hào):3734221閱讀:484來源:國(guó)知局

專利名稱::含異氰酸酯的制劑的制作方法含異氰酸酯的制劑本發(fā)明涉及異氰酸酯化合物在溶劑中的低粘度制劑以及它們的用途。多異氰酸酯(例如異氰脲酸酯)的制劑已經(jīng)完善確立且可以從多個(gè)制造商以各種商業(yè)產(chǎn)品的形式獲得。由于多異氰酸酯經(jīng)常具有高粘度或者甚至在室溫下也是固態(tài),因此通常將溶劑加入到這類多異氰酸酯制劑中。廣泛的溶劑包括乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸甲氧基丙酯、甲苯、二甲苯、氟代的芳族、脂族和芳族烴混合物,以及前述各溶劑的混合物。后者例如從ExxonMobil以商品名Solvesso逸購得,從Kemetyl以商品名Hydroso隨購得,或從Shell以商品名Shellso條購得,或者以名稱為石腦油、Kristalloel、石油溶劑油、重汽油等的溶劑購得,這些溶劑具有不同和變化的組成。將多異氰酸酯與溶劑共混的目的是,溶解高粘度或固態(tài)的多異氰酸酯并提供粘度盡可能低的形式的多異氰酸酯制劑。該目的例如改善特別是固態(tài)的多異氰酸酯的混溶性和加工性,并改善較高粘度的多異氰酸酯的混溶性和加工性,但也增強(qiáng)涂層的表面質(zhì)量。本發(fā)明的目的是提供粘度特別低的多異氰酸酯制劑。該目的已經(jīng)通過包含下述組分的混合物得以實(shí)現(xiàn)-(A)至少一種任選封閉的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯,-(B)至少一種主要由具有9和10個(gè)碳原子的烷基取代的芳族化合物組成的芳族烴混合物,和-(C)如果合適的話,至少一種不同于(B)的其它溶劑,其中具有10個(gè)碳原子的烷基取代的芳族化合物在芳族烴混合物(B)中的分?jǐn)?shù)不大于35%重量。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),所迷混合物比含有同樣量的(A)和更高分?jǐn)?shù)的具有10個(gè)碳原子的烷基取代的芳族化合物的混合物顯示出明顯更低的粘度。不同的商業(yè)上常用的芳族烴混合物在每種情形下僅僅具有小于1mPas的低粘度。具有9和10個(gè)碳原子的烷基取代的芳族化合物的不同分?jǐn)?shù)對(duì)于純烴混合物的粘度基本上沒有可察覺的影響。更令人吃驚的是發(fā)現(xiàn),制劑的粘度具有明顯的影4。'''本發(fā)明的混合物包含至少一種任選封閉的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯(A)。所述化合物可以是芳族、脂族或環(huán)脂族二異氰酸酯的單體或低聚物。所述化合物的NCO官能度通常至少為1.8且可至多為8,優(yōu)選1.85,更優(yōu)選2~4。合適的多異氰酸酯尤其包括含有異氰脲酸酯基的多異氰酸酯、含有脲二酮基的多異氰酸酯、含有縮二脲基的多異氰酸酯、含有氨基曱酸酯基或脲基曱酸酯基的多異氰酸酯、含有噍二噪三酮基或亞氨基噁二嗓二酮基的多異氰酸酯、脲酮亞胺修飾的多異氰酸酯,在每種情形下由線性或支化的C4-C2Q的亞烷基二異氰酸酯合成的多異氰酸酯、具有總計(jì)6~20個(gè)碳原子的環(huán)脂族二異氰酸酯或具有總計(jì)8~20個(gè)碳原子的芳族二異氰酸酯,或前述多異氰酸酯的混合物。二異氰酸酯優(yōu)選為具有4~20個(gè)碳原子的異氰酸酯。典型的二異氰酸酯的實(shí)例是脂族二異氰酸酯,如二異氰酸四亞甲酯、1,6-己二異氰酸酯(1,6-二異氰酸酯基己烷)、二異氰酸八亞曱酯、二異氰酸癸烷酯、二異氰酸十二烷酯、二異氰酸十四坑酯、二異氰酸賴氨酸酯的衍生物、三甲基己烷二異氰酸酯或四曱基己烷二異氰酸酯;環(huán)脂族二異氰酸酯,如l,4-、1,3-或1,2-二異氰酸酯基環(huán)己烷、4,4,-或2,4,-二(異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷或其混合物、l-異氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)、1,3-或1,4-雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷或2,4-或2,6-二異氰酸酯基-1-甲基環(huán)己烷,以及3(或4)、8(或9)-雙(異氰酸酯基曱基)三環(huán)15.2.1.02,6癸烷異構(gòu)體混合物;以及芳族二異氰酸酯,如2,4-或2,6-曱苯二異氰酸酯和其異構(gòu)體混合物、間或?qū)Ρ蕉啎趸惽杷狨ァ?,4,-或4,4,-二異氰酸酯基二苯基曱烷和其異構(gòu)體混合物、1,3-或1,4-苯二異氰酸酯、l-氯-2,4-苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、4,4,-聯(lián)苯二異氰酸S旨,4,4,-二異氰酸酯基-3,3,-二甲基聯(lián)苯、3-甲基二苯基甲烷-4,4,-二異氰酸酯、四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯、1,4-二異氰酸酯基苯或二苯醚-4,4,-二異氰酸酯。也可存在所述二異氰酸酯的混合物。還合適的是具有平均多于2個(gè)異氰酸酯基的高級(jí)異氰酸酯。實(shí)例包括三異氰酸酯,如三異氰酸酯基壬烷、2,4,6-三異氰酸酯基甲苯、三苯基甲烷三異氰酸酯或2,4,4,-三異氰酸酯基二苯基醚,或二異氰酸酯、三異氰酸酯和高級(jí)多異氰酸酯的混合物,例如通過光氣化相應(yīng)的苯胺/甲醛縮合物獲得的并代表含有亞甲基橋的多苯基多異氰酸酯的那些。可使用的二和多異氰酸酯優(yōu)選具有的異氰酸酯基(以NCO計(jì)算,分子量=42)的含量基于該二和多異氰酸酯(混合物)為10%60%重量,優(yōu)選15%~60%重量,更優(yōu)選20%~55%重量。優(yōu)選脂族和/或環(huán)脂族二和多異氰酸酯,對(duì)于本說明書而言,它們統(tǒng)稱為(環(huán))脂族二和多異氰酸酯,實(shí)例是上述的脂族和/或環(huán)脂族二異氰酸酯,或其混合物。特別優(yōu)選l,6-己二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸酯基曱基)環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯和4,4,-或2,4,-二(異氰酸酯基環(huán)己基)曱烷;非常特別優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯和1,6-己二異氰酸酯;尤其優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。IPDI通常呈混合物形式,具體是順式和反式異構(gòu)體的混合物,通常的比例為60:4080:20(w/w),優(yōu)選的比例為70:30-75:25,更優(yōu)選的比例大約為75:25。二環(huán)己基甲烷-4,4,-二異氰酸酯同樣可呈不同的順式和反式異構(gòu)體的混合物形式。