專利名稱：：四苯基卟啉及其金屬絡(luò)合物的光譜定量測(cè)定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種卟啉及金屬卟啉含量的測(cè)定方法，特別是涉及涉及一種用分光光度法測(cè)定四苯基卟啉(TPP)、四苯基卟啉鈷(TPPCo)、四苯基n卜啉鐵(TPPFe)和四苯基卟啉錳(TPPMn)的合成及其在仿生催化研究過(guò)程中含量的
背景技術(shù)：
：卟啉類化合物是構(gòu)成葉綠素、血紅蛋白、肌紅蛋白、維生素B12、細(xì)胞色素、過(guò)氧化氫酶等一系列具有重要生理活性物質(zhì)的骨架，廣泛存在于動(dòng)植物體內(nèi)，是起到重要生理作用的活性中心。卟啉類化合物是卟吩(Porphine)的衍生物，由于取代基團(tuán)的不同而有許多種衍生物，其中四苯基卟啉是最基本的結(jié)構(gòu)類型，當(dāng)其氮上的兩個(gè)質(zhì)子被金屬取代后即成四苯基金屬卟啉絡(luò)合物。金屬卟啉絡(luò)合物因具有18個(gè)it電子的大共軛體系，其環(huán)內(nèi)電子流動(dòng)性非常好，而具有優(yōu)良的電子轉(zhuǎn)移能力。目前，四苯基卟啉及其金屬絡(luò)合物是具有催化氧化烴類物質(zhì)的代表。卟啉無(wú)論是在分析領(lǐng)域還是在催化領(lǐng)域都受到人們的高度重視，由于卟啉類化合物在很多領(lǐng)域的應(yīng)用前景非常誘人，目前國(guó)內(nèi)外對(duì)卟啉類化合物的研究非?；钴S?？v觀所査到的文獻(xiàn)可以看出，有很多的卟啉化合物被合成出來(lái)，對(duì)合成的卟啉類化合物也進(jìn)行了相應(yīng)的表征、鑒定等，然而其表征手段都是采用比較昂貴的分析儀器，如核磁共振波譜儀、質(zhì)譜儀、傅立葉變換紅外光譜儀等。使用這些分析儀器不僅價(jià)格昂貴，成本太高，一般工廠及實(shí)驗(yàn)室無(wú)法實(shí)現(xiàn)，而且也不便于卟啉類化合物合成過(guò)程中，尤其是卟啉類化合物對(duì)環(huán)己烷的仿生催化研究過(guò)程中的跟蹤測(cè)定、監(jiān)測(cè)分析。因此，建立一種方便、快捷、可靠的該類化合物的定量測(cè)定方法對(duì)該類化合物的合成研究、以及其在仿生催化領(lǐng)域的應(yīng)用研究等都有重要的意義。建立方便、快捷的卟啉及其金屬卟啉的定性、定量分析方法，可便于其合成過(guò)程的跟蹤分析，也可以為該類化合物作催化劑的研究過(guò)程中催化劑含量的定量測(cè)定提供方便、快捷、實(shí)用的分析測(cè)定手段。目前，有關(guān)四苯基卟啉及其金屬卟啉分析方法的研究及專利還未見(jiàn)報(bào)道及公開(kāi)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對(duì)上述技術(shù)中存在的不足提供一種四苯基葉啉及其金屬絡(luò)合物的光譜定量測(cè)定方法。該方法運(yùn)用分光光度法測(cè)定四苯基卟啉及其金屬絡(luò)合物，所用儀器簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，測(cè)試迅速，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確、穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，實(shí)用性強(qiáng)，適合于小型實(shí)驗(yàn)室、研究所或工廠，尤其適合于有關(guān)四苯基卟啉金屬絡(luò)合物催化應(yīng)用研究的部門對(duì)四苯基金屬卟啉含量進(jìn)行的快速分析和跟蹤檢測(cè)°本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明采用薄層色譜法，所用的硅膠G型為吸附劑，環(huán)己烷與石油醚、二甲苯或乙醇等溶劑組成的二元混合溶劑為展開(kāi)劑，進(jìn)行卟啉及其鈷、鐵、錳金屬卟啉絡(luò)合物的純度鑒定，確定為單一組份后，用二氯甲烷、氯仿或四氫呋喃等溶劑溶解，配制成溶液后，以空白溶劑作參比，采用光程lcm的比色皿，用分光光度計(jì)測(cè)定不同波長(zhǎng)處的吸光度值，根據(jù)各物質(zhì)在譜圖中的各個(gè)吸收峰所對(duì)應(yīng)的吸光度值，通過(guò)公式(1)計(jì)算出各個(gè)吸收峰的摩爾吸收系數(shù)e:A=cXbXe(o式中A:吸光度；C:樣品濃度，mol/L;b:光程，cm;e:摩爾吸收系數(shù)，L/molcm利用表1數(shù)據(jù)進(jìn)行光譜定性，利用表2數(shù)據(jù)進(jìn)行定量測(cè)定，采用計(jì)算公式計(jì)算其含量，試樣中卟啉化合物含量的計(jì)算公式見(jiàn)公式(2)。