專利名稱：硬膜劑組合物和采用該組合物的光信息介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于在各種物體的表面上形成防污性和潤滑性優(yōu)良、且耐擦傷性和耐磨性也優(yōu)良的硬膜層的硬膜(hard coat)劑組合物。
另外，本發(fā)明還涉及表面具有用所述硬膜劑組合物形成的硬膜層的物體。作為有必要對表面賦予硬膜層的物體，包括光信息介質(zhì)、光學(xué)透鏡、光學(xué)濾光片、防反射膜、以及液晶顯示器、CRT顯示器、等離子顯示器、EL顯示器等各種顯示元件等。
本發(fā)明特別涉及表面具有用所述硬膜劑組合物形成的硬膜層的再生專用光盤、光記錄盤、光磁記錄盤等光信息介質(zhì)，更詳細(xì)地講本發(fā)明涉及記錄和/或再生光束入射側(cè)表面的防污性和潤滑性優(yōu)良、同時耐擦傷性和耐磨性也優(yōu)良的光信息介質(zhì)。
背景技術(shù)：
在再生專用光盤、光記錄盤、光磁記錄盤等光信息介質(zhì)的表面上，在實(shí)際使用這些時會造成由各種污染物質(zhì)引起的污染或指紋的附著。這些污染或指紋的附著并不是使用者所希望的，為此有時也會對光信息介質(zhì)的表面實(shí)施適當(dāng)表面處理以改善防污性、減弱指紋的附著性或提高指紋的除去性。例如，對光盤的表面實(shí)施各種疏水、疏油處理的方法也正在研究之中。
此外，為了提高光信息介質(zhì)表面的耐擦傷性，通常使用的方法是在介質(zhì)的記錄和/或再生光束的入射側(cè)表面上形成透明且具有耐擦傷性的硬膜層。硬膜層的形成中，可采用在介質(zhì)表面上涂布分子中具有兩個以上(甲基)丙烯?；染酆闲怨倌軋F(tuán)的活性能量線聚合固化性化合物之后，通過紫外線等活性能量線的照射使其固化的方式。然而，由于這種硬膜層是以提高耐擦傷性為目的的，所以不能指望對于塵埃和大氣中的油煙霧、或指紋等污染物質(zhì)具有防污效果。
作為對于有機(jī)污染物具有防污性的硬膜層，例如在特開平10-110118號公報中公開了在硬膜劑中混入非交聯(lián)型含氟表面活性劑的方案。非交聯(lián)型含氟表面活性劑中沒有聚合性雙鍵，與硬膜劑的基體樹脂之間不會發(fā)生交聯(lián)。
還有，在特開平11-293159號公報中，公開了在硬膜劑中同時混入非交聯(lián)型含氟表面活性劑和交聯(lián)型含氟表面活性劑這兩種物質(zhì)的方案。作為交聯(lián)型含氟表面活性劑，可以舉出全氟辛基乙基(甲基)丙烯酸酯、六氟丙基(甲基)丙烯酸酯、八氟戊基(甲基)丙烯酸酯等氟代烷基(甲基)丙烯酸酯。這種交聯(lián)型含氟表面活性劑具有聚合性雙鍵，所以能與硬膜劑的基體樹脂交聯(lián)而固化。
特開平11-213444號公報中公開了在過去的聚碳酸酯等光盤基板表面上涂布含氟聚合物的方案。
特開平11-503768號公報中公開了一種由含氟尿烷低聚物及稀釋劑單體組成的放射線固化性組合物。
特開2002-190136號公報中提到，通過使硬膜劑中含有二氧化硅微粒等金屬硫?qū)倩衔镂⒘＃商岣哂材拥哪筒羵?，進(jìn)而在硬膜層上設(shè)置含有疏水性或疏油性基團(tuán)的硅烷偶合劑膜，可使光信息介質(zhì)表面的防污性得到提高。
另外，如果使光信息介質(zhì)表面低摩擦系數(shù)化，則與堅(jiān)硬的突出物接觸時可通過滑動逃避沖擊，由此能抑制擦傷的產(chǎn)生。因此，通過使硬膜層表面低摩擦系數(shù)化，有望進(jìn)一步提高耐擦傷性。尤其是最近，通過以下的方式完成了藍(lán)色射線光盤(Blu-ray Disc)的產(chǎn)品化，具體為，將記錄/再生激光聚光用的物鏡的數(shù)值孔徑(NA)加大到0.85左右，同時將記錄/再生激光光束的波長λ縮短到400nm左右，以此來縮小激光光的聚光光斑的直徑，使記錄容量達(dá)到DVD的四倍以上。若試圖這樣實(shí)現(xiàn)高NA化，則物鏡與光信息介質(zhì)表面的工作距離就會減小(例如當(dāng)將NA設(shè)定為0.85左右的情況下，工作距離為100微米，與以往的相比明顯變窄)，在光信息介質(zhì)的旋轉(zhuǎn)中，在光信息介質(zhì)的表面與物鏡或支持它的支持體之間產(chǎn)生接觸的可能性將會增高。因此，在提高硬膜層表面耐擦傷性的同時，還需要實(shí)現(xiàn)低摩擦系數(shù)化。
此外，除了光信息介質(zhì)以外，例如光學(xué)透鏡、光學(xué)濾光片、防反射膜、以及液晶顯示器、CRT顯示器、等離子顯示器、EL顯示器等各種顯示元件等的表面也需要具有耐擦傷性和耐磨性，因此在這些各種物體表面上通常會賦予保護(hù)層(硬膜層)。于是，這些各種物體表面上，也與光盤同樣，使用時也會產(chǎn)生由各種污染物質(zhì)引起的污染或指紋的附著。這些污染和指紋的附著當(dāng)然不是所期望的，迫切希望防污性優(yōu)良的硬膜層的出現(xiàn)。
然而，在上述已有技術(shù)中卻存在硬膜層防污性的耐久性差、硬度低等物性方面的問題，或者制造成本增高等問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種用于在各種物體表面上形成防污性及潤滑性優(yōu)良、同時耐擦傷性及耐磨性也優(yōu)良的硬膜層的硬膜劑組合物。
另外本發(fā)明目的還在于提供一種表面具有用所述硬膜劑組合物形成的硬膜層的物體。
特別是，本發(fā)明的目的在于提供一種記錄和/或再生光束入射側(cè)表面的防污性和潤滑性優(yōu)良、同時耐擦傷性及耐磨性也優(yōu)良的光信息介質(zhì)。
本發(fā)明人等經(jīng)深入的研究發(fā)現(xiàn)，采用含氟嵌段共聚物和具有活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的含氟聚醚化合物，可以得到能夠形成既能保持硬度、防污性和潤滑性也優(yōu)良的硬膜層的硬膜劑組合物。
本發(fā)明中包括以下各項(xiàng)發(fā)明。
(1)一種硬膜劑組合物，其中包括含氟嵌段共聚物(A1)、具有活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的含氟聚醚化合物(A2)、和活性能量線固化性化合物(B)。
(2)(1)中記載的硬膜劑組合物，其中相對于100重量份組合物中的不揮發(fā)成分，含有0.05重量份以上且5重量份以下的含氟嵌段共聚物(A1)、0.01重量份以上且3重量份以下的含氟聚醚化合物(A2)。
不揮發(fā)成分中，除了含氟嵌段共聚物(A1)、含氟聚醚化合物(A2)和活性能量線固化性化合物(B)之外，還包括后述的無機(jī)微粒(C)、光聚合引發(fā)劑、各種添加劑等的任意成分。
(3)(1)或(2)中記載的硬膜劑組合物，其中含氟嵌段共聚物(A1)是包括含氟鏈段和含羥基鏈段的含氟嵌段共聚物。
(4)(3)中記載的硬膜劑組合物，其中含氟嵌段共聚物(A1)是在含羥基鏈段上導(dǎo)入了活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的含氟嵌段共聚物。
(5)(3)中記載的硬膜劑組合物，其中氟嵌段共聚物(A1)是含羥基鏈段上，活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)通過尿烷鍵被導(dǎo)入的含氟嵌段共聚物。
(6)(3)中記載的硬膜劑組合物，其中含氟嵌段共聚物(A1)是在含羥基鏈段上，分子中具有1個乙烯性不飽和雙鍵和1個異氰酸酯基的單體通過來自于所述羥基和所述異氰酸酯基的尿烷鍵被導(dǎo)入的含氟嵌段共聚物。
(7)(1)～(6)中任何一項(xiàng)記載的硬膜劑組合物，其中含氟聚醚化合物(A2)，在其分子內(nèi)具有兩個以上活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)。
(8)(7)中記載的硬膜劑組合物，其中含氟聚醚化合物(A2)，在其分子的兩個末端具有活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)。
(9)(1)～(8)中任何一項(xiàng)記載的硬膜劑組合物，其中含氟聚醚化合物(A2)在每1000式量(formula weight)中具有一個以上活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)。
(10)(1)～(9)中任何一項(xiàng)記載的硬膜劑組合物，其中含氟聚醚化合物(A2)在每1000式量中具有兩個以上活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)。
