消光聚氯乙烯樹(shù)脂的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種消光聚氯乙烯樹(shù)脂的制備方法，包括以下步驟：以氯乙烯單體、去離子水、引發(fā)劑、緩沖劑、分散劑和消光劑作為反應(yīng)原料；取部分分散劑對(duì)消光劑進(jìn)行預(yù)乳化處理；把氯乙烯單體、去離子水、引發(fā)劑、緩沖劑和剩余部分的分散劑加入聚合釜內(nèi)進(jìn)行聚合反應(yīng)，并在反應(yīng)過(guò)程中加入經(jīng)過(guò)預(yù)乳化處理的消光劑，以制備消光聚氯乙烯樹(shù)脂；消光劑為含有二個(gè)或多個(gè)反應(yīng)活性官能團(tuán)的單體或聚合物，去離子水的用量為氯乙烯單體重量的105％～200％，引發(fā)劑的用量為氯乙烯單體重量的0.04％～0.18％，分散劑的總用量為氯乙烯單體重量的0.04％～0.15％，緩沖劑的用量為氯乙烯單體重量的0.06％～0.18％，消光劑的用量為氯乙烯單體重量的0.01％～8.0％。制得的消光聚氯乙烯樹(shù)脂晶點(diǎn)少、消光效果好。
【專利說(shuō)明】
消光聚氯乙烯樹(shù)脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，尤其涉及一種消光聚氯乙烯樹(shù)脂的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚氯乙烯樹(shù)脂（簡(jiǎn)稱PVC樹(shù)脂）是由氯乙烯單體聚合而成的熱塑性高分子化合物， 是一種重要的塑料原料，作為五大通用合成樹(shù)脂之一，具有價(jià)格低廉、性能優(yōu)異、應(yīng)用領(lǐng)域 廣泛等特點(diǎn)，主要用于生產(chǎn)各種管材、電氣線纜、薄膜、門窗、人造革、涂料、醫(yī)用制品、包裝 材料等。近年來(lái)，聚氯乙烯樹(shù)脂由通用化向高性能化、專業(yè)化、工程化及特種化發(fā)展。隨著國(guó) 內(nèi)外消費(fèi)者對(duì)產(chǎn)品外觀要求的逐步提高，很多應(yīng)用場(chǎng)合要求PVC材料的外觀具有低光澤度。
[0003] 消光PVC樹(shù)脂是一種通過(guò)化學(xué)改性使塑料加工制品獲得低光澤度消光效果的特種 樹(shù)脂。它是在氯乙烯聚合過(guò)程中加入可與氯乙烯共聚、并能使PVC分子鏈交聯(lián)的化合物，該 化合物是具有二個(gè)或多個(gè)反應(yīng)活性官能團(tuán)結(jié)構(gòu)的單體（即消光劑，又稱交聯(lián)劑）。通過(guò)消光 劑添加量和加料方式的控制，可獲得部分交聯(lián)的消光PVC樹(shù)脂。
[0004] 消光PVC樹(shù)脂中存在的部分交聯(lián)結(jié)構(gòu)不溶于四氫呋喃等溶劑，屬于一種凝膠。由于 凝膠和溶膠組分的粘彈性不同，會(huì)在制品表面產(chǎn)生微小的凹凸?fàn)罱Y(jié)構(gòu)，使制品表面形成了 一定的粗糙度，從而使制品獲得消光效果。由于凝膠的存在，其制品又具有了較低的永久形 變性能。因此，消光PVC樹(shù)脂可滿足包裝、電線電纜、建材、車輛和家具等領(lǐng)域塑料制品表面 消光的要求。
[0005] 近幾年，消光PVC樹(shù)脂已廣泛應(yīng)用于消光聚氯乙烯電線電纜、汽車消光儀表盤、消 光皮革、消光片材板材、消光層壓板、消光聚氯乙烯標(biāo)牌、工具消光套管等，但目前消光樹(shù)脂 的主要用途是生產(chǎn)消光薄膜。消光樹(shù)脂中含有一定量的凝膠成分，由于不同生產(chǎn)方法的消 光樹(shù)脂中的凝膠數(shù)量及大小，均可能存在不均勻的情況。故在加工時(shí)易因消光樹(shù)脂中的凝 膠數(shù)量或大小等存在的不均勻現(xiàn)象而導(dǎo)致不易塑化的晶點(diǎn)產(chǎn)生，致使制品表面出現(xiàn)點(diǎn)子而 影響制品外觀甚至性能的情況。特別是在消光薄膜生產(chǎn)中，較多數(shù)量的晶點(diǎn)，易使薄膜出現(xiàn) 穿孔甚至破裂的情況，導(dǎo)致薄膜制品降級(jí)甚至報(bào)廢。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的至少一個(gè)不足，提供一種消光聚氯乙烯樹(shù)脂 的制備方法，可有效減少樹(shù)脂的晶點(diǎn)數(shù)量，所制得的消光聚氯乙烯樹(shù)脂顆粒規(guī)整、結(jié)構(gòu)疏 松、晶點(diǎn)少、消光效果好。