卟啉化合物含量°/。=(試樣A,,/標(biāo)樣AXmax)X100%(2)本發(fā)明包括如下步驟(1)薄層色譜檢驗(yàn)純度在硅膠G型薄層板上，點(diǎn)加樣品溶液，用環(huán)己烷與石油醚、二甲苯或乙醇等溶劑組成的二元混合溶劑為展開(kāi)劑進(jìn)行色譜展開(kāi)，如果在兩種以上不同溶劑條件下，展開(kāi)結(jié)果均呈現(xiàn)均一圓斑，說(shuō)明該樣品為單一純物質(zhì)，可進(jìn)行進(jìn)一步的光譜定性；否則采用柱層析、重結(jié)晶等方法進(jìn)行提純；(2)光譜定性檢測(cè)依據(jù)表2所提供的各卟啉化合物的濃度范圍，將上述純樣品配制成表2所示的濃度范圍內(nèi)的溶液，在分光光度計(jì)上，以二氯甲烷或三氯甲烷或乙酸乙酯等溶解樣品的空白溶劑作參比，從240納米nm700納米nm進(jìn)行譜圖掃描或測(cè)定，所得數(shù)據(jù)與表1進(jìn)行比較來(lái)定性；(3)光譜定量檢測(cè)依據(jù)表2所提供的各卟啉化合物的測(cè)定波長(zhǎng)，在分光光度計(jì)上，以空白溶劑作參比，以氯仿或二氯甲烷或四氫呋喃或乙酸乙酯或二甲苯或苯等溶解樣品的空白溶劑作參比，采用lcm光程的比色皿，對(duì)上述溶液進(jìn)行吸光度的測(cè)定，依據(jù)表2所提供的計(jì)算公式，得到樣品中卟啉化合物的濃度；或在分光光度計(jì)上，直接進(jìn)行待測(cè)樣品吸光度的測(cè)定，利用公式(2)獲得樣品中所含卟啉化合物的百分含量。卟啉化合物含量％=(試樣A,腿/標(biāo)樣A,腿)X100%(2)本發(fā)明的有益效果是(1)測(cè)定結(jié)果穩(wěn)定、準(zhǔn)確，重現(xiàn)性好。(2)測(cè)試迅速，操作方便。本發(fā)明測(cè)定一個(gè)樣品從純度檢驗(yàn)到光譜含量測(cè)定僅需0.5小時(shí)，主要操作有薄層展開(kāi)，光譜定性、定量測(cè)定等，操作方便。(3)所需設(shè)備少，測(cè)試費(fèi)用低。由于本發(fā)明所需設(shè)備主要是一臺(tái)分光光度計(jì)和一臺(tái)電子分析天平，不需要紅外光譜儀等大型儀器設(shè)備，因此測(cè)試費(fèi)用低，適合小型實(shí)驗(yàn)室、研究所或工廠，尤其適合于有關(guān)四苯基卟啉金屬絡(luò)合物催化應(yīng)用研究的科研部門對(duì)四苯基金屬卟啉含量進(jìn)行的快速分析和跟蹤檢測(cè)。表格說(shuō)明表l是四苯基卩卜啉TPP、四苯基葉啉鈷TPPCo、四苯基卩卜啉鐵TPPFe和四苯基卟啉錳TPPMn的紫外可見(jiàn)光譜定性數(shù)據(jù)表，這些數(shù)據(jù)分別用于四苯基臥啉TPP、四苯基n卜啉鈷TPPCo、四苯基補(bǔ)啉鐵TPPFe和四苯基H卜啉錳TPPMn的光譜定性。表2TPP及TPPCo、TPPFe、TPPMn定量測(cè)定的計(jì)算公式表3是四苯基B卜啉TPP的濃度分別為(UOmg/L、2.10mg/L和2.80mg/L時(shí)10次測(cè)定的精密度和準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果。表4是四苯基卟啉鈷TPPCo的濃度分別為0.25mg/L、3.92mg/L和5.88mg/L時(shí)IO次測(cè)定的精密度和準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果。表5是四苯基卟啉鐵TPPFe的濃度分別為0.80mg/L、8.20mg/L和16.40mg/L時(shí)10次測(cè)定的精密度和準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果。