樹(shù)脂組合物、半固化片和覆銅板的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及覆銅板技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種樹(shù)脂組合物及采用其制作的半固化片 和覆銅板。
【背景技術(shù)】
[0002] 半固化片，又稱粘結(jié)片，是用于生產(chǎn)覆銅板及多層印刷電路板中必不可少的半成 品，其主要由增強(qiáng)材料，如玻璃纖維、無(wú)紡布或木漿紙等，浸潤(rùn)于樹(shù)脂膠液后烘干而制成;其 中的樹(shù)脂膠液半固化后在高溫下可重新熔融粘合并完全固化，故可利用不同類型的半固化 片疊合，采用層壓機(jī)高溫?zé)釅汉笮纬蓾M足不同要求的覆銅板或多層印刷線路層壓板。
[0003] 目前的半固化片在加工成普通FR-4覆銅板以及繼續(xù)加工成多層印刷線路層壓板 時(shí)，需要進(jìn)行多個(gè)加工工段，而其具體在如裁切、鉆孔、沖孔等加工時(shí)，處于半固化狀態(tài)的樹(shù) 脂被剪切斷裂，會(huì)掉落大量的樹(shù)脂粉，這些樹(shù)脂粉日積月累，一方面會(huì)嚴(yán)重污染設(shè)備及影響 高凈化的生產(chǎn)車間，另一方面對(duì)員工的身體健康帶來(lái)不利影響，容易導(dǎo)致員工皮膚過(guò)敏等， 個(gè)別體質(zhì)敏感的人，接觸后，可能會(huì)對(duì)呼吸道和皮膚帶來(lái)較大傷害;而且樹(shù)脂粉很容易被攜 帶進(jìn)入下一工段，直接對(duì)覆銅板和多層印刷線路層壓板的質(zhì)量帶來(lái)不良影響，嚴(yán)重時(shí)甚至 影響產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)效率。
[0004] 為減少半固化片及其制備的覆銅板和PCB板上樹(shù)脂粉的掉落，目前，研究人員對(duì)粘 結(jié)片的生產(chǎn)工藝進(jìn)行了諸多的改進(jìn)，比如對(duì)剪切后的粘結(jié)片立即進(jìn)行熱封邊處理，將掉落 的樹(shù)脂粉重新熔融在粘結(jié)片上;或者是在剪切口處直接對(duì)粘結(jié)片進(jìn)行預(yù)熱，待粘結(jié)片軟化 后再進(jìn)行剪切，這種方法能一定程度減少樹(shù)脂粉產(chǎn)生;但是這些方法適用的范圍較窄，且無(wú) 法從源頭減少樹(shù)脂粉的掉落。
[0005] 因此，有必要提供一種能從源頭有效減少半固化片加工中樹(shù)脂粉掉落的方法，具 體是提供一種新的樹(shù)脂組合物來(lái)制備不掉樹(shù)脂粉的半固化片。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的之一在于提供了一種在剪切時(shí)不掉樹(shù)脂 粉的樹(shù)脂組合物；
[0007] 本發(fā)明的目的之二在于提供一種采用該樹(shù)脂組合物制備不掉樹(shù)脂粉的半固化片；
[0008] 本發(fā)明的目的之三在于提供一種采用該固化片制備的覆銅板。
[0009] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
[0010] -種樹(shù)脂組合物，按重量份計(jì)，其包括:環(huán)氧樹(shù)脂60~100份、酚氧樹(shù)脂20~60份和 固化劑1~10份;其中，所述環(huán)氧樹(shù)脂按重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，包括聯(lián)苯環(huán)氧樹(shù)脂90%~100%和四 官能UV阻擋性環(huán)氧樹(shù)脂0%~10% ;
[0011] 所述酚氧樹(shù)脂的分子量為30000~80000,其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為 其中，R1、R2分別為-H、-〇H或環(huán)氧基、含P 有機(jī)鹽中的一種。