[0007] 為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種消光聚氯乙烯樹(shù)脂的制備方法，包括以下步 驟：以氯乙烯單體、去離子水、引發(fā)劑、緩沖劑、分散劑和消光劑作為反應(yīng)原料;取部分分散 劑對(duì)消光劑進(jìn)行預(yù)乳化處理;把氯乙烯單體、去離子水、引發(fā)劑、緩沖劑和剩余部分的分散 劑加入聚合釜內(nèi)進(jìn)行聚合反應(yīng)，并在反應(yīng)過(guò)程中加入經(jīng)過(guò)預(yù)乳化處理的消光劑，以制備消 光聚氯乙烯樹(shù)脂;所述消光劑為含有二個(gè)或多個(gè)反應(yīng)活性官能團(tuán)的單體或聚合物，所述去 離子水的用量為氯乙烯單體重量的105%~200%，所述引發(fā)劑的用量為氯乙烯單體重量的 0.04%~0.18%，所述分散劑的總用量為氯乙烯單體重量的0.04%~0.15%，所述緩沖劑 的用量為氯乙烯單體重量的0.06%~0.18%，所述消光劑的用量為氯乙烯單體重量的 0.01% ~8.0%〇
[0008] 于本發(fā)明一實(shí)施例中，對(duì)消光劑進(jìn)行預(yù)乳化處理的過(guò)程為:室溫下混合消光劑和 分散劑形成混合溶液，在轉(zhuǎn)速為0~150rpm的條件下攪拌混合溶液以進(jìn)行預(yù)乳化，預(yù)乳化過(guò) 程中分散劑的用量為所述氯乙烯單體重量的0.005%~0.1 %。
[0009] 于本發(fā)明一實(shí)施例中，所述分散劑為聚乙烯醇和纖維素的復(fù)合分散劑。
[0010] 于本發(fā)明一實(shí)施例中，所述聚乙烯醇為醇解度多80%的高醇解度聚乙烯醇、醇解 度為60%~80%的中醇解度聚乙烯醇、醇解度<60%的低醇解度聚乙烯醇中的兩種或多種 的復(fù)合物。
[0011] 于本發(fā)明一實(shí)施例中，所述纖維素為羥丙基甲基纖維素，其中，甲氧基含量為19% ~30%、羥丙基含量為4%~12%。
[0012] 于本發(fā)明一實(shí)施例中，所述消光劑為鄰苯二甲酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、馬 來(lái)酸二烯丙酯、二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、聚乙二醇二 丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、二縮三 丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二縮三乙二醇二甲基二丙 烯酸酯、鄰苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸 酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯中的一種或兩種以上。
[0013] 于本發(fā)明一實(shí)施例中，所述引發(fā)劑為過(guò)氧化二碳酸二（2-乙基己基）酯、過(guò)氧化新 癸酸異丙苯酯、過(guò)氧化新癸酸叔丁酯、1，1，3,3_四甲基丁基過(guò)氧化新癸酸酯、過(guò)氧化二-(3， 5,5-三甲基己酰）中的一種或兩種以上。
[0014] 于本發(fā)明一實(shí)施例中，所述緩沖劑為碳酸鈉、碳酸氫銨、氨水、氫氧化鈉、碳酸氫鈉 中的一種或兩種以上。