表6是四苯基卟啉錳TPPMn的濃度分別為0.35mg/L、9.90mg/L和19.80mg/L時(shí)IO次測(cè)定的精密度和準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果。表7是四苯基卟啉TPP的光譜定性測(cè)定結(jié)果。表8是八種待測(cè)樣品中卟啉化合物含量的定量測(cè)定結(jié)果下面結(jié)合表格對(duì)表格做以說(shuō)明由表1可知，四苯基口卜啉TPP的最大吸收峰在波長(zhǎng)417納米nm處，四苯基卟啉TPP在該波長(zhǎng)處的摩爾吸收系數(shù)的對(duì)數(shù)值loge為5.67，在波長(zhǎng)515納米nm、551納米nm、592納米nm和650納米nm處分別出現(xiàn)4個(gè)吸收峰，這些數(shù)據(jù)用于四苯基H卜啉TPP的光譜定性。四苯基臥啉鈷TPPCo、四苯基卟啉鐵TPPFe和四苯基P卜啉錳TPPMn的最大吸收波長(zhǎng)分別是410納米nm、406納米nm和477納米nm，這三種卟啉金屬絡(luò)合物在紫外可見(jiàn)光譜區(qū)域分別出現(xiàn)2個(gè)、5個(gè)和7個(gè)吸收峰，這些吸收峰處的吸收波長(zhǎng)及對(duì)應(yīng)的摩爾吸收系數(shù)的對(duì)數(shù)值logs分別寫在表l的第3第5行的各列中，這些數(shù)據(jù)分別用于四苯基卟啉鈷TPPCo、四苯基卟啉鐵TPPFe和四苯基卟啉錳TPPMn的光譜定性。由表2可知，四苯基B卜啉TPP的光譜定量測(cè)定波長(zhǎng)是在417納米nm，可直接定量測(cè)定的濃度范圍是0.102.80mg/L，檢出限為0.0152mg/i，計(jì)算公式為A=0.02884+0.73114C。四苯基口卜啉鈷TPPCo、四苯基卟啉鐵TPPFe和四苯基卟啉錳TPPMn的光譜定量測(cè)定波長(zhǎng)分別是410納米nm、406納米nm和477納米nm，這三種卟啉金屬絡(luò)合物直接光譜定量測(cè)定的濃度范圍分別是0.255.88mg/L、0.8016.40mg/L和0.3519.80mg/L，檢出限分別為0.0314mg/L、0.0129mg/L和0.0155mg/L，計(jì)算公式分別為A=0.00075+0.35135C、A=0.00395+0.12237C和A=0.04793+0.0%97C。這些數(shù)據(jù)和公式分別用于四苯基口卜啉鈷TPPCo、四苯基口卜啉鐵TPPFe和四苯基卟啉錳TPPMn的光譜定量測(cè)定。由表3可知，四苯基卟啉TPP的濃度分別為0.10mg/L、2.10mg/L和2.80mg/L時(shí)10次測(cè)定的精密度結(jié)果，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD/M分別為1.50%、0.95%和1.02%，均小于3%，準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果分別是97.37%、100.74%和98.53%，在96%~104%范圍內(nèi)，滿足儀器分析要求。由表4可知，四苯基卟啉鈷TPPCo的濃度分別為0.25mg/L、3.92mg/L和5.88mg/L時(shí)10次測(cè)定的精密度和準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD/。/。分別為1.05%、1.52%和0.91%，均小于3%，準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果分別是96.89%、102.62%和101.28%，在96°/。~104°/。范圍內(nèi)，滿足儀器分析要求。由表5可知，四苯基卟啉鐵TPPFe的濃度分別為0.80mg/L、8.20mg/L和16.40mg/L時(shí)10次測(cè)定的精密度測(cè)定結(jié)果，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD,/。分別為2.43%、1.01%和2.06%，均小于3°/。