芳族異氰酸酯是包含至少一種芳族環(huán)體系的那些。環(huán)脂族異氰酸酯是包含至少一種環(huán)脂族環(huán)體系的那些。脂族異氰酸酯是僅僅包含線性或支化鏈的那些,換言之為非環(huán)化合物。對(duì)于本發(fā)明,不僅可以使用通過相應(yīng)胺的光氣化獲得的那些二和多異氰酸酯,而且可以使用不用光氣(即,無光氣方法)制備的那些。例如根據(jù)EP畫A-0126299(USP4596678)、EP誦A畫126300(USP4596679)和EP-A-355443(USP5087739),(環(huán))脂族二異氰酸酯,如1,6-己二異氰酸酯(HDI)、亞烷基中具有6個(gè)碳原子的異構(gòu)化脂族二異氰酸酯,4,4,-或2,4,-二(異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷和l-異氰酸酯基-3-異氰酸酯基甲基-3,5,5-三甲基-環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI),例如可通過4吏(環(huán))脂族二胺與例如脲和醇反應(yīng)以得到(環(huán))脂族雙氨基甲酸酯,并將所述酯熱解成相應(yīng)的二異氰酸酯和醇而獲得。該合成經(jīng)常以循環(huán)工藝連續(xù)進(jìn)行,并且如果合適的話,在N-未取代的氨基甲酸酯、碳酸二烷基酯和由反應(yīng)過程中再循環(huán)的其它副產(chǎn)物存在下進(jìn)行。以此方式獲得的二或多異氰酸酯通常含有非常低的或者甚至檢測(cè)不到的含量的氯化化合物,因而在產(chǎn)物中產(chǎn)生有利的色值。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,二和多異氰酸酯(A)的總的可水解的氯含量小于200ppm,優(yōu)選小于120ppm,更優(yōu)選小于80ppm,非常優(yōu)選小于50ppm,尤其小于15ppm,尤其小于10ppm。這可通過例如ASTM說明D4663-98進(jìn)行測(cè)量。盡管如此,作為選擇,還可使用更高氯含量的二和多異氰酸酯。其它的可提到的是1)含有異氰脲酸酯基并且衍生自芳族、脂族和/或環(huán)脂族二異氰酸酯的多異氰酸酯。在本上下文中特別優(yōu)選的是相應(yīng)的脂族和/或環(huán)脂族異氰酸酯基異氰脲酸酯,尤其是基于1,6-己二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯的那些。存在的異氰脲酸酯尤其是三異氰酸酯基烷基異氰脲酸酯和/或三異氰酸酯基環(huán)烷基異氰脲酸酯,它們構(gòu)成二異氰酸酯的環(huán)狀三聚體,或者是與它們的含有1個(gè)以上異氰脲酸酯環(huán)的高級(jí)同系物的混合物。異氰酸酯基異氰脲酸酯通常的NCO含量為10%30%重量,尤其15%~25%重量,平均NCO官能度為2.6~8。合適的異氰脲酸酯包括由不同二異氰酸酯的混合物(如由HDI和IPDI)制備的那些,或者由(環(huán))脂族和芳族二異氰酸酯的混合物制備的那些。2)具有芳族、脂族和/或環(huán)脂族連接,優(yōu)選脂族和/或環(huán)脂族連接的異氰酸酯基的脲二酮二異氰酸酯,尤其是衍生自1,6-己二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的那些。脲二酮二異氰酸酯是二異氰酸酯的環(huán)狀二聚產(chǎn)物。脲二酮二異氰酸酯可在制劑中以單一組分或者以與其它多異氰酸酯、特別是在l)下提及的那些的混合物使用。3)含有縮二脲基并具有芳族、環(huán)脂族或脂族連接的,優(yōu)選環(huán)脂族或脂族連接的異氰酸酯基的多異氰酸酯,尤其是三(6-異氰酸酯基己基)縮二脲或與它的高級(jí)同系物的混合物。這些含有縮二脲基的多異氰酸酯通常的NCO含量為18%22%重量,平均NCO官能度為2.88,尤其為2.8~4.5。4)舍有氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯基并具有芳族、脂族或環(huán)脂族連接的,優(yōu)選脂族或環(huán)脂族連接的異氰酸酯基的多異氰酸酯,其如可例如通過將過量的l,6-己二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯與單或多元醇,例如如下醇反應(yīng)獲得甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇(月桂醇)、2-乙基己醇、正戊醇、硬脂醇、十六烷醇、月桂醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、1,3-丙二醇單甲基醚、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、環(huán)辛醇、環(huán)十二烷醇、三羥曱基丙烷、新戊二醇、季戊四醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,3-丙二醇、2-乙基-l,3-丙二醇、2-曱基-l,3-丙二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、甘油、1,2-二羥基丙烷、2,2-二曱基-1,2-乙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、3-甲基戊烷-1,5-二醇、2-乙基己烷-l,3-二醇、2,4-二乙基辛烷-1,3-二醇、羥基新戊酸新戊二醇酯、二-三羥甲基丙烷、二季戊四醇、2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、l,l-、1,2-、1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己烷二醇或其混合物反應(yīng)獲得。這些含有氨基曱酸酯和/或脲基曱酸酯基的多異氰酸酯通常的NCO含量為12%~20%重量,平均NCO官能度為2.54.5。5)包含喁二噪三酮基的多異氰酸酯,其優(yōu)選衍生自1,6-己二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯。這類包含巧惡二嚷三酮基的多異氰酸酯可由二異氰酸酯和二氧化碳獲得。6)包含亞氨基喁二嗪三酮基的多異氰酸酯,其優(yōu)選衍生自1,6-己二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯。這類包含亞氨基噁二嗪三酮基的多異氰酸酯可通過特定的催化劑由二異氰酸酯制備。7)脲酮亞胺^奮飾的多異氰酸酯。8)碳二亞胺修飾的多異氰酸酯。9)超支化的多異氰酸酯,這類多異氰酸酯例如由DE-A110013186或DE-A110013187獲知。10)由二和/或多異氰酸酯與醇獲得的多氬基曱酸酯-多異氰酸酯預(yù)聚物。11)聚脲-多異氰酸酯預(yù)聚物。12)那類例如描迷在EP1446435中的包含一個(gè)以上在1-11下描述的官能團(tuán)的多異氰酸酯。多異氰酸酯1)12)可以混合物形式使用,如果合適的話,這包括與二異氰酸酯的混合物。