[0015] 于本發(fā)明一實(shí)施例中，反應(yīng)過(guò)程中加入經(jīng)過(guò)預(yù)乳化處理的消光劑指的是在聚合反 應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到〇 . 5%~50%時(shí)連續(xù)加入經(jīng)過(guò)預(yù)乳化處理的消光劑，消光劑的加入速度控制 在0?5~20kg/min。
[0016] 于本發(fā)明一實(shí)施例中，聚合反應(yīng)的溫度為35°C~70°C，反應(yīng)3小時(shí)~16小時(shí)后，降 壓至0.05MPa~0.20MPa時(shí)加入終止劑，終止反應(yīng)，經(jīng)汽提、離心、干燥后得到消光聚氯乙烯 樹(shù)脂。
[0017] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本技術(shù)方案的有益效果是：
[0018] 本發(fā)明在消光樹(shù)脂的生產(chǎn)中，消光劑在加料前進(jìn)行預(yù)乳化處理，采用分散劑進(jìn)行 預(yù)乳化處理，將消光劑分散成粒徑較小、較均勻的液滴。經(jīng)過(guò)預(yù)乳化處理的消光劑在反應(yīng)過(guò) 程中連續(xù)加入聚合釜內(nèi)，從而消光劑可以快速、均勻地分散在氯乙烯懸浮聚合體系中，提高 了共聚組成的均勻性，確保消光樹(shù)脂的消光效果。獲得了凝膠含量適中、凝膠大小較均勻的 消光樹(shù)脂，具有顆粒規(guī)整、結(jié)構(gòu)疏松、晶點(diǎn)少、消光效果好等特點(diǎn)。晶點(diǎn)少的消光樹(shù)脂，可以 有效避免晶點(diǎn)對(duì)制品表面的不利影響。采用該技術(shù)生產(chǎn)的消光樹(shù)脂，除了可用于加工一般 消光塑料制品，尤其適合于消光薄膜的制造。
[0019] 由于消光劑的競(jìng)聚率大大高于氯乙烯單體，故消光劑的加料速度也對(duì)消光效果有 影響。若加料速度過(guò)快或過(guò)慢，易導(dǎo)致共聚組成不均勻，使凝膠含量及大小不符合要求，從 而對(duì)消光效果產(chǎn)生不利影響。故在消光劑加料時(shí)，需控制適宜的加料速度。不同牌號(hào)的消光 樹(shù)脂，其聚合溫度和反應(yīng)速度也不同，故消光劑的加料數(shù)量和加料速度均有差異。因此，在 生產(chǎn)時(shí)，通過(guò)控制不同的消光劑連續(xù)加入速度可以獲得不同效果的消光樹(shù)脂，本發(fā)明消光 劑的加入速度控制在0.5~20kg/min，可以獲得凝膠含量適中、凝膠大小較均勻的消光樹(shù) 脂。
【具體實(shí)施方式】
[0020] 下面通過(guò)具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整的描述。
[0021] 實(shí)施例1
[0022] 以6kg氯乙烯單體、10kg去離子水、8g引發(fā)劑(過(guò)氧化二碳酸二（2-乙基己基）酯）、 5g緩沖劑(碳酸氫銨）、8g分散劑(5g聚乙烯醇、3g羥丙基甲基纖維素)和130g消光劑(聚乙二 醇二甲基丙烯酸酯)作為反應(yīng)原料。其中，聚乙烯醇選擇醇解度為82%的高醇解度聚乙烯醇 和醇解度為50%的低醇解度聚乙烯醇的復(fù)合物。所述羥丙基甲基纖維素的粘度為40mPa? s，其中甲氧基含量為29%，羥丙基含量為6%。
[0023] 取lg聚乙烯醇對(duì)130g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯進(jìn)行預(yù)乳化處理:室溫下混合聚乙 烯醇和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯形成混合溶液，在轉(zhuǎn)速為50rpm的條件下攪拌混合溶液以 進(jìn)行預(yù)乳化，預(yù)乳化處理后的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯被分散成粒徑較小、較均勻的液滴。 [0024]把6kg氯乙烯單體、10kg去離子水、8g過(guò)氧化二碳酸二（2-乙基己基）酯、5g碳酸氫 銨、4g聚乙烯醇和3g羥丙基甲基纖維素加入20升聚合釜內(nèi)。冷攪拌5~10分鐘后，升溫至58 °C的反應(yīng)溫度，轉(zhuǎn)化率達(dá)到1%時(shí)，向釜內(nèi)連續(xù)加入全部經(jīng)預(yù)乳化處理的聚乙二醇二甲基丙 烯酸酯，連續(xù)加入的速度控制為3kg/min。聚合反應(yīng)降壓至O.IMPa時(shí)加入終止劑終止聚合反 應(yīng)，自壓回收單體后出料，經(jīng)汽提脫氣、離心脫水、干燥后，即可獲得消光樹(shù)脂成品。
