專(zhuān)利名稱(chēng)::透明被膜形成用涂料以及帶被膜的基材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及由低折射率微粒、基質(zhì)形成成分、聚合引發(fā)劑和溶劑形成的透明被膜形成涂料,以及由基材和在基材上使用該透明被膜形成涂料形成的透明被膜形成的帶透明被膜的基材。尤其涉及一種透明被膜形成用涂料以及帶透明被膜的基材,該透明被膜形成涂料可以形成與基材的密接性、強(qiáng)度、斥水性、耐白化性等優(yōu)良的低折射率被膜,而且可以形成反映基材或下層表面的形狀的透明被膜,例如當(dāng)下層表面具有各種凸凹時(shí)表面具有與該凸凹同樣的凸凹的透明被膜,因此非常適合用于形成防反射性能、防眩性能等均優(yōu)良的透明被膜。
背景技術(shù):
:以往,已知有為了防止玻璃、塑料片、塑料透鏡等基材表面的反射,在基材表面形成防反射膜的方法,例如通過(guò)涂布法、蒸鍍法、CVD法等在玻璃或塑料的基材表面形成氟樹(shù)脂、氟化鎂這樣的低折射率的物質(zhì)的被膜的方法,或者在基材表面涂布含有二氧化硅微粒等低折射率微粒的涂布液,形成防反射被膜的方法(例如,參考日本專(zhuān)利特開(kāi)平7-133105號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)l))。目前也已知,為了提高防反射性能,在防反射被膜的下層形成含有高折射率的微粒等的高折射率膜的方法。另外,為了賦予防眩性還實(shí)施了在防反射膜表面形成凸凹。[專(zhuān)利文獻(xiàn)l]日本專(zhuān)利特開(kāi)平7-133105號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容但是,以往的方法中,涂料的濃度、粘度、溶劑、涂布方法、干燥條件等的允許范圍小,難以重現(xiàn)性良好地形成與基材的密接性、強(qiáng)度、透明性、耐白化性等均優(yōu)良,而且具有所希望的防反射性能、防眩性的透明被膜。本發(fā)明人對(duì)該問(wèn)題進(jìn)行了認(rèn)真的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)如果使用以規(guī)定濃度含有用特定的硅垸偶聯(lián)劑處理過(guò)的低折射率微粒、且含有由特定組成形成的基質(zhì)形成成分的涂布液,則可以形成與基材的密接性、強(qiáng)度、斥水性、耐白化性優(yōu)良的低折射率的透明被膜,而且當(dāng)在表面具有凸凹的下層膜上形成透明被膜時(shí),可以形成透明被膜表面不是平坦化而是具有與下部的凹凸相同的凹凸的透明被膜,于是完成了本發(fā)明。本發(fā)明的構(gòu)成要件如下所示。透明被膜形成用涂料,含有低折射率微粒、基質(zhì)形成用成分、聚合引發(fā)劑和溶劑,其中,(i)低折射率微粒經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理,該經(jīng)表面處理的低折射率微粒的折射率在1.201.45的范圍內(nèi),該低折射率微粒的濃度以固形成分計(jì)在0.110重量%的范圍內(nèi),(ii)基質(zhì)形成成分為有機(jī)硅系樹(shù)脂及/或丙烯酸系樹(shù)脂,基質(zhì)形成成分的濃度以固形成分計(jì)在0.520重量%的范圍內(nèi)。如[1]所述的透明被膜形成用涂料,其中,(ii)上述基質(zhì)形成成分中有機(jī)硅系樹(shù)脂是3官能以上的有機(jī)硅系樹(shù)脂單體聚合而成的樹(shù)脂,及/或丙烯酸系樹(shù)脂是3官能以上的丙烯酸系樹(shù)脂單體聚合而成的樹(shù)脂。如[2]所述的透明被膜形成用涂料,其中,(ii)上述基質(zhì)形成成分中有機(jī)硅系樹(shù)脂為具有(甲基)丙烯酰基的有機(jī)硅系樹(shù)脂及/或丙烯酸樹(shù)脂為具有(甲基)丙烯?;?甲基)丙烯酸系樹(shù)脂。如[1][3]中任一項(xiàng)所述的透明被膜形成用涂料,其中,(ii)上述基質(zhì)形成成分還含有作為斥水化劑的2官能以下的樹(shù)脂單體聚合而成的樹(shù)脂,該樹(shù)脂選自具有(甲基)丙烯?;挠袡C(jī)硅系樹(shù)脂、具有(甲基)丙烯?;姆鷺?shù)脂、具有(甲基)丙烯?;拈L(zhǎng)鏈烷基樹(shù)脂、硅氧烷系丙烯酸樹(shù)脂的l種以上。如[1][4]中任一項(xiàng)所述的透明被膜形成用涂料,其中,還含有作為應(yīng)力緩和劑的丙烯酸系樹(shù)脂,(i)當(dāng)基質(zhì)為有機(jī)硅系樹(shù)脂時(shí),該丙烯酸系樹(shù)脂由2官能及/或3官能丙烯酸系樹(shù)脂單體聚合而得,(ii)當(dāng)基質(zhì)為丙烯酸系樹(shù)脂時(shí),該丙烯酸系樹(shù)脂由2官能丙烯酸系樹(shù)脂單體聚合而得。如[1][5]中任一項(xiàng)所述的透明被膜形成用涂料,其中,上述聚合引發(fā)劑含有膦系聚合弓I發(fā)劑或陽(yáng)離子系光聚合引發(fā)劑。如[1][6]中任一項(xiàng)所述的透明被膜形成用涂料,其中,上述溶劑為在5010(TC具有沸點(diǎn)的溶劑(A)與在大于IOO且小于等于20(TC的范圍內(nèi)具有沸點(diǎn)的溶劑(B)的混合溶劑,混合溶劑中溶劑(A)的比例在5090重量%的范圍,溶劑(B)的比例在1050重量%的范圍。如[1][7]中任一項(xiàng)所述的透明被膜形成用涂料,其中,將(i)低折射率微粒進(jìn)行表面處理的上述硅垸偶聯(lián)劑為具有選自(甲基)丙烯?;?、環(huán)氧基(縮水甘油基)、尿烷基、氨基、氟基的1種或2種以上的官能基的硅烷偶聯(lián)劑。帶透明被膜的基材,包括基材和在基材上使用[1][8]中任一項(xiàng)所述的透明被膜形成用涂料所形成的透明被膜。本發(fā)明可以提供一種透明被膜形成用涂布液,該涂布液可以形成與基材的密接性、強(qiáng)度、斥水性、耐白化性優(yōu)良的低折射率的透明被膜,另外,當(dāng)在表面具有凹凸的基板或下層膜上形成透明被膜時(shí),還可以形成透明被膜表面不是平坦化,而是具有與下部的凹凸同樣的凹凸的透明被膜。另外,由于使用該透明被膜形成用涂料在基材上所形成的透明被膜的折射率低,也可以根據(jù)需要使表面具有凹凸,因此防反射性能、防眩性、亮處對(duì)比度優(yōu)良,因而可以提供適合用于LCD顯示器、等離子體顯示器、投影顯示器、EL顯示器、CRT顯示器等的帶透明被膜的基材。具體實(shí)施例方式以下,首先對(duì)于本發(fā)明涉及的透明被膜形成用涂料進(jìn)行具體地說(shuō)明。透明被膜形成用涂料本發(fā)明涉及的透明被膜形成涂料由低折射率微粒、基質(zhì)形成成分、聚合引發(fā)劑和溶劑形成。低折射率微粒本發(fā)明中,使用經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑或丙烯酸酯等進(jìn)行表面處理過(guò)的低折射率微粒。所用的低折射率微粒的平均粒徑優(yōu)選為20500nm,更優(yōu)選在40100nm的范圍,折射率優(yōu)選在1.151.40的范圍內(nèi)。低折射率微粒只要是低折射率的即可,沒(méi)有特別的限定,可以使用Si02、A1203、Ti02、Zr02、Sn02以及Ce02等無(wú)機(jī)氧化物或者它們的復(fù)合氧化物,例如Si02-Al203、Ti02-Al203、Ti02-Zr02、Si02-Ti02、SiOrTi02-Al203等微粒,由于內(nèi)部具有空洞的二氧化硅系微粒的折射率低,是膠體范圍的微粒,分散性優(yōu)良,因此優(yōu)選使用在本發(fā)明申請(qǐng)人申請(qǐng)的日本專(zhuān)利特開(kāi)平7-133105號(hào)公報(bào)、WO00/37359號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2001-233611號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2003-192994號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的二氧化硅粒。具體地講,該微粒優(yōu)選為在具有細(xì)孔的外殼的內(nèi)部形成空洞而得的中空球狀、且該空洞內(nèi)包含有該微粒調(diào)制時(shí)的溶劑及/或氣體而形成的二氧化硅系微粒。通常外殼的厚度在lnm50nm的范圍內(nèi),且優(yōu)選在平均粒徑的1/501/5的范圍內(nèi)。另外,外殼層通常也可以僅由二氧化硅形成,另外,含有如上示例的透明性的其它的氧化物(M0X)時(shí),MCVSiO2在0.00010.2時(shí)的透明性高,因此比較理想。