(11)(1)～(10)中任何一項(xiàng)記載的硬膜劑組合物，其中含氟聚醚化合物(A2)在每1000式量中具有四個以上活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)。
(12)(1)～(11)中任何一項(xiàng)記載的硬膜劑組合物，其中含氟聚醚化合物(A2)具有的活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)，是從(甲基)丙烯?；耙蚁┗羞x出的基團(tuán)。
(13)(1)～(12)中任何一項(xiàng)記載的硬膜劑組合物，其中含氟聚醚化合物(A2)，是在末端有羥基的含氟聚醚化合物的羥基上，導(dǎo)入了(甲基)丙烯?；幕衔铩?br> (14)(1)～(13)中任何一項(xiàng)記載的硬膜劑組合物，其中所述含氟聚醚化合物(A2)，是具有全氟聚醚部位的化合物。
(15)(1)～(14)中任何一項(xiàng)記載的硬膜劑組合物，其中還含有平均粒徑為100nm以下的無機(jī)微粒(C)。
(16)(15)記載的硬膜劑組合物，其中相對于100重量份活性能量線固化性化合物(B)，含有5重量份以上且500重量份以下的無機(jī)微粒(C)。
(17)(15)或(16)中記載的硬膜劑組合物，其中無機(jī)微粒(C)是金屬(或半金屬)氧化物的微?；蚪饘?或半金屬)硫化物的微粒。
(18)(15)～(17)中任何一項(xiàng)記載的硬膜劑組合物，其中無機(jī)微粒(C)是二氧化硅微粒。
(19)(15)～(18)中任何一項(xiàng)記載的硬膜劑組合物，其中無機(jī)微粒(C)，是利用具有活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的水解性硅烷化合物修飾過表面的微粒。
以上的硬膜劑組合物特別適合用作光信息介質(zhì)用的硬膜劑組合物。
(20)表面被賦予了硬膜層的物體，所述硬膜層含(1)～(19)中任何一項(xiàng)記載的硬膜劑組合物的固化物。
本發(fā)明中，作為表面上有必要賦予硬膜層的物體，例如包括光信息介質(zhì)、光學(xué)透鏡、光學(xué)濾光片、防反射膜、以及液晶顯示器、CRT顯示器、等離子顯示器、EL顯示器等各種顯示元件等。
(21)一種光信息介質(zhì)，是在支持基體上具有由一層或多層構(gòu)成的膜體的光信息介質(zhì)，所述膜體至少包括記錄層或反射層，所述支持基體側(cè)表面及所述膜體側(cè)表面中至少一個表面，是利用包含(1)～(19)中任何一項(xiàng)記載的硬膜劑組合物的固化物的硬膜層形成的。
(22)(21)記載的光信息介質(zhì)，其中所述支持基體側(cè)表面及所述膜體側(cè)表面中成為光入射側(cè)的表面，是利用所述硬膜層形成的。
(23)一種光信息介質(zhì)，其中在支持基體上具有信息記錄層、和信息記錄層上的透光層，在透光層上具有包含(1)～(19)中任何一項(xiàng)記載的硬膜劑組合物的固化物的硬膜層。
(24)一種光信息介質(zhì)的制造方法，其中包括如下步驟在支持基體上形成至少包含記錄層或反射層的由一層或多層構(gòu)成的膜體，在所述支持基體的形成有所述膜體一側(cè)的反面、以及所述膜體面中的至少一面上，涂布(1)～(19)中任何一項(xiàng)記載的硬膜劑組合物，通過照射活性能量線使其固化，形成硬膜層。
(24)一種硬膜劑組合物，包括活性能量線固化性化合物(B)、具有活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的含氟聚醚化合物(A2)、對于所述固化性化合物(B)的所述含氟聚醚化合物(A2)的溶解性助劑。
(25)表面被賦予了硬膜層的物體，所述硬膜層包含(25)中記載的硬膜劑組合物的固化物。
本發(fā)明中所述的光信息介質(zhì)包括再生專用光盤、光記錄盤、光磁記錄盤等各種介質(zhì)。
按照本發(fā)明，可以提供一種用于在各種物體表面上形成防污性和潤滑性優(yōu)良、同時耐擦傷性和耐磨性也優(yōu)良的硬膜層的硬膜劑組合物。
另外按照本發(fā)明，可以提供一種表面上具有用所述硬膜劑組合物形成的硬膜層的物體。
此外，按照本發(fā)明可以提供一種記錄和/或再生光束入射側(cè)表面的防污性和潤滑性優(yōu)良、同時耐擦傷性和耐磨性也優(yōu)良的光信息介質(zhì)。


圖1是表示本發(fā)明光盤的層結(jié)構(gòu)一例的截面示意圖。
圖2是表示本發(fā)明光盤的層結(jié)構(gòu)一例的截面示意圖。
圖3是表示本發(fā)明光盤的其他層結(jié)構(gòu)實(shí)例的截面示意圖。
圖4是表示本發(fā)明光盤的其他層結(jié)構(gòu)實(shí)例的截面示意圖。
具體實(shí)施例方式
首先說明本發(fā)明的硬膜劑組合物。
本發(fā)明的硬膜劑組合物，包括含氟嵌段共聚物(A1)、具有活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的含氟聚醚化合物(A2)、和活性能量線固化性化合物(B)。
活性能量線固化性化合物(B)，是所述含氟嵌段共聚物(A1)以及所述含氟聚醚化合物(A2)以外的成分，是硬膜劑組合物中的固化性成分的主要成分，是形成固化后得到的硬膜層的基體的成分。作為活性能量線固化性化合物(B)，只要是具有選自(甲基)丙烯?；?、乙烯基以及巰基中的至少一個活性能量線聚合性基團(tuán)的化合物，其結(jié)構(gòu)就沒有特別的限制。作為活性能量線固化性化合物(B)，為了能夠得到硬膜層的足夠硬度，優(yōu)選包含不含氟且在1個分子內(nèi)具有2個以上、優(yōu)選3個以上的聚合性基團(tuán)的多官能單體或低聚物。
在上述的活性能量線聚合性化合物(B)中，作為具有(甲基)丙烯?；幕衔?，例如可以舉出尿烷丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、酯丙烯酸酯等，具體可以舉出1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、3-(甲基)丙烯酰氧基甘油單(甲基)丙烯酸酯等，但是不一定限于這些化合物。
另外作為具有乙烯基的化合物，例如可以舉出乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇二乙烯基醚、1，6-己二醇二乙烯基醚、三羥甲基丙烷二乙烯基醚、環(huán)氧乙烷改性氫醌二乙烯基醚、環(huán)氧乙烷改性雙酚A二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、二季戊四醇六乙烯基醚、二三羥甲基丙烷聚乙烯基醚等，但是不一定限于這些化合物。
此外作為具有巰基的化合物，例如可以舉出乙二醇雙(巰基乙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(巰基乙酸酯)、季戊四醇四(巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)等，但是不一定限于這些化合物。
作為硬膜劑組合物中含有的活性能量線固化性化合物(B)，既可以僅用一種，也可以兩種以上并用。
含氟嵌段共聚物(A1)可以用于對硬膜層表面賦予疏水性和/或潤滑性。含氟嵌段共聚物(A1)是具有含氟鏈段和含羥基鏈段的共聚物。
含氟鏈段可以由下記通式(1)表示的含氟單體、或者由通式(1)表示的含氟單體和不含羥基的自由基聚合性單體形成。利用該含氟鏈段，可對硬膜層表面賦予疏水、疏油性和/或潤滑性。
CH2＝CR1COOR2Rf式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示-CpH2p-，-C(CpH2p+1)H-，-CH2C(CpH2p+1)H-或-CH2CH2O-Rf表示-CnF2n+1，-(CF2)nH，-(CF2)pOCnH2nCiF2i+1，-(CF2)pOCmH2mCiF2iH，-N(CpH2p+1)COCnF2n+1，或-N(CpH2p+1)SO2CnF2n+1。
其中，p為1～10、n為1～16、m為0～10、i為0～16的整數(shù)。
作為通式(1)表示的含氟單體，具體可以舉出如下單體等?？梢赃m當(dāng)使用這些單體中的1種或2種以上。