[0025] 實(shí)施例2
[0026]以6kg氯乙烯單體、10kg去離子水、7.5g引發(fā)劑(過(guò)氧化新癸酸異丙苯酯）、3.6g緩 沖劑(碳酸鈉）、7.5g分散劑(4g聚乙烯醇、3.5g羥丙基甲基纖維素)和150g消光劑(聚乙二醇 二甲基丙烯酸酯)作為反應(yīng)原料。其中，聚乙烯醇選擇醇解度為80%的高醇解度聚乙烯醇和 醇解度為45%的低醇解度聚乙烯醇的復(fù)合物。所述羥丙基甲基纖維素的粘度為50mPa ? s， 其中甲氧基含量為28%，羥丙基含量為10%。
[0027] 取0.5g羥丙基甲基纖維素對(duì)150g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯進(jìn)行預(yù)乳化處理:室溫 下混合羥丙基甲基纖維素和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯形成混合溶液，在轉(zhuǎn)速為80rpm的條 件下攪拌混合溶液以進(jìn)行預(yù)乳化，預(yù)乳化處理后的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯被分散成粒徑 較小、較均勻的液滴。
[0028]把6kg氯乙稀單體、10kg去離子水、7.5g過(guò)氧化新癸酸異丙苯酯、3.6g碳酸鈉、4g聚 乙烯醇和3g羥丙基甲基纖維素加入20升聚合釜內(nèi)。冷攪拌5~10分鐘后，升溫至58°C的反應(yīng) 溫度，轉(zhuǎn)化率達(dá)到1 %時(shí)，向釜內(nèi)連續(xù)加入全部經(jīng)預(yù)乳化處理的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯， 連續(xù)加入的速度控制為6kg/min。聚合反應(yīng)降壓至0.1 MPa時(shí)加入終止劑終止聚合反應(yīng)，自壓 回收單體后出料，經(jīng)汽提脫氣、離心脫水、干燥后，即可獲得消光樹(shù)脂成品。
[0029] 實(shí)施例3
[0030]以6kg氯乙烯單體、10kg去離子水、8.5g引發(fā)劑(過(guò)氧化新癸酸叔丁酯）、3.6g緩沖 劑(碳酸氫鈉）、8.8g分散劑(5.2g聚乙烯醇、3.6g羥丙基甲基纖維素)和120g消光劑(馬來(lái)酸 二烯丙酯)作為反應(yīng)原料。其中，聚乙烯醇選擇醇解度為75%的中醇解度聚乙烯醇和醇解度 為40%的低醇解度聚乙烯醇的復(fù)合物。所述羥丙基甲基纖維素的粘度為55mPa ? s，其中甲 氧基含量為28 %，羥丙基含量為8 %。
[0031] 取〇.2g聚乙烯醇、0.6g羥丙基甲基纖維素對(duì)120g馬來(lái)酸二烯丙酯進(jìn)行預(yù)乳化處 理：室溫下混合聚乙烯醇、羥丙基甲基纖維素和馬來(lái)酸二烯丙酯形成混合溶液，在轉(zhuǎn)速為 lOOrpm的條件下攪拌混合溶液以進(jìn)行預(yù)乳化，預(yù)乳化處理后的馬來(lái)酸二烯丙酯被分散成粒 徑較小、較均勻的液滴。
[0032]把6kg氯乙烯單體、10kg去離子水、8.5g過(guò)氧化新癸酸叔丁酯、3.6g碳酸氫鈉、5g聚 乙烯醇和3g羥丙基甲基纖維素加入20升聚合釜內(nèi)。冷攪拌5~10分鐘后，升溫至58°C的反應(yīng) 溫度，轉(zhuǎn)化率達(dá)到20%時(shí)，向釜內(nèi)連續(xù)加入全部經(jīng)預(yù)乳化處理的馬來(lái)酸二烯丙酯，連續(xù)加入 的速度控制為9kg/min。聚合反應(yīng)降壓至0.1 MPa時(shí)加入終止劑終止聚合反應(yīng)，自壓回收單體 后出料，經(jīng)汽提脫氣、離心脫水、干燥后，即可獲得消光樹(shù)脂成品。