硅烷偶聯(lián)劑可例舉如甲基三甲氧基硅垸、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅垸、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅垸、乙烯基三(e-甲氧基乙氧基)硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅垸、甲基-3,3,3-三氟丙基二甲氧基硅烷、e-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧甲基三甲氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧甲基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧乙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧乙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、Y-(e-環(huán)氧丙氧乙氧基)丙基三甲氧基硅垸、Y-(甲基)丙烯氧基甲基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、y-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅垸、癸基三乙氧基硅烷、丁基三乙氧基硅垸、異丁基三乙氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、3-脲基異丙基丙基三乙氧基硅烷、全氟辛基乙基三甲氧基硅烷、全氟辛基乙基三乙氧基硅烷、全氟辛基乙基三異丙氧基硅垸、三氟丙基三甲氧基硅垸、(氨基乙基)Y-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-P(氨基乙基)P-氨基丙基三甲氧基硅垸、N-苯基-Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-巰基丙基三甲氧基硅烷、三甲基硅垸醇、甲基三氯硅烷等。其中,硅垸偶聯(lián)劑為具有選自(甲基)丙烯酰基、環(huán)氧基(縮水甘油基)、尿垸基、氨基、氟基的1種或2種以上的官能基的硅垸偶聯(lián)劑時(shí),與低折射率微粒的反應(yīng)性優(yōu)良,可以高效進(jìn)行表面處理,所得的經(jīng)表面處理的低折射率微粒在涂料和透明被膜中的分散性優(yōu)良。另外,經(jīng)表面處理的低折射率微粒與后述的基質(zhì)形成成分的反應(yīng)性優(yōu)良,因此可以得到透明性、強(qiáng)度、耐磨耗性等優(yōu)良的透明被膜。另外,低折射率微粒優(yōu)選使用經(jīng)具有疏水性多官能丙烯酸酯樹(shù)脂處理的低折射率微粒。具有疏水性的多官能丙烯酸酯樹(shù)脂可例舉如三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四丙烯酸季戊四醇酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸正十二烷基酯、丙烯酸正十八垸基酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯、三氟乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸氨基甲酸酯等。作為低折射率微粒的表面處理方法可例舉如向二氧化硅微粒的醇分散液中加入規(guī)定量的上述硅烷偶聯(lián)劑,再向其中加入水,根據(jù)需要加入酸或堿作為硅烷偶聯(lián)劑的水解用催化劑,將有機(jī)硅化合物水解的方法。使用上述的具有疏水性的多官能丙烯酸酯樹(shù)脂時(shí),使多官能丙烯酸酯樹(shù)脂分散在二氧化硅微粒的醇分散液中,使多官能丙烯酸酯附著在低折射率微粒的表面之后,通過(guò)加熱或另外添加的聚合引發(fā)劑使丙烯酸酯聚合,將低折射率微粒的表面覆蓋。接著,通過(guò)置換成有機(jī)溶劑可以得到經(jīng)表面處理的低折射率微粒的有機(jī)溶劑分散液。作為有機(jī)溶劑優(yōu)選使用后述的溶劑。此時(shí)的低折射率微粒與硅烷偶聯(lián)劑或具有疏水性的多官能丙烯酸酯樹(shù)脂的重量比(硅烷偶聯(lián)劑或具有疏水性的多官能丙烯酸酯樹(shù)脂的以固形成分計(jì)的重量/低折射率微粒的重量)隨低折射率微粒的平均粒徑的不同而不同,優(yōu)選在0.051的范圍,更加優(yōu)選在0.10.5的范圍內(nèi)。上述重量比過(guò)小時(shí),在極性溶劑中的分散性、穩(wěn)定性低,涂料的穩(wěn)定性不理想,有時(shí)涂料中的低折射率微粒凝集,形成膜時(shí)膜出現(xiàn)白化,以及與基材的密接性、被膜的硬度不充分。上述重量比如果大于l,雖然會(huì)隨所用的基質(zhì)形成成分的種類(lèi)的不同而有所不伺,但是疏水性過(guò)高有時(shí)經(jīng)表面處理的低折射率微粒在涂料中凝集,有時(shí)形成膜時(shí)膜出現(xiàn)白化,以及與基材的密接性、被膜的硬度不理想。另外,與低折射率微粒比較,折射率高的表面處理劑更多,因此經(jīng)表面處理的低折射率微粒的折射率增大,所得透明被膜的折射率上升,有時(shí)防反射性能、對(duì)比度等并沒(méi)有提高。表面處理之后的低折射率微粒的平均粒徑實(shí)質(zhì)上沒(méi)有變化,或者有些變大(根據(jù)處理量),如果與處理前的低折射率微粒比較,低折射率微粒的平均粒徑顯著增大,則處理量過(guò)多,有時(shí)會(huì)有損于微粒的折射率。本發(fā)明中使用的低折射率微粒、經(jīng)表面處理的低折射率微粒的粒徑的測(cè)定方法是拍攝低折射率微粒和經(jīng)表面處理的低折射率微粒的透射電子顯微鏡照片(TEM),用游標(biāo)卡尺測(cè)定100個(gè)粒子的粒徑,參考放大倍率計(jì)算粒徑,求得其平均值。表面處理后的低折射率微粒的折射率在1.201.45的范圍,更好在1.201.35的范圍內(nèi)。如果進(jìn)行表面處理則折射率有增高的傾向,因此折射率難以不到上述范圍的下限。對(duì)于折射率高者,雖然也要看基材或下層膜的折射率但防反射性能不理想,或由于透明被膜的反射率高造成有時(shí)亮處對(duì)比度不理想。本發(fā)明使用的低折射率微粒、經(jīng)表面處理的低折射率微粒的折射率的測(cè)定方法是(1)將低折射率微?;蚪?jīng)表面處理的低折射率微粒分散液裝入蒸發(fā)器,使分散劑蒸發(fā)。(2)將其在12(TC干燥,形成粉末。(3)在玻璃板上滴2、3滴折射率已知的標(biāo)準(zhǔn)折射液,在其中混合上述粉末。(4)用各種標(biāo)準(zhǔn)折射液進(jìn)行上述(3)的操作,將混合液透明時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)折射液的折射率作為微粒的折射率。透明被膜形成用涂料中經(jīng)表面處理的低折射率微粒的濃度以固形成分計(jì),優(yōu)選在0.110重量%,更優(yōu)選為0.25重量%,特優(yōu)選為0.53.0重量%的范圍內(nèi)。濃度如果過(guò)小,則不能得到折射率低的透明被膜,透明被膜的反射率增高有時(shí)造成防反射性能不充分、亮處對(duì)比度不充分。微粒的濃度如果過(guò)大,則涂布性下降難以形成均一的透明被膜、失去表面的平滑性,在透明被膜的內(nèi)部形成空隙,造成光的散射,有時(shí)透明被膜的霧度值增大,另外,耐刮傷性有時(shí)也不理想。基質(zhì)形成成分本發(fā)明中,作為基質(zhì)形成成分使用有機(jī)硅系樹(shù)脂及/或丙烯酸系樹(shù)脂。[有機(jī)硅系樹(shù)脂]有機(jī)硅系樹(shù)脂可以使用(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂與具有環(huán)氧丙氧基或(甲基)丙烯酰氧基等官能基的有機(jī)硅化合物的共聚物及其水解物、或者分別進(jìn)行了自由基聚合及水解后的生成物的混合物,還可以使用甲基系有機(jī)硅樹(shù)脂、甲基苯基系有機(jī)硅樹(shù)脂、丙烯酸改性有機(jī)硅樹(shù)脂、環(huán)氧改性有機(jī)硅樹(shù)脂。作為具有上述官能基的有機(jī)硅化合物,可例舉如Y-環(huán)氧丙氧基甲基三甲氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基甲基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-(e-環(huán)氧丙氧基乙氧基)丙基三甲氧基硅垸、Y-(甲基)丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅垸、Y-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅垸、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等。這些有機(jī)硅系樹(shù)脂中,優(yōu)選為3官能以上的有機(jī)硅系樹(shù)脂單體聚合而成的樹(shù)脂。該有機(jī)硅系樹(shù)脂具有多個(gè)反應(yīng)性官能基(結(jié)合鍵),因此基質(zhì)形成用樹(shù)脂成分之間、與經(jīng)表面處理的低折射率微粒的結(jié)合牢固,可以形成強(qiáng)度、耐磨損性優(yōu)良的透明被膜。本發(fā)明中,由于基質(zhì)形成用樹(shù)脂成分之間、以及與經(jīng)表面處理的低折射率微粒的結(jié)合牢固,因此優(yōu)選具有(甲基)丙烯?;鳛楣倌芑挠袡C(jī)硅系樹(shù)脂。作為具有(甲基)丙烯酰基的有機(jī)硅系樹(shù)脂可例舉如信越化學(xué)工業(yè)(株)制的聚硅氧烷溶液制品名X-12-2400、GE東芝、乂y〕一y(株)制的聚硅氧垸涂布液制品名UVHC1101等。它們是4官能的有機(jī)硅系樹(shù)脂。作為丙烯酸系樹(shù)脂,可例舉如雙季戊四醇六丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四丙烯酸季戊四醇酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、雙季戊四醇六丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸正十二烷基酯、丙烯酸正十八烷基酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯、三氟乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸氨基甲酸酯等。