優(yōu)選的化合物(A)是1,6-己二異氰酸酯(HDI)或l-異氰酸酯基-3-異氰酸酯基曱基-3,5,5-三曱基環(huán)己烷的,非常優(yōu)選l-異氰酸酯基-3-異氰酸酯基曱基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷的氨基曱酸酯、縮二脲和異氰脲酸酯,更優(yōu)選其異氰脲酸酯。還優(yōu)選的是具有更高粘度或固態(tài)的其它多異氰酸酯,例如在二異氰酸酯/多異氰酸酯反應(yīng)得到具有更高官能度產(chǎn)物的反應(yīng)過程中或者在使用其它更高粘度的單體的情形中形成的那類多異氰酸酯。對(duì)于在本發(fā)明混合物中的使用,本發(fā)明優(yōu)選那些二異氰酸酯和多異氰酸酯在呈無溶劑形式時(shí)在23。C下的粘度至少為8000mPas,更優(yōu)選至少為12000mPas,非常優(yōu)選至少20000mPas,尤其至少50000mPas,尤其至少100000mPas的。特別有利的是使用在23°C下為固態(tài)的二異氰酸酯和多異氰酸酯。對(duì)于在本發(fā)明混合物中的使用,可選擇地,優(yōu)選官能度至少為4的多異氰酸酯。作為制備的結(jié)果,對(duì)于多異氰酸酯(A),它們?nèi)耘f具有小分?jǐn)?shù)的它們的母體單體二異氰酸酯,例如至多5%,更優(yōu)選至多3%,非常優(yōu)選至多2%,尤其至多1%,尤其至多0.5%,甚至至多0.25%重量。此處,以異氰脲酸酯的形成為例來說明低聚類型。低聚工序通常對(duì)異氰酸酯組分(A)不會(huì)產(chǎn)生實(shí)質(zhì)性影響。然而,低聚的程度可構(gòu)成作為異氰酸酯組分(A)獲得的產(chǎn)物的重要參數(shù),因?yàn)榫哂休^高低聚程度的產(chǎn)物通常也具有較高的粘度(參見如下)。對(duì)于異氰脲酸酯的形成,可以優(yōu)選使用下述催化劑四烷基羧酸銨,和三烷基千基羧酸銨。氫氧化季銨,優(yōu)選根據(jù)DE-A-3806276的N,N,N-三曱基-N-芐基氫氧化銨和N,N,N-三曱基-N-(2-幾基丙基)氫氧化銨。根據(jù)EP-A-0010589(US-A-4324879)的羥烷基取代的氬氧化季銨。根據(jù)US-A-3817939的式(AVR-0-CO-03]V^的有機(jī)金屬鹽,其中A為羥基或氫原子,n為l-3,R為多官能線性或支化的脂族或芳族烴基團(tuán),M是強(qiáng)堿的陽離子,如堿金屬陽離子或季銨陽離子,如四烷基銨離子。根據(jù)DE-A-2631733(US-A-4040992)作為催化劑的下式的季化羥基烷基銨化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>進(jìn)一步優(yōu)選下面通式的羧酸季銨和/或氫氧化銨作為催化劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中Y=R'COCT或OH-'其中X各自獨(dú)立地代表相同或不同的(環(huán))月旨族、芳脂族或雜環(huán)烴基,兩個(gè)基團(tuán)x與季氮原子可以形成環(huán),該環(huán)如果合適的話,包含一個(gè)或多個(gè)雜原子,或者三個(gè)基團(tuán)x經(jīng)由共同的雜原子形成具有季氮的雙環(huán),以及R、R'和R',各自獨(dú)立地為氫或具有1-12個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基或芳烷基。在此情形的銨離子也可以是具有一個(gè)或多個(gè)衍生自例如哌溱、嗎啉、哌啶、吡咯烷或二氮雜雙環(huán)[2丄2I辛烷的成員的環(huán)體系的一部分。特別優(yōu)選類三聚催化劑由DE102004012571Al,特別是其中第4頁第16行至第6頁第47行以及EP-A1668271獲知的那類三聚催化劑。非常特別優(yōu)選來自AirProducts的N-(2-羥丙基)-N,N,N-三甲基2-乙基己酸銨(DABCOTMR⑧)和N-(2-羥丙基)-N,N,N-三甲基2-甲酸銨(DABCOTMR-2)。出于改進(jìn)加工性能的目的,可以將催化劑溶解或分散在溶劑中。那些適于該目的的實(shí)例包括具有18的碳原子的醇類、二醇類、酮類、醚類和酯類,以及這些溶劑的混合物。例如將前述催化劑DABCOTMR⑧和DABCOTMR⑧-2優(yōu)選以在乙二醇或丙二醇中的大約75%重量濃度的溶液形式使用。上述催化劑通常的使用量基于異氰酸酯的重量為低于0.1%重量,優(yōu)選低于0.05%,更優(yōu)選低于0.02%,非常優(yōu)選低于0.015%,尤其低于0.01%重量,如果合適的話,如上所述,催化劑呈在溶劑(混合物)中的溶液或分散體形式。取決于使用的催化劑類型,催化劑通常的使用量至少為10ppm重量,優(yōu)選至少20ppm重量,更優(yōu)選至少30ppm重量,非常優(yōu)選至少50ppm重量,尤其至少70ppm重量。低聚可以是例如轉(zhuǎn)化成含有異氰脲酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲、脲二酮、,嗯二嚷三酮、亞氨基噁二嚷三酮和/或氨基甲酸酯基的多異氰酸酯,優(yōu)選轉(zhuǎn)化成含有異氰脲酸酯、脲基曱酸酯、脲二酮和/或氨基甲酸酯基的多異氰酸酯,更優(yōu)選轉(zhuǎn)化成含有異氰脲酸酯基的多異氰酸酯。在該上下文中,除了上述具體說明的那些以外的催化劑可能更合適;這些催化劑本身是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。得到含有異氰脲酸酯基的多異氰酸酯的三聚反應(yīng)通??稍诘湫偷姆磻?yīng)條件下以總停留時(shí)間為1-120分鐘(優(yōu)選連續(xù))進(jìn)4亍。獲得具有一個(gè)或要不然兩個(gè)或更多個(gè)異氰脲酸酯環(huán)的化合物。這類化合物在文獻(xiàn)中有描述。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,部分地進(jìn)行異氰酸酯的三聚,以使得形成僅僅小比例的高級(jí)異氰脲酸酯(即,具有兩個(gè)或更多個(gè)異氰脲酸酯環(huán)的那些)。高級(jí)異氰脲酸酯導(dǎo)致產(chǎn)品粘度增加和異氰酸酯基的損失。因而,例如在HDI情形下,反應(yīng)進(jìn)行至轉(zhuǎn)化率不大于45%,優(yōu)選至多40%,更優(yōu)選至多35%,非常優(yōu)選至多30%。為了不產(chǎn)生過多的再循環(huán)料流,轉(zhuǎn)化率應(yīng)當(dāng)為至少10%,優(yōu)選至少15%,更優(yōu)選至少20%,非常優(yōu)選至少25%。轉(zhuǎn)化通常以這樣的方式控制進(jìn)行,在每種情形下在除去未反應(yīng)的二異氰酸酯之后,產(chǎn)物的平均NCO官能度低于8,優(yōu)選低于3.8,更優(yōu)選低于3.7。然而,也可能有利的是獲得具有更高官能度的產(chǎn)物。取決于使用的催化劑和方法,可能的是,一定分?jǐn)?shù)的脲二酮部分地形成。