[0033] 實(shí)施例4
[0034]以6kg氯乙烯單體、10kg去離子水、7.8g引發(fā)劑（1，1，3,3_四甲基丁基過(guò)氧化新癸 酸酯）、1.8g緩沖劑(氫氧化鈉）、9g分散劑（5.5g聚乙烯醇、3.5g羥丙基甲基纖維素）和180g 消光劑(鄰苯二甲酸二烯丙酯)作為反應(yīng)原料。其中，聚乙烯醇選擇醇解度為85%的高醇解 度聚乙烯醇、醇解度為60%的中醇解度聚乙烯醇和醇解度為45%的低醇解度聚乙烯醇的復(fù) 合物。所述羥丙基甲基纖維素的粘度為120mPa ? s，其中甲氧基含量為30%，羥丙基含量為 12%〇
[0035]取lg聚乙烯醇、lg羥丙基甲基纖維素對(duì)180g鄰苯二甲酸二烯丙酯進(jìn)行預(yù)乳化處 理:室溫下混合聚乙烯醇、羥丙基甲基纖維素和鄰苯二甲酸二烯丙酯形成混合溶液，在轉(zhuǎn)速 為150rpm的條件下攪拌混合溶液以進(jìn)行預(yù)乳化，預(yù)乳化處理后的鄰苯二甲酸二烯丙酯被分 散成粒徑較小、較均勻的液滴。
[0036]把6kg氯乙烯單體、10kg去離子水、7.8g 1，1，3，3-四甲基丁基過(guò)氧化新癸酸酯、 1.8g氫氧化鈉、4.5g聚乙稀醇和2.5g輕丙基甲基纖維素加入20升聚合爸內(nèi)。冷攪拌5~10分 鐘后，升溫至58 °C的反應(yīng)溫度，轉(zhuǎn)化率達(dá)到30%時(shí)，向釜內(nèi)連續(xù)加入全部經(jīng)預(yù)乳化處理的鄰 苯二甲酸二烯丙酯，連續(xù)加入的速度控制為1.5kg/min。聚合反應(yīng)降壓至0.1 MPa時(shí)加入終止 劑終止聚合反應(yīng)，自壓回收單體后出料，經(jīng)汽提脫氣、離心脫水、干燥后，即可獲得消光樹(shù)脂 成品。
[0037] 實(shí)施例5
[0038]以6kg氯乙烯單體、10kg去離子水、9.5g引發(fā)劑（過(guò)氧化二碳酸二（2-乙基己基） 酯）、4.5g緩沖劑(氨水）、8.5g分散劑(5.5g聚乙烯醇、3g羥丙基甲基纖維素)和130g消光劑 (三聚氰酸三烯丙酯）作為反應(yīng)原料。其中，聚乙烯醇選擇醇解度為82%的高醇解度聚乙烯 醇和醇解度為70 %的中醇解度聚乙烯醇的復(fù)合物。所述羥丙基甲基纖維素的粘度為 55mPa ? s，其中甲氧基含量為27%，羥丙基含量為6%。
[0039] 取lg聚乙烯醇對(duì)130g三聚氰酸三烯丙酯進(jìn)行預(yù)乳化處理:室溫下混合聚乙烯醇和 三聚氰酸三烯丙酯形成混合溶液，在轉(zhuǎn)速為80rpm的條件下攪拌混合溶液以進(jìn)行預(yù)乳化，預(yù) 乳化處理后的三聚氰酸三烯丙酯被分散成粒徑較小、較均勻的液滴。
[0040]把6kg氯乙稀單體、10kg去離子水、9.5g過(guò)氧化二碳酸二（2-乙基己基）酯、4.5g氨 水、4.5g聚乙烯醇和3g羥丙基甲基纖維素加入20升聚合釜內(nèi)。冷攪拌5~10分鐘后，升溫至 58 °C的反應(yīng)溫度，轉(zhuǎn)化率達(dá)到3%時(shí)，向釜內(nèi)連續(xù)加入全部經(jīng)預(yù)乳化處理的三聚氰酸三烯丙 酯，連續(xù)加入的速度控制為0.5kg/min。聚合反應(yīng)降壓至0.1 MPa時(shí)加入終止劑終止聚合反 應(yīng)，自壓回收單體后出料，經(jīng)汽提脫氣、離心脫水、干燥后，即可獲得消光樹(shù)脂成品。
[0041 ] 比較例1
[0042]聚合時(shí)加入的消光劑(聚乙二醇二甲基丙烯酸酯)不經(jīng)預(yù)乳化處理，直接將該消光 劑純品連續(xù)加入聚合釜內(nèi)，其余配方及工藝條件均同實(shí)施例1。
[0043] 消光樹(shù)脂的檢測(cè)指標(biāo)通常包括粘數(shù)、表觀密度、篩余物、魚眼、晶點(diǎn)數(shù)量、凝膠含量 等。其中，凝膠含量與消光樹(shù)脂的消光效果密切相關(guān)。
