具有表面活性劑的抗?jié)B充油烯烴嵌段共聚物組合物的制作方法
【專利說明】具有表面活性劑的抗?jié)B充油烯烴嵌段共聚物組合物
【背景技術(shù)】
[0001] 烯烴嵌段共聚物（OBC)適用于產(chǎn)生如柔軟觸感制品的柔軟化合物。OBC的嵌段架 構(gòu)產(chǎn)生良好的拉伸強(qiáng)度、壓縮變形和耐溫性。為了制造柔軟觸感組合物（即，具有低硬度值 和/或低肖氏A硬度（Shore A hardness)值的組合物），使OBC與油混合。隨著油的量增 加，滲油的可能性也增加。滲油因?yàn)槠湓谟蛇@些化合物制造的制品中產(chǎn)生不合需要的觸覺 而成問題。
[0002] 因此，需要一種滲油減少的柔軟的充油0BC組合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明是針對(duì)滲油減少或不滲油的充油0BC組合物。本發(fā)明組合物含有表面活性 劑，即滲油抑制劑。表面活性劑的存在保持組合物的柔軟度，并且同時(shí)減少或消除滲油。
[0004] 本發(fā)明提供一種組合物。在一個(gè)實(shí)施例中，所述組合物是充油烯烴嵌段共聚物組 合物，并且包括烯烴嵌段共聚物、油和表面活性劑。
[0005] 本發(fā)明提供另一種組合物。在一個(gè)實(shí)施例中，所述組合物是充油烯烴嵌段共聚物 組合物，并且包括烯烴嵌段共聚物、基于烯烴的聚合物、油和表面活性劑。
[0006] 本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)勢是提供滲油減少或不滲油的柔軟的充油0BC組合物。
【附圖說明】
[0007] 圖1示出了根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例用于歸一化滲油指數(shù)的各種灰度的實(shí)例。
【具體實(shí)施方式】
[0008] 本發(fā)明提供一種充油烯烴嵌段共聚物（0BC)組合物。如本文所用，"充油0BC組合 物"是以所述組合物的總重量計(jì)，含有（i)〇BC和（ii)至少25重量％油的0BC組合物。在 一個(gè)實(shí)施例中，充油0BC組合物含有至少30重量％、或至少40重量％到50重量％、或60 重量％、或70重量％的油。在一個(gè)實(shí)施例中，提供一種充油烯烴嵌段共聚物組合物，并且所 述組合物包括烯烴嵌段共聚物、油和表面活性劑。
[0009] 1. 0BC
[0010] 術(shù)語"烯烴嵌段共聚物"或"0BC"是乙烯/ a -烯烴多嵌段共聚物并且包括聚合形 式的乙烯和一或多種可共聚合a -烯烴共聚單體，其特征在于兩種或更多種聚合單體單元 的多個(gè)嵌段或鏈段在化學(xué)或物理特性方面有差異。術(shù)語"互聚物"和"共聚物"在本文中可 互換使用。在一些實(shí)施例中，多嵌段共聚物可以由下式表示：
[0011] (AB)n
[0012] 其中 n 為至少 1，優(yōu)選為大于 1 的整數(shù)，如 2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、 80、90、100或更大，"A"表示硬嵌段或鏈段并且"B"表示軟嵌段或鏈段。優(yōu)選地，A和B以 與實(shí)質(zhì)上分支鏈或?qū)嵸|(zhì)上星形方式相反的實(shí)質(zhì)上線性方式連接。在其它實(shí)施例中，A嵌段 和B嵌段沿聚合物鏈隨機(jī)分布。換句話說，嵌段共聚物通常并不具有如下結(jié)構(gòu)。
[0013]AAA-AA-BBB-BB
[0014] 在又其它實(shí)施例中，嵌段共聚物通常并不具有包含不同共聚單體的第三種類型的 嵌段。在又其它實(shí)施例中，嵌段A和嵌段B中的每一者具有實(shí)質(zhì)上隨機(jī)分布在嵌段內(nèi)的單 體或共聚單體。換句話說，嵌段A和嵌段B都不包含組成相異的兩種或更多種子鏈段（或 子嵌段），如端部鏈段，其具有實(shí)質(zhì)上與嵌段的其余部分不同的組成。
[0015] 烯烴嵌段共聚物包括不同量的"硬"鏈段和"軟"鏈段。"硬"鏈段是以聚合物的重 量計(jì)，乙烯以大于約95重量百分比或大于約98重量百分比的量存在的聚合單元的嵌段。換 句話說，硬鏈段中的共聚單體含量（除乙烯以外的單體的含量）以聚合物的重量計(jì)，小于約 5重量百分比或小于約2重量百分比。在一些實(shí)施例中，硬鏈段包括衍生自乙烯的所有或 實(shí)質(zhì)上所有單元。"軟"鏈段是以聚合物的重量計(jì)，共聚單體含量（除乙烯以外的單體的含 量）大于約5重量百分比、或大于約8重量百分比、大于約10重量百分比、或大于約15重 量百分比的聚合單元的嵌段。在一些實(shí)施例中，軟鏈段中的共聚單體含量可以大于約20重 量百分比、大于約25重量百分比、大于約30重量百分比、大于約35重量百分比、大于約40 重量百分比、大于約45重量百分比、大于約50重量百分比、或大于約60重量百分比。
