一種芳酮類化合物的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種雙鍵化合物的合成方法，更尤其是涉及一種芳酮化合物的合成方 法，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 酮類化合物由于其中包含了可以進(jìn)行反應(yīng)的雙鍵以及活性較強(qiáng)的氧原子，因此一 直是化學(xué)反應(yīng)中的常用反應(yīng)物或中間體，甚至也經(jīng)常為最終產(chǎn)物。
[0003] 而在酮類化合物中，芳酮類化合物由于還含有芳基，因此在藥物領(lǐng)域具有重要的 地位，通?？勺鳛樗幬镏虚g體等。
[0004] 也正是由于芳酮類化合物的如此重要作用和用途，人們對(duì)其合成方法進(jìn)行了大量 的深入研宄，例如一種方法是可采用廉價(jià)、易得的醇化合物為原料，其通過(guò)多步反應(yīng)的間接 氧化，從而最終形成酮類化合物，該反應(yīng)通常需要經(jīng)歷醇的離子化、炔烴的親核進(jìn)攻和烯碳 正離子的形成、烯碳正離子與水的插入反應(yīng)和酮醇互變這幾個(gè)步驟，例如可見(jiàn)如下的現(xiàn)有 技術(shù)報(bào)道：
[0005]R.Kumar等（"RecentapproachesforC-Cbondformationviadirect dehydrativecouplingstrategies"，Chem.Soc.Rev.，2013, 42, 1121-1146)對(duì)最近的C_C 鍵構(gòu)建策略進(jìn)行了分類討論，其中過(guò)渡金屬催化的途徑如下示例：
[0006]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種下式（III)所示芳酮類化合物的合成方法，
所述方法步驟如下：在有機(jī)溶劑中，于催化劑、反應(yīng)助劑和堿存在下，下式（I)化合物 和式（II)化合物發(fā)生反應(yīng)，從而得到的所述式（III)化合物，
其中，R為H、C1-C6烷基、C「(：6烷氧基或鹵素； X為鹵素。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述催化劑為有機(jī)銅化合物與卟啉 的混合物，其中，有機(jī)銅化合物與卟啉的摩爾比為1:0. 1-0. 4。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：所述有機(jī)銅化合物為乙酰丙酮銅 (Cu(acac)2)、酞菁銅、六氟乙酰丙酮銅或4, 4'，4'，4' -四叔丁基酞菁銅中的任意一種或多 種，優(yōu)選為4, 4'，4'，4' -四叔丁基酞菁銅或六氟乙酰丙酮銅，最優(yōu)選為4, 4'，4'，4' -四 叔丁基酞菁銅。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的合成方法，其特征在于：所述反應(yīng)助劑為NH 4PF6、 Bu4NPF6、三甲基苯基六氟磷酸銨或乙基六氟磷酸銨中的任意一種，最優(yōu)選為三甲基苯基六 氟磷酸銨。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的合成方法，其特征在于：所述堿為三乙胺、1，4-二氮 雜二環(huán)[2. 2. 2]辛烷（DABCO)、二異丙基氨基鋰（LDA)、二乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺、三 異丙醇胺的任意一種，優(yōu)選為1，4-二氮雜二環(huán)[2. 2. 2]辛烷（DABCO)、三乙醇胺或三異丙醇 胺，最優(yōu)選為二異丙醇胺。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的合成方法，其特征在于：所述有機(jī)溶劑為體積比為 8:1的第一組分與第二組分的混合物； 其中，所述第一組分為二甲基甲酰胺（DMF)、二甲基亞砜（DMSO)或甲苯中的任意一種， 最優(yōu)選為DMSO ;所述第二組分為聚乙二醇400 (PEG-400)或聚乙二醇600 (PEG-600)，最優(yōu)選 為聚乙二醇 400 (PEG-400)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物與式 (Π)化合物的摩爾比為1:2-2. 5。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物與催化 劑的摩爾比為1:0. 02-0. 05。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物與反應(yīng) 助劑的摩爾比為1:0. 05-0. 07。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物與堿的 摩爾比為1:1. 2-2。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種下式(III)所示芳酮類化合物的合成方法，所述方法步驟如下：在有機(jī)溶劑中，于催化劑、反應(yīng)助劑和堿存在下，下式(I)化合物和式(II)化合物發(fā)生反應(yīng)，從而得到的所述式(III)化合物，其中，R為H、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或鹵素；X為鹵素。所述方法通過(guò)催化劑、反應(yīng)助劑、堿以及有機(jī)溶劑的協(xié)同組合和促進(jìn)作用，從而可以高產(chǎn)率得到目的產(chǎn)物，為該類化合物的合成提供了一種全新的方法，在工業(yè)上具有良好的應(yīng)用價(jià)值和市場(chǎng)潛力。
【IPC分類】C07C45-64, C07C49-84
【公開號(hào)】CN104876809
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510243763
【發(fā)明人】鄭校昆
【申請(qǐng)人】鄭校昆
【公開日】2015年9月2日
【申請(qǐng)日】2015年5月14日