[0044] 本發(fā)明所獲得的消光樹(shù)脂產(chǎn)品，按現(xiàn)有的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及要求進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如 表1所示：
[0045] 表1.本發(fā)明實(shí)施例和比較例所制得消光樹(shù)脂的測(cè)試項(xiàng)目和測(cè)試結(jié)果
[0047] 通過(guò)表1可以發(fā)現(xiàn)，消光劑經(jīng)預(yù)乳化處理后，其余指標(biāo)無(wú)明顯差異，但魚眼及晶點(diǎn) 的數(shù)量明顯少于未經(jīng)預(yù)乳化處理的消光樹(shù)脂。因此，消光劑經(jīng)過(guò)預(yù)乳化處理，可以獲得凝膠 含量適中、晶點(diǎn)數(shù)量少的消光樹(shù)脂，從而滿足消光塑料制品的要求，特別是消光薄膜的加工 要求。
[0048] 本發(fā)明雖然已以較佳實(shí)施例公開(kāi)如上，但其并不是用來(lái)限定本發(fā)明，任何本領(lǐng)域 技術(shù)人員在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，都可以利用上述揭示的方法和技術(shù)內(nèi)容對(duì)本發(fā) 明技術(shù)方案做出可能的變動(dòng)和修改，因此，凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案的內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明 的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、等同變化及修飾，均屬于本發(fā)明技術(shù)方案 的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種消光聚氯乙烯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 以氯乙烯單體、去離子水、引發(fā)劑、緩沖劑、分散劑和消光劑作為反應(yīng)原料； 取部分分散劑對(duì)消光劑進(jìn)行預(yù)乳化處理； 把氯乙烯單體、去離子水、引發(fā)劑、緩沖劑和剩余部分的分散劑加入聚合釜內(nèi)進(jìn)行聚合 反應(yīng)，并在反應(yīng)過(guò)程中加入經(jīng)過(guò)預(yù)乳化處理的消光劑，以制備消光聚氯乙烯樹(shù)脂； 所述消光劑為含有二個(gè)或多個(gè)反應(yīng)活性官能團(tuán)的單體或聚合物，所述去離子水的用量 為氯乙烯單體重量的105 %~200 %，所述引發(fā)劑的用量為氯乙烯單體重量的0.04 %~ 0.18%，所述分散劑的總用量為氯乙烯單體重量的0.04%~0.15%，所述緩沖劑的用量為 氯乙烯單體重量的0.06 %~0.18%，所述消光劑的用量為氯乙烯單體重量的0.01 %~ 8.0%〇2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的消光聚氯乙烯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，對(duì)消光劑進(jìn)行預(yù) 乳化處理的過(guò)程為:室溫下混合消光劑和分散劑形成混合溶液，在轉(zhuǎn)速為0~15 0 r pm的條件 下攪拌混合溶液以進(jìn)行預(yù)乳化，預(yù)乳化過(guò)程中分散劑的用量為所述氯乙烯單體重量的 0.005% ~0.1%〇3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的消光聚氯乙烯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述分散劑為聚 乙烯醇和纖維素的復(fù)合分散劑。