所述分?jǐn)?shù)通常低于5%重量,優(yōu)選低于3%,更優(yōu)選低于2%,非常優(yōu)選低于1%重量。反應(yīng)可以熱的方式停止或加入4屯化劑4亭止。合適的鈍化劑的實(shí)例包括無機(jī)酸,如鹽酸、亞磷酸或磷酸;酰卣,如乙酰氯或苯甲酰氯;磺酸或磺酸酯,如曱磺酸、對(duì)甲苯磺酸、或?qū)譓酸甲酯或乙酯;間氯過苯甲酸和優(yōu)選磷酸二烷基酯,如磷酸二丁酯和磷酸二-2-乙基己基酯。相對(duì)于活性三聚催化劑在反應(yīng)混合物中的量,鈍化劑可等量或過量4吏用,優(yōu)選一至少出于經(jīng)濟(jì)的原因一最小活性量,這可容易地實(shí)驗(yàn)確定。例如,鈍化劑的用量應(yīng)使得與活性三聚催化劑的比例為1-2.5:1mol/mo1,優(yōu)選1-2:1mol/mol,更優(yōu)選1-1.5:1mol/mol,非常優(yōu)選1-1.2:1mol/mol。i口果活性催化劑在反應(yīng)混合物中的用量是未知的,則基于催化劑的初始用量,每摩爾所用催化劑可以使用0.3-1.2mol的鈍化劑,優(yōu)選0.4~1.0mol/mol,更優(yōu)選0.5-0.8mol/mol。加料取決于鈍化劑的性質(zhì)。例如鹽酸優(yōu)選呈氣態(tài)形式在反應(yīng)混合物上方通過或者優(yōu)選穿過反應(yīng)混合物;液態(tài)的鈍化劑通常以自身或者以在溶劑中的溶液形式加入,所述溶劑在反應(yīng)條件下呈惰性;以及固態(tài)的鈍化劑以自身或者以溶劑中的溶液或者懸浮液形式加入,所述溶劑在反應(yīng)條件下呈惰性。鈍化劑可在反應(yīng)溫度加入,或者可選擇地在更低溫度下加入。當(dāng)使用含有2-羥基烷基銨基團(tuán)的三聚催化劑時(shí),去活化可優(yōu)選以熱的方式進(jìn)行。這類不耐熱的催化劑的熱去活化在大于80。C、優(yōu)選大于100。C、更優(yōu)選大于120。C、非常優(yōu)選大于130°C的溫度下進(jìn)行,這可用于它們的去活化。以此方式的去活化可例如在具有合適溫度的反應(yīng)器段中進(jìn)行,通過在插入到反應(yīng)器和蒸餾之間并在相關(guān)溫度操作的熱交換器進(jìn)行;或者蒸餾在相應(yīng)的壁溫下操作,則在蒸餾中進(jìn)行。當(dāng)然也可以通過冷卻停止反應(yīng)例如通過冷卻至低于60°C,優(yōu)選低于55°C,更優(yōu)選低于50°C,非常優(yōu)選低于45°C,尤其低于40°C的溫度進(jìn)行。這類冷卻可例如在具有相應(yīng)溫度的反應(yīng)器段中進(jìn)行,或者通過插入到反應(yīng)器和蒸餾之間并在相關(guān)溫度操作的熱交換器進(jìn)行。然而作為簡(jiǎn)單冷卻的結(jié)果,催化劑保留在反應(yīng)混合物中,因而繼續(xù)保持活性,結(jié)果使得反應(yīng)真正意義上并沒有終止,而是可在任意時(shí)間點(diǎn)當(dāng)加熱到大于約50。C的溫度時(shí)恢復(fù)。因此優(yōu)選通過催化劑的熱去活化或通過鈍化劑停止該反應(yīng)。攪拌轉(zhuǎn)化通常也允許影響產(chǎn)物的性質(zhì)。在低轉(zhuǎn)化率時(shí),產(chǎn)物通常接近理想的三聚體。設(shè)置的轉(zhuǎn)化率越高,則通常作為繼續(xù)反應(yīng)的結(jié)果,四聚體、五聚體、六聚體等的比例越大。高級(jí)低聚物的水平越高,則在大多數(shù)情形下,產(chǎn)物的粘度就越高。各低聚物的量可通過凝膠滲透色謙法(GPC)在四氫呋喃(THF)中進(jìn)行測(cè)定,以聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)。通常而言,目標(biāo)三聚體舍量為40%~80%重量,優(yōu)選50%~75%,更優(yōu)選55%~75%,非常優(yōu)選55%~70%重量。特別適于本發(fā)明混合物的是這樣的含有異氰脲酸酯基的化合物,該化合物基于1,6-己二異氰酸酯,根據(jù)DINENISO11909,該化合物的NCO含量為21.5%~22.5%,粘度(無溶劑)在23。C下根據(jù)DINENISO3219/A.3為1000-4000mPas,優(yōu)選2000-4000mPas,更優(yōu)選2500-4000mPas,和/或平均NCO官能度為3.0~4.0,優(yōu)選3.03.7,更優(yōu)選3.13.5。為了使得基于該類含異氰脲酸酯基的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物的涂料組合物隨后對(duì)清漆材料具有高適合性,因此對(duì)于該含異氰脲酸酯基的化合物進(jìn)一步有利的是,其根據(jù)DINEN1557的HAZEN/APHA色值不大于40。另外的適于本發(fā)明混合物的是這樣的含有縮二脲基的化合物,該化合物基于1,6-己二異氰酸酯,根據(jù)DINENISO11909,該化合物的NCO含量為22%24%,粘度(無溶劑)在23°C下根據(jù)DINENISO3219/A.3為1500-20000mPas,優(yōu)選小于10000mPas,更優(yōu)選小于6500mPas,和/或平均NCO官能度為3.0~8,優(yōu)選3.0~3.7,更優(yōu)選3.1-3.5。為了使得基于該類含縮二脲基的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物的涂料組合物對(duì)清漆材料具有高適合性,因此對(duì)于該含異氰脲酸酯基的化合物進(jìn)一步有利的是,其根據(jù)DINEN1557的HAZEN/APHA色值不大于40。尤其適于本發(fā)明混合物的是這樣的含有異氰脲酸酯基的化合物,該化合物基于異佛爾酮二異氰酸酯,根據(jù)DINENISO11909,該化合物的NCO含量為16.7%17.6%,熔點(diǎn)為100~130°C,和/或平均NCO官能度為3.0~4.0,優(yōu)選3.03.7,更優(yōu)選3.13.5。上述二異氰酸酯或多異氰酸酯也可至少部分以封閉的形式存在。這類用于封閉的化合物描述在D.A.Wicks,Z.W.Wicks,有機(jī)涂料進(jìn)展(ProgressinOrganicCoatings),36巻,第148~172頁(1999),第41巻,笫183頁(2001)'和第43巻,第131-140頁(2001)。這類用于封閉的化合物的實(shí)例是苯酚類、咪唑類、三唑類、吡唑類、肟類、N-羥基酰亞胺類、幾基苯甲酸酯類、仲胺類、內(nèi)酰胺類、CH-酸性環(huán)狀酮類、丙二酸酯類或乙酰乙酸烷基酯類。出于封閉目的,作為對(duì)異氰酸酯基呈反應(yīng)性的基團(tuán),咪唑基(此處簡(jiǎn)寫為"咪唑,,)例如由WO97/12924和EP159117中已知,三唑類由US4482721中已知;CH-酸性環(huán)狀酮類例如描述在DE-A110260269中,特別是在第0008]段以及優(yōu)選第[0033[0037段,特別優(yōu)選環(huán)戊酮-2-羧酸酯,尤其是環(huán)戊酮-2-曱酸乙酯。