，準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果分別是103.14%、100.83%和97.32%，在96%~104%范圍內(nèi)，滿足儀器分析要求。由表6可知，四苯基卟啉錳TPPMn的濃度分別為0.35mg/L、9.90mg/L和19.80mg/L時(shí)10次測(cè)定的精密度測(cè)定結(jié)果，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD/。/。分別為1.55%、1.09%和0.63%，均小于3%，準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果分別是102.26°/。、100.70%和99.67%，在96%104%范圍內(nèi)，滿足儀器分析要求。由表7可知，四苯基卟啉TPP的光譜定性測(cè)定結(jié)果中，測(cè)定值與文獻(xiàn)值一致，說(shuō)明定性正確。由表8可知，本發(fā)明可以對(duì)四苯基卟啉及其金屬絡(luò)合物的合成、精制過(guò)程進(jìn)行跟蹤檢測(cè)。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明-l.測(cè)定所用設(shè)備和試劑(1)分光光度計(jì)，最小刻度0.52nm;(2)比色皿，光程l~3cm;(3)電子分析天平，精度0.01mg;(4)磁質(zhì)或瑪瑙研缽；(5)硅膠G型薄層板，在10511(TC活化0.51小時(shí)后使用；(6)環(huán)己垸、石油醚、二甲苯、乙醇、二氯甲垸、氯仿、四氫呋喃等溶劑。2.測(cè)定程序(1)薄層色譜檢驗(yàn)純度在10511(TC活化0.51小時(shí)的硅膠G型薄層板上，點(diǎn)加1%的樣品溶液，用環(huán)己烷與石油醚、二甲苯或乙醇等溶劑組成的二元混合溶劑為展開(kāi)劑進(jìn)行色譜展開(kāi)，如果在兩種以上不同溶劑條件下，展開(kāi)結(jié)果均呈現(xiàn)均一圓斑，說(shuō)明該樣品為單一純物質(zhì)，可進(jìn)行進(jìn)一步的光譜定性；否則采用柱層析、重結(jié)晶等方法進(jìn)行提純；檢驗(yàn)四苯基卟啉TPP純度的薄層色譜展開(kāi)劑是二甲苯的單一溶劑；檢驗(yàn)四苯基卟啉鈷TPPCo純度的薄層色譜展開(kāi)劑是體積比比例為2:1的石油醚與二甲苯的混合溶劑；檢驗(yàn)四苯基卟啉鐵TPPFe純度的薄層色譜展開(kāi)劑是體積比比例為4:1的環(huán)己垸與乙醇的混合溶劑；檢驗(yàn)四苯基卟啉錳TPPMn純度的薄層色譜展開(kāi)劑是體積比比例為4:1.5的環(huán)己烷與乙醇的混合溶劑。(2)光譜定性檢測(cè)分別用電子分析天平稱取經(jīng)純化后的四苯基卟啉TPP、四苯基卩卜啉鈷TPPCo、四苯基卩卜啉鐵TPPFe和四苯基卩卜啉錳TPPMn的純樣品放在燒杯中，以三氯甲垸或二氯甲烷或苯或二甲苯或乙酸乙酯等溶劑進(jìn)行溶解，并定量轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，使四苯基卟啉TPP、四苯基卟啉鈷TPPCo、四苯基卟啉鐵TPPFe和四苯基卟啉錳TPPMn的純樣品分別配制成濃度為1.05mg/L、2.00mg/L、6.00mg/L和7.00mg/L的溶液，然后分別在分光光度計(jì)上，以三氯甲垸或二氯甲烷或苯或二甲苯或乙酸乙酯等溶解樣品的空白溶劑作參比，將空白溶劑和樣品溶液分別倒入lcm石英比色皿中，將比色皿透光面用擦鏡紙擦凈后放到測(cè)量光路中，通過(guò)分光光度計(jì)分別對(duì)四苯基卟啉TPP、四苯基口卜啉鈷TPPCo、四苯基卟啉鐵TPPFe和四苯基卟啉錳TPPMn的樣品溶液進(jìn)行測(cè)量，從240納米nm700納米nm進(jìn)行譜圖掃描或測(cè)定，如果采用二氯甲烷，因二氯甲烷在235nm處有強(qiáng)光吸收，要避開(kāi)二氯甲垸的吸收峰，所以測(cè)定從240nm開(kāi)始。根據(jù)各物質(zhì)在譜圖中的各個(gè)吸收峰所對(duì)應(yīng)的吸光度值，通過(guò)公式(1)計(jì)算出各個(gè)吸收峰的摩爾吸收系數(shù)e:A=cXbXe(1)式中A:吸光度；C:樣品濃度，mol/L;b:光程，cm;e:摩爾吸收系數(shù)，L/molcm若四苯基卟啉(TPP)的各個(gè)吸收峰與或文獻(xiàn)值的相應(yīng)吸收峰的峰位相同，并且各個(gè)吸收峰的e值也一致，即可定性是同一物質(zhì)。