丙烯酸系樹(shù)脂優(yōu)選為由3官能以上的丙烯酸系樹(shù)脂單體聚合而成的樹(shù)脂。該丙烯酸系樹(shù)脂具有多個(gè)反應(yīng)性官能基(結(jié)合鍵),因此樹(shù)脂之間、與經(jīng)表面處理的低折射率微粒的結(jié)合牢固,可以形成強(qiáng)度、耐磨損性優(yōu)良的透明被膜。本發(fā)明中,由于反應(yīng)性強(qiáng)、樹(shù)脂之間以及與經(jīng)表面處理的低折射率微粒的結(jié)合牢固,因此優(yōu)選官能基具有(甲基)丙烯?;谋┧嵯禈?shù)脂。作為具有(甲基)丙烯?;谋┧嵯禈?shù)脂,可例舉如共榮公司化學(xué)制制品名,<卜了夕!J^一卜DPE-6A(雙季戊四醇六丙烯酸酯)、共榮公司化學(xué)審lj:制品名,<卜了夕yP—卜DPE-4A(四丙烯酸季戊四醇酯)等。透明被膜形成用涂料中含有的基質(zhì)形成成分的濃度以固體成分計(jì)優(yōu)選在0.520重量%、更加優(yōu)選在0.810重量%的范圍?;|(zhì)形成成分的濃度如果過(guò)小,則有時(shí)透明被膜的厚度不充分,為此反復(fù)涂布時(shí)難以得到均一的膜厚,有時(shí)透明被膜的外觀上出現(xiàn)不規(guī)整。如果基質(zhì)形成成分的濃度過(guò)高,則膜厚過(guò)厚,難以得到均一的膜厚,有時(shí)透明被膜的外觀上出現(xiàn)不規(guī)整。特別是使用在基材或下層膜的表面具有凹凸的基材形成具有防眩性的透明被膜時(shí),透明被膜形成用涂料中的基質(zhì)形成成分的濃度以固體成分計(jì)優(yōu)選在1.03.0重量%的范圍。如果在該范圍內(nèi),則可以形成在表面上具有大致忠實(shí)反映基材或下層膜的表面的凹凸的凹凸的透明被膜。另外,相對(duì)于上述的微粒,基質(zhì)形成成分的用量要使所得透明被膜中的基質(zhì)成分的含量以固體成分計(jì)為3099重量%、更好在4098重量%的范圍內(nèi),經(jīng)表面處理的低折射率微粒的用量要使所得透明被膜中的經(jīng)表面處理的低折射率微粒的含量以固體成分計(jì)為170重量%、更好在260重量%的范圍內(nèi)。如果在該量比之內(nèi),則可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的,即可以形成與基質(zhì)形成基材的密接性、強(qiáng)度、斥水性、耐白化性優(yōu)良的低折射率的透明被膜,另外當(dāng)在表面具有凹凸的下層膜上形成透明被膜時(shí),可以形成透明被膜表面不是平坦而是具有與下部的凹凸同樣的凹凸的透明被膜。本發(fā)明中的涂料中還可以含有作為斥水化劑的由2官能以下的樹(shù)脂單體聚合而成的樹(shù)脂。該樹(shù)脂優(yōu)選為選自具有(甲基)丙烯酰基的有機(jī)硅系樹(shù)脂、具有(甲基)丙烯?;姆鷺?shù)脂、具有(甲基)丙烯?;拈L(zhǎng)鏈烷基樹(shù)脂、硅氧垸系丙烯酸樹(shù)脂的l種以上。如果使用該樹(shù)脂,則與上述基質(zhì)成分的相溶性低、位于透明被膜的表層,由此在透明被膜的表面表現(xiàn)斥水性(水滴的接觸角在90度以上),可以防止指紋、皮脂、汗等的污染的附著,即使附著也容易被擦掉。作為具有(甲基)丙烯酰基的有機(jī)硅系樹(shù)脂,可例舉如聚硅氧烷的一末端具有(甲基)丙烯?;挠袡C(jī)硅系樹(shù)脂,可優(yōu)選使用例如信越化學(xué)工業(yè)制的改性硅油商品名X-24-8201(官能基當(dāng)量2100)、X-22-174-DX(官能基當(dāng)量4600)、X-24-8201、X-22-2426(官能基當(dāng)量12000)等。作為具有(甲基)丙烯?;拈L(zhǎng)鏈垸基樹(shù)脂,可以優(yōu)選使用新中村工業(yè)制制品名NK酯A-NOD-N(1,9-壬二醇二丙烯酸酯)、新中村工業(yè)制制品名;NK酯A-DOD-(1,10-癸二醇二丙烯酸酯)等。硅氧垸系丙烯酸樹(shù)脂為在聚硅氧烷的一末端結(jié)合有丙烯酸氨基甲酸酯等丙烯酸樹(shù)脂的樹(shù)脂,可例舉如日本合成化學(xué)(株)制紫外線固化型樹(shù)脂商品名紫光UT-3841等。透明被膜形成用涂料中的斥水化劑的含量相對(duì)于基質(zhì)形成成分以固形成分計(jì)優(yōu)選為0.110重量%,更優(yōu)選在0.55重量%的范圍內(nèi)。如果斥水化劑的含量過(guò)少時(shí),除了斥水性之外,也不易得到耐指紋附著性或防記號(hào)油墨性等防污性。另外如果含量過(guò)大,則在被膜表面過(guò)多露出(滲出),有時(shí)出現(xiàn)不規(guī)整、白化等外觀異常或被膜硬度的不充分。還可以含有應(yīng)力緩和劑。(i)當(dāng)基質(zhì)是有機(jī)硅系樹(shù)脂時(shí),優(yōu)選含有由2官能及/或3官能丙烯酸系樹(shù)脂單體聚合而得丙烯酸系樹(shù)脂。(ii)當(dāng)基質(zhì)是丙烯酸系樹(shù)脂時(shí),優(yōu)選含有由2官能丙烯酸系樹(shù)脂單體聚合而得丙烯酸系樹(shù)脂。作為2官能丙烯酸系樹(shù)脂,可例舉如三環(huán)癸烷二羥甲基二丙烯酸酯、雙酚二丙烯酸酯、二丙烯酸異氰脲酸酯乂乂7^A^7夕]j^一卜)、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇三丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸二丙二醇酯、二羥甲基二環(huán)戊烷二丙烯酸酯、改性雙酚A二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、雙酚A乙氧基二甲基丙烯酸酯等。另外,作為3官能丙烯酸系樹(shù)脂,可例舉如三丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸異氰脲酸酯(isocyanultriacylate)、三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯等。透明被膜形成用涂料中的應(yīng)力緩和劑的含量相對(duì)于基質(zhì)形成成分以固體成分計(jì),優(yōu)選為0.0510重量%、更優(yōu)選在0.14重量%的范圍內(nèi)。應(yīng)力緩和劑的含量如果較少,則當(dāng)基材為具有撓性的膜等時(shí)有時(shí)出現(xiàn)彎曲,當(dāng)應(yīng)力緩和劑含量多時(shí),透明被膜的硬度有時(shí)不充分。[聚合引發(fā)劑]本發(fā)明的透明被膜形成用涂料中含有聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑只要可使上述基質(zhì)形成成分聚合、固化,就沒(méi)有特別的限定,可以根據(jù)樹(shù)脂來(lái)適當(dāng)選擇,可以使用以往公知的聚合引發(fā)劑。例如,除了?;趸㈩?lèi)、乙酰苯類(lèi)、苯基乙基甲酮類(lèi)、偶苯酰類(lèi)、苯偶姻類(lèi)、二苯甲酮類(lèi)、噻噸酮類(lèi)等聚合引發(fā)劑之外,還可例舉如陽(yáng)離子系光聚合引發(fā)劑等。本發(fā)明中優(yōu)選使用?;趸㈩?lèi)的膦系光聚合引發(fā)劑或光陽(yáng)離子系聚合引發(fā)劑。其中,如果使用膦系光聚合引發(fā)劑,則涂料即使長(zhǎng)期保存也不會(huì)損壞穩(wěn)定性、不會(huì)有著色、以及使之固化之后透明被膜也沒(méi)有著色。此時(shí),膦系光聚合引發(fā)劑也可以與其它的乙酰苯類(lèi)、苯基乙基甲酮類(lèi)、偶苯酰類(lèi)、苯偶姻類(lèi)、二苯甲酮類(lèi)、噻噸酮類(lèi)等聚合引發(fā)劑混合使用。作為膦系光聚合引發(fā)劑,可例舉如2,4,6-三甲基苯甲?;交⒀趸?2,4,6-trimethylbe呵ldiphenylphosphineoxide)(匕'—工—工》工7^、(株)制a夕,j>TPO)等。另外,陽(yáng)離子系光聚合引發(fā)劑與其它的聚合引發(fā)劑不同,不會(huì)受到氧的影響,因此無(wú)需在氮?dú)夥障逻M(jìn)行UV照射,可以空氣中進(jìn)行UV照射,從這一點(diǎn)來(lái)看優(yōu)選采用。作為光陽(yáng)離子系聚合引發(fā)劑,可例舉如旭電化(株)制制品名7f'力才7°卜7—SP-170、于,7入V卞!i亍^(株)制制品名IRUGACURE250、日本曹達(dá)(株)制制品名CI-1370等。涂料中的聚合引發(fā)劑的含量根據(jù)基質(zhì)形成成分的種類(lèi)的不同而不同,基質(zhì)形成成分和聚合引發(fā)劑以固體成分計(jì)時(shí),優(yōu)選在基質(zhì)形成成分的0.120重量q^、更好在0.510重量%的范圍內(nèi)。聚合引發(fā)劑的含量如果較少,則涂膜的固化有時(shí)不充分,另外如果過(guò)多,則涂料的穩(wěn)定性不充分,所得透明被膜的硬度有時(shí)不充分。本發(fā)明中所用的溶劑只要是可以溶解或者分散上述成分的溶劑,就沒(méi)有特別的限定,可以使用以往公知的溶劑。