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的消光聚氯乙烯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述聚乙烯醇為 醇解度多80%的高醇解度聚乙烯醇、醇解度為60%~80%的中醇解度聚乙烯醇、醇解度< 60%的低醇解度聚乙烯醇中的兩種或多種的復(fù)合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的消光聚氯乙烯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述纖維素為羥 丙基甲基纖維素，其中，甲氧基含量為19%~30%、羥丙基含量為4%~12%。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的消光聚氯乙烯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述消光劑為鄰 苯二甲酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二乙 烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二 丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三乙 二醇二丙烯酸酯、二縮三乙二醇二甲基二丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、三羥 甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六 丙烯酸酯中的一種或兩種以上。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的消光聚氯乙烯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑為過(guò) 氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、過(guò)氧化新癸酸異丙苯酯、過(guò)氧化新癸酸叔丁酯、1，1，3,3_四 甲基丁基過(guò)氧化新癸酸酯、過(guò)氧化二_(3,5,5_三甲基己酰）中的一種或兩種以上。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的消光聚氯乙烯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述緩沖劑為碳 酸鈉、碳酸氫銨、氨水、氫氧化鈉、碳酸氫鈉中的一種或兩種以上。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的消光聚氯乙烯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，反應(yīng)過(guò)程中加入 經(jīng)過(guò)預(yù)乳化處理的消光劑指的是在聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到0.5%~50%時(shí)連續(xù)加入經(jīng)過(guò)預(yù)乳 化處理的消光劑，消光劑的加入速度控制在0.5~20kg/min。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的消光聚氯乙烯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，聚合反應(yīng)的溫 度為35°C~70°C，反應(yīng)3小時(shí)~16小時(shí)后，降壓至0.05MPa~0.20MPa時(shí)加入終止劑，終止反 應(yīng)，經(jīng)汽提、離心、干燥后得到消光聚氯乙烯樹(shù)脂。
【文檔編號(hào)】C08F218/00GK105968272SQ201610512780
【公開(kāi)日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2016年6月28日
【發(fā)明人】孫熊杰, 萬(wàn)波, 王光軍, 劉森, 陳浙, 夏勇
【申請(qǐng)人】杭州電化集團(tuán)有限公司