苯并菲己烷氧基橋連異辛烷氧基苯基卟啉金屬Zn配合物的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種苯并菲己烷氧基橋連異辛烷氧基苯基卟啉金屬Zn配合物的合成方法。其合成路線為：第一部分生成單羥基五己氧基苯并菲；其次合成含一個ω?溴支鏈的烷氧基苯并菲；第二部分得到卟啉酸；第三部分是將上述兩部分得到的中間體通過相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)合成烷氧基橋連卟啉?苯并菲二元化合物與金屬鹽反應(yīng)得到金屬配合物。苯并菲作為一種常見的材料，因其具有良好的光化學(xué)及熱穩(wěn)定性、原料易得、產(chǎn)品易于提純等優(yōu)點，而金屬卟啉在可見光區(qū)有強吸收、光化學(xué)及熱穩(wěn)定性好、且合成方法成熟。本發(fā)明合成得到的一種苯并菲己烷氧基橋連異辛烷氧基苯基卟啉金屬Zn配合物能應(yīng)用在有機光伏材料、液晶材料、有機太陽能電池、有機發(fā)光二極管等分子器件。
【專利說明】
苯并菲己烷氧基橋連異辛烷氧基苯基卟啉金屬Zn配合物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種苯并菲己烷氧基橋連異辛烷氧基苯基卟啉金屬Zn配合物的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在盤狀液晶中，苯并菲作為一種常見的材料，因其具有良好的光化學(xué)及熱穩(wěn)定性、原料易得、產(chǎn)品易于提純、結(jié)構(gòu)豐富多變以及在縱軸具有較高的電荷傳輸速率等優(yōu)點，因此是首選的給體單元;而卟啉在可見光區(qū)有強吸收、光化學(xué)及熱穩(wěn)定性好、且合成方法成熟，具有良好的液晶性質(zhì)，因此可作為良好的受體單元。本發(fā)明通過設(shè)計并合成含有電子給體(D)-橋(B)-受體(A)結(jié)構(gòu)的盤狀液晶二元化合物，這類化合物可以應(yīng)用在有機光伏材料、液晶材料、有機太陽能電池、有機發(fā)光二極管等分子器件。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是提供苯并菲己烷氧基橋連異辛烷氧基苯基卟啉金屬Zn配合物的合成方法。
[0004]本發(fā)明的合成路線分為以下三個部分:第一部分，首先將鄰二己氧基苯和2-己氧基苯酚在三氯化鐵的氧化作用下發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)生成單羥基五己氧基苯并菲;其次，以單羥基五己氧基苯并菲、I，6-二溴己烷為主要原料合成含一個ω -溴支鏈的烷氧基苯并菲;第二部分是以對羥基苯甲醛、1-溴代異辛烷為主要原料合成對異辛烷氧基苯甲醛，然后與對甲?；郊姿峒柞ァ⑦量┰诙妆街泻铣蛇策?。最后，將得到的卟啉酯水解、酸化得到卟啉酸;第三部分是將上述兩部分得到的中間體通過相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)合成一系列烷氧基橋連卟啉-苯并菲二元化合物。
[0005]苯并菲作為一種常見的材料，因其具有良好的光化學(xué)及熱穩(wěn)定性、原料易得、產(chǎn)品易于提純、結(jié)構(gòu)豐富多變以及在縱軸具有較高的電荷傳輸速率等優(yōu)點，而卟啉在可見光區(qū)有強吸收、光化學(xué)及熱穩(wěn)定性好、且合成方法成熟，具有良好的液晶性質(zhì)，本發(fā)明通過設(shè)計并合成含有電子給體(D)-橋(B)-受體(A)結(jié)構(gòu)的盤狀液晶二元化合物，這類化合物可以應(yīng)用在有機光伏材料、液晶材料、有機太陽能電池、有機發(fā)光二極管等分子器件。
【附圖說明】
[0006]圖1為本發(fā)明苯并菲己烷氧基橋連異辛烷氧基苯基卟啉金屬Zn配合物結(jié)構(gòu)式。