具體可例舉如甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇(IPA)、丁醇、雙丙酮醇、糠醇、四氫糖糠、乙二醇、己二醇、異丙二醇等醇類(lèi);醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯類(lèi);二乙醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、丙二醇一甲醚等醚類(lèi);丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁酮、乙?;⒁阴4姿狨サ韧?lèi);甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、甲苯、環(huán)己酮、異佛爾酮等。其中,優(yōu)選使用酯類(lèi)或酮類(lèi)等具有羰基的溶劑。當(dāng)含有具有羰基的溶劑時(shí),經(jīng)表面處理的低折射率微??梢跃环稚⒌耐瑫r(shí),涂料的穩(wěn)定性良好,均一性、與基材或其它被膜的密接性、強(qiáng)度等優(yōu)良,并且當(dāng)形成具有凹凸的透明被膜時(shí),可以重現(xiàn)性良好的形成具有與下層的凹凸相對(duì)應(yīng)的凹凸的透明被膜。它們可以單獨(dú)使用,也可以將2種以上混合使用,本發(fā)明中優(yōu)選為將沸點(diǎn)不同的2種以上的溶劑混合使用。本發(fā)明中優(yōu)選為在上述溶劑中的在5010(TC具有沸點(diǎn)的溶劑(A)與在大于100且小于等于20(TC的范圍內(nèi)具有沸點(diǎn)的溶劑(B)的混合溶劑,其中混合溶劑中的溶劑(A)的比例在5090重量%的范圍,溶劑(B)的比例在1050重量%的范圍。作為溶劑(A)可例舉如甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇(IPA)等醇類(lèi);醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯類(lèi);丙酮、甲基乙基酮等酮類(lèi)、甲苯等。它們可以單獨(dú)使用也可以將2種以上混合使用。作為溶劑(B)可例舉如丁醇、雙丙酮醇、糠醇、四氫糠醇、乙二醇、己二醇、異丙二醇等醇類(lèi);二乙醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、丙二醇一甲醚等醚類(lèi);甲基異丁酮、乙酰丙酮、乙酰醋酸酯等酮類(lèi);甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、甲苯、環(huán)己酮、異佛爾酮等。它們可以單獨(dú)使用,也可以將2種以上混合使用。混合溶劑中的溶劑(A)的比例過(guò)多時(shí),涂膜過(guò)快干燥,造成透明被膜有時(shí)不致密,硬度、耐刮傷性有時(shí)不充分。另外,涂料含有斥水化劑時(shí),斥水化劑在保持溶解于溶劑(B)的狀態(tài)下移動(dòng)至透明被膜的上層之前就干燥了,在膜中析出,有時(shí)造成斥水化效果不充分?;旌先軇┲械娜軇?A)的比例如果過(guò)少,則另一方的溶劑(B)過(guò)多,涂膜的干燥變慢,由于平坦化程度提高,因此有時(shí)不能形成在表面具有大致忠實(shí)反映基材或下層膜的表面的凹凸的凹凸的透明被膜。混合溶劑中的溶劑(B)更優(yōu)選的比例在2040重量%的范圍內(nèi)。透明被膜形成用涂料中的溶劑的比例大致為7099重量%,更優(yōu)選在8098重量%的范圍內(nèi)。使用本發(fā)明的透明被膜形成用涂料形成透明被膜的方法可以采用以往公知的方法。具體地講,通過(guò)浸涂法、噴涂法、旋涂法、輥涂法、棒涂法、凹版印制法、微凹版印制法等公知的方法,將所述透明被膜形成用涂料涂布在基材上,再干燥,通過(guò)紫外線照射、加熱處理等常規(guī)方法使之固化,可以形成透明被膜。另外,在形成具有防反射性能、還具有防眩性的透明被膜時(shí),使用基材或下層膜表面具有凹凸的以往公知的基材或帶下層膜的基材,涂布本發(fā)明的透明被膜形成用涂料中,極性溶劑由上述的低沸點(diǎn)溶劑和高沸點(diǎn)溶劑的混合液形成,基質(zhì)形成成分的以固形成分計(jì)的濃度在13重量%的范圍的涂料,再干燥,通過(guò)紫外線照射使之固化即可。此時(shí)的涂布方法推薦采用微凹版印制法。帶透明被膜的基材本發(fā)明涉及的帶透明被膜的基材的特征在于,由基材、在基材上使用上述透明被膜形成用涂料形成的透明被膜形成?;淖鳛榛模衫e如三乙酰纖維素膜、二乙酰纖維素膜、醋酸丁酸纖維素膜等纖維素系基材,聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)萘二甲酸乙二酯等聚酯系基材,聚乙烯膜、聚丙烯膜、環(huán)狀聚烯烴膜等聚烯烴系基材,尼龍-6、尼龍-66等聚酰胺系基材等,以及聚丙烯酸系膜、聚氨酯系膜、聚碳酸酯膜、聚醚膜、聚醚砜膜、聚苯乙烯膜、聚甲基戊烯膜、聚醚酮膜、丙烯腈膜等基材。另外也可以使用在該基材上形成有其它被膜的帶被膜基材。作為其它被膜可例舉如硬涂膜、導(dǎo)電性膜、高折射率膜或兼具這些功能的以往公知的被膜。另外,根據(jù)需要如果使用表面具有凹凸的基材、形成有其它被膜的帶被膜的基材,則可以得到具有防眩性的帶透明被膜的基材。透明被膜透明被膜由上述涂料形成,由經(jīng)表面處理的低折射率微粒、基質(zhì)形成成分與聚合引發(fā)劑以及根據(jù)需要的斥水化劑、應(yīng)力緩和劑形成。經(jīng)表面處理的低折射率微粒與上述相同?;|(zhì)成分由上述有機(jī)硅系樹(shù)脂及/或丙烯酸系樹(shù)脂聚合固化而得。透明被膜中的經(jīng)表面處理的低折射率微粒的含量以固體成分計(jì)優(yōu)選為570重量%、更優(yōu)選在1060重量%、特別優(yōu)選在3050重量%的范圍內(nèi)。如果在該范圍內(nèi),則可以形成折射率高、防反射性能高、且亮處對(duì)比度也優(yōu)良的透明被膜,而且被膜均一、表面的平滑性卓越、不會(huì)引起光的散射,可以降低透明被膜的霧度值,還可以形成耐刮傷性優(yōu)良的透明被膜。透明被膜中的基質(zhì)成分的含量以固體成分計(jì)優(yōu)選在3095重量%的范圍內(nèi),更加優(yōu)選在4090重量%的范圍內(nèi)?;|(zhì)成分的含量如果在該范圍內(nèi),可以形成與基材的密接性、耐刮傷性高、而且折射率低、防反射性能也優(yōu)良的透明被膜。斥水化劑由于與上述基質(zhì)成分的相溶性低,因此位于透明被膜的表層,由此,在透明被膜的表面表現(xiàn)斥水性(水滴的接觸角為90度以上),可以防止指紋、皮脂、汗等污染的附著,即使附著也容易被擦掉。透明被膜中的斥水化劑的含量相對(duì)于基質(zhì)成分以固形成分計(jì)優(yōu)選為0.110重量%,更加優(yōu)選在0.55重量%的范圍內(nèi)。如果在該范圍,則可以賦予充分的斥水性,耐指紋附著性、防記號(hào)油墨等防污性的效果好,而且也不出現(xiàn)滲出、不規(guī)整、白化等外觀異?;虮荒び捕鹊牟怀浞值那闆r。透明被膜中含有的應(yīng)力緩和劑由上述的2官能及/或3官能(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂聚合而得。透明被膜中的應(yīng)力緩和劑的含量相對(duì)于基質(zhì)形成成分以固形成分計(jì)優(yōu)選在0.0510重量%的范圍,更優(yōu)選在0.14重量%的范圍。如果在該范圍,則可以抑制基材的彎曲,可以提高透明被膜的硬度。透明被膜中含有上述聚合引發(fā)劑。所述聚合引發(fā)劑用于聚合上述的基質(zhì)成分、應(yīng)力緩和劑。聚合后殘留在透明被膜中。透明被膜中的聚合引發(fā)劑的殘留量根據(jù)聚合引發(fā)劑的種類(lèi)、使用量、基質(zhì)成分的種類(lèi)等的不同而不同,優(yōu)選為盡量少,以固體成分計(jì),優(yōu)選基質(zhì)成分的20重量%以下、更優(yōu)選為10重量%以下、特別優(yōu)選為5重量%以下。如果在該范圍中,不影響透明被膜的色調(diào)。本發(fā)明涉及的透明被膜的膜厚根據(jù)用途的不同而不同,優(yōu)選約為10500nm、更優(yōu)選為20300nm、特別優(yōu)選在50200nm的范圍內(nèi)。透明被膜的膜厚小時(shí),有時(shí)防反射性能、強(qiáng)度等不充分。另外,透明被膜的膜厚過(guò)高時(shí),有時(shí)形成不符合菲涅耳的原理的膜厚,防反射性能不充分、亮處對(duì)比度減小,因此有時(shí)畫(huà)面泛白。另外,PET膜等基材中有時(shí)出現(xiàn)巻曲(彎曲或翹起)。通過(guò)在基材上涂布上述的透明被膜形成用涂料,再干燥,使之固化,可以制造本發(fā)明涉及的帶透明被膜的基板??梢酝ㄟ^(guò)作為涂布方法的浸涂法、噴涂法、旋涂法、輥涂法、棒涂法、凹版印制法、微凹版印制法等公知的方法,將該涂料涂布在基材上再干燥,對(duì)于熱固化樹(shù)脂使之固化之后進(jìn)行加熱處理,對(duì)于紫外線固化樹(shù)脂在400raJ/cm2左右照射紫外線使之固化,藉此來(lái)形成。另外,在本發(fā)明的帶透明被膜的基材中,可以在基材與上述透明被膜之間及/或透明被膜上設(shè)置與上述透明被膜不同的其它被膜。另外,也可以在與其它的被膜的相反側(cè)的基材上設(shè)置上述透明被膜。另外,為了賦予防眩性能,基材或透明被膜的下層膜的表面可以具有凹凸。作為其它被膜,可例舉如以往公知的硬涂膜、高折射率膜、導(dǎo)電性膜、防眩膜、紅外線阻擋膜、紫外線阻擋膜等。使用本發(fā)明涉及的透明被膜形成用涂料,在基材上形成的透明被膜的折射率低,也可以根據(jù)需要在表面具有凹凸,因此防反射性能、防眩性、亮處對(duì)比度優(yōu)良,通過(guò)設(shè)置根據(jù)需要的導(dǎo)電性膜,可以賦予防靜電性能、電磁波屏蔽性能。