優(yōu)選的咪唑類的實(shí)例是除了包含游離的NH基也包含其它官能團(tuán)(如國(guó)OH、-SH、-NH畫R、國(guó)NH2、-CHO)的那些咪唑類,例如4-(羥基曱基)咪唑、2-巰基咪哇、2-氨基咪唑、l-(3-氨基丙基)咪唑、4,5-二苯基-2-咪唑硫醇、組胺、2-咪唑曱醛(2-imidzolecarboxaldehyde)、4-咪唑曱酸、4,5-咪唑二曱酸、L-組氨酸、L-肌肽和2,2'-雙(4,5-二曱基咪唑)。合適的三唑是3-氨基-l,2,4-三唑、4-氨基-l,2,4-三唑、3,5-二氨基-1,2,4-三唑、lH-l,2,4-三唑-3-硫醇、5-甲基-lH-l,2,4-三唑-3-硫醇和3-^J^-5-巰基-1,2,4-三唑。仲胺尤其是叔丁基千胺。優(yōu)選苯酚類、將類、N-羥基酰亞胺類、內(nèi)酰胺類、咪唑類、三唑類、丙二酸酯類或丙酮酸烷基酯類,特別優(yōu)選內(nèi)酰胺類、苯酚類、咪唑類、三唑類和丙二酸酯類,非常特別優(yōu)選苯酚類。異氰酸酯組分(A)在本發(fā)明混合物中的量基于多異氰酸酯和溶劑的總量,通常可以為至多98%重量,優(yōu)選至多95%,更優(yōu)選至多90%,非常優(yōu)選至多86%,尤其至多80%重量。異氰酸酯組分(A)在本發(fā)明混合物中的量基于多異氰酸酯和溶劑的總量,通常為50%重量或更多,優(yōu)選60%重量或更多,更優(yōu)選63%重量或更多,非常優(yōu)選65%重量或更多。用于本發(fā)明異氰酸酯制劑的溶劑是至少一種主要由具有9和10個(gè)碳原子的烷基取代的芳族化合物組成的芳族烴混合物(B)。在本上下文中,"主要"是指用量大于50%重量,優(yōu)選至少60%,更優(yōu)選至少70%,非常優(yōu)選至少85%,尤其至少80%,尤其至少85%,經(jīng)常至少90%,甚至至少95%重量。用作溶劑的工業(yè)烴混合物主要包含脂族、環(huán)脂族、單環(huán)芳族、二環(huán)或多環(huán)芳族化合物,以及這些化合物的混合物。在上下文中,脂族化合物是非環(huán)的飽和烴類,多數(shù)是線性或支化烷烴類。在上下文中,環(huán)脂族化合物是環(huán)狀飽和爛類,多數(shù)是被一個(gè)或多個(gè)烷基取代的環(huán)烷烴類。在烴混合物(B)中,脂族化合物和/或環(huán)脂族化合物的分?jǐn)?shù)通常小于30%重量,優(yōu)選小于25%,更優(yōu)選小于15%,非常優(yōu)選小于10%,尤其小于5%,尤其小于2.5%,實(shí)際上小于1%重量。二環(huán)和多環(huán)芳族化合物是萘系化合物和高級(jí)縮聚芳族化合物,如蒽、菲等,其是未取代的或者被一個(gè)或多個(gè)烷基取代。在烴混合物(B)中,萘和高級(jí)縮聚芳族化合物的分?jǐn)?shù)通常小于5%重量,優(yōu)選小于3%,更優(yōu)選小于2%,非常優(yōu)選小于1%,尤其小于0.5%,尤其小于0.25%,實(shí)際上小于0.1%重量。與這些化合物不同的是單環(huán)芳族化合物。這些包含整個(gè)苯環(huán),且任選被一個(gè)或多個(gè)烷基取代。單環(huán)芳族化合物根據(jù)它們組成的碳原子進(jìn)行區(qū)分。在烴混合物(B)中,具有至多8個(gè)碳原子的單環(huán)芳族化合物的分?jǐn)?shù)通常小于5%重量,優(yōu)選小于4%,更優(yōu)選小于3%,非常優(yōu)選小于2%,尤其小于1%,尤其小于0.5%重量。在烴混合物(B)中,苯的明確分?jǐn)?shù)通常小于5%重量,優(yōu)選小于3%,更優(yōu)選小于1%,非常優(yōu)選小于0.5%,尤其小于0.25%,尤其小于0.2%,實(shí)際上小于0.1%重量。在烴混合物(B)中,具有至少11個(gè)碳原子的芳族化合物的分?jǐn)?shù)通常小于5%重量,優(yōu)選小于4%,更優(yōu)選小于3%,非常優(yōu)選小于2%,尤其小于1%,尤其小于0.5%重量。根據(jù)本發(fā)明,在芳族烴混合物(B)中,具有10個(gè)碳原子的烷基取代的芳族化合物的分?jǐn)?shù)不大于35%重量,優(yōu)選不大于25%,更優(yōu)選不大于20%,非常優(yōu)選不大于15%,尤其不大于12%,尤其不大于8%,尤其不大于5%重量。具有至多8個(gè)碳原子的芳族化合物是例如苯、甲苯、鄰-、間-和對(duì)-二甲苯和乙基苯。具有9個(gè)碳原子的芳族化合物是例如1,2,3-、1,2,4-和1,3,5-三甲基苯、1,2-、1,3-和1,4-乙基甲基苯、正丙基苯和異丙基苯。具有10個(gè)碳原子的芳族化合物是例如1,2,3,4-、1,2,3,5-和1,2,4,5-四甲基苯,1,2-、1,3-和1,4-二乙基苯,1,2,3畫、1,2,4-和1,3,5-乙基二曱基苯異構(gòu)體,1,2-、1,3-和1,4-甲基正丙基苯,1,2-、1,3-和1,4-甲基異丙基苯,正丁基苯,異丁基苯,仲丁基苯,叔丁基苯,4-或5-甲基茚滿,和四氫化萘。烴混合物(B)的沸點(diǎn)范圍可包含大約150。ci90。c、優(yōu)選isoiss。c、更優(yōu)選150~180°C、非常優(yōu)選154~178。C的溫度。在燭混合物(B)中,含有至少一個(gè)雜原子的化合物的分?jǐn)?shù)通常小于3%重量,優(yōu)選小于2°/。,更優(yōu)選小于1%,非常優(yōu)選小于0.5%,尤其小于0.25%,尤其小于0.1%重量。其實(shí)例包括瘞吩類、呋喃類、吡唑類和吡啶類。在烴混合物(B)中,以摩爾質(zhì)量為32g/mol的疏計(jì)算,硫含量通常小于5000ppm,優(yōu)選小于2000ppm,更優(yōu)選小于1000ppm,非常優(yōu)選小于500ppm,尤其小于250ppm。烯屬不飽和化合物在烴混合物(B)中的分?jǐn)?shù)通常小于3%重量,優(yōu)選小于2%,更優(yōu)選小于1%,非常優(yōu)選小于0.5%重量。其實(shí)例是鏈烯烴類、環(huán)烯烴類、苯乙烯和它的烷基取代的衍生物。本發(fā)明混合物的其它任選組分是至少一種不同于(B)的其它溶劑。因此所涉及的溶劑是非烴類。上述溶劑優(yōu)選選自卣代烴類、酮類、酯類和醚類。特別優(yōu)選酯類,當(dāng)中優(yōu)選鏈烷酸烷基酯和鏈烷酸烷氧基化烷基酯。卣代烴類是例如氯苯和二氯苯或它的異構(gòu)體混合物。醚類例如是THF、二嗝烷,以及乙二醇、二甘醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇或三丙二醇的二曱基醚、二乙基醚或二正丁基醚。酮類是例如丙酮、甲乙酮、二乙酮、異丁基曱基酮、環(huán)己酮或環(huán)戊酮。酯類是例如乙酸正丁酯、乙酸乙酯、乙酸l-甲氧基-2-丙酯和乙酸2-甲氧基乙酯。(B)和(C)的所述混合物可以以體積比為5:11:5、優(yōu)選體積比為4:11:4、更優(yōu)選體積比為3:11:3、非常優(yōu)選體積比為2:11:2、尤其體積比為1.5:11:1,5存在。