CF3(CF2)7CH2CH2OCOCH＝CH2，CF3CH2OCOCH＝CH2，CF3(CF2)4CH2CH2OCOC(CH3)＝CH2，C7F15CON(C2H5)CH2OCOC(CH3)＝CH2，CF3(CF2)7SO2N(CH3)CH2CH2OCOCH＝CH2，C2F5SO2N(C3H7)CH2CH2OCOC(CH3)＝CH2，(CF3)2CF(CF2)6(CH2)3OCOCH＝CH2，(CF3)2CF(CF2)10(CH2)3OCOC(CH3)＝CH2，CF3(CF2)4CH(HC3)OCOC(CH3)＝CH2，CF3CH2OCH2CH2OCOCH＝CH2，C2F5(CH2CH2O)2CH2OCOC＝CH2，(CF3)2CFO(CH2)5OCOCH＝CH2，CF3(CF2)4OCH2CH2OCOC(CH3)＝CH2，C2F5CON(C2H5)CH2OCOCH＝CH2，CF3(CF2)2CON(CH3)CH(CH3)CH2OCOCH＝CH2，H(CF2)6C(C2H5)OCOC(CH3)＝CH2，H(CF2)8CH2OCOCH＝CH2，H(CF2)4CH2OCOCH＝CH2，H(CF2)6CH2OCOC(CH3)＝CH2，CF3(CF2)7SO2N(CH3)CH2CH2OCOC(CH3)＝CH2，CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)10OCOCH＝CH2，C2F5SO2N(C2H5)CH2CH2OCOC(CH3)＝CH2，CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)4OCOCH＝CH2，C2F5SO2N(C2H5)C(C2H5)HCH2OCOCH＝CH2作為所述不含羥基的自由基聚合性單體，具體可以舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯等。這些單體中可適當(dāng)選擇1種或2種以上使用。
另一方面，含羥基鏈段可以帶來所述活性能量線固化性化合物(B)與聚合物相容的效果。含羥基鏈段由含羥基的自由基聚合性單體形成即可。作為含羥基的自由基聚合性單體，例如可以舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、乙二醇單(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(2-乙基己基氧)丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯等。這些單體中可適當(dāng)選擇1種或2種以上使用。
合成含氟嵌段共聚物(A)時，使用聚過氧化物或聚偶氮化合物，利用公知的各種方法例如分2個工序進(jìn)行通常的本體聚合法、懸浮聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法的方法實(shí)施即可。
含氟嵌段共聚物(A1)中的含氟鏈段(f)和含羥基鏈段(h)的重量比例(f/h)優(yōu)選10/90～90/10，更優(yōu)選20/80～80/20。當(dāng)含氟鏈段(f)的比例超過90重量％時，硬膜劑的相容性會變差，并且與所述活性能量線固化性化合物(B)的纏結(jié)效果變?nèi)?、耐久性變差。另一方面，?dāng)含氟鏈段(f)的比例小于10重量％時，疏水性和疏油性變得不充分，不能充分地發(fā)揮氟的作用。
此外，含氟嵌段共聚物(A1)中，為了提高向硬膜層的固定化，優(yōu)選在含羥基鏈段中通過尿烷鍵導(dǎo)入活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)。如果導(dǎo)入有活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)，則由于使硬膜劑固化時的活性能量線的照射，在含氟嵌段共聚物(A1)之間、或含氟嵌段共聚物(A1)與含氟聚醚化合物物(A2)、或含氟嵌段共聚物(A1)與活性能量線固化性化合物(B)會發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，進(jìn)一步提高向硬膜層中的固定化。其結(jié)果，可以獲得在各種保存條件下和使用條件下具有非常優(yōu)異的防污性和潤滑性的硬膜層。作為活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)可以舉出(甲基)丙烯?；蛞蚁┗?。
含氟嵌段共聚物(A1)中，優(yōu)選使分子中具有1個乙烯性不飽和雙鍵和1個異氰酸酯基的單體和含羥基鏈段反應(yīng)，從而通過來自于所述羥基和所述異氰酸酯基的尿烷鍵，導(dǎo)入乙烯性不飽和雙鍵。這樣，導(dǎo)入了活性能量線雙鍵的含氟嵌段共聚物(A1)可以抑制硬膜劑組合物液體的增粘。
作為這些單體，可以舉出例如異氰酸酯乙基(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酰異氰酸酯等。
含氟嵌段共聚物(A1)的分子量從向硬膜層的固定化效果等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為5000～100000。當(dāng)分子量小于5000時，如果不具有活性能量線反應(yīng)性雙鍵，則不容易獲得固定化效果。當(dāng)分子量超過100000時，在硬膜液中的溶解性變差，或者涂布之后在表面不容易移動。
作為含氟嵌段共聚物(A1)的具體實(shí)例，可以舉出MODIPER-F220、F600、F2020、F3035(日本油脂株式會社制造)等，優(yōu)選在這些產(chǎn)品中導(dǎo)入了(甲基)丙烯?；⒁蚁┗暮抖喂簿畚?，通過尿烷鍵導(dǎo)入了(甲基)丙烯?；暮抖喂簿畚镆彩莾?yōu)選的。
作為硬膜劑組合物中含有的含氟嵌段共聚物(A1)，可以僅使用1種，也可以并用2種以上。
含氟聚醚化合物(A2)可以用于對硬膜層表面賦予疏水性和/或潤滑性。含氟聚醚化合物(A2)，是具有全氟聚醚部位和至少一個活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。作為活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)，可以舉出(甲基)丙烯?；?、乙烯基。利用全氟聚醚部位可對硬膜層表面賦予疏水性和/或潤滑性。與(甲基)丙烯酸氟代烷基酯的氟代烷基部位相比，全氟聚醚部位更容易在硬膜層表面上聚集，可以賦予更優(yōu)良的疏水性和/或潤滑性。另一方面，由于具有活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)，通過使硬膜劑固化時的活性能量線的照射，可在含氟聚醚化合物(A2)之間、或者含氟聚醚化合物(A2)與含氟嵌段共聚物(A1)、或者含氟聚醚化合物(A2)與活性能量線固化性化合物(B)產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)，提高在硬膜層中的固定化。其結(jié)果，在各種保存條件下和使用條件下，都可以形成具有非常優(yōu)良的防污性和潤滑性的硬膜層。
含氟聚醚化合物(A2)的對硬膜層表面賦予疏水性/潤滑性的效果，優(yōu)于上述的含氟嵌段共聚物(A1)。
含氟聚醚化合物(A2)，優(yōu)選為分子內(nèi)具有兩個以上活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，因?yàn)榇藭r能提高硬膜層中的固定化，也可以提高防污性和潤滑性。另外含氟聚醚化合物(A2)還優(yōu)選為分子兩末端分別具有活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，因?yàn)榇藭r能進(jìn)一步提高在硬膜層中的固定化，而且更加優(yōu)選為分子兩末端分別具有兩個活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。
此外，含氟聚醚化合物(A2)，優(yōu)選每1000式量具有一個以上活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選每1000式量具有兩個以上活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，特別優(yōu)選每1000式量具有四個以上活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。含氟聚醚化合物(A2)的分子量，優(yōu)選處于500以上、5000以下，更優(yōu)選處于800以上、3000以下。這些化合物能夠提高在硬膜層中的固定化，可以得到耐溶劑性非常優(yōu)良的硬膜層。
含氟聚醚化合物(A2)，是以末端具有羥基的含氟聚醚化合物為原料，在此羥基中導(dǎo)入了(甲基)丙烯?；幕衔铩Ｗ鳛樵系暮勖鸦衔?，例如可以列舉如下。當(dāng)然并不限于這些。
HOCH2-CF2O-[CF2CF2O]l-[CF2O]m-CF2CH2OH(Z DOL)F-[CF2CF2CF2O]l-CF2CF2CH2OH (Demnum-SA)F-[CF(CF3)CF2O]l-CF(CF3)CH2OH (Krytox-OH)HO(CH2CH2O)n-CH2-CF2O-[CF2CF2O]l-[CF2O]m-CF2CH2(OCH2CH2)nOH(Zdol-TX)HOCH2CH(OH)CH2O-CH2-CF2O-[CF2CF2O]l-[CF2O]m-CF2CH2OCH2CH(OH)CH2OH (Z-Tetraol)其中，l、m、n表示重復(fù)單元的數(shù)目。