因此可以提供適合用于LCD顯示器、等離子體顯示器、投影顯示器、EL顯示器、CRT顯示器等的帶透明被膜的基材。(實(shí)施例)以下,通過(guò)實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。[實(shí)施例1]防靜電膜形成用涂料(EC-1)的調(diào)制五氧化銻微粒分散液(觸媒化成工業(yè)(株)制;ELCOMV-4560;平均粒徑20nm、Sb205濃度30.5重量%、分散劑;異丙醇、粒子折射率1.60)100g中,混合Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸i.88g(信越、乂y〕一y株制;KBM-503、Si02成分81.2X),再添加3.lg超純水,在5(TC攪拌20小時(shí)進(jìn)行表面處理得到五氧化銻微粒溶膠(固形成分30.5%)。向該經(jīng)表面處理的五氧化銻微粒溶膠29.51g、雙六赤蘚醇三醋酸酯(共榮社化學(xué)(株)制DPE-6A)18.9g和二丙烯酸(1,6-己二醇)酯(共榮社化學(xué)(株)帝lj;,,卜7夕Uk一卜1.6HX-A)2.lg中充分混合光聚合引發(fā)劑(匕、一工一工7工7^亇八。乂(株)制少)!JyTP0,用IPA溶解至固形成分濃度至10%)8.4g、異丙醇20.5g和乙二醇一丁醚20.5g,制備兼具高折射率和硬膜功能的防靜電膜形成用涂料(EC-1)。透明被膜形成用涂料(ARL-1)的調(diào)制經(jīng)表面處理的低折射率微粒分散液(LP-1)的調(diào)制在中空二氧化硅微粒分散液(觸媒化成工業(yè)(株)制;力夕口^fK特殊品、平均粒徑60nm,固形成分20.5重量%、IPA分散品、粒子折射率1.20)100g中,加入甲基丙烯酰三甲氧基硅烷(表面處理劑A(以下相同)、Si02成分81.2重量%)2.52g,在50。C加熱攪拌15小時(shí),制得固形成分濃度為22.5重量%的經(jīng)表面處理的低折射率微粒分散液(LP-1)。所得的經(jīng)表面處理的低折射率微粒的折射率為1.24,平均粒徑為60nra。向經(jīng)表面處理的低折射率微粒分散液(LP-1)6.67g中,混入有機(jī)硅系樹(shù)脂(有機(jī)硅系樹(shù)脂A(以下相同)、信越化學(xué)(株)制X-12-2400、固形成分濃度28.5重量%)4.74g、應(yīng)力緩和劑用丙烯酸系樹(shù)脂二丙烯酸(1,6-己二醇)酯(共榮社化學(xué)(株)制;,<卜7夕!J^一卜1.6HX-A(應(yīng)力緩和劑a(以下相同)))0.15g、斥水化劑用反應(yīng)性硅油(信越化學(xué)(株);X-22-174DX、用IPA溶解至固形成分濃度為10重量%(斥水化劑a(以下相同)))0.3g、光聚合引發(fā)劑(匕、、一工一工7工7^亇八。y(株)制/P、乂y乂TPO:用IPA(聚合引發(fā)劑a,p系)溶解至固形成分濃度為10重量%)0.9g、異丙醇58.24g、甲基異丁基酮15g、異丙二醇9g、乙二醇單丁醚5g(混合溶劑a),制得固形成分濃度為3.0重量%的透明被膜形成用涂料(ARL-1)。帶透明被膜的基材(ARF-1)的制造通過(guò)棒涂法(#10)將防靜電膜形成用涂料(EC-1)涂布在TAC膜(厚度80um),在8(TC干燥120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化形成防靜電膜。防靜電膜的膜厚為3um。接著,通過(guò)棒涂法(#4)涂布透明被膜形成用涂料(ARL-1),在8(TC干燥燒結(jié)120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化制得帶透明被膜的基材(ARF-1)。此時(shí)的透明被膜的膜厚為100nm。使用表面電阻計(jì)(三菱化學(xué)(株)制八,P7夕)測(cè)定所得帶透明被膜的基材(ARF-1)的表面電阻,將結(jié)果顯示于表l。另外,將透明被膜的一部分垂直切斷,對(duì)截面用激光顯微鏡(年一工乂7株式會(huì)社VE-3000)測(cè)定平均膜厚。通過(guò)霧度儀測(cè)定全光透射率以及霧度(日本電色(株)制1325A),將結(jié)果示于表1。用分光光度計(jì)(日本分光(株)制U-vest)測(cè)定反射率以及積分反射率,以波長(zhǎng)400700nm下的底部反射率(求卜厶反射率)來(lái)表示,將結(jié)果示于表1。在被膜上滴水滴,測(cè)定與被膜的接觸角,在表1中顯示斥水性的結(jié)果。另外,按照以下的方法和評(píng)價(jià)基準(zhǔn)來(lái)評(píng)價(jià)鉛筆硬度、耐刮傷性以及密接性,將其結(jié)果示于表l。鉛筆硬度的測(cè)定以JIS-K-5400為基準(zhǔn)通過(guò)鉛筆硬度試驗(yàn)器來(lái)測(cè)定。耐刮傷性的測(cè)定使用tt0000鋼棉,以500g/cn/的負(fù)荷滑動(dòng)10次,肉眼觀察膜的表面,按照以下的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià),結(jié)果示于表。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)沒(méi)有筋條的傷◎有少數(shù)筋條的傷〇有大量筋條的傷△面被整個(gè)削去X密接性的測(cè)定以JIS-K-5400為基準(zhǔn),進(jìn)行測(cè)定。[實(shí)施例2]透明被膜形成用涂料(ARL-2)的調(diào)制經(jīng)表面處理的低折射率微粒分散液(LP-2)的調(diào)制在中空二氧化硅微粒分散液(觸媒化成工業(yè)(株)制;力夕口^K特殊品、平均粒徑60nm,固形成分20.5重量%、IPA分散品、粒子折射率1.20)100g中,加入Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸(表面處理劑A、信越化學(xué)(株)制;KBM-503、Si02成分81.2重量X)1.26g,在50。C加熱攪拌15小時(shí),制得固形成分濃度為21.5重量。/^的經(jīng)表面處理的低折射率微粒分散液(LP-2)。所得的經(jīng)表面處理的低折射率微粒的折射率為1.22,平均粒徑為60nm。向經(jīng)表面處理的低折射率微粒分散液(LP-2)6.98g中,混入有機(jī)硅系樹(shù)脂(有機(jī)硅系樹(shù)脂A、信越化學(xué)(株)帝lj:X-12-2400、固形成分濃度28.5重量%)4.74g、丙烯酸系樹(shù)脂二丙烯酸(1,6-己二醇)酯(應(yīng)力緩和劑a,共榮社化學(xué)(株)帝!J;,,卜7夕]J1.6HX-A))0.15g、反應(yīng)性硅油(斥水化劑A、信越化學(xué)(株);X-22-174DX、用IPA溶解至固形成分濃度為10重量%)0.3g、光聚合引發(fā)劑(匕、、一工一工7工7i^亇八。y(株)帝lj:/W乂!JyTPO:用IPA溶解至固形成分濃度為10重量%)0.9g、異丙醇57.9g、甲基異丁基酮15g、異丙二醇7g、乙二醇單丁醚7g(混合溶劑a),制得固形成分濃度為3.0重量%的透明被膜形成用涂料(ARL-2)。帶透明被膜的基材(ARF-2)的制造與實(shí)施例1同樣操作,通過(guò)棒涂法(#10)將防靜電膜形成用涂料(EC-1)涂布在TAC膜(厚度80um),在8(TC干燥120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化形成防靜電膜。接著,通過(guò)棒涂法(#4)涂布透明被膜形成用涂料(ARL-2),在8(TC燒結(jié)120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化制得帶透明被膜的基材(ARF-2)。此時(shí)的透明被膜的膜厚為100nm。對(duì)于所得的帶透明被膜的基材(ARF-2),與實(shí)施例1同樣測(cè)定表面電阻、全光透射率、霧度、反射率、積分反射率、接觸角、膜厚、鉛筆硬度、耐刮傷性以及密接性,將結(jié)果示于表l。透明被膜形成用涂料(ARL-3)的調(diào)制經(jīng)表面處理的低折射率微粒分散液(LP-3)的調(diào)制在中空二氧化硅微粒分散液(觸媒化成工業(yè)(株)制;力夕口YK特殊品、平均粒徑60nm,固形成分20.5重量%、IPA分散品、粒子折射率1.20)100g中,加入Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(表面處理劑A、信越化學(xué)(株)制;KBM-503、Si02成分81.2重量%)5.05g,在50。C加熱攪拌15小時(shí),制得固形成分濃度為24.6重量%的經(jīng)表面處理的低折射率微粒分散液(LP-3)。所得的經(jīng)表面處理的低折射率微粒的折射率為1.28,平均粒徑為60nm。向經(jīng)表面處理的低折射率微粒分散液(LP-3)6.lg中,混入有機(jī)硅系樹(shù)脂(有機(jī)硅系樹(shù)脂A、信越化學(xué)(株)制X-12-2400、固形成分濃度28.5重量%)4.74g、丙烯酸系樹(shù)脂三亞丙基二丙烯酸酯(應(yīng)力緩和劑b,東亞合成(株)制;7口二y夕7M-220))0.15g、反應(yīng)性硅油(斥水化劑a、信越化學(xué)(株);X-22-174DX、用IPA溶解至固形成分濃度為10重量%)0.3g、光聚合引發(fā)劑(匕、、一工一工只工7"亇/《y(株)帝ij:A^乂y乂TPO:用IPA溶解至固形成分濃度為10重量%)0.9g、異丙醇58.81g、甲基異丁基酮15g、異丙二醇9g、乙二醇單丁醚5g(混合溶劑a),制得固形成分濃度為3.0重量%的透明被膜形成用涂料(ARL-3)。