如果存在溶劑(C),則優(yōu)選的本發(fā)明混合物是(B)與乙酸正丁酯或(B)與乙酸l-甲氧基-2-丙酯的混合物。本發(fā)明混合物通常通過將異氰酸酯組分(A)與溶劑(B)和如果合適的話(C)簡(jiǎn)單混合而制備。特別是對(duì)于膠粘或固態(tài)的異氰酸酯組分(A),簡(jiǎn)單混合可能存在困難,因?yàn)樵诖饲樾蜗伦璧K了兩相的共混合。因此在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,將異氰酸酯組分(A)和溶劑(B)以及如果合適的話(C)在至少40。C的溫度下在大于大氣壓的壓力下彼此混合。在該情形下的溫度可優(yōu)選等于至少45°C,更優(yōu)選至少50。C,非常優(yōu)選至少55°C,尤其至少60°C,尤其至少70°C。所述溫度針對(duì)的是至少一種待混合的溶劑(A)組分,優(yōu)選至少是異氰酸酯組分(A),更優(yōu)選這二者。根據(jù)ASTMD850,在混合操作過程中的混合物溫度在所施加壓力下,通常應(yīng)當(dāng)比所用的溶劑或溶劑混合物的沸點(diǎn)或沸程的下限低至少10°C,優(yōu)選低至少20°C,更優(yōu)選低至少40°C?;旌喜僮骺稍谄湎逻M(jìn)行的壓力應(yīng)當(dāng)優(yōu)選比大氣壓高至少0.1巴(IOOOOPa),更優(yōu)選高至少0.2巴(20000Pa),非常優(yōu)選高至少0.3巴(30000Pa),尤其高至少0.5巴(50000Pa),尤其高至少1巴(IOO000Pa)。在不大于10巴(l(^Pa)、優(yōu)選不大于8巴(800000Pa)、更優(yōu)選不大于7巴(700000Pa)的超計(jì)大氣壓下共混合通常就足夠了。該類方法的優(yōu)點(diǎn)是首先,在該類混合條件下,作為升高的溫度的結(jié)果,異氰酸酯組分(A)的粘度降低,因此更容易與溶劑混溶,其次,在該類混合條件下,升高的壓力阻礙了溶劑的蒸發(fā)。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,將具有所述最低溫度的異氰酸酯組分(A)引入到至少一種用于混合目的的溶劑中。在該上下文中,對(duì)于所述至少一種溶劑的溫度,有利的是其與至少一種多異氰酸酯的溫差不大于40。C,優(yōu)選不大于30。C,更優(yōu)選不大于20。C,非常優(yōu)選不大于10。C。然而,對(duì)于特別高沸點(diǎn)的溶劑烴部分,溫差甚至可以例如最高達(dá)150。C。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,將異氰酸酯組分(A)以蒸餾底部產(chǎn)物的形式引入到所述至少一種溶劑中。由于多異氰酸酯由二異氰酸酯通過常規(guī)的部分低聚制備,因此必須由反應(yīng)混合物中分離出未反應(yīng)的二異氰酸酯,以獲得單體含量小于1%重量,優(yōu)選小于0.75%,更優(yōu)選小于0.5%,非常優(yōu)選小于0.3°/。重量。這通常以常規(guī)方式通過在90~220°C的溫度和有利地在減壓下和另外如果合適的話,在有惰性汽提氣體通過該體系的情況下蒸餾進(jìn)行,如通過薄膜蒸餾。用于該目的的裝置包括閃蒸器、降膜蒸發(fā)器、薄膜蒸發(fā)器和/或短程蒸發(fā)器,后者如果合適的話安裝有短柱。蒸餾通常在0.1300hPa、優(yōu)選低于200hPa,更優(yōu)選低于100hPa下進(jìn)行。然后可有利地將蒸餾的排出物直接用所述的至少一種溶劑進(jìn)行混合。這樣做的優(yōu)點(diǎn)是,將熱的濃縮的反應(yīng)混合物通過將其引入到溶劑中而進(jìn)行稀釋,并因此直接進(jìn)行冷卻,這使得可以減少在反應(yīng)混合物中的繼續(xù)反應(yīng),如進(jìn)一步的聚合分子增大。對(duì)于產(chǎn)生混合物的目的,輸入到混合裝置的能量輸入通常為0.2W/kg或更大、優(yōu)選0.5W/kg或更大、更優(yōu)選lW/kg或更大、非常優(yōu)選2W/kg或更大、尤其5W/kg或更大、尤其10W/kg或更大就足夠了。通常而言,大于30W/kg的能量輸入不會(huì)提供任何益處。所示的特定能量輸入此處應(yīng)當(dāng)解釋為,在混合裝置的混合室容積中的每單位量的多異氰酸酯和溶劑的功投入(workput)。在該方法中,料流的混合在特征在于產(chǎn)生非常徹底的混合的合適混合裝置中進(jìn)行。所用的混合裝置優(yōu)選是混合回路、攪拌釜、靜態(tài)混合器或泵??墒褂玫撵o態(tài)混合器包括所有典型的靜態(tài)混合器(如SulzerSMX/SMV)或其它的噴嘴或擋板混合裝置,實(shí)例是同軸混合噴嘴、Y形混合器或T形混合器?;旌匣芈吩谠撋舷挛闹惺侵福ㄖ辽僖粋€(gè)泵以及如果合適的話,至少一個(gè)熱交換器并且至少一種待混合的組分(優(yōu)選多異氰酸酯、更優(yōu)選多異氰酸酯和溶劑)計(jì)量加入其中,優(yōu)選在所述泵的上游計(jì)量加入其中的泵送循環(huán),該泵送循環(huán)也可包括額外的靜態(tài)混合器和/或混合元件。當(dāng)混合回路用作混合裝置時(shí),將一種組分以高速通過噴嘴引入。各料流緊臨混合之前的速度通常為1~100m/秒,優(yōu)選2~80m/s,更優(yōu)選5~50m/秒。在該混合裝置中的混合時(shí)間通常為0.01秒~120秒,優(yōu)選0.0560秒,更優(yōu)選0.1-30秒,非常優(yōu)選0,515秒,尤其0.75秒?;旌蠒r(shí)間應(yīng)理解為指,從混合操作開始直至所得混合物的流體要素的97.5。/。具有的混合分?jǐn)?shù)基于當(dāng)達(dá)到完全混合狀態(tài)時(shí)所得混合物的混合分?jǐn)?shù)的理論最終值,與該最終混合分?jǐn)?shù)值的偏差小于2.5%的流逝時(shí)間(關(guān)于混合分?jǐn)?shù)的概念,參見例如J.Warnatz,U.Maas,R,W.Dibble:Verbrennung,SpringerVerlag,BerlinHeidelbergNewYork,1997,第2版,第134頁)。如果混合在l個(gè)或多個(gè)攪拌釜中,如在15個(gè),優(yōu)選13個(gè),更優(yōu)選1~2,非常優(yōu)選一個(gè)攪拌釜中進(jìn)行,或者在管式反應(yīng)器中進(jìn)行,則在所有攪拌釜中的平均總停留時(shí)間可至多為7小時(shí),優(yōu)選至多1.5小時(shí)。平均總停留時(shí)間在反應(yīng)釜中的下限通常為15分鐘,優(yōu)選30分鐘。在管式反應(yīng)器中,停留時(shí)間可例如為至多30分鐘,優(yōu)選至多20分鐘,更優(yōu)選至多10分鐘,非常優(yōu)選至多5分鐘,尤其至多2分鐘。更長(zhǎng)的停留時(shí)間盡管是可行的,但通常不能提供任何益處。在攪拌釜情形下的工作可經(jīng)由所有可能類型的攪拌器(如推進(jìn)器、傾斜葉片、錨、盤、渦輪或棒式攪拌器)進(jìn)行。優(yōu)選使用盤式攪拌器和渦輪攪拌器。