作為含氟聚醚化合物(A2)的具體實(shí)例，可以舉出每1000分子量具有一個以上活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的有，F(xiàn)omblin ZDOL diacrylate(Fomblin Z DOL(Ausimont公司出品)的末端羥基被丙烯酸酯改性的化合物)和熒石ART-4(共榮社化學(xué)制造)，每1000分子量具有兩個以上活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的有，熒石ART-3(共榮社化學(xué)制造)，每1000分子量具有四個以上活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的有，將FomblinZ-Tetraol(Ausimont公司出品)的四個末端羥基被丙烯酸酯改性的化合物。
作為硬膜劑組合物中所含的含氟聚醚化合物(A2)，可以僅用一種，也可以兩種以上并用。
本發(fā)明的硬膜劑組合物中，相對于組合物中的100重量份不揮發(fā)成分，優(yōu)選含有0.05重量份以上、5重量份以下的含氟嵌段共聚物(A1)和0.01重量份以上、3重量份以下的含氟聚醚化合物(A2)。其中所述的不揮發(fā)成分，是指固化后殘留在硬膜層中的成分，除了含氟嵌段共聚物(A1)、含氟聚醚化合物(A2)及固化性化合物(B)以外，還包括單官能單體、后述的無機(jī)微粒(C)、光聚合引發(fā)劑、各種添加劑等任意成分。
雖然含氟聚醚化合物(A2)對硬膜層表面賦予疏水性/潤滑性的效果良好，但如果僅使用化合物(A2)作為疏水性/潤滑性賦予成分，則有時會在硬膜層組合物中產(chǎn)生白濁(milky turbidity)現(xiàn)象，這可能是化合物(A2)的凝聚物造成的。本發(fā)明中，通過同時使用所述范圍內(nèi)量的含氟嵌段共聚物(A1)，可以抑制這種白濁，改善硬膜劑組合物液的涂布性。其結(jié)果可以獲得具有良好表面性質(zhì)的硬膜層。添加含氟嵌段共聚物(A1)可以抑制白濁發(fā)生的原因并不是很清楚，但可推斷為含氟嵌段共聚物(A1)與硬膜劑組合物液的親和性非常高，并且由于其是含氟化合物，因此與含氟聚醚化合物(A2)的親和性也高，由此可推斷嵌段共聚物(A1)起到了輔助化合物(A2)在固化性化合物(B)中的溶解的作用。
含氟嵌段共聚物(A1)的更優(yōu)選的添加量為0.05重量份以上、3重量份以下，但是即使A1的添加量大于0.5重量份，抑制所述白濁的效果已經(jīng)達(dá)到飽和，并且如果A1的添加量大于0.5重量份，則存在硬膜劑組合物液體中發(fā)生氣泡的傾向，因此A1的最優(yōu)選的添加量為0.05重量份以上、0.5重量份以下。另外，由于這種氣泡現(xiàn)象可通過脫泡處理加以改善，因此必要時A1的添加量可大于0.5重量份。
含氟聚醚化合物(A2)的更優(yōu)選的添加量為0.05重量份以上、1重量份以下，即使A2的添加量大于0.5重量份，所述疏水性/潤滑性賦予效果已經(jīng)達(dá)到飽和，并且如果A2的添加量大于0.5重量份，則存在硬膜層表面的硬度下降的傾向，另一方面如果A2的添加量小于0.2重量份，則有疏水性/潤滑性賦予效果不足的傾向。因此，A2的最優(yōu)選的添加量為0.2重量份以上、0.5重量份以下。
如上所述，本發(fā)明中為了對硬膜層表面賦予疏水性和/或潤滑性，同時使用了含氟嵌段共聚物(A1)和含氟聚醚化合物(A2)，由此可以獲得涂布性良好、固化后的硬膜層表面的疏水性、潤滑性、以及這些性質(zhì)的耐久性非常優(yōu)異的硬膜劑組合物。
本發(fā)明的硬膜劑組合物中，優(yōu)選含有平均粒徑為100nm以下的無機(jī)微粒(C)。為了確保硬膜層的透明性，無機(jī)微粒(C)的平均粒徑處于100nm以下，優(yōu)選20nm以下，另一方面，從膠體溶液制造上的限制來看，優(yōu)選處于5nm以上。
無機(jī)微粒(C)例如為金屬(或半金屬)氧化物微?；蚪饘?或半金屬)硫化物的微粒。作為無機(jī)微粒的金屬或半金屬，例如可以舉出Si、Ti、Al、Zn、Zr、In、Sn、Sb等。另外，除了氧化物、硫化物以外，還可以使用Se化物、Te化物、氮化物、碳化物。作為無機(jī)微粒，例如可以舉出氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦等微粒，優(yōu)選氧化硅微粒。通過將這些無機(jī)微粒添加在硬膜劑組合物中，能夠進(jìn)一步提高硬膜層的耐磨性。
所述氧化硅微粒中，優(yōu)選采用用具有活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的水解性硅烷化合物進(jìn)行了表面修飾的微粒。這種反應(yīng)性氧化硅微粒，在為使硬膜劑固化而照射活性能量線時，會產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)，被固定在聚合物基體中。作為這種反應(yīng)性氧化硅微粒，有特開平9-100111號公報中記載的反應(yīng)性氧化硅微粒，該微粒適合在本發(fā)明中使用。
在本發(fā)明的硬膜劑組合物中使用無機(jī)微粒(C)的情況下，相對于100重量份固化性化合物(B)，優(yōu)選含有5重量份以上、500重量份以下無機(jī)微粒(C)，更優(yōu)選含有20重量份以上、200重量份以下無機(jī)微粒(C)。無機(jī)微粒(C)含量一旦超過500重量份，硬膜層的膜強(qiáng)度就容易減弱，另一方面當(dāng)?shù)陀?重量份的情況下，無機(jī)微粒(C)的添加所帶來的提高硬膜層耐磨性的效果會減弱。
本發(fā)明的硬膜劑組合物也可以含有公知的光聚合引發(fā)劑。當(dāng)采用電子射線作為活性能量線的情況下，光聚合引發(fā)劑并不是特別必要的，但是在采用紫外線的情況下卻有必要添加。光聚合引發(fā)劑從苯乙酮系、苯偶姻系、二苯甲酮系、噻噸酮系等通常的引發(fā)劑中選擇即可。光聚合引發(fā)劑中，作為光自由基引發(fā)劑，例如可以舉出DAROCURE1173、IRGACURE651、IRGACURE184、IRGACURE 907(均為汽巴特殊化學(xué)品公司出品)。光聚合引發(fā)劑含量，例如在硬膜劑組合物中，相對于所述(A1)、(A2)、(B)和(C)的總和為0.5～5重量％左右。
另外在本發(fā)明的硬膜劑組合物中，必要時還可以含有非聚合性稀釋溶劑、有機(jī)填料、阻聚劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、消泡劑、流平劑等。
硬膜劑組合物可以通過采用常法將所述各成分混合的方式制造。將硬膜劑組合物粘度調(diào)整到適于涂布的程度即可。通過以上，可以構(gòu)成本發(fā)明的硬膜劑組合物。
下面參照

使用所述硬膜劑組合物的本發(fā)明的光信息介質(zhì)(以下簡記作光盤)及其制造方法。
本發(fā)明的光信息介質(zhì)中，在支持基體上具有至少包含記錄層或反射層且由一層或多層構(gòu)成的膜體，所述支持基體側(cè)表面及所述膜體側(cè)表面中至少一個表面，是由包含所述硬膜劑組合物的固化物的硬膜層形成的。本發(fā)明的光信息介質(zhì)中，所述支持基體側(cè)表面及所述膜體側(cè)表面中的至少一個表面中，優(yōu)選記錄/再生光束入射側(cè)的表面由所述硬膜劑組合物的固化物構(gòu)成的硬膜層形成。
1.膜體側(cè)表面成為記錄/再生光束入射側(cè)表面的光信息介質(zhì)首先說明以膜體側(cè)表面作為記錄/再生光束入射側(cè)表面的光信息介質(zhì)。
圖1是表示本發(fā)明的光盤的層結(jié)構(gòu)一例的截面示意圖。這種光盤是記錄介質(zhì)，其中在剛性較高的支持基體(20)上具有作為信息記錄層的記錄層(4)，在記錄層(4)上具有透光層(7)，在透光層(7)上具有透光性硬膜層(8)。硬膜層(8)被設(shè)定為記錄/再生光束入射側(cè)，記錄或再生用的激光光束通過硬膜層(8)和透光層(7)，入射到記錄層(4)。透光層(7)的厚度，包括硬膜層(8)在內(nèi)優(yōu)選為30～150微米，更優(yōu)選70～150微米。這種光盤例如為藍(lán)色射線光盤。硬膜層(8)側(cè)的鉛筆硬度試驗(yàn)值處于B以上。
另外，雖然圖中沒有示出，但是在記錄層(4)上通過介入隔離層再設(shè)有記錄層的、具有兩層以上記錄層的光盤，也屬于本發(fā)明范圍之內(nèi)。這種情況下，光盤在距離支持基體(20)最遠(yuǎn)的記錄層上具有透光層(7)和硬膜層(8)。