[0012] 較佳地，所述聯(lián)苯環(huán)氧樹(shù)脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)式， (n二1 '10 ); 所述四官能UV阻擋型環(huán)氧樹(shù)脂為1，1，2,2_四（對(duì)羥基苯基）乙烯四縮水甘油醚，其化學(xué)結(jié)構(gòu) 式7
f述固化劑為胺類固化劑。
[0013] 相比于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明樹(shù)脂組合物利用特殊的酚醛樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂的組合來(lái)實(shí) 現(xiàn)制備的半固化片的高剛性和不掉粉特性。
[0014] -種采用如上所述的樹(shù)脂組合物制備的半固化片，其制備方法包括如下步驟:首 先按配方稱量樹(shù)脂組合物中的各組分，隨后將各組分與有機(jī)溶劑和固化促進(jìn)劑混合，配成 樹(shù)脂膠液;接著將玻纖布浸潤(rùn)于該樹(shù)脂膠液中，取出后烘干去除溶劑，得到半固化片。
[0015] 該半固化片由于采用了上述特殊的樹(shù)脂組合物，其耐貯藏性較高，該半固化片和 采用該半固化片制備的覆銅板均可長(zhǎng)期保存，且其具有高剛性和剪切時(shí)不掉粉的特性。 [00 16]較佳地，所述固化促進(jìn)劑占所述樹(shù)脂組合物總重量0.1%~2%，所述固化促進(jìn)劑 為2-甲基咪唑、1一甲基咪唑、2 -乙基一 4 一甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2 - 苯基咪唑、2 - ^^一烷基咪唑、2 -苯基一4一甲基咪唑中的一種、兩種或幾種的混合物。
[0017] 較佳地，所述有機(jī)溶劑為丙酮、丁酮、環(huán)己酮、環(huán)己烷、二氧六環(huán)、乙二醇單甲醚、三 甘醇二甲醚、甲苯、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺中的一種或幾種的混合。
[0018] 較佳地，所述樹(shù)脂膠液的固含量為50%~70%。
[0019] -種采用如上所述半固化片制備得到的PCB板。
[0020] 本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明樹(shù)脂組合物利用特殊的酚醛樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂的組合一 方面實(shí)現(xiàn)制備的半固化片和覆銅板的不掉粉特性，解決了當(dāng)前半固化片和覆銅板脆性高導(dǎo) 致裁切、沖孔和鉆孔等操作過(guò)程掉粉塵的弱點(diǎn)，有效改善工作車間的粉塵污染，改善了員工 操作環(huán)境，提高了印制線路板(PCB)的性能可靠性和質(zhì)量合格率;另一方面，利用該樹(shù)脂組 合物制備的半固化片和覆銅板，具有高剛性，可用作補(bǔ)強(qiáng)板，具有較優(yōu)的特性;此外，由于樹(shù) 脂組合物的特殊性，制備得到的半固化片耐貯藏性較高，該半固化片和采用該半固化片制 備的覆銅板可長(zhǎng)期保存；同時(shí)該半固化片在壓板制備覆銅板的過(guò)程中，流膠容易控制，壓板 窗口大，提高了半固化片生產(chǎn)中的產(chǎn)品合格率。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 為更進(jìn)一步闡述本發(fā)明所采取的技術(shù)手段及其效果，以下結(jié)合本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施 例進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0022] 實(shí)施例1