帶透明被膜的基材(ARF-3)的制造與實(shí)施例l同樣操作,通過(guò)棒涂法(ttl0)將防靜電膜形成用涂料(EC-1)涂布在TAC膜(厚度80um)上,在8(TC干燥120秒之后,照射600mJ/ci^的紫外線使之固化形成防靜電膜。接著,通過(guò)棒涂法(tt4)涂布透明被膜形成用涂料(ARL-3),在8(TC燒結(jié)120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化制得帶透明被膜的基材(ARF-3)。此時(shí)的透明被膜的膜厚為100nm。對(duì)于所得的帶透明被膜的基材(ARF-3),與實(shí)施例1同樣測(cè)定表面電阻、全光透射率、霧度、反射率、積分反射率、接觸角、膜厚、鉛筆硬度、耐刮傷性以及密接性,將結(jié)果示于表l。透明被膜形成用涂料(ARL-4)的調(diào)制向與實(shí)施例1同樣調(diào)制成的低折射率微粒分散液(LP-1)1.33g中,混入有機(jī)硅系樹(shù)脂(信越化學(xué)(株)制X-12-2400、固形成分濃度28.5重量%)2.21g、丙烯酸系樹(shù)脂三亞丙基二丙烯酸酯(應(yīng)力緩和劑b,東亞合成(株)帝"了口二、乂夕7M-220)0.07g、反應(yīng)性硅油(斥水化劑b,信越化學(xué)(株〉X-22-2426、用IPA溶解至固形成分濃度為10重量%)0.28g、光聚合引發(fā)劑(lf一工一工只工;7^亇^y(株)帝U:々乂y乂TPO:用IPA溶解至固形成分濃度為10重量%)0.7g、異丙醇66.41g、甲基異丁基酮15g、異丙二醇9g、乙二醇一丁醚5g(混合溶劑a),制得固形成分濃度1.0重量X的透明被膜形成用涂料(ARL-4)。帶透明被膜的基材(ARF-4)的制造與實(shí)施例l同樣操作,通過(guò)棒涂法(#10)將防靜電膜形成用涂料(EC-1)涂布在TAC膜(厚度80um)上,在8(TC干燥120秒之后,照射600mJ/cr^的紫外線使之固化形成防靜電膜。接著,通過(guò)棒涂法(#10)涂布透明被膜形成用涂料(ARL-4),在80。C燒結(jié)120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化制得帶透明被膜的基材(ARF-4)。此時(shí)的透明被膜的膜厚為100nra。對(duì)于所得的帶透明被膜的基材(ARF-4),與實(shí)施例1同樣測(cè)定表面電阻、全光透射率、霧度、反射率、積分反射率、接觸角、膜厚、鉛筆硬度、耐刮傷性以及密接性,將結(jié)果示于表l。透明被膜形成用涂料(ARL-5)的調(diào)制向與實(shí)施例1同樣調(diào)制成的低折射率微粒分散液(LP-1)15.56g中,混入有機(jī)硅系樹(shù)脂(信越化學(xué)(株)制X-12-2400、固形成分濃度28.5重量%)4.74g、丙烯酸系樹(shù)脂二丙烯酸(1,6-己二醇)酯(應(yīng)力緩和劑a,共榮社化學(xué)(株)帝lj;,^f卜7夕y^—卜1.6HX-A)0.15g、反應(yīng)性硅油(斥水化劑b,信越化學(xué)(株);X-22-2426、用IPA溶解至固形成分濃度為10重量%)0.3g、光聚合引發(fā)劑(匕、、一工一工7工7^亇,y(株)制少、乂yyTP0:用IPA溶解至固形成分濃度為10重量%)0.45g、異丙醇50.25g、甲基異丁基酮15g、異丙二醇9g、乙二醇一丁醚5g(混合溶劑a),制得固形成分濃度5.0重量%的透明被膜形成用涂料(ARL-5)。帶透明被膜的基材(ARF-5)的制造與實(shí)施例1同樣操作,通過(guò)棒涂法(#10)將防靜電膜形成用涂料(EC-1)涂布在TAC膜(厚度80iiin)上,在80。C干燥120秒之后,照射600raJ/cm2的紫外線使之固化形成防靜電膜。接著,通過(guò)棒涂法(#3)涂布透明被膜形成用涂料(ARL-5),在8(TC燒結(jié)120秒之后,照射600rnJ/cm2的紫外線使之固化制得帶透明被膜的基材(ARF-5)。此時(shí)的透明被膜的膜厚為100nm。對(duì)于所得的帶透明被膜的基材(ARF-5),與實(shí)施例1同樣測(cè)定表面電阻、全光透射率、霧度、反射率、積分反射率、接觸角、膜厚、鉛筆硬度、耐刮傷性以及密接性,將結(jié)果示于表l。透明被膜形成用涂料(ARL-6)的調(diào)制在實(shí)施例1中除了將斥水化劑用反應(yīng)性硅油0.3g替換成異丙醇0.3g之外,與實(shí)施例1同樣操作,制得透明被膜形成用涂料(ARL-6)。帶透明被膜的基材(ARF-6)的制造與實(shí)施例1同樣操作,通過(guò)棒涂法(#10)將防靜電膜形成用涂料(EC-1)涂布在TAC膜(厚度80um)上,在8(TC干燥120秒之后,照射600mJ/ci^的紫外線使之固化形成防靜電膜。接著,通過(guò)棒涂法(#4)涂布透明被膜形成用涂料(ARL-6),在8(TC燒結(jié)120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化制得帶透明被膜的基材(ARF-6)。此時(shí)的透明被膜的膜厚為lOOnra。對(duì)于所得的帶透明被膜的基材(ARF-6),與實(shí)施例1同樣測(cè)定表面電阻、全光透射率、霧度、反射率、積分反射率、接觸角、膜厚、鉛筆硬度、耐刮傷性以及密接性,將結(jié)果示于表l。透明被膜形成用涂料(ARL-7)的調(diào)制在實(shí)施例1中除了將應(yīng)力緩和用丙烯酸樹(shù)脂O.15g替換成異丙醇0.15g之外,與實(shí)施例l同樣操作,制得透明被膜形成用涂料(ARL-7)。帶透明被膜的基材(ARF-7)的制造與實(shí)施例l同樣操作,通過(guò)棒涂法(#10)將防靜電膜形成用涂料(EC-1)涂布在TAC膜(厚度80um)上,在8(TC干燥120秒之后,照射600mJ/crr^的紫外線使之固化形成防靜電膜。接著,通過(guò)棒涂法(#4)涂布透明被膜形成用涂料(ARL-7),在8(TC燒結(jié)120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化制得帶透明被膜的基材(ARF-7)。此時(shí)的透明被膜的膜厚為100nm。對(duì)于所得的帶透明被膜的基材(ARF-7),與實(shí)施例1同樣測(cè)定表面電阻、全光透射率、霧度、反射率、積分反射率、接觸角、膜厚、鉛筆硬度、耐刮傷性以及密接性,將結(jié)果示于表l。透明被膜形成用涂料(ARL-8)的調(diào)制在實(shí)施例1中除了將斥水化劑用反應(yīng)性硅油0.3g和應(yīng)力緩和劑用丙烯酸樹(shù)脂O.15g替換成異丙醇0.45g之外,與實(shí)施例l同樣操作,制得透明被膜形成用涂料(ARL-8)。帶透明被膜的基材(ARF-8)的制造與實(shí)施例1同樣操作,通過(guò)棒涂法(#10)將防靜電膜形成用涂料(EC-1)涂布在TAC膜(厚度80um)上,在8(TC干燥120秒之后,照射600mJ/cn^的紫外線使之固化形成防靜電膜。接著,通過(guò)棒涂法(#4)涂布透明被膜形成用涂料(ARL-8),在8(TC燒結(jié)120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化制得帶透明被膜的基材(ARF-8)。此時(shí)的透明被膜的膜厚為100nm。對(duì)于所得的帶透明被膜的基材(ARF-8),與實(shí)施例1同樣測(cè)定表面電阻、全光透射率、霧度、反射率、積分反射率、接觸角、膜厚、鉛筆硬度、耐刮傷性以及密接性,將結(jié)果示于表l。經(jīng)表面處理的低折射率微粒分散液(LP-4)的調(diào)制在中空二氧化硅微粒分散液(觸媒化成工業(yè)(株)制;力夕口^K特殊品、平均粒徑60nm,固形成分20重量%、IPA分散品、粒子折射率1.20)100g中,加入Y-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸(表面處理劑B、信越化學(xué)(株)帝ij;KBM-5103、Si02成分81.2重量%)2.52g,在50。C加熱攪拌15小時(shí),制得固形成分濃度為22.5重量%的經(jīng)表面處理的低折射率微粒分散液(LP-4)。所得的經(jīng)表面處理的低折射率微粒的折射率為1.24,平均粒徑為60nm。透明被膜形成用涂料(ARL-9)的調(diào)制向經(jīng)表面處理的低折射率微粒分散液(LP-4)6.66g中,混入丙烯酸樹(shù)脂六丙烯酸二季戊四醇酯(基質(zhì)形成成分,共榮社化學(xué)(株)制DPE-6A)1.35g、丙烯酸系樹(shù)脂二丙烯酸(1,6-己二醇)酯(應(yīng)力緩和劑A,共榮社化學(xué)(株)制;,<卜了夕!J^一卜1.6HX-A)0.15g、反應(yīng)性硅油(斥水化劑a,信越化學(xué)(株);X-22-174DX、用IPA溶解至固形成分濃度為10重量%)0.3g、光聚合引發(fā)劑(匕'一工一工7工7^亇/《y(株)制少、乂y乂TPO:用甲苯溶解至固形成分濃度為10重量%)0.6g、光聚合引發(fā)劑(于A7^卞U亍Y(株)制,》力'年二7184、用甲苯溶解至固形成分濃度為10重量%)0.3g、異丙醇60.64g、甲基異丁基酮10g、丙二醇一丙醚10g、乙二醇單丁醚10g(混合溶劑b),制得固形成分濃度為3.0重量%的透明被膜形成用涂料(ARL-9)。