四苯基B卜啉(TPP)的光譜定性結(jié)果見(jiàn)表7。四苯基卟啉金屬(鈷、鐵、錳)絡(luò)合物的光譜定性方法同上，定性依據(jù)見(jiàn)表1。(3)光譜定量檢測(cè)用電子分析天平分別稱取純化后的四苯基卟啉TPP10.5mg、四苯基n卜啉鈷TPPCo20.0mg、四苯基嚇啉鐵60.0mgTPPFe和四苯基口卜啉錳TPPMn70.0mg的樣品放在燒杯中，用三氯甲烷或二氯甲烷或苯或二甲苯或乙酸乙酯等溶劑進(jìn)行溶解，并定量轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，制得母液，稀釋10倍后，在分光光度計(jì)上，采用lcm光程的比色皿，分別測(cè)定四苯基卟啉TPP、四苯基n卜啉鈷TPPCo、四苯基B卜啉鐵TPPFe和四苯基葉啉錳TPPMn在417nm、410nm、406nm和477nm處的吸光度值，繪制各自工作曲線；在相同條件下測(cè)定待測(cè)樣品的吸光度值，測(cè)得其濃度，或由表2中計(jì)算公式獲得其濃度；由公式(2)計(jì)算試樣中卟啉化合物的百分含量。卟啉化合物含量％=(試樣A入max/標(biāo)樣A^ax)X100%(2(3)光譜定量檢測(cè)依據(jù)表2所提供的各卟啉化合物的測(cè)定波長(zhǎng)，在分光光度計(jì)上，以空白溶劑作參比，以二氯甲烷或三氯甲烷或乙酸乙酯等溶解樣品的空白溶劑作參比，采用lcm光程的比色皿，對(duì)上述溶液進(jìn)行吸光度的測(cè)定，依據(jù)表2所提供的計(jì)算公式，得到樣品中卟啉化合物的濃度；或在分光光度計(jì)上，直接進(jìn)行樣品吸光度的測(cè)定，分別準(zhǔn)確稱取20.1mg四苯基卟啉TPP、40.0mg四苯基卟啉鈷TPPCo、120.0mg四苯基葉啉鐵TPPFe和140.0mg四苯基B卜啉錳的未精制粗產(chǎn)品及不同精制法的精制產(chǎn)品，用二氯甲垸作溶劑將其溶解，定量轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，稀釋10倍后，在分光光度計(jì)上，分別測(cè)定四苯基卟啉TPP、四苯基卟啉鈷TPPCo、四苯基B卜啉鐵TPPFe和四苯基P卜啉錳產(chǎn)品溶液在417納米nm、410納米nm、406納米nm和477納米nm處的吸光度值，利用公式(2)獲得樣品中所含各卟啉化合物的百分含量。卟啉化合物含量％=(試樣A,鵬/標(biāo)樣A^ax)X100%(2)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>注TPP為四苯基卟啉TPPCo為四苯基卟啉鈷；TPPFe為四苯基卟啉鐵；TPPMn為四苯基卟啉錳，以下同。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>注A為吸光度；C為濃度，mg/L。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求1.一種四苯基卟啉及其金屬絡(luò)合物的光譜定量測(cè)定方法，其特征是采用薄層色譜法進(jìn)行純度檢驗(yàn)、光譜定性后，以溶解樣品的溶劑作參比，用分光光度計(jì)測(cè)定試樣溶液在一定波長(zhǎng)處的吸光度值，采用公式計(jì)算卟啉及其金屬絡(luò)合物的濃度或含量。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四苯基B卜啉及其金屬絡(luò)合物的光譜定量測(cè)定方法，其特征是采用硅膠G型薄層板作固定相，以環(huán)己垸或石油醚或丙酮或乙酸乙酯或苯或二甲苯或氯仿或乙醇等溶劑的單一溶劑或二元混合溶劑或三元混合溶劑為薄層色譜的展開(kāi)劑，進(jìn)行薄層色譜的展幵和純度檢驗(yàn)。