本發(fā)明能夠適用于各種記載介質(zhì)，不受記載層種類的限制。也就是說，無論是相變型記錄介質(zhì)，還是凹坑形成型記錄介質(zhì)，還是光磁記錄介質(zhì)，都能適用。其中以記錄層的保護(hù)和光學(xué)效果為目的，通常在記錄層的至少一側(cè)設(shè)置電介質(zhì)層、反射層，但是圖1中省略了這些。另外本發(fā)明并不限于圖示的可記錄型，也能用于再生專用型。這種情況下，與支持基體(20)一體形成凹坑列，覆蓋該凹坑列的反射層(金屬層或電介質(zhì)多層膜)構(gòu)成信息記錄層。
以下說明本發(fā)明的相變型記錄介質(zhì)情況下的光信息介質(zhì)。
圖2是表示本發(fā)明光盤層結(jié)構(gòu)一例的截面示意圖。圖2的光盤中，在支持基體(20)的形成有信息凹坑和預(yù)置槽(pregrooves)等微細(xì)凹凸的一側(cè)的面上，依次具有反射層(3)、第2電介質(zhì)層(52)、相變記錄材料層(4)及第1電介質(zhì)層(51)，在第1電介質(zhì)層(51)上有透光層(7)，在透光層(7)上有硬膜層(8)。本例中由反射層(3)、第2電介質(zhì)層(52)、相變記錄材料層(4)及第1電介質(zhì)層(51)構(gòu)成信息記錄層。另外所述的信息記錄層和透光層(7)，構(gòu)成記錄或再生所需的膜體。這種光盤中，通過硬膜層(8)和透光層(7)，即從膜體側(cè)入射記錄或再生用的激光光束。
支持基體(20)的厚度為0.3～1.6毫米，優(yōu)選厚度為0.4～1.3毫米，在形成有記錄層(4)的一側(cè)的面上形成有信息凹坑、預(yù)置槽等微細(xì)凹凸。
如上所述，使用時激光光從膜體一側(cè)入射，所以支持基體(20)不必是光學(xué)上透明的，但作為透明材料可以使用聚碳酸酯樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA)等丙烯酸系樹脂、聚烯烴樹脂等各種塑料材料等?；蛘咭部梢允褂貌ＡА⑻沾?、金屬等。在采用塑料材料的情況下，凹凸圖案大多采用注塑成形的方式制成，而在采用塑料材料以外材料的情況下，可以用光聚合物法(2P法)形成凹凸圖案。
通常用濺射法在支持基體(20)上形成反射層(3)。作為反射層的材料，可以單獨(dú)采用或者并用金屬元素、半金屬元素、半導(dǎo)體元素或其化合物。具體講，例如從Au、Ag、Cu、Al、Pd等公知的反射層材料中選擇即可。反射層優(yōu)選作為厚度為20～200nm的薄膜形成。
利用濺射法，在反射層(3)上，或者當(dāng)沒有反射層的情況下直接在支持基體(20)上依次形成第2電介質(zhì)層(52)、相變記錄材料層(4)及第1電介質(zhì)層(51)。
相變記錄材料層(4)由以下材料形成，所述材料在照射激光光束時可以在結(jié)晶狀態(tài)與無定形狀態(tài)之間發(fā)生可逆變化，且在兩種狀態(tài)之間具有不同的光學(xué)特性。例如可以舉出Ge-Sb-Te、In-Sb-Te、Sn-Se-Te、Ge-Te-Sn、In-Se-Tl、In-Sb-Te等。此外，在這些材料中既可以添加微量的從Co、Pt、Pd、Au、Ag、Ir、Nb、Ta、V、W、Ti、Cr、Zr、Bi、In等中選出的至少一種金屬元素，也可以添加微量氮?dú)獾冗€原性氣體。記錄材料層(4)的厚度沒有特別限制，例如為3～50納米左右。
第2電介質(zhì)層(52)及第1電介質(zhì)層(51)，在記錄材料層(4)的上下兩面將其夾持而形成。第2電介質(zhì)層(52)及第1電介質(zhì)層(51)，具有從機(jī)械、化學(xué)角度保護(hù)記錄材料層(4)的功能，同時還具有調(diào)整光學(xué)特性的干涉層的功能。第2電介質(zhì)層(52)及第1電介質(zhì)層(51)，可以分別由單層形成，也可以由多層形成。
第2電介質(zhì)層(52)及第1電介質(zhì)層(51)，優(yōu)選分別利用含有從Si、Zn、Al、Ta、Ti、Co、Zr、Pb、Ag、Zn、Sn、Ca、Ce、V、Cu、Fe、Mg等中選出的至少一種金屬的氧化物、氮化物、硫化物、氟化物或其復(fù)合物形成。另外第2電介質(zhì)層(52)及第1電介質(zhì)層(51)各自的消光系數(shù)K，優(yōu)選處于0.1以下。
第2電介質(zhì)層(52)的厚度雖然沒有特別限制，但是例如優(yōu)選為20～150納米左右。第1電介質(zhì)層(51)的厚度雖然沒有特別限制，但是例如優(yōu)選為20～200內(nèi)米左右。通過在此范圍內(nèi)選擇兩個電介質(zhì)層(52)、(51)的厚度，能夠調(diào)整反射。
采用活性能量線固化性材料或者聚碳酸酯等透光性片材，在第1電介質(zhì)層(51)上形成透光層(7)。
作為用于透光層(7)的活性能量線固化性材料，應(yīng)當(dāng)滿足光學(xué)上透明、在所使用的激光光束波長區(qū)域內(nèi)的光學(xué)吸收和反射少、雙折射率小等條件，因此從紫外線固化性材料和電子射線固化性材料中選擇。
具體講，活性能量線固化性材料，優(yōu)選由紫外線(電子射線)固化性化合物或其聚合用組合物構(gòu)成。作為這種材料可以舉出分子內(nèi)含有或者導(dǎo)入有丙烯酸或甲基丙烯酸的酯化物、環(huán)氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯等中的丙烯酸系雙鍵、苯二甲酸二烯丙基酯等中的烯丙基系雙鍵、馬來酸衍生物等中的不飽和雙鍵等經(jīng)過紫外線照射而交聯(lián)或聚合的基團(tuán)的單體、低聚物及聚合物等。這些化合物優(yōu)選為多官能團(tuán)的，特別優(yōu)選三官能團(tuán)以上的，可以使用一種，也可以兩種以上并用。另外根據(jù)需要還可以使用單官能團(tuán)的。
作為紫外線固化性單體，適合使用分子量低于2000的化合物，作為低聚物適合使用分子量為2000～10000的化合物。作為這些單體例如可以舉出苯乙烯、丙烯酸乙酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯等，特別優(yōu)選的是季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、苯酚環(huán)氧乙烷加成物的(甲基)丙烯酸酯等。此外作為紫外線固化性低聚物，可以舉出低酯(oligoester)丙烯酸酯、尿烷彈性體的丙烯酸改性物等。
紫外線(電子射線)固化性材料中也可以含有公知的光聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑，在使用電子射線作為活性能量線的情況下并不特別需要，但在使用紫外線的情況下卻是有必要添加的。關(guān)于光聚合引發(fā)劑，從苯乙酮系、苯偶姻系、二苯甲酮系、噻噸酮系等通常的光聚合引發(fā)劑中選擇即可。光聚合引發(fā)劑中，作為光自由基引發(fā)劑例如可以舉出DAROCURE1173、IRGACURE651、IRGACURE184、IRGACURE907(均為汽巴特殊化學(xué)品公司出品)。光聚合引發(fā)劑的含量，例如相對于所述紫外線(電子射線)固化性成分占0.5～5重量％左右。
作為紫外線固化性材料，也可以適當(dāng)使用含有環(huán)氧化合物和光陽離子聚合性催化劑的組合物。作為環(huán)氧化合物，優(yōu)選脂環(huán)式環(huán)氧化合物，特別優(yōu)選分子內(nèi)有兩個以上環(huán)氧基的化合物。作為脂環(huán)式環(huán)氧化合物，優(yōu)選3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、雙(3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯、雙(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)己二酸酯、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基-5，5-螺-3，4-環(huán)氧)環(huán)己烷-間-二烷、雙(2，3-環(huán)氧環(huán)戊基)醚、乙烯基環(huán)己烯二氧化物等中的一種以上物質(zhì)。對于脂環(huán)式環(huán)氧化合物的環(huán)氧當(dāng)量雖然沒有特別限制，但是從可以得到良好的固化性來看，環(huán)氧當(dāng)量優(yōu)選為60～300，特別優(yōu)選為100～200。