[0007]圖2為本發(fā)明合成路線的化學(xué)反應(yīng)方程式。
[0008]圖中:R= C6Hi3d
【具體實施方式】
[0009]實施例:
[0010]實施例中所使用的化學(xué)試劑和溶劑均為分析純。
[0011 ] (I)鄰己烷氧基苯酚(化合物I)的合成:
[0012]取20克鄰苯二酚、89.9克1-溴代正己烷、73.5克無水碳酸鉀、6.0克碘化鉀和250毫升無水乙醇，85°C下回流反應(yīng)60小時后，室溫下抽濾，濾液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑之后，在
0.5mmHg的減壓蒸餾情況下收集84°C的餾分，得到48克無色油狀液體即化合物I，產(chǎn)率為96% ;Bp:106±3°C，IR(KBr)vmax(cm—O: 1260,930;? 匪R(300MHz，CDCl3W:6.89(s，4H)，3.99(t ,J = 6.9Hz,4H),1.83-1.76(m ,J = 6.9Hz,4H),1.49-1.31(m,12H),0.9(t ,J = 6.9Hz,6H)0
[0013](2)鄰二己烷氧基苯(化合物2)的合成:
[0014]取50克鄰苯二酚、75克1-溴代正己烷、100克無水碳酸鉀、3.8克碘化鉀和500毫升無水乙醇，85°C回流反應(yīng)12小時后，室溫下抽濾，濾液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑之后，0.5mmHg的減壓蒸餾情況下收集140-143°C的餾分，得到25.5克無色油狀液體即化合物2，產(chǎn)率為29% ；Bp 255±3°C ,IR(KBr)Vmax(Cnrl) = WSOJSllH NMR(300MHz，CDCl3W:6.95-6.82(m,4H),5.68(s,lH),4.02(t,J = 6.9Hz,2H) ,1.83-1.76(m,2H), 1.48-1.31 (m,6H),0.91 (t ,J =6.9Hz，3H)0
[0015](3)單羥基-五己氧基苯并菲(化合物3)的合成:
[0016]取4.44克化合物I和1.56克化合物2溶于60毫升二氯甲烷溶液中經(jīng)恒壓滴液漏斗滴加至80毫升含有12.96克無水三氯化鐵和8毫升硝基甲烷的二氯甲烷溶液中，30分鐘滴加完畢;然后將反應(yīng)的溫度保持在0°C_3°C范圍內(nèi)恒溫反應(yīng)3小時后，加入50毫升無水甲醇和25毫升水終止反應(yīng)，反應(yīng)的混合物用15毫升濃度為2mol/L稀鹽酸洗滌兩次，用15毫升飽和食鹽水洗滌一次，分出有機層，加入無水硫酸鈉干燥除水后，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，得到的粗產(chǎn)物用200-300目硅膠柱層析提純(淋洗液是乙酸乙酯/石油醚體積比為1:30-1:15)，得到2.14克棕黃固體即化合物3，產(chǎn)率為36% ;Mp 47.7-50.1°C , IR(KBr)vmax(cm"1):3040,1240,837；^ NMR(400MHz,CDC13)5:7.96(s,1H),7.83(s,3H),7.82(s,lH),7.77(s,lH)，5.91(s,lH),4.31-4.19(m,10H),1.98-1.90(m,10H),1.59-1.40(m,30H),0.96-0.92(m,IK!)。
[0017](4)溴代己烷氧基-五己氧基苯并菲(化合物4)的合成:
[0018]氮氣保護下，將1.23克化合物3、2.97克I，6_二溴己烷、0.43克氫氧化鉀和0.16克四丁基溴化銨加入到10毫升二氯甲烷和6.5毫升水的和混合物中，室溫下攪拌24小時后，用30毫升水洗滌兩次，用15毫升飽和食鹽水洗滌一次，分出有機層，加入無水硫酸鈉干燥除水后，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用200-300目硅膠柱層析提純(淋洗液是乙酸乙酯/石油醚體積比為1:30-1:20)，得到無色固體1.41克即化合物4，產(chǎn)率為89% ;Mp: 62 ± 3°C IR(KBr) Vmax(cm-1): 1390,1260,837.? 匪 R(400MHz，CDC13)S: 7.83( s，6H)，4.23( t，J = 6.8Hz，12H)，3.38(t ,J = 6.8Hz,2H), 1.95(m,14H) ,1.6-1.51 (m,16H) ,1.45-1.35(m,20H),0.93(t, J =6.8Hz,15H)o
[0019](5)對異辛烷氧基苯甲醛(化合物5)的合成:
[0020]將2.44克對羥基苯甲醛、6.725克溴代異辛烷、5.52克無水碳酸鉀和20毫升經(jīng)CaH2干燥的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，在氮氣氛圍中80°C下反應(yīng)12小時后反應(yīng)結(jié)束，用200毫升水和20毫升二氯甲烷萃取三次分出有機層，用無水硫酸鈉進行干燥除水，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，粗產(chǎn)物用200-300目硅膠柱層析提純(洗脫劑為二氯甲烷:石油醚體積比= 1:5-1:2)，得到5.75克淡黃色液體即化合物5，產(chǎn)率為98% ApMOOtMR(KBr)Vmax(Cnrl) = Ie1,1380,1260,841;? NMR(300MHz ,CDCl3M:9.87(s,H)，7.68(t，J = 6.8Hz，2H)，6.89(d，J =8.6Hz,2H) ,3.99(t,J = 6.9Hz,2H) ,1.83-1.76(m,J = 6.9Hz,4H), 0.96-1.31 (m,J = 5.6Hz,10H)o
[0021](6)5-對苯甲酸甲酯基-10，15，20-三對異辛烷氧基苯基卟啉(化合物6)的合成:
[0022]取5.88克化合物5、1.198克對?；郊姿峒柞ズ?.8495克間硝基苯甲酸，用32毫升二甲苯溶液充分溶解后，通過恒壓滴液漏斗滴加經(jīng)32毫升二甲苯溶液稀釋的1.91克吡咯10分鐘，140°C下回流反應(yīng)3.5小時后反應(yīng)結(jié)束，通過蒸餾除去二甲苯溶劑，得到黑色粘稠物，用200-300目硅膠柱層析提純(淋洗液是二氯甲烷/石油醚體積比為1:2-1:1),最后用二氯甲烷/無水甲醇體積比為1:1進行重結(jié)晶，得紫色固體即化合物6，產(chǎn)率為32.3% ;Mp125.1-126.2°C, IR(KBr) vmax(cm_1):1720,1350,1240,803 !1H NMR(400MHz，CDC13)S8.90(d,J = 6.2Hz,6H) ,8.76(d,J = 4.7Hz,2H) ,8.44(d,J = 8.2Hz,2H) ,8.30(d,J = 8.lHz,2H)，8.16-8.05(m,6H),7.29(d ,J = 8.5Hz,6H),4.15(d ,J = 5.6Hz,6H),4.11(s,3H),1.93(dt ,J= 6.1Hz,3H),1.77-1.54(m,12H),1.51-1.35(m,12H),1.06(dd,9H),1.00(t,J = 6.8Hz,9H)，-2.74(s，2H)0
[0023 ] (7) 5-對苯甲酸基-10,15,20-三對異辛烷氧基苯基卟啉(化合物7)的合成:
[0024]取1.4克化合物6和5毫升含1.79克氫氧化鉀的水溶液在25毫升的四氫呋喃溶液中充分溶解后，加入5毫升的無水甲醇，70°C下回流反應(yīng)3小時，冷卻至室溫后加入市售濃鹽酸調(diào)節(jié)pH至2-3之間，抽濾得到綠色固體5-對苯甲酸基-10，15，20-三對異辛烷氧基苯基卟啉即化合物 7，產(chǎn)率為 65% ；Mp 176.3-177.5°C ； IR(KBr) vmax(cm_1):1710,1490,1260,801.?NMR(400MHz,CDCl3)58.90(d,J = 6.2Hz,6H) ,8.76(d,J = 4.7Hz,2H) ,8.44(d,J = 8.2Hz,2H) ,8.30(d ,J = 8.1Hz,2H) ,8.16-8.05(m,6H), 7.29(d ,J = 8.5Hz , 6H) ,4.15(d ,J = 5.6Hz ,6H),4.11(s,lH),1.93(dt,J=6.1Hz,3H),1.77-1.54(m,12H),1.51-1.35(m,12H),1.06(dd，9H)，1.00(t，J = 6.8Hz，9H)，-2.72(s，2H)。
[0025](8)苯并菲己烷氧基橋連異辛烷氧基苯基卟啉(化合物8)的合成:
[0026]取0.24克化合物7、0.245克化合物4、0.05克碳酸鉀和0.16克四丁基溴化銨，加入至IJ6毫升三氯甲烷和12毫升水的混合物中，氮氣氛圍下80°C回流反應(yīng)36小時；用三氯甲烷和水進行萃取分出有機層，用無水硫酸鈉干燥后經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用200-300目硅膠柱層析提純(淋洗液是乙酸乙酯/石油醚體積比為1:30-1:10)，得到0.36克紫紅色固體即化合物8，產(chǎn)率為84% ；Mp 46±3°C，IR(KBr)vmax(cm—O:1720,1380,1260,799;? NMR(500MHz,CDCl3)58.92(d ,J = 5.2Hz,6H),8.79(d ,J = 4.8Hz,2H),8.48(dd ,J=11.7,8.1Hz,2H),8.33(t,J = 9.lHz,2H) ,8.13(dt,J=13.0,5.7Hz,6H) ,7.91-7.78(m,6H) ,7.31(dd,J = 8.5,1.9Hz,6H),4.81-4.44(m,4H),4.44-3.81(m,16H),2.15-1.85(m,16H),1.84-1.61(m,18H),1.56-1.32(m,30H), 1.17-0.86(m,30H),-2.72(s,2H).Elemental analysis calcd forCi23Hi6oN40ii(1969):C,79.01,H,8.68,N,2.99,Found:C,78.98,H,8.62,N,3.00o
[0027](9)苯并菲己烷氧基橋連異辛烷氧基苯基卟啉金屬Zn配合物(化合物9)的合成:
[0028]取0.1克化合物8和0.03克氯化鋅，加入到15毫升N，N-二甲基甲酰胺和10毫升三氯甲烷的混合物中，氮氣氛圍中65°C下攪拌反應(yīng)3小時后反應(yīng)結(jié)束。用三氯甲烷萃取分出有機層，經(jīng)無水硫酸鈉干燥除水后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，用200-300目硅膠柱層析提純(淋洗液是乙酸乙酯/石油醚體積比為1:10-1: 5)，得到0.087克紫色固體即化合物9，產(chǎn)率85%; IR(KBr) vmax(cm_1):1720,1356,1240,804;? 匪 R(500MHz，CDC13)S8.92(d，J = 5.2Hz，6H)，8.79(d，J = 4.8Hz，2H)，8.48(dd，J=11.7，8.1Hz，2H)，8.33(t，J = 9.1Hz，2H)，8.13(dt，J =13.0，5.7Hz，6H),7.91-7.78(m，6H)，7.31(dd，J=8.5,1.9Ηζ，6Η),4.81-4.44(m，4H),4.44-3.81(m,16H),2.15-1.85(m,16H),1.84-1.61(m,18H),1.56-1.32(m,32H),1.17-0.86(m,28H)0
