用作手性固定相材料的富勒烯纖維素衍生物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種用作手性固定相材料的富勒烯纖維素衍生物及其制備方法，所述 手性固定相材料用在高效液相色譜法中，能夠分離手性化合物中的兩種對(duì)映體，例如，分離 手性藥物中具有藥物作用的對(duì)映體和具有毒副作用的旋光性相反對(duì)映體，屬于有機(jī)高分子 材料技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 手性化合物的兩種對(duì)映體的理化性質(zhì)如熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度、折光度等雖然完全一 致，但是旋光性相反。生命體中的新陳代謝反應(yīng)是在手性環(huán)境中進(jìn)行，由于手性化合物的兩 種對(duì)映體的旋光性相反，它們?cè)谏w中的反應(yīng)因此存在很大差異。比如，大多數(shù)手性藥物 在生命體中表現(xiàn)為，在一種對(duì)映體表現(xiàn)出藥物作用的同時(shí)，另一種對(duì)映體卻表現(xiàn)出毒副作 用，可見(jiàn)兩種對(duì)映體的作用截然不同。
[0003] 在現(xiàn)有有機(jī)化合物藥物中，有幾乎三分之二的藥物都有手性特征，因此，如何高效 分離手性化合物的兩種對(duì)映體成為有機(jī)高分子材料技術(shù)領(lǐng)域里的一個(gè)需要解決的技術(shù)問(wèn) 題。在現(xiàn)有各種拆分方法中，高效液相色譜法（HPLC)與本發(fā)明直接相關(guān)，該方法在填充柱 中填充手性固定相材料，將待分離手性藥物溶于有機(jī)溶劑中制成有機(jī)溶液，該有機(jī)溶液在 流經(jīng)填充柱中的手性固定相材料過(guò)程中，因手性藥物中的對(duì)映體的不同而出現(xiàn)流速的差 異，據(jù)此將手性藥物中的兩種對(duì)映體分離開(kāi)來(lái)?，F(xiàn)有公認(rèn)的對(duì)手性化合物對(duì)映體具有較好 分離效果的手性固定相材料為纖維素的衍生物，例如，使纖維素的2, 3, 6-位羥基衍生化而 獲得的纖維素衍生物。不過(guò)，將現(xiàn)有纖維素衍生物用作手性固定相材料用于手性化合物分 離時(shí)，要求待分離手性化合物有機(jī)溶液使用的溶劑應(yīng)當(dāng)為非極性溶劑，這導(dǎo)致待分離手性 化合物的種類受到限制，并且，這也使得手性固定相材料的使用壽命縮短，例如，通常只有 5000小時(shí)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于獲得一種纖維素衍生物，將其用作手性固定相材料分離手性化 合物時(shí)，將待分離手性化合物制成有機(jī)溶液時(shí)，所使用的有機(jī)溶劑為廣譜型，為此，我們發(fā) 明了一種用作手性固定相材料的富勒烯纖維素衍生物及其制備方法。
[0005] 本發(fā)明之用作手性固定相材料的富勒烯纖維素衍生物其特征在于，其分子結(jié)構(gòu)式 為：
[0006]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用作手性固定相材料的富勒烯纖維素衍生物，其特征在于，其分子結(jié)構(gòu)式為：
式中R為以下三種基團(tuán)之一： ' ?
9 O
2. -種用作手性固定相材料的富勒烯纖維素衍生物制備方法，其特征在于，在纖維素 6-位羥基接入三苯基氯甲烷保護(hù)基團(tuán)，得到：
由3, 5-二甲基苯基異氰酸酯、3, 5-二氯苯基異氰酸酯和苯基異氰酸酯之一對(duì)纖維素 2, 3-位羥基衍生化，得到： :中R為以下三種基團(tuán)之一
7 由鹽酸去掉所述三苯基氯甲烷保護(hù)基團(tuán)，得到：
用6-溴己酸通過(guò)酯化反應(yīng)取代纖維素6-位羥基，得到：
由疊氮化鈉與6-位溴進(jìn)行親核取代反應(yīng)，得到：
由富勒烯與疊氮基進(jìn)行加成反應(yīng)，得到用作手性固定相材料的富勒烯纖維素衍生物：
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用作手性固定相材料的富勒烯纖維素衍生物制備方法，其特 征在于，所述纖維素為微晶纖維素。
【專利摘要】用作手性固定相材料的富勒烯纖維素衍生物及其制備方法屬于有機(jī)高分子材料技術(shù)領(lǐng)域。采用現(xiàn)有纖維素衍生物作為手性固定相材料要求使用非極性溶劑。本發(fā)明之制備方法其特征在于，在纖維素6-位羥基接入三苯基氯甲烷保護(hù)基團(tuán)；由3，5-二甲基苯基異氰酸酯、3，5-二氯苯基異氰酸酯和苯基異氰酸酯之一對(duì)纖維素2.3-位羥基衍生化；由鹽酸去掉所述三苯基氯甲烷保護(hù)基團(tuán)；用6-溴己酸通過(guò)酯化反應(yīng)取代纖維素6-位羥基；由疊氮化鈉與6-位溴進(jìn)行親核取代反應(yīng)；由富勒烯與疊氮基進(jìn)行加成反應(yīng)，得到本發(fā)明之用作手性固定相材料的富勒烯纖維素衍生物，其分子結(jié)構(gòu)式如下：
【IPC分類】B01J20-29, C08B15-06, B01J20-26, B01J20-30
【公開(kāi)號(hào)】CN104877034
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510232859
【發(fā)明人】沈賢德, 高波, 李岳, 沈相俊
【申請(qǐng)人】長(zhǎng)春理工大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年9月2日
【申請(qǐng)日】2015年5月8日