光陽離子聚合性催化劑可以使用公知的任何產(chǎn)品，無特別限制。例如可以使用一種以上的金屬氟硼酸鹽及三氟化硼絡(luò)合物、雙(全氟烷基磺?；?甲烷金屬鹽、芳基二偶氮化合物、6A族元素的芳香族鹽、5A族元素的芳香族鹽、3A～5A族元素的二羰基螯合物、噻喃鹽、具有MF6陰離子(其中M是P、As或Sb)的6A族元素、三芳基锍絡(luò)鹽、芳香族碘絡(luò)鹽、芳香族锍絡(luò)鹽等，特別優(yōu)選使用多芳基锍絡(luò)鹽、含鹵絡(luò)離子的芳香族锍鹽或碘鹽、3A族元素、5A族元素及6A族元素的芳香族鹽中一種以上物質(zhì)。光致陽離子聚合性催化劑含量，相對于所述的紫外線固化性成分例如為0.5～5重量％左右。
作為這種透光層用的活性能量線固化性材料，優(yōu)選具有1000～10000厘泊的粘度(25℃)。
形成透光層(7)時，采用旋涂法在第1電介質(zhì)層(51)上涂布活性能量線固化性材料的方式進(jìn)行即可。對涂布后的固化性材料照射紫外線使其固化即可。此時的紫外線照射也可以分?jǐn)?shù)次進(jìn)行。另外活性能量線固化性材料的涂布操作也可以分?jǐn)?shù)次進(jìn)行，也可以在各涂布操作后進(jìn)行紫外線照射。分?jǐn)?shù)次進(jìn)行紫外線照射而使樹脂分階段固化的情況下，可以減小一次性地滯留在盤上的因固化收縮而產(chǎn)生的應(yīng)力，使最終滯留在光盤上的應(yīng)力減小。其結(jié)果，即使在透光層(7)的厚度如上所述地較厚的情況下，也能制成機(jī)械特性優(yōu)良的盤，因而優(yōu)選。
或者在本發(fā)明中也可以采用透光性樹脂片材形成透光層。這種情況下，在第1電介質(zhì)層(51)上涂布與透光層用同樣的活性能量線固化性材料，形成未固化的樹脂材料層。在未固化的樹脂材料層上，放置作為透光層(7)的透光性片材，然后照射紫外線等活性能量線，使樹脂材料層固化，由此將透光性片材粘著，制成透光層(7)。作為這種樹脂材料層用的活性能量線固化性材料，優(yōu)選具有3～500厘泊粘度(25℃)的。樹脂材料層的涂布也可以采用旋涂法進(jìn)行。樹脂材料層的厚度，例如固化之后處于1～50微米左右即可。
作為透光性片材，可以使用具有從50～300微米中選出的所需厚度的聚碳酸酯片材。形成透光層(7)時，更具體講，在真空中(0.1大氣壓以下)，將具有所需厚度的聚碳酸酯片材放置在未固化的樹脂材料層上，然后恢復(fù)到大氣壓氣氛下，通過照射紫外線使樹脂材料層固化。
用所述硬膜劑組合物在透光層(7)上形成硬膜層(8)。也就是說，在透光層(7)上涂布所述硬膜劑組合物，形成未固化的硬膜層，然后照射紫外線、電子射線、可見光等活性能量線使未固化層固化，形成硬膜層(8)。
對于涂布方法并無特別限制，可以采用旋涂法、浸涂法、凹版印刷法等各種涂布方法?；蛘咴谑褂猛腹庑云淖鳛橥腹鈱?7)的情況下，也可以采用與上述同樣的方法事先在長的透光性片材原材料上形成硬膜層(8)，將此原材料沖壓成盤狀后，如上所述地放置在未固化的樹脂材料層上，之后使樹脂材料層固化。
在所述硬膜劑組合物含有非反應(yīng)性稀釋用有機(jī)溶劑的情況下，涂布所述硬膜劑組合物形成未固化的硬膜層后，通過加熱干燥除去非反應(yīng)性有機(jī)溶劑，其后照射活性能量線使未固化層固化，制成硬膜層(8)。通過用稀釋用有機(jī)溶劑涂布硬膜劑組合物后，加熱干燥除去有機(jī)溶劑，可以使含氟嵌段共聚物(A1)、含氟聚醚化合物(A2)容易更多地集中在未固化的硬膜層表面附近，含氟化合物A1和A2更多地存在于固化后的硬膜層(8)的表面附近，因而容易獲得較大的提高潤滑性的效果。作為此時的加熱干燥溫度，例如優(yōu)選40℃以上、100℃以下。加熱干燥時間例如為30秒鐘以上、8分鐘以下，優(yōu)選1分鐘以上、5分鐘以下，更優(yōu)選3分鐘以上、5分鐘以下。作為非反應(yīng)性稀釋用有機(jī)溶劑并無特別限制，可以使用丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚、乙酸丁酯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、異丙醇等。作為活性能量線從紫外線、電子射線、可見光等活性能量線中適當(dāng)選擇使用即可，但是優(yōu)選紫外線或電子射線。固化后的硬膜層(8)的膜厚為0.5～5微米左右。
綜上所述，能夠以膜體側(cè)表面成為記錄/再生光束入射側(cè)表面的光信息介質(zhì)而得到圖2所示的相變型光記錄盤。
2.支持基體側(cè)表面成為記錄/再生光束入射側(cè)表面的光信息介質(zhì)其次說明以支持基體側(cè)表面作為記錄/再生光束入射側(cè)表面的光信息介質(zhì)。
圖3是表示本發(fā)明光盤的其他層結(jié)構(gòu)一例的截面示意圖。圖3所示的光盤中，在透光性支持基體(20)的一面上具有信息記錄層(4)，在記錄層(4)上有保護(hù)層(6)，在支持基體(20)的另一面上有透光性硬膜層(8)。硬膜層(8)被設(shè)定為記錄/再生光束入射側(cè)，記錄或再生用的激光光束通過硬膜層(8)和支持基體(20)入射到記錄層(4)上。
圖4是表示本發(fā)明光盤的其他層結(jié)構(gòu)一例的截面示意圖。圖4所示的光記錄盤中，在透光性支持基體(20)的一面上有有機(jī)色素層(4)、位于色素層(4)上的反射層(3)、和通過介入保護(hù)和粘接層(61)被粘接在反射層(3)上的支持基體(21)，在支持基體(20)的另一面上有透光性硬膜層(8)，以硬膜層(8)作為記錄/再生光束入射側(cè)。本例中由色素層(4)和反射層(3)構(gòu)成信息記錄層。這種光盤形式有追記型的DVD-R。
除了圖4所示的追記型DVD-R以外，再生專用型的DVD-ROM、可重寫型的DVD-RAM、DVD-RW等各種光盤也已被商品化。作為再生專用型的DVD，有DVD-Video和DVD-ROM等，這些光盤中，在形成透光性支持基體時，形成被稱為記錄了信息信號的凹坑的凹凸部，在其上形成Al等金屬反射層，之后再形成保護(hù)層。在保護(hù)層上通過介入粘接層將其他支持基體粘貼，制成最終的光盤。在可重寫型DVD的情況下，與在所述“1.的相變型記錄介質(zhì)”中的說明同樣地構(gòu)成信息記錄層即可。
作為支持基體(20)可以使用透光性基板。就透光性支持基體(20)而言，過去采用的是將聚碳酸酯注塑成形之后在其表面上形成例如預(yù)置凹坑、預(yù)置槽等各種信息的方式，但是使用的材料并不限于此，也可以采用聚烯烴系樹脂等樹脂等?；蛘咭部梢圆捎?P法在玻璃平板上形成預(yù)置凹坑、預(yù)置槽，由此得到透光性支持基體。
用旋涂法在支持基體(20)上涂布溶解在溶劑中的有機(jī)色素，干燥后可形成目標(biāo)膜厚的有機(jī)色素層(4)。作為有機(jī)色素，可以從各種菁(cyanine)色素、偶氮色素和酞菁色素中選擇。色素層的形成方法，除旋涂法以外，還可以使用噴霧法、絲網(wǎng)印刷法以及蒸鍍法等，形成的膜厚可以根據(jù)使用的色素適當(dāng)選擇。
采用旋涂法的情況下，將色素成分溶解在溶劑中制成有機(jī)色素溶液使用，作為溶劑可以選用能夠充分溶解色素而且對透過性基板不產(chǎn)生有害影響的溶劑。濃度優(yōu)選處于0.01～10重量％左右。
作為溶劑，例如可以舉出甲醇、乙醇、異丙醇、八氟戊醇、烯丙醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、四氟丙醇等醇類，己烷、庚烷、辛烷、癸烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、二甲基環(huán)己烷等脂肪族或脂環(huán)族烴類溶劑，甲苯、二甲苯、苯等芳香族烴類溶劑，四氯化碳、氯仿、四氯乙烷、二溴乙烷等鹵代烴類溶劑，二乙基醚、二丁基醚、二異丙基醚、二烷等醚類溶劑，3-羥基-3-甲基-2-丁酮等酮類溶劑，乙酸乙酯、乳酸甲酯等酯類溶劑，以及水等，可以使用這些溶劑中不腐蝕基板材料的溶劑。這些溶劑可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上混合使用。
有機(jī)色素層的膜厚沒有特別限制，但是優(yōu)選10～300納米左右，特別優(yōu)選60～250納米左右。
在有機(jī)色素層(4)上設(shè)置反射層(3)。作為反射層的材料，可使用再生光線波長下反射率足夠高的，例如可以單獨(dú)或者以合金形式使用Au、Ag、Cu、Al、Ni、Pd、Cr、Pt等元素。另外除了上述的以外，還可以含有下述物質(zhì)。例如可以舉出Mg、Se、Hf、V、Nb、Ru、W、Mn、Re、Fe、Co、Rh、Ir、Zn、Cd、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi等金屬或半金屬。