帶透明被膜的基材(ARF-9)的制造與實(shí)施例1同樣操作,通過(guò)棒涂法(#10)將防靜電膜形成用涂料(EC-1)涂布在TAC膜(厚度80nm)上,在8(TC干燥120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化形成防靜電膜。接著,通過(guò)棒涂法(共4)涂布透明被膜形成用涂料(ARL-9),在8(TC燒結(jié)120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化制得帶透明被膜的基材(ARF-9)。此時(shí)的透明被膜的膜厚為100nm。對(duì)于所得的帶透明被膜的基材(ARF-9),與實(shí)施例1同樣測(cè)定表面電阻、全光透射率、霧度、反射率、積分反射率、接觸角、膜厚、鉛筆硬度、耐刮傷性以及密接性,將結(jié)果示于表l。下層膜形成用涂布液(AG-1)的調(diào)制使二氧化硅微粒(觸媒化成工業(yè)株(制)、乂!J力7<夕口匕'一KP-400、平均粒徑1.5um)40§分散于水/甲醇=1:l混合溶劑160g中,向其中加入甲基丙烯酰三甲氧基硅垸0.73g,在5(TC加熱攪拌15小時(shí),接著分離之后,在IO(TC干燥得到經(jīng)表面處理的二氧化硅微粒。之后,向六丙烯酸二季戊四醇酯(共榮社化學(xué)株式會(huì)社制;,^f卜7夕yk一卜DPE-6A)9g中加入經(jīng)表面處理的二氧化硅微粒lg、光聚合引發(fā)劑(于,7人、乂卞y亍^一亇$力/P乂制^少力、年工T184)0.36g以及39.64g的2-丙醇/丙二醇一乙醚=9/1,用超聲波分散儀分散15分鐘,得到具有防眩性的下層膜形成用涂布液(AG-1)。帶下層膜的基材(AGF-1)的制造用棒涂法(#8)將下層膜形成用涂布液(AG-1)涂布在TAC膜(膜厚80um)上,在8(TC干燥120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化,得到帶表面具有凹凸的下層膜的基材(AGF-1)。對(duì)于該帶下層膜的基材(AGF-1),將該被膜的一部分垂直切斷,對(duì)被膜的截面用激光顯微鏡(年一工乂7株式會(huì)社制VE-3000)測(cè)定平均膜厚、凸部的高度(L)、凹部的高度(T2),將結(jié)果示于表l。帶透明被膜的基材(ARF-10)的制造在帶下層膜的基材(AGF-1)上,通過(guò)棒涂法(#3)涂布與實(shí)施例1同樣調(diào)制成的透明被膜形成用涂料(ARL-1),使透明被膜的平均膜厚為100nm,在8(TC干燥120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化,制得帶透明被膜的基材(ARF-10)。對(duì)于所得的帶透明被膜的基材(ARF-10),通過(guò)上述方法測(cè)定平均膜厚、凸部的高度(T3)、凹部的高度(T4),將結(jié)果示于表l。另外,與實(shí)施例1同樣測(cè)定表面電阻、全光透射率、霧度、反射率、積分反射率、鉛筆硬度、耐刮傷性、密接性以及防眩性,將結(jié)果示于表l。防眩性的測(cè)定將經(jīng)涂布的內(nèi)面用啞黑噴漆涂黑,肉眼觀察隔開(kāi)lm處的熒光燈的光的反射光,按照以下的基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià),將結(jié)果示于表l。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)看不到熒光燈◎略微可見(jiàn)熒光燈的輪廓〇清楚可見(jiàn)熒光燈的輪廓△清楚可見(jiàn)熒光燈的輪廓,而且刺眼X帶透明被膜的基材(ARF-ll)的制造在與實(shí)施例10同樣調(diào)制成的帶下層膜的基材(AGF-1)上,用棒涂法(#3)涂布實(shí)施例9中制得的透明被膜形成用涂料(ARL-9),使透明被膜的平均膜厚為100nm,在8(TC干燥120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化得到帶透明被膜的基材(ARF-ll)。對(duì)于所得的帶透明被膜的基材(ARF-ll)與實(shí)施例IO同樣測(cè)定表面電阻、全光透射率、霧度、積分反射率、平均膜厚、凸部的高度(T3)、凹部的高度(T4)、鉛筆硬度、耐刮傷性、密接性以及防眩性,將結(jié)果示于表l。透明被膜形成用涂料(ARL-Rl)的制備在中空二氧化硅微粒分散液(觸媒化成工業(yè)(株)帝U;力夕口一K特殊品、平均粒徑60nm,固形成分20.5重量%、IPA分散品、粒子折射率1.20)7.32g中,加入有機(jī)硅系樹(shù)脂(基質(zhì)形成成分的有機(jī)硅樹(shù)脂A、信越化學(xué)(株)帝"X-12-2400,固形成分濃度28.5重量%)4.74g、應(yīng)力緩和劑用丙烯酸系樹(shù)脂二丙烯酸(1,6-己二醇)酯(應(yīng)力緩和劑a,共榮社化學(xué)(株)帝U;,<卜了夕y1.6HX-A)0.15g、斥水化劑用反應(yīng)性硅油(信越化學(xué)(株);X-22-174DX、用IPA溶解至固形成分濃度為10重量%)0.3g、光聚合引發(fā)劑(tr一工一工7工:7^亇/《v(株)鬼ij:/Dy乂tp0:用ipa溶解至固形成分濃度為10重量%)0.9g、異丙醇58.89g、甲基異丁基酮15g、異丙醇9g、乙二醇一丁醚5g,制得固形成分濃度3.0重量%的透明被膜形成用涂料(ARL-Rl)。帶透明被膜的基材(ARF-R1)的制造與實(shí)施例1同樣操作,通過(guò)棒涂法(#10)將防靜電膜形成用涂料(EC-1)涂布在TAC膜(厚度80um)上,在8(TC干燥120秒之后,照射600raJ/cn^的紫外線使之固化形成防靜電膜。接著,通過(guò)棒涂法(#4)涂布透明被膜形成用涂料(ARL-R1),在8(TC干燥120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化制得帶透明被膜的基材(ARF-R1)。此時(shí)的透明被膜的膜厚為100nm。對(duì)于所得的帶透明被膜的基材(ARF-R1),與實(shí)施例1同樣測(cè)定表面電阻、全光透射率、霧度、反射率、積分反射率、接觸角、膜厚、鉛筆硬度、耐刮傷性以及密接性,將結(jié)果示于表l。[比較例2]透明被膜形成用涂料(ARL-R2)的調(diào)制在比較例1中,除了將斥水化劑用反應(yīng)性硅油0.3g、應(yīng)力緩和劑用丙烯酸樹(shù)脂O.15g替換為異丙醇0.45g之外,與比較例l同樣操作,制得透明被膜形成用涂料(ARL-R2)。帶透明被膜的基材(ARF-R2)的制造與實(shí)施例1同樣操作,通過(guò)棒涂法(#10)將防靜電膜形成用涂料(EC-1)涂布在TAC膜(厚度80um)上,在8(TC干燥120秒之后,照射600mJ/cir^的紫外線使之固化形成防靜電膜。接著,通過(guò)棒涂法(#4)涂布透明被膜形成用涂料(ARL-R2),在8(TC干燥120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化制得帶透明被膜的基材(ARF-R2)。此時(shí)的透明被膜的膜厚為100nm。對(duì)于所得的帶透明被膜的基材(ARF-R2),與實(shí)施例1同樣測(cè)定表面電阻、全光透射率、霧度、反射率、積分反射率、接觸角、膜厚、鉛筆硬度、耐刮傷性以及密接性,將結(jié)果示于表l。[比較例3]透明被膜形成用涂料(ARL-R3)的調(diào)制在中空二氧化硅微粒分散液(觸媒化成工業(yè)(株)制;力夕口^K特殊品、平均粒徑60nm,固形成分20.5重量%、IPA分散品、粒子折射率1.20)7.32g中,加入丙烯酸系樹(shù)脂雙六赤蘚醇三醋酸酯(表面處理劑A,共榮社化學(xué)(株)制DPE-6A)1.35g、丙烯酸系樹(shù)脂二丙烯酸(1,6-己二醇)酯(應(yīng)力緩和劑用a,共榮社化學(xué)(株)制;,<卜了夕UV—卜1.6HX-A)0.15g、反應(yīng)性硅油(信越化學(xué)(株);X-22-174DX、用IPA溶解至固形成分濃度為10重量%)o.3g、光聚合引發(fā)劑(匕'一工一工只工7"^亇/《y(株)制少、乂yyTPO:用甲苯溶解至固形成分濃度為10重量%)0.6g、光聚合引發(fā)劑(千A77、乂亇y亍^(株)制,少力'年二7184、用甲苯溶解至固形成分濃度為10重量%)0.3g、異丙醇59.98g、甲基異丁基酮10g、丙二醇一丙醚10g、乙二醇一丁醚10g(混合溶劑b),制得固形成分濃度為3.0重量%的透明被膜形成用涂料(ARL-R3)。帶透明被膜的基材(ARF-R3)的制造與實(shí)施例l同樣操作,通過(guò)棒涂法(#10)將防靜電膜形成用涂料(EC-1)涂布在TAC膜(厚度80um)上,在8(TC干燥120秒之后,照射600mJ/ci^的紫外線使之固化形成防靜電膜。接著,通過(guò)棒涂法(#4)涂布透明被膜形成用涂料(ARL-R3),在80。C燒結(jié)120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化制得帶透明被膜的基材(ARF-R3)。此時(shí)的透明被膜的膜厚為100nm。對(duì)于所得的帶透明被膜的基材(ARF-R3),與實(shí)施例1同樣測(cè)定表面電阻、全光透射率、霧度、反射率、積分反射率、接觸角、膜厚、鉛筆硬度、耐刮傷性以及密接性,將結(jié)果示于表l。透明被膜形成用涂料(ARL-R4)的調(diào)制向與實(shí)施例1同樣制得的低折射率微粒分散液(LP-1)6.67g中,加入聚酯系樹(shù)脂(基質(zhì)形成成分、聚酯、東洋紡(株)制A^口于一》MD-1200、固形成分濃度34重量%)4.41g、反應(yīng)性硅油(斥水化劑a,信越化學(xué)(株)X-22-2426、用IPA溶解至固形成分濃度為10重量%)0.3g、均化劑(楠本化成(株)制fV7/《口yNSH-8430HF、固形成分濃度10重量%)0.5g、異丙醇78.12g、乙二醇一乙醚10g,制得固形成分3.0重量%的透明被膜形成用涂料(ARL-R4)。