然而在其它可能的實(shí)施方案中,在攪拌釜中的共混合和能量輸入也可通過至少一個(gè)泵送循環(huán)進(jìn)行,該泵送循環(huán)如果合適的話,可通過至少一個(gè)安裝在所述泵送循環(huán)中的熱交換器進(jìn)^f亍熱調(diào)控。反應(yīng)器可以是例如具有雙壁加熱、焊接管或半管和/或內(nèi)部加熱盤管的反應(yīng)器。還可以是具有帶自然循環(huán)(其中無需機(jī)械輔助裝置產(chǎn)生循環(huán)流)或強(qiáng)制循環(huán)(使用泵)、特別優(yōu)選強(qiáng)制循環(huán)的外部熱交換器的反應(yīng)器。合適的循環(huán)蒸發(fā)器是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,例如描述在R.Billet,Verdampfertechnik,HDP-Verlag,BibliographischesInstitutMannheim,1965,53。循環(huán)蒸發(fā)器的實(shí)例是管束熱交換器、板式熱交換器等。當(dāng)然也可以有兩個(gè)或更多個(gè)熱交換器存在于循環(huán)中。在管式反應(yīng)器中,出于改進(jìn)共混合的目的,可以安裝穿孔板、狹縫板、填料或靜態(tài)混合器。該類管式反應(yīng)器的Bodenstein值應(yīng)當(dāng)例如為3或更大以上,優(yōu)選至少4,更優(yōu)選至少5,非常優(yōu)選至少8,尤其至少IO。在共混合操作過程中,混合物也可進(jìn)一步加熱,以使得在混合操作過程中的溫度可以增加至多5。C,優(yōu)選至多10。C,更優(yōu)選至多15。C。在混合操作之后,可將經(jīng)混合的排出物再次冷卻到室溫。該排出物可合理地用于預(yù)熱至少一股運(yùn)行至混合階段的料流,或者用于混合階段的進(jìn)一步加熱。在含異氰酸酯的料流在其中輸送的任意料流中,在該方法中使用的泵優(yōu)選是強(qiáng)制輸送泵,其實(shí)例是齒輪泵、蠕動(dòng)泵、螺桿泵、偏心螺桿泵、紡錘泵(spindlepump)、活塞泵或離心泵。用于該方法中的強(qiáng)制輸送泵優(yōu)選用于輸送粘度為250mPas或更高、更優(yōu)選300mPas或更高、非常優(yōu)選400mPas或更高、更特別500mPas或更高的料流。采用離心泵優(yōu)選用于輸送粘度至多為300mPas、更優(yōu)選至多250mPas、非常優(yōu)選至多200mPas的料流。非常特別優(yōu)選的是,在除去單體異氰酸酯后,將含多異氰酸酯的料流使用強(qiáng)制輸送泵輸送,尤其是將該類料流計(jì)量加入到溶劑中。混合可連續(xù)、不連續(xù)或半連續(xù)進(jìn)行。這指的是,異氰酸酯組分(A)和溶劑彼此以希望的比例連續(xù)和同時(shí)混合或者在分開的容器中不連續(xù)混合,或者要不然將一種組分(優(yōu)選溶劑)先引入,而將另一種(優(yōu)選多異氰酸酯)計(jì)量加入。特別優(yōu)選將溶劑預(yù)熱至例如上文所示的溫度??赏ㄟ^上述方法獲得的多異氰酸酯在溶劑中的混合物在儲(chǔ)存中是穩(wěn)定的。可獲得的異氰酸酯組分(A)在溶劑(B)以及如果合適的話,(C)中的混合物通常用于涂料工業(yè)。本發(fā)明的混合物可用于例如1K單組分或2K[雙組分聚氨酯涂料用的涂料,所述聚氨酯涂料用于例如在工業(yè)涂料,更特別是航空涂料或大型車輛涂料、木材涂料(woodcoating)、汽車涂料,更特別是汽車OEM或修補(bǔ)漆或者裝飾性涂料領(lǐng)域中的打底漆(primer)、二道底漆(surfacer)、頭道底漆(basecoat)、未著色的面漆材料、著色的面漆材料和清漆材料。這些涂料尤其適于需要特別高的應(yīng)用可靠性、戶外老化穩(wěn)定性、光學(xué)質(zhì)量、耐溶劑性和/或耐化學(xué)藥品性的應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明,這些涂料的固化并不關(guān)鍵。更特別是在汽車工業(yè)中,多涂層固化體制日益增加,例如清漆和頭道底漆的固化(稱作二合一),或者二道底漆、清漆和頭道底漆的固化(稱作三合一)。本發(fā)明方法制備的混合物通常呈溶液形式,但在例外情況下也可呈分散體形式。在本說明書中使用的ppm和百分?jǐn)?shù)據(jù)除非另有說明,否則是指ppm重量和百分比重量。在本說明書中,除非另有指示,否則粘度是指在23°C下根據(jù)DINENISO3219/A.3在錐/板系統(tǒng)中以剪切速率為100s"給出的。實(shí)施例將三聚體分?jǐn)?shù)為68%重量且殘余單體含量為0.5%重量(這些值在每種情形下通過GPC測(cè)定)的同樣粘度的IPDI異氰脲酸酯批料溶解在具有不同組成的芳族烴混合物中,所述混合物具有在2%~25%之間的不同分?jǐn)?shù)的含有IO個(gè)碳原子的烷基取代的芳族化合物(簡(jiǎn)寫為"CIO芳族化合物"),且每一種混合物的粘度均低于1mPas。烴混合物的其余部分基本上由具有9個(gè)碳原子的烷基取代的芳族化合物組成。烴混合物的各個(gè)組分通過氣相色謙法(GPC)進(jìn)行定量化,并通過GC和質(zhì)鐠法聯(lián)用確定結(jié)構(gòu)。C10芳族化合物在溶劑中的分?jǐn)?shù)%1所得溶液的粘度[mPas<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>權(quán)利要求1.一種包含下述組分的混合物-(A)至少一種任選封閉的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯,-(B)至少一種主要由具有9和10個(gè)碳原子的烷基取代的芳族化合物組成的芳族烴混合物,和-(C)如果合適的話,至少一種不同于(B)的其它溶劑,其中具有10個(gè)碳原子的烷基取代的芳族化合物在芳族烴混合物(B)中的分?jǐn)?shù)不大于35%重量。2、根據(jù)權(quán)利要求l的混合物,其中組分(A)是選自下組的多異氰酸酯含有異氰脲酸酯基的多異氰酸酯、含有脲二酮基的多異氰酸酯、含有縮二脲基的多異氰酸酯、含有氨基曱酸酯基的多異氰酸酯、含有脲基甲酸酯基的多異氰酸酯、含有^悉二嗪三酮基的多異氰酸酯、含有亞氨基悉二嗪二酮基的多異氰酸酯、脲酮亞胺修飾的多異氰酸酯、超支化的多異氰酸酯、多氨基曱酸酯-多異氰酸酯預(yù)聚物、多脲-多異氰酸酯預(yù)聚物、具有一個(gè)以上前述官能團(tuán)且衍生自線性或支化的CrC2o的亞烷基二異氰酸酯的多異氰酸酯、具有總計(jì)6~20個(gè)碳原子的環(huán)脂族二異氰酸酯或具有總計(jì)8~20個(gè)碳原子的芳族二異氰酸酯或前述異氰酸酯的混合物。3、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中在組分(A)中的二異氰酸酯或多異氰酸酯由1,6-己二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4,-或2,4,-二(異氰酸酯基環(huán)己基)曱烷制備。