作為反射層的形成方法，例如可以舉出濺射法、離子鍍法、化學(xué)蒸鍍法、真空蒸鍍法等，但是并不限于這些方法。另外為了提高反射率、改善記錄特性，也可以在基板之上和反射層之下設(shè)置公知的無機(jī)系或有機(jī)系中間層、粘接層。反射層的膜厚并無特別限制，但是優(yōu)選為10～300nm左右，更優(yōu)選80～200nm左右。
在反射層(3)上，通常通過介入保護(hù)和粘接層(61)粘貼支持基體(21)。支持基體(21)可使用與所述支持基體(20)同樣的基體。作為粘接層(61)的材料，只要是能夠?qū)蓚€基體(21)與(20)粘接起來，保護(hù)反射層免受外力影響的就無特別限制，可以使用公知的有機(jī)物質(zhì)或無機(jī)物質(zhì)。作為有機(jī)物質(zhì)可以舉出熱塑性樹脂、熱固性樹脂、紫外線固化性樹脂等。另外作為無機(jī)物質(zhì)，可以舉出SiO2、SiN4、MgF2、SnO2等。通過將熱塑性樹脂、熱固性樹脂等溶解在適當(dāng)溶劑中之后涂布該涂布液，之后經(jīng)干燥可以形成粘接層。紫外線固化性樹脂可以直接涂布，或者溶解在適當(dāng)溶劑中制成涂布液后涂布此涂布液，之后照射紫外線使其固化就可形成粘接層。作為紫外線固化性樹脂，例如可以使用尿烷丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等丙烯酸酯樹脂。這些材料既可以單獨(dú)使用或者混合使用，而且可以作為單層或多層膜使用。
作為保護(hù)和粘接層(61)的形成方法，與記錄層同樣，可以采用旋涂法、流延法等涂布方法，以及濺射法和化學(xué)蒸鍍法等方法。
另外粘貼用的粘接劑，可以使用熱熔型粘接劑、紫外線固化型粘接劑、加熱固化型粘接劑、發(fā)粘(tacky)型粘接劑等；作為其各自的涂布方法，例如可以舉出輥涂法、絲網(wǎng)印刷法、旋涂法等，在DVD-R的情況下，從操作性和生產(chǎn)性、盤特性等綜合性能考慮，使用紫外線固化性粘接劑，并使用絲網(wǎng)印刷法或旋涂法。
另一方面，在支持基體(20)的另一面上形成有透光性硬膜層(8)。硬膜層(8)的材料及形成，與“1.”中所述的相同。硬膜層(8)成為記錄/再生光束入射側(cè)。作為記錄/再生光束，可以使用650或660nm波長的激光光束。另外可以使用藍(lán)色激光光束。
綜上所述，作為支持基體側(cè)表面成為記錄/再生光束入射側(cè)表面的光信息介質(zhì)，可以得到圖4所示的DVD-R。
實(shí)施例以下列舉實(shí)施例進(jìn)一步具體說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
在帶有攪拌機(jī)的圓形燒瓶中，加入氟代丙烯酸嵌段共聚物(產(chǎn)品名MODIPER-F600、日本油脂株式會社制造)20重量份和丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯80重量份，緩慢攪拌。
當(dāng)氟代丙烯酸嵌段共聚物溶解后，加入甲基丙烯酸2-異氰酸酯乙酯4.6重量份、氫醌0.003重量份、以及辛酸錫0.004重量份，邊攪拌邊升溫至75℃。持續(xù)反應(yīng)6小時之后，冷卻至室溫，得到了含氟嵌段共聚物的溶液。溶液中的固形成分濃度為23重量％。將該溶液作為光記錄盤樣品制作中的硬膜劑的A1成分使用。
將得到的溶液涂布在脫模紙上并通過減壓干燥使之薄膜化，對獲得的產(chǎn)品用紅外分光分析進(jìn)行了分析，結(jié)果在反應(yīng)前的含氟丙烯酸嵌段共聚物中看到的3520cm-1處的O-H伸縮振動峰消失，反而出現(xiàn)了3390cm-1處的N-H伸縮振動峰。此外，未能確認(rèn)由NCO基的相鄰雙鍵伸縮振動引起的2270cm-1處的峰。
在所得的溶液中添加少量的苯甲酰基過氧化物等有機(jī)過氧化物并加熱至70℃，結(jié)果溶液全體成為凝膠狀的固形物。由以上可知，含氟丙烯酸嵌段共聚物的羥基和甲基丙烯酸2-異氰酸酯乙酯的異氰酸酯基發(fā)生反應(yīng)形成了尿烷鍵，能夠進(jìn)行自由基聚合交聯(lián)的甲基丙烯酸酯基被導(dǎo)入到含氟丙烯酸嵌段共聚物的側(cè)鏈上。
按如下方法制造具有圖2所示層結(jié)構(gòu)的光記錄盤樣品No.1～14。
在形成有信息記錄用凹槽的盤狀支持基體(20)(聚碳酸酯制，直徑120毫米，厚度1.1毫米)的凹槽形成面上，利用濺射法形成了由Al98Pd1Cu1(原子比)組成的厚度100納米的反射層(3)。所述的凹槽深度用波長λ＝405nm的光程長表示時，為λ/6。凹槽記錄方式中的記錄軌道間距為0.32微米。
然后，使用Al2O3靶，利用濺射法在反射層(3)的表面上形成了厚度20nm的第2電介質(zhì)層(52)。采用由相變材料形成的合金靶，通過濺射法，在第2電介質(zhì)層(52)表面上形成了厚度12納米的記錄層(4)。記錄層(4)的組成(原子比)為Sb74Te18(Ge7In1)。采用ZnS(80摩爾％)-SiO2(20摩爾％)靶，利用濺射法，在記錄層(4)的表面上形成了厚度130納米的第1電介質(zhì)層(51)。
接著，利用旋涂法在第1電介質(zhì)層(51)表面上涂布下記組成的自由基聚合性紫外線固化性材料，照射紫外線，使固化后的厚度達(dá)到98微米，由此形成了透光層(7)。
(透光層紫外線固化性材料的組成)尿烷丙烯酸酯低聚物(三菱Rayon(株)制，Diabeam UK6035)50重量份三聚異氰酸EO改性三丙烯酸酯(東亞合成(株)制，Aronix M315)10重量份三聚異氰酸EO改性二丙烯酸酯
(東亞合成(株)制，Aronix M215) 5重量份丙烯酸四氫糠酯25重量份光聚合引發(fā)劑(1-羥基環(huán)己基苯基酮) 3重量份然后利用旋涂法在透光層(7)上涂布以下組成的紫外線/電子射線固化性硬膜劑，制成被膜，在大氣中60℃下加熱3分鐘來除去被膜內(nèi)部的稀釋溶劑，然后在氮?dú)鈿饬飨抡丈潆娮由渚€，使硬膜層(8)固化。使用電子射線照射裝置Min-EB(東洋油墨制造株式會社)，將電子射線加速電壓設(shè)定為50kV、將照射射線量設(shè)定為100kGy。照射環(huán)境的氧濃度為80ppm。固化后的硬膜層(8)的厚度為2微米。
(硬膜劑的組成)反應(yīng)性基團(tuán)修飾膠體氧化硅 100重量份(分散介質(zhì)丙二醇單甲醚乙酸酯，不揮發(fā)成分40重量％)二季戊四醇六丙烯酸酯 48重量份丙烯酸四氫糠基酯 12重量份丙二醇單甲醚乙酸酯40重量份(非反應(yīng)性稀釋溶劑)A1成分所述含氟嵌段共聚物(作為不揮發(fā)成分)表1記載的重量份A2成分Fomblin Z-Tetraol(Ausiomont會社制造)的4個末端的羥基被丙烯酸酯改性的物質(zhì)(分子量Mw約1000) 表1記載的重量份按照以上方法制作了各盤樣品No.1～14。
除了沒有使用硬膜劑組成中的A1成分和A2成分而使用0.5重量份氟類非交聯(lián)型表面活性劑FLUORAD FC-4430[氟化烷基酯(氟化脂肪族類)、住友3M制]以外，與上述盤樣品No.1的制作同樣地制作了盤樣品No.15。
除了沒有使用硬膜劑組成中的A1成分和A2成分而使用3重量份氟類交聯(lián)型表面活性劑M-1820[(甲基丙烯酸2-(全氟辛基)乙基酯，Daikin化成銷售(株))]以外，與上述盤樣品No.1的制作同樣地制作了盤樣品No.16。
除了沒有使用硬膜劑組成中的A1成分和A2成分而使用0.5重量份氟類非交聯(lián)型表面活性劑FLUORAD FC-4430(住友3M制)和2重量份氟類交聯(lián)型表面活性劑Viscoat 8F(丙烯酸八氟戊基酯、大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)制)以外，與上述盤樣品No.1的制作同樣地制作了盤樣品No.17。
除了沒有使用硬膜劑組成中的A1成分和A2成分而使用10重量份氟類非交聯(lián)型表面活性劑FLUORAD FC-4430[氟化烷基酯(住友3M制)以外，與上述盤樣品No.1的制作同樣地制作了盤樣品No.18。
除了沒有使用硬膜劑組成中的A1成分和A2成分而使用10重量份氟類交聯(lián)型表面活性劑M-1820(Daikin化成銷售(株))以外，與上述盤樣品No.1的制作同樣地制作了盤樣品No.19。
除了沒有使用硬膜劑組成中的A1成分和A2成分而使用0.3重量份Demnum-SY(全氟聚醚(Daikin工業(yè)(株)制造，末端僅有一個羥基，分子量Mw約3600)以外，與上述盤樣品No.1的制作同樣地制作了盤樣品No.20。
就上述制作的各盤樣品No.1～20進(jìn)行了以下所示的性能試驗(yàn)。
(硬膜層的表面性)目視觀察各盤樣品的硬膜層表面的涂布缺陷，即判斷是否發(fā)生了白濁。