[0016] 軟鏈段可以O(shè)BC總重量的約1重量百分比到約99重量百分比、或OBC總重量的約 5重量百分比到約95重量百分比、約10重量百分比到約90重量百分比、約15重量百分比 到約85重量百分比、約20重量百分比到約80重量百分比、約25重量百分比到約75重量 百分比、約30重量百分比到約70重量百分比、約35重量百分比到約65重量百分比、約40 重量百分比到約60重量百分比、或約45重量百分比到約55重量百分比存在于OBC中。相 反地，硬鏈段可以類似范圍存在?？梢曰趶腄SC或NMR獲得的數(shù)據(jù)計(jì)算軟鏈段重量百分比 和硬鏈段重量百分比。這些方法和計(jì)算公開在以科林L.P.山（Colin L.P. Shan)、朗尼哈茲 里特（Lonnie Hazlitt)等人的名義在2006年3月15日提交并轉(zhuǎn)讓給陶氏全球技術(shù)有限 公司（Dow Global Technologies Inc.)的名稱為"乙稀/a-稀徑嵌段互聚物（Ethylene/ a-Olefin Block Inter-polymers) "的美國專利申請(qǐng)序列號(hào)11/376, 835中，其公開內(nèi)容以 全文引用的方式并入本文中。
[0017] 如果采用術(shù)語"結(jié)晶"，那么是指具有如通過差示掃描量熱法OSC)或等效技術(shù)測 定的一級(jí)轉(zhuǎn)變或結(jié)晶熔點(diǎn)（Tm)的聚合物。所述術(shù)語可以與術(shù)語"半結(jié)晶"互換使用。術(shù)語 "無定形"是指沒有通過差示掃描量熱法OSC)或等效技術(shù)測定的結(jié)晶熔點(diǎn)的聚合物。
[0018] 術(shù)語"多嵌段共聚物（multi-blockcopolymer或segmentedcopolymer) " 是包 含優(yōu)選地以線性方式接合的兩種或更多種化學(xué)上相異的區(qū)域或鏈段（稱為"嵌段"）的聚合 物，即，包含相對(duì)于聚合烯屬官能度端到端接合而不是以懸垂或接枝方式接合的化學(xué)上經(jīng) 區(qū)分單元的聚合物。在一個(gè)實(shí)施例中，嵌段在并入的共聚單體的量或類型、密度、結(jié)晶度、可 歸因于具有所述組成的聚合物的微晶尺寸、立體異構(gòu)性（全同立構(gòu)或間同立構(gòu)）的類型或 程度、區(qū)域規(guī)整性或區(qū)域不規(guī)整性、支化量（包括長鏈支化或超支化）、均質(zhì)性或任何其它 化學(xué)特性或物理特性方面有差異。與【背景技術(shù)】的嵌段互聚物（包括通過順序單體添加、循 變催化劑或陰離子聚合技術(shù)產(chǎn)生的互聚物）相比，本發(fā)明0BC的特征在于獨(dú)特的兩種聚合 物多分散性（PDI或Mw/Mn或MWD)的分布、嵌段長度分布和/或嵌段數(shù)目分布，在一個(gè)實(shí)施 例中，這歸因于在其制備中使用的梭移劑與多種催化劑組合的作用。
[0019] 在一個(gè)實(shí)施例中，0BC是在連續(xù)方法中產(chǎn)生并且具有約1. 7到約3. 5、或約1. 8到 約3、或約1. 8到約2. 5、或約1. 8到約2. 2的roi。當(dāng)在分批或半分批方法中產(chǎn)生時(shí)，OBC 具有約1. 0到約3. 5、或約1. 3到約3、或約1. 4到約2. 5、或約1. 4到約2的H)I。
[0020] 另外，烯烴嵌段共聚物的PDI擬合舒爾茨-弗洛里分布（Schultz-Flory distribution)而不是泊松分布（Poisson distribution)。本發(fā)明OBC具有多分散的嵌段 分布以及多分散的嵌段尺寸分布。這使得形成具有改進(jìn)和可區(qū)別的物理特性的聚合物產(chǎn) 物。多分散的嵌段分布的理論益處已事先建模并且論述在波坦金(Potemkin)，《物理評(píng)論 E)) (PhysicalReview E)(1998) 57 (6)，第 6902-6912 頁以及多勃雷寧(Dobrvnin)，《化學(xué)物 理雜志》（T. Chem. Phvs.)(1997) 107 (21)，第 9234-9238 頁中。
[0021] 在一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明的烯烴嵌段共聚物具有嵌段長度的最大可能分布。在一 個(gè)實(shí)施例中，烯烴嵌段共聚物被定義為具有：
[0022] (A)約1. 7到約3. 5的Mw/Mn，以攝氏度為單位的至少一