[0023] 一種樹(shù)脂組合物，按重量份計(jì)，包括酚氧樹(shù)脂30份、聯(lián)苯環(huán)氧樹(shù)脂54份、四官能UV 阻擋型環(huán)氧樹(shù)脂6份、胺類固化劑5份、固化促進(jìn)劑(2-甲基咪唑）1份和適量有機(jī)溶劑;其中 酚醛樹(shù)脂中R1、R2均為-H。
[0024]采用上述樹(shù)脂組合物來(lái)制備半固化片和覆銅板：
[0025] 首先取適量的二甲基甲酰胺和丁酮(按質(zhì)量比DMF: MEK為1:1)的混合有機(jī)溶劑，將 配方量的胺類固化劑和1重量份的2-甲基咪唑（2-MI)溶解于該混合有機(jī)溶劑中，將其混合 均勻(攪拌60min以上），得到混合溶液；
[0026] 接著取配方量的酚氧樹(shù)脂、聯(lián)苯環(huán)氧樹(shù)脂和四官能UV阻擋型環(huán)氧樹(shù)脂依次加入到 上述混合溶液中，攪拌均勻后，形成樹(shù)脂膠液，其固含量為50%~70% ;
[0027] 隨后使用該樹(shù)脂膠液對(duì)玻纖布進(jìn)行浸漬上膠，上膠完成后，烘烤半固化，具體為在 烘箱中155°C烘烤5分鐘去除有機(jī)溶劑，即得半固化片；
[0028] 最后取上述半固化片，在其上、下面分別與18u電解銅箱（或離型膜)疊放，在真空 壓機(jī)中層壓，層壓條件為190°C、90分鐘，制成覆銅板。
[0029] 實(shí)施例2
[0030] -種樹(shù)脂組合物，按重量份計(jì)，包括酚氧樹(shù)脂20份、聯(lián)苯環(huán)氧樹(shù)脂100份、胺類固化 劑5份、固化促進(jìn)劑(2-甲基咪唑)0.5份和適量有機(jī)溶劑;其中酚醛樹(shù)脂中R1、R2均為-H。
[0031] 采用上述樹(shù)脂組合物來(lái)制備半固化片和覆銅板：
[0032] 首先取適量的二甲基甲酰胺和丁酮(按質(zhì)量比DMF: MEK為1:1)的混合有機(jī)溶劑，將 配方量的胺類固化劑和〇 . 5重量份的2-甲基咪唑（2-MI)溶解于該混合有機(jī)溶劑中，將其混 合均勻(攪拌60min以上），得到混合溶液；
[0033] 接著取配方量的酚氧樹(shù)脂和聯(lián)苯環(huán)氧樹(shù)脂依次加入到上述混合溶液中，攪拌均勻 后(攪拌4h以上），形成樹(shù)脂膠液，其固含量為50 %~70 % ;
[0034] 隨后使用該樹(shù)脂膠液對(duì)玻纖布進(jìn)行浸漬上膠，上膠完成后，烘烤半固化，具體為在 烘箱中155°C烘烤5分鐘去除有機(jī)溶劑，即得半固化片；
[0035] 最后取上述半固化片，在其上、下面分別與18u電解銅箱（或離型膜)疊放，在真空 壓機(jī)中層壓，層壓條件為190°C、90分鐘，制成覆銅板。
[0036] 實(shí)施例3
[0037] 一種樹(shù)脂組合物，按重量份計(jì)，包括酚氧樹(shù)脂30份、聯(lián)苯環(huán)氧樹(shù)脂70份、四官能UV 阻擋性環(huán)氧樹(shù)脂5份、胺類固化劑5份、固化促進(jìn)劑(2-甲基咪唑)0.5份和適量有機(jī)溶劑;其 中酚醛樹(shù)脂中R1為_(kāi)H，R2為環(huán)氧基。
[0038] 采用上述樹(shù)脂組合物來(lái)制備半固化片和覆銅板：
[0039] 首先取適量的二甲基甲酰胺和丁酮(按質(zhì)量比DMF: MEK為1:1)的混合有機(jī)溶劑，將 配方量的胺類固化劑和0.5重量份的2-甲基咪唑（2-MI)溶解于該混合溶劑中，將其混合均 勾(攪拌60min以上），得到混合溶液；
[0040] 接著取配方量的酚氧樹(shù)脂、聯(lián)苯環(huán)氧樹(shù)脂和四官能UV阻擋型環(huán)氧樹(shù)脂依次加入到 上述混合溶液中，攪拌均勻后(攪拌4h以上），形成樹(shù)脂膠液，其固含量為50%~70% ;
[0041] 隨后使用