帶透明被膜的基材(ARF-R4)的制造接著,通過(guò)棒涂法(#4)涂布透明被膜形成用涂料(ARL-R4),在IO(TC燒結(jié)120秒使之固化制得帶透明被膜的基材(ARF-R4)。此時(shí)的透明被膜的膜厚為100nm。對(duì)于所得的帶透明被膜的基材(ARF-R4),與實(shí)施例1同樣測(cè)定表面電阻、全光透射率、霧度、反射率、積分反射率、接觸角、膜厚、鉛筆硬度、耐刮傷性以及密接性,將結(jié)果示于表l。帶透明被膜的基材(ARF-R5)的制造與實(shí)施例10同樣制造帶下層膜的基材(AGF-1)。對(duì)于該帶下層膜的基材(AGF-1),將該被膜(1)的一部分垂直切斷,對(duì)被膜的截面用激光顯微鏡(年一工乂7株式會(huì)社制VE-3000)測(cè)定平均膜厚、凸部的高度(T,)、凹部的高度(T2),將結(jié)果示于表1。接著用棒涂法(#3)涂布與比較例1同樣調(diào)制成的透明被膜形成用涂料(ARL-Rl),使透明被膜的平均膜厚為100nm,在8(TC干燥120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化得到帶透明被膜的基材(ARF-R5)。對(duì)所得的帶透明被膜的基材(ARF-R6)與上述帶下層膜的基材(AGF-1)同樣,將該被膜的一部分垂直切斷,對(duì)被膜的截面用激光顯微鏡(年一工y7株式會(huì)社VE-3000)測(cè)定平均膜厚、凸部的高度(T3)、凹部的高度(T4),將結(jié)果示于表1。另外,與實(shí)施例10同樣測(cè)定表面電阻、全光透射率、霧度、反射率、積分反射率、平均膜厚、凸部的高度(T3)、凹部的高度(T4)、鉛筆硬度、耐刮傷性、密接性以及防眩性,將結(jié)果示于表l。帶透明被膜的基材(ARF-R6)的制造與實(shí)施例10同樣制造帶下層膜的基材(AGF-1)。對(duì)于該帶下層膜的基材(AGF-1),將該被膜(1)的一部分垂直切斷,對(duì)被膜的截面用激光顯微鏡(年一工乂7株式會(huì)社制VE-3000)測(cè)定平均膜厚、凸部的高度(T》、凹部的高度(T2),將結(jié)果示于表1。接著用棒涂法(井3)涂布比較例3中調(diào)制的透明被膜形成用涂料(ARL-R3),使透明被膜的平均膜厚為100nm,在8CTC干燥120秒之后,照射600mJ/cm2的紫外線使之固化得到帶透明被膜的基材(ARF-R6)。對(duì)所得的帶透明被膜的基材(ARF-R6)與上述帶下層膜的基材(AGF-1)同樣,將該被膜的一部分垂直切斷,對(duì)被膜的截面用激光顯微鏡(年一工y只株式會(huì)社VE-3000)測(cè)定平均膜厚、凸部的高度(T3)、凹部的高度(T4),將結(jié)果示于表l。另外,與實(shí)施例10同樣測(cè)定表面電阻、全光透射率、霧度、反射率、積分反射率、平均膜厚、凸部的高度(T3)、凹部的高度(T4)、鉛筆硬度、耐刮傷性、密接性以及防眩性,將結(jié)果示于表l。帶透明被膜的基材(ARF-R7)的制造與實(shí)施例10同樣制造帶下層膜的基材(AGF-1)。對(duì)于該帶下層膜的基材(AGF-1),將該被膜(1)的一部分垂直切斷,對(duì)被膜的截面用激光顯微鏡(年一工77株式會(huì)社VE-3000)測(cè)定平均膜厚、凸部的高度(L)、凹部的高度(T2),將結(jié)果示于表1。接著用棒涂法(#3)涂布比較例4中調(diào)制的透明被膜形成用涂料(ARL-R4),使透明被膜的平均膜厚為100nm,在8(TC干燥120秒之后,照射600mJ/ci^的紫外線使之固化得到帶透明被膜的基材(ARF-R7)。對(duì)所得的帶透明被膜的基材(ARF-R7)與上述帶下層膜的基材(AGF-1)同樣,將該被膜的一部分垂直切斷,對(duì)被膜的截面用激光顯微鏡(年一工y只株式會(huì)社VE-3000)測(cè)定平均膜厚、凸部的高度(T3)、凹部的高度(T4),將結(jié)果示于表1。另外,與實(shí)施例10同樣測(cè)定表面電阻、全光透射率、霧度、反射率、積分反射率、平均膜厚、凸部的高度(T3)、凹部的高度(T4)、鉛筆硬度、耐刮傷性、密接性以及防眩性,將結(jié)果示于表1。另外,表面抵抗的口表示平方英寸。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>權(quán)利要求1.透明被膜形成用涂料,含有低折射率微粒、基質(zhì)形成成分、聚合引發(fā)劑和溶劑,其特征在于,(i)低折射率微粒經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理,所述經(jīng)表面處理的低折射率微粒的折射率在1.20~1.45的范圍內(nèi),所述低折射率微粒的濃度以固形成分計(jì)在0.1~10重量%的范圍內(nèi),(ii)基質(zhì)形成成分為有機(jī)硅系樹(shù)脂及/或丙烯酸系樹(shù)脂,基質(zhì)形成成分的濃度以固形成分計(jì)在0.5~20重量%的范圍內(nèi)。2.如權(quán)利要求1所述的透明被膜形成用涂料,其特征在于,(ii)所述基質(zhì)形成成分中有機(jī)硅系樹(shù)脂是3官能以上的有機(jī)硅系樹(shù)脂單體聚合而成的樹(shù)脂,及/或丙烯酸系樹(shù)脂是3官能以上的丙烯酸系樹(shù)脂單體聚合而成的樹(shù)脂。3.如權(quán)利要求2所述的透明被膜形成用涂料,其特征在于,(ii)所述基質(zhì)形成成分中有機(jī)硅系樹(shù)脂為具有(甲基)丙烯酰基的有機(jī)硅系樹(shù)脂及/或丙烯酸樹(shù)脂為具有(甲基)丙烯?;?甲基)丙烯酸系樹(shù)脂。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的透明被膜形成用涂料,其特征在于,(ii)所述基質(zhì)形成成分還含有作為斥水化劑的2官能以下的樹(shù)脂單體聚合而成的樹(shù)脂,所述樹(shù)脂選自具有(甲基)丙烯?;挠袡C(jī)硅系樹(shù)脂、具有(甲基)丙烯?;姆鷺?shù)脂、具有(甲基)丙烯酰基的長(zhǎng)鏈烷基樹(shù)脂、硅氧烷系丙烯酸樹(shù)脂的l種以上。5.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的透明被膜形成用涂料,其特征在于,還含有作為應(yīng)力緩和劑的丙烯酸系樹(shù)脂,(i)當(dāng)基質(zhì)為有機(jī)硅系樹(shù)脂時(shí),所述丙烯酸系樹(shù)脂由2官能及/或3官能丙烯酸系樹(shù)脂單體聚合而得,(ii)當(dāng)基質(zhì)為丙烯酸系樹(shù)脂時(shí),所述丙烯酸系樹(shù)脂由2官能丙烯酸系樹(shù)脂單體聚合而得。6.如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的透明被膜形成用涂料,其特征在于,上述聚合引發(fā)劑含有膦系聚合引發(fā)劑或陽(yáng)離子系光聚合引發(fā)劑。7.如權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的透明被膜形成用涂料,其特征在于,所述溶劑為在5010(TC具有沸點(diǎn)的溶劑(A)與在大于100且小于等于20(TC的范圍內(nèi)具有沸點(diǎn)的溶劑(B)的混合溶劑,混合溶劑中溶劑(A)的比例在5090重量%的范圍內(nèi),溶劑(B)的比例在1050重量%的范圍內(nèi)。8.如權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的透明被膜形成用涂料,其特征在于,將(i)低折射率微粒進(jìn)行表面處理的上述硅烷偶聯(lián)劑為具有選自(甲基)丙烯?;h(huán)氧基(縮水甘油基)、尿烷基、氨基、氟基的1種或2種以上的官能基的硅垸偶聯(lián)劑。9.帶透明被膜的基材,其特征在于,包括基材和在基材上使用權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的透明被膜形成用涂料所形成的透明被膜。全文摘要本發(fā)明提供一種透明被膜形成用涂料,該透明被膜形成涂料可以形成與基材的密接性、強(qiáng)度、斥水性、耐白化性等優(yōu)良的低折射率被膜,而且可以形成反映基材或下層表面的形狀的透明被膜,例如當(dāng)下層表面具有各種凸凹時(shí),表面具有與該凸凹相同的凸凹的透明被膜,因此可非常適合用于形成防反射性能、防眩性能等均優(yōu)良的透明被膜。該透明被膜形成用涂料含有低折射率微粒、基質(zhì)形成成分、聚合引發(fā)劑和溶劑,其特征在于,(i)低折射率微粒經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理,該經(jīng)表面處理的低折射率微粒的折射率在1.20~1.45的范圍內(nèi),該低折射率微粒的濃度以固形成分計(jì)在0.1~10重量%的范圍內(nèi),(ii)基質(zhì)形成成分為有機(jī)硅系樹(shù)脂及/或丙烯酸系樹(shù)脂,基質(zhì)形成成分的濃度以固形成分計(jì)在0.5~20重量%的范圍內(nèi)。文檔編號(hào)C09D133/00GK101096564SQ20071012792公開(kāi)日2008年1月2日申請(qǐng)日期2007年6月26日優(yōu)先權(quán)日2006年6月26日發(fā)明者平井俊晴,松田政幸,熊澤光章申請(qǐng)人:觸媒化成工業(yè)株式會(huì)社