4、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中根據(jù)ASTM說明D4663-98,組分(A)的總的可水解的氯含量小于200ppm。5、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中組分(A)為1,6-己二異氰酸酯(HDI)或l-異氰酸酯基-3-異氰酸酯基甲基-3,5,5-三曱基環(huán)己烷(IPDI)的縮二脲或異氰脲酸酯。6、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中在組分(A)中,多異氰酸酯中其母體單體二異氰酸酯的分?jǐn)?shù)至多為5%重量。7、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中組分(A)是含有異氰脲酸酯基且三聚體含量為40%~80%重量的多異氰酸酯。8、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中組分(A)是這樣的含有異氰脲酸酯基的多異氰酸酯,該多異氰酸酯基于1,6-己二異氰酸酯,其根據(jù)DINENISO11909的NCO含量為21.5%~22.5%,粘度(無溶劑)在23。C下根據(jù)DINENISO3219/A.3為1000-4000mPas,和平均NCO官能度為3.04.0。9、根據(jù)前迷權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中組分(A)是這樣的含有異氰脲酸酯基的多異氰酸酯,該多異氰酸酯基于1,6-己二異氰酸酯,其根據(jù)DINENISO11卯9的NCO含量為21.5%22,5%,粘度(無溶劑)在23。C根據(jù)DINENISO3219/A.3為2000~4000mPas,和平均NCO官能度為3.04.0。10、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中組分(A)是這樣的含有異氰脲酸酯基的多異氰酸酯,該多異氰酸酯基于1,6-己二異氰酸酯,其根據(jù)DINENISO11909的NCO含量為21.5°/。~22.5%,粘度(無溶劑)在23。C下根據(jù)DINENISO3219/A.3為25004000mPas,和平均NCO官能度為3.04.0。11、根據(jù)權(quán)利要求16任一項(xiàng)的混合物,其中組分(A)是這樣的含有縮二脲基的多異氰酸酯,該多異氰酸酯基于1,6-己二異氰酸酯,其根據(jù)DINENISO11909的NCO含量為22%24%,粘度(無溶劑)在23。C下根據(jù)DINENISO3219/A.3為1500~20000mPas,和平均NCO官能度為3.0~4.0。12、根據(jù)權(quán)利要求17任一項(xiàng)的混合物,其中組分(A)是這樣的含有異氰脲酸酯基的多異氰酸酯,該多異氰酸酯基于異佛爾酮二異氰酸酯,其根據(jù)DINENISO11909的NCO含量為16.7%-17.6%,熔程為100~130。C,和平均NCO官能度為3.0-4.0。13、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中組分(A)至少部分呈封閉形式。14、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中呈無溶劑形式的組分(A)的粘度在23°C下為至少8000mPas和/或官能度為至少4。15、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中組分(A)以50%98%重量存在。16、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中脂族和/或環(huán)脂族化合物在組分(B)中的分?jǐn)?shù)小于30%重量。17、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中萘和多環(huán)芳族化合物在組分(B)中的分?jǐn)?shù)小于5%重量。18、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中具有至多8個(gè)碳原子的芳族化合物在組分(B)中的分?jǐn)?shù)小于5%重量。19、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中烴混合物(B)的沸程包括大約150。C190。C的溫度。20、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中組分(C)選自卣代烴類、酮類、酯類和醚類。21、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中組分(C)選自乙酸正丁酯和乙酸1-甲氧基-丙-2-基酯。22、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物,其中組分(B)和(C)的體積比為5:11:5。23、一種制備根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的混合物的方法,其包括將異氰酸酯組分(A)和溶劑(B)以及如果合適的話,(C)在至少40。C的溫度下在高于大氣壓的壓力下彼此混合。24、根據(jù)權(quán)利要求1~22任一項(xiàng)的混合物在單組分或雙組分聚氨酯涂料用的涂料組合物中的用途,所述聚氨酯涂料用于在工業(yè)涂料、航空涂料或大型車輛涂料、木材涂料、汽車漆、OEM涂料或汽車修補(bǔ)漆或者裝飾性涂料領(lǐng)域中的打底漆、二道底漆、頭道底漆、未著色的面漆、著色的面漆和清漆。25、主要由具有9和10個(gè)碳原子的烷基取代的芳族化合物組成的芳族烴混合物(B)作為用于任選封閉的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯的溶劑的用途,所述芳族烴混合物(B)如果合適的話,處于至少一種不同于(B)的其它溶劑的混合物中,其中所述具有10個(gè)碳原子的烷基取代的芳族化合物在芳族烴混合物(B)中的分?jǐn)?shù)不大于35%重量。26、一種包含根據(jù)權(quán)利要求122任一項(xiàng)的混合物的用于單組分或雙組分聚氨酯涂料的涂料組合物,所述聚氨酯涂料用于在工業(yè)涂料、航空涂料或大型車輛涂料、木材涂料、汽車漆、OEM涂料或汽車修補(bǔ)漆或者裝飾性涂料領(lǐng)域中的打底漆、二道底漆、頭道底漆、未著色的面漆、著色的面全文摘要本發(fā)明涉及含異氰酸酯基的化合物在溶劑中的低粘度制劑以及它們的用途。文檔編號(hào)C09D175/04GK101370844SQ200780003069公開日2009年2月18日申請(qǐng)日期2007年1月4日優(yōu)先權(quán)日2006年1月13日發(fā)明者C·約基施,H·賓德爾,H·舍費(fèi)爾申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司
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