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四苯基卟啉及其金屬絡(luò)合物的光譜定量測(cè)定方法，其特征是光譜定性依據(jù)Xmax(logs)分別是通過(guò)公式A二cXbXe計(jì)算出卟啉及其金屬絡(luò)合物在各個(gè)吸收峰處的摩爾吸收系數(shù)的對(duì)數(shù)值kge，式中A:吸光度；c:樣品濃度，mol/L;b:光程，cm;s:摩爾吸收系數(shù)，L/mol'cm，4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四苯基卟啉及其金屬絡(luò)合物的光譜定量測(cè)定方法，其特征是分光光度定量測(cè)定時(shí)的參比，可以是氯仿或二氯甲烷或四氫呋喃或乙酸乙酯或二甲苯或苯等溶劑。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四苯基卟啉及其金屬絡(luò)合物的光譜定量測(cè)定方法，其特征是分光光度定量測(cè)定時(shí)采用光程l3cm的比色皿。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述ft四苯基卟啉及其金屬絡(luò)合物的光譜定量測(cè)定方法，其特征是分光光度定量測(cè)定時(shí)的測(cè)定波長(zhǎng)分別是417nm，測(cè)定四苯基卟啉410nm，測(cè)定四苯基卟啉鈷406nm，測(cè)定四苯基卟啉鐵和477nm測(cè)定四苯基口卜啉錳。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四苯基卟啉及其金屬絡(luò)合物的光譜定量測(cè)定方法，其特征是分光光度定量測(cè)定時(shí)的適宜濃度(mg/L)分別是四苯基卟啉(0.10-2.80)、四苯基卟啉鈷(0.25-5.88)、四苯基卟啉鐵(0.0816.40)、四苯基口卜啉錳(0.35-19.80);最佳濃度(mg'U1)分別是四苯基卟啉(0.75-1.05)、四苯基n卜啉鈷(1.802.00)、四苯基卟啉鐵(4.906.60)、四苯基卟啉錳(6.00~8.00)。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四苯基卟啉及其金屬絡(luò)合物的光譜定量測(cè)定方法，其特征是分光光度定量測(cè)定時(shí)的濃度計(jì)算公式分別是四苯基卟啉(A=0.02884+0.73114C)、四苯基B卜啉鈷(A=0.00075+0.35135C)、四苯基卩卜啉鐵(A=0.00395+0.12237C)、四苯基卩卜啉錳(A=0.04793+0.09097C)，式中A為對(duì)應(yīng)測(cè)定波長(zhǎng)處的吸光度，C為卟啉化合物的對(duì)應(yīng)濃度。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的卟啉及其金屬絡(luò)合物含量的定量測(cè)定方法，其特征是分光光度定量測(cè)定樣品中卟啉化合物百分含量的計(jì)算公式是卟啉化合物含量％=(試樣A^狀/標(biāo)樣A人腿)X100%。全文摘要本發(fā)明提供一種卟啉及金屬卟啉含量的測(cè)定方法。該法首先用薄層色譜法檢驗(yàn)樣品純度，用光譜法進(jìn)行定性測(cè)定，然后采用分光光度計(jì)，分別測(cè)定四苯基卟啉、四苯基卟啉鈷、四苯基卟啉鐵和四苯基卟啉錳在其最大吸收波長(zhǎng)處吸光度值，利用測(cè)定數(shù)據(jù)計(jì)算試樣中卟啉化合物含量。本發(fā)明測(cè)定結(jié)果穩(wěn)定、準(zhǔn)確，重現(xiàn)性好；所需設(shè)備少，操作簡(jiǎn)便，實(shí)用性強(qiáng)，特別適合于四苯基卟啉及其金屬絡(luò)合物的合成以及四苯基金屬卟啉作為催化劑在仿生催化環(huán)己烷生產(chǎn)環(huán)己醇、環(huán)己酮過(guò)程中催化劑含量的定量測(cè)定。本發(fā)明可為卟啉及其金屬絡(luò)合物在合成及仿生催化研究過(guò)程中含量的測(cè)定提供方便、快捷、準(zhǔn)確、穩(wěn)定的實(shí)用分析手段，尤其適合四苯基金屬卟啉含量的快速分析和跟蹤檢測(cè)。文檔編號(hào)G01N21/31GK101634625SQ200910010680公開(kāi)日2010年1月27日申請(qǐng)日期2009年3月13日優(yōu)先權(quán)日2009年3月13日發(fā)明者唐麗華,張丹陽(yáng),張曉娟,李衛(wèi)華,賈長(zhǎng)英申請(qǐng)人:沈陽(yáng)工業(yè)大學(xué)