(防污性及其耐久性的評價)測定了各盤樣品硬膜層表面的接觸角。以純水作為測定液，用協(xié)和表面科學(xué)(株)制造的接觸角測定儀FACE CONTACT-ANGLEMETER測定了靜態(tài)接觸角。測定環(huán)境為，溫度為20℃，相對濕度為60％。首先，測定了初期接觸角(a)。
然后作為防污耐久性評價，測定了擦拭丙酮后的接觸角(b)。測定擦拭丙酮后的接觸角(b)時，在無紡布(旭化成工業(yè)(株)制造，BemcotLint-Free CT-8)中浸透丙酮，將其以1000克/平方厘米載荷壓在各盤樣品的硬膜層表面上，往返滑動100次后，在與所述同樣條件下測定了接觸角。
(磨損后的濁度)為了進(jìn)行該評價，按照如下的方法制作了14張帶硬膜層的透明支持基體。在與各盤樣品No.1～14中使用的相同的支持基體上，在與形成各盤樣品No.1～14的透光層和硬膜層時完全相同的條件下，直接形成透光層，然后在透光層上形成了硬膜層。由此，得到了與各盤樣品No.1～14中的硬膜層相對應(yīng)的14張帶硬膜層的透明支持基體。
將得到的帶硬膜層的透明基板的硬膜層表面，使用基于JISK72041994的錐形磨損試驗(yàn)裝置，以4.9N載荷磨損100次。使用CS-10F作為磨輪。
用濁度計(jì)TC-HIII DPK(京電色技術(shù)中心株式會社制)測定了磨損后的硬膜層表面的濁度。磨損后的硬膜層表面的濁度均在2.3％以內(nèi)，作為硬膜層具有充分的硬度。
表1

將以上的測定結(jié)果示于表1中。由盤樣品No.1～9可知，通過將A1成分相對于硬膜劑組合物的不揮發(fā)成分100重量份，添加0.05重量份以上，可以抑制白濁的發(fā)生。此外，由盤樣品No.10～14可知，通過將A2成分相對于硬膜劑組合物的不揮發(fā)成分100重量份，添加0.2重量份以上，可以獲得良好的防污性。
由于盤樣品No.15～19中使用了以往的氟類表面活性劑，因此沒有能夠得到足夠的防污性。并且，由于盤樣品No.20中使用了不帶有活性能量線反應(yīng)基團(tuán)的全氟聚醚，因此防污耐久性差、初期接觸角也不良。
上述實(shí)施例中，表示了在相變型光盤上賦予硬膜層的情況。然而，本發(fā)明的記錄層不僅適用于相變型的光盤，而且也能適用于再生專用型光盤和追記型光盤。此外，本發(fā)明不僅能在光盤上，而且還能在其他各種物體上賦予硬膜層。因此，上述的實(shí)施例都只不過是簡單的例示，對于解釋并不起限定作用。不僅如此，屬于不脫離本發(fā)明宗旨的各種變更，全部屬于本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種硬膜劑組合物，其中含有含氟嵌段共聚物(A1)、具有活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的含氟聚醚化合物(A2)、和活性能量線固化性化合物(B)。
2.按照權(quán)利要求1所述的硬膜劑組合物，其中相對于組合物中的不揮發(fā)成分100重量份，含有0.05重量份以上、5重量份以下的含氟嵌段共聚物(A1)和0.01重量份以上、3重量份以下的含氟聚醚化合物(A2)。
3.按照權(quán)利要求1所述的硬膜劑組合物，其中所述含氟嵌段共聚物(A1)是包含含氟鏈段和含羥基鏈段的共聚物。
4.按照權(quán)利要求3所述的硬膜劑組合物，其中所述含氟嵌段共聚物(A1)是在含羥基鏈段上導(dǎo)入有活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的共聚物。
5.按照權(quán)利要求3所述的硬膜劑組合物，其中所述含氟嵌段共聚物(A1)是，在含羥基鏈段上，活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)通過尿烷鍵被導(dǎo)入的共聚物。
6.按照權(quán)利要求3所述的硬膜劑組合物，其中所述含氟嵌段共聚物(A1)是，在含羥基的鏈段上，分子中具有1個乙烯性不飽和雙鍵和1個異氰酸酯基的單體通過來自于所述羥基和所述異氰酸酯基的尿烷鍵被導(dǎo)入的共聚物。
7.按照權(quán)利要求1所述的硬膜劑組合物，其中所述含氟聚醚化合物(A2)，在分子內(nèi)具有兩個以上活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)。
8.按照權(quán)利要求7所述的硬膜劑組合物，其中所述含氟聚醚化合物(A2)，在分子的兩個末端具有活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)。
9.按照權(quán)利要求1所述的硬膜劑組合物，其中所述含氟聚醚化合物(A2)，在每1000式量中具有一個以上活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)。
10.按照權(quán)利要求1所述的硬膜劑組合物，其中所述含氟聚醚化合物(A2)，在每1000式量中具有兩個以上活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)。
11.按照權(quán)利要求1所述的硬膜劑組合物，其中所述含氟聚醚化合物(A2)，在每1000式量中具有四個以上活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)。
12.按照權(quán)利要求1所述的硬膜劑組合物，其中所述含氟聚醚化合物(A2)具有的活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)，是從(甲基)丙烯?；耙蚁┗羞x出的基團(tuán)。
13.按照權(quán)利要求1所述的硬膜劑組合物，其中所述含氟聚醚化合物(A2)，是在末端具有羥基的含氟聚醚化合物的羥基上，導(dǎo)入有(甲基)丙烯?；幕衔?。
14.按照權(quán)利要求1所述的硬膜劑組合物，其中所述含氟聚醚化合物(A2)，是具有全氟聚醚部位的化合物。
15.按照權(quán)利要求1所述的硬膜劑組合物，其中還含有平均粒徑為100nm以下的無機(jī)微粒(C)。
16.按照權(quán)利要求15所述的硬膜劑組合物，其中相對于100重量份活性能量線固化性化合物(B)，含有5重量份以上、500重量份以下的無機(jī)微粒(C)。
17.按照權(quán)利要求15所述的硬膜劑組合物，其中無機(jī)微粒(C)是金屬(或半金屬)氧化物微粒或金屬(或半金屬)硫化物微粒。
18.按照權(quán)利要求15所述的硬膜劑組合物，其中無機(jī)微粒(C)是氧化硅微粒。
19.按照權(quán)利要求15所述的硬膜劑組合物，其中無機(jī)微粒(C)，是被具有活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的水解性硅烷化合物修飾過表面的微粒。
20.一種物體，其表面被賦予硬膜層，所述硬膜層中包含權(quán)利要求1中所述的硬膜劑組合物的固化物。
21.一種光信息介質(zhì)，其中在支持基體上具有至少包括記錄層或反射層的、由一層或多層構(gòu)成的膜體，所述支持基體側(cè)表面及所述膜體側(cè)表面中至少一個表面，是利用包含權(quán)利要求1中所述的硬膜劑組合物的固化物的硬膜層形成的。
22.按照權(quán)利要求21所述的光信息介質(zhì)，其中所述支持基體側(cè)表面及所述膜體側(cè)表面中成為光入射側(cè)的表面，是利用所述硬膜層形成的。
23.一種光信息介質(zhì)，其中在支持基體上具有信息記錄層、和位于信息記錄層上面的透光層，在透光層上具有包含權(quán)利要求1所述的硬膜劑組合物的固化物的硬膜層。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種硬膜劑組合物，其中含有含氟嵌段共聚物(A1)、具有活性能量線反應(yīng)性基團(tuán)的含氟聚醚化合物(A2)、和活性能量線固化性化合物(B)。本發(fā)明還涉及在支持基體(20)上具有至少包括記錄層(4)或反射層且由一層或數(shù)層構(gòu)成的膜體的光信息介質(zhì)，支持基體(20)側(cè)表面及所述膜體側(cè)表面中至少一個表面是利用含有所述硬膜劑組合物的固化物的硬膜層(8)形成的。根據(jù)本發(fā)明可以提供一種用于在各種物體的表面上形成防污性和潤滑性優(yōu)良、同時耐擦傷性和耐磨性也優(yōu)良的硬膜層的硬膜劑組合物，還可以提供一種采用了所述硬膜劑組合物的光信息介質(zhì)。
文檔編號C09D5/00GK1898342SQ20048003835
公開日2007年1月17日 申請日期2004年12月22日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月24日
發(fā)明者伊藤秀毅, 米山健司, 田中和志 申請人:Tdk株式會社