【主權(quán)項】
1.一種苯并菲己烷氧基橋連異辛烷氧基苯基卟啉金屬Zn配合物的合成方法，其特征在于具體步驟為: (1)鄰己烷氧基苯酚即化合物I的合成: 取20克鄰苯二酚、89.9克1-溴代正己烷、73.5克無水碳酸鉀、6.0克碘化鉀和250毫升無水乙醇，85°C下回流反應(yīng)60小時后，室溫下抽濾，濾液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑之后，在.0.5mmHg的減壓蒸餾情況下收集84°C的餾分，得到48克無色油狀液體即化合物I，產(chǎn)率為.96% ;Bp:106±3°C，IR(KBr)vmax(cm—O: 1260,930;? 匪R(300MHz，CDCl3W:6.89(s，4H)，.3.99(t ,J = 6.9Hz,4H),1.83-1.76(m ,J = 6.9Hz,4H),1.49-1.31(m,12H),0.9(t ,J = 6.9Hz,6H); (2)鄰二己烷氧基苯即化合物2的合成: 取50克鄰苯二酚、75克1-溴代正己烷、100克無水碳酸鉀、3.8克碘化鉀和500毫升無水乙醇，85°C回流反應(yīng)12小時后，室溫下抽濾，濾液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑之后，0.5mmHg的減壓蒸餾情況下收集140-143Γ的餾分，得到25.5克無色油狀液體即化合物2，產(chǎn)率為29% ;Bp.255±3°C ,IR(KBr)Vmax(Cnfl) = USOJSllH 匪R(300MHz，CDCl3)S:6.95-6.82(m，4H) ,5.68(s,lH),4.02(t ,J = 6.9Hz,2H) ,1.83-1.76(m,2H) ,1.48-1.31 (m,6H), 0.91 (t,J = 6.9Hz ,.3H); (3)單羥基-五己氧基苯并菲即化合物3的合成: 取4.44克化合物I和1.56克化合物2溶于60毫升二氯甲烷溶液中經(jīng)恒壓滴液漏斗滴加至80毫升含有12.96克無水三氯化鐵和8毫升硝基甲烷的二氯甲烷溶液中，30分鐘滴加完畢；然后將反應(yīng)的溫度保持在0°C_3°C范圍內(nèi)恒溫反應(yīng)3小時后，加入50毫升無水甲醇和25毫升水終止反應(yīng)，反應(yīng)的混合物用15毫升濃度為2mol/L稀鹽酸洗滌兩次，用15毫升飽和食鹽水洗滌一次，分出有機層，加入無水硫酸鈉干燥除水后，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，得到的粗產(chǎn)物用200-300目硅膠柱層析提純，淋洗液是乙酸乙酯/石油醚體積比為1:30-1:15，得到.2.14克棕黃固體即化合物3，產(chǎn)率為36% ；Mp 47.7-50.1°C, IR(KBr) vmax(cm—1): 3040,1240,.837;? NMR(400MHz，CDC13)S:7.96(s，1H)，7.83(s，3H)，7.82(s，1H)，7.77(s，1H)，5.91(s,1H)，4.31-4.19(m,10H)，1.98-1.90(m,10H)，1.59-1.40(m,30H)，0.96-0.92(m,15H)； (4)溴代己烷氧基-五己氧基苯并菲即化合物4的合成: 氮氣保護下，將1.23克化合物3、2.97克1,6-二溴己烷、0.43克氫氧化鉀和0.16克四丁基溴化銨加入到10毫升二氯甲烷和6.5毫升水的和混合物中，室溫下攪拌24小時后，用30毫升水洗滌兩次，用15毫升飽和食鹽水洗滌一次，分出有機層，加入無水硫酸鈉干燥除水后，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用200-300目硅膠柱層析提純，淋洗液是乙酸乙酯/石油醚體積比為1:30-1:20，得到無色固體1.41克即化合物4，產(chǎn)率為89% ;Mp:62±3°CIR(KBr)vmax(cm-工):.1390,1260,837.? NMR(400MHz,CDCl3W:7.83(s，6H)，4.23(t，J = 6.8Hz，12H)，3.38(t，J =.6.8Hz,2H),1.95(m,14H),1.6-1.51(m,16H),1.45-1.35(m,20H),0.93(t,J=6.8Hz,15H)； (5)對異辛烷氧基苯甲醛即化合物5的合成: 將2.44克對羥基苯甲醛、6.725克溴代異辛烷、5.52克無水碳酸鉀和20毫升經(jīng)CaH2干燥的N，N-二甲基甲酰胺，在氮氣氛圍中80°C下反應(yīng)12小時后反應(yīng)結(jié)束，用200毫升水和20毫升二氯甲烷萃取三次分出有機層，用無水硫酸鈉進行干燥除水，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，粗產(chǎn)物用200-300目硅膠柱層析提純，洗脫劑為二氯甲烷:石油醚體積比= 1:5-1:2，得到5.75克淡黃色液體即化合物5，產(chǎn)率為98% ;Bp>300°C，IR(KBr)Vmax(Cnf1) = Ie1 ,1380,1260,841;?NMR(300MHz ,CDCl3)δ:9.87(s,H)，7.68(t，J = 6.8Hz，2Η)，6.89(d，J = 8.6Hz，2Η)，3.99(t，J= 6.9Hz,2H),1.83-1.76(m ,J = 6.9Hz,4H),0.96-1.31(m ,J = 5.6Hz,10H)； (6)5-對苯甲酸甲酯基-10，15，20-三對異辛烷氧基苯基卟啉即化合物6的合成: 取5.88克化合物5、1.198克對?；郊姿峒柞ズ?.8495克間硝基苯甲酸，用32毫升二甲苯溶液充分溶解后，通過恒壓滴液漏斗滴加經(jīng)32毫升二甲苯溶液稀釋的1.91克吡咯10分鐘，140°C下回流反應(yīng)3.5小時后反應(yīng)結(jié)束，通過蒸餾除去二甲苯溶劑，得到黑色粘稠物，用.200-300目硅膠柱層析提純，淋洗液是二氯甲烷/石油醚體積比為1: 2-1:1，最后用二氯甲烷/無水甲醇體積比為1:1進行重結(jié)晶，得紫色固體即化合物6，產(chǎn)率為32.3% ;Mp 125.1-.126.2°C ,IR(KBr) vmax(cm_1):1720,1350,1240,803;? 匪 R(400MHz，CDCl3)S8.90(d, J =.6.2Hz,6H) ,8.76(d ,J = 4.7Hz,2H) ,8.44(d ,J = 8.2Hz , 2H), 8.30(d ,J = 8.1Hz , 2H), 8.16-.8.05(m,6H) ,7.29(d,J = 8.5Hz,6H) ,4.15(d,J = 5.6Hz,6H) ,4.ll(s,3H) ,1.93(dt,J =.6.1Hz，3H)，1.77-1.54(m，12H)，1.5hl.35(m，12H)，1.06(dd，9H)，1.00(t，J = 6.8Hz，9H)，-.2.74(s,2H)； (7)5-對苯甲酸基-10，15，20-三對異辛烷氧基苯基卟啉即化合物7的合成: 取1.4克化合物6和5毫升含1.79克氫氧化鉀的水溶液在25毫升的四氫呋喃溶液中充分溶解后，加入5毫升的無水甲醇，70°C下回流反應(yīng)3小時，冷卻至室溫后加入市售濃鹽酸調(diào)節(jié)pH至2-3之間，抽濾得到綠色固體5-對苯甲酸基-10，15，20-三對異辛烷氧基苯基卟啉即化合物7，產(chǎn)率為65% ；Mpl76.3-177.5°C ； IR(KBr)vmax(cm_1): 1710,1490,1260,801.? NMR(400MHz,CDCl3)S8.90(d，J = 6.2Hz，6H)，8.76(d，J = 4.7Hz，2H)，8.44(d，J = 8.2Hz，2H)，.8.30(d ,J = 8.1Hz,2H),8.16-8.05(m,6H),7.29(d ,J = 8.5Hz,6H),4.15(d ,J = 5.6Hz,6H),.4.11(s,lH),1.93(dt,J=6.1Hz,3H),1.77-1.54(m,12H),1.51-1.35(m,12H),1.06(dd,.9H),1.00(t ,J = 6.8Hz,9H),-2.72(s,2H)； (8)苯并菲己烷氧基橋連異辛烷氧基苯基卟啉即化合物8的合成: 取0.24克化合物7、0.245克化合物4、0.05克碳酸鉀和0.16克四丁基溴化銨，加入到6毫升三氯甲烷和12毫升水的混合物中，氮氣氛圍下80°C回流反應(yīng)36小時；用三氯甲烷和水進行萃取分出有機層，用無水硫酸鈉干燥后經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用200-300目硅膠柱層析提純，淋洗液是乙酸乙酯/石油醚體積比為1:30-1:10，得到0.36克紫紅色固體即化合物8，產(chǎn)率為84% ；Mp 46±3°C, IR(KBr)Vmax(Cnf1) = HSO ,1380,1260,799 NMR(500MHz ,CDCl3).58.92(d ,J = 5.2Hz,6H),8.79(d ,J = 4.8Hz,2H)，8.48(dd，J= 11.7，8.IHz，2H)，8.33(t，J =.9.1Hz，2H)，8.13(dt，J=13.0，5.7Hz，6H)，7.91-7.78(m，6H)，7.31(dd，J = 8.5，1.9Hz，6H),.4.81-4.44(m，4H)，4.44-3.81(m，16H)，2.15-1.85(m，16H),1.84-1.61(m，18H),1.56-1.32(m,30H), 1.17-0.86(m,30H) ,-2.72(s , 2H).Elemental analysiscalcd for C123H160N4O11(1969):C,79.01,H,8.68,N,2.99,Found:C,78.98,H,8.62,N,3.00； (9)苯并菲己燒氧基橋連異辛燒氧基苯基卟啉金屬Zn配合物即化合物9的合成: 取0.1克化合物8和0.03克氯化鋅，加入到15毫升N，N-二甲基甲酰胺和1毫升三氯甲烷的混合物中，氮氣氛圍中65°C下攪拌反應(yīng)3小時后反應(yīng)結(jié)束；用三氯甲烷萃取分出有機層，經(jīng)無水硫酸鈉干燥除水后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，用200-300目硅膠柱層析提純，淋洗液是乙酸乙酯/石油醚體積比為1:10-1: 5，得到0.087克紫色固體即化合物9，產(chǎn)率85%; IR(KBr)Vmax(cm-1): 1720,1356,1240,804； 1H NMR(500MHz，CDC13)S8.92(d，J = 5.2Hz，6H)，8.79(d，J =.4.8Hz,2H) ,8.48 (dd, J= 11.7,8.lHz,2H) ,8.33( t, J = 9.1Hz, 2H) ,8.13(dt, J = 13.0,.5.7Hz,6H),7.91-7.78(m,6H),7.31(dd,J = 8.5,1.9Hz,6H)，4.81_4.44(m，4H),4.44-3.81(m,16H),2.15-1.85(m,16H),1.84-1.61(m,18H),1.56-1.32(m,32H),1.17-0.86(m,28H)；所述化學(xué)試劑和溶劑均為分析純。
【文檔編號】C09K19/34GK106008536SQ201610494967
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年6月27日
【發(fā)明人】孔翔飛, 戴勝平, 蔣軒敏, 莊秀梅, 王桂霞
【申請人】桂林理工大學(xué)