專利名稱：烯烴聚合催化劑和烯烴聚合方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種新穎的烯烴聚合催化劑和使用該烯烴聚合催化劑進行烯烴聚合的方法。
背景技術：
“Kaminsky催化劑”作為烯烴聚合催化劑是眾所周知的。Kaminsky催化劑具有極高的聚合活性，使用這種催化劑可得到分子量分布窄的聚合物。
已知可用于Kaminsky催化劑的過渡金屬化合物有，例如，二氯化二(環(huán)戊二烯基)合鋯(參見日本專利公開19309/1983)和二氯化亞乙基二(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯(參見日本專利公開130314/1986)。也已知當聚合時使用不同的過渡金屬化合物會使烯烴聚合活性和形成的聚烯烴性能大不相同。
近年來，提出使用含有具有鈦-氮鍵的鈦氨化合物和鋁氧烷的烯烴聚合催化劑作為新的烯烴聚合催化劑(例如參見日本專利公開245713/1996)。
還有，在″Organometallics″，1996，15，562-569中記載了含有元素周期表第4族金屬和用(Mes2BNCH2NBMes2)-2表示的二(硼氨基)配體的有機金屬配合物。也記載了這種配合物稍有一些乙烯聚合活性。
此外，聚烯烴一般具有優(yōu)良的機械性能，因此它們可用于許多領域中，例如用于各種模塑制品領域。隨著對聚烯烴的性能提出了各種要求，近年來需要具有不同性能的聚烯烴。另外，還希望提高產(chǎn)率。
在上述情況下，需要開發(fā)具有優(yōu)良的烯烴聚合活性并能制得具有優(yōu)良性能的聚烯烴的烯烴聚合催化劑。
發(fā)明概述本發(fā)明的烯烴聚合催化劑包括(A)用如下通式(1-a)或(I-b)表示的過渡金屬亞胺化合物，和(B)至少一種選自下列一組的化合物(B-1)有機金屬化合物，(B-2)有機鋁氧基化合物(B-3)與過渡金屬亞胺化合物(A)反應形成離子對的化合物；

式中M是元素周期表第8-11族中的過渡金屬原子，R1-R4可以相同或不同，且各為氫原子、鹵原子、鹵代烴基、烴基、雜環(huán)化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團等，R5和R6可以相同或不同，且各為鹵原子、鹵代烴基、烴基、雜環(huán)化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團等，R1和R5可以相互連接成環(huán)，R2和R6可以相互連接成環(huán)，R1和R3可以相互連接成環(huán)，以及R2和R4可以相互連接成環(huán)，m是0-2的整數(shù)，n是0或2的整數(shù)，各個A可以相同或不同，且是元素周期表第13-16族中的原子，E是含有至少一個選自碳、氫、氧、鹵素、氮、硫、磷、硼或硅的元素的取代基，且當有多個用E表示的基團時，它們可以相同或不同，且兩個或多個用E表示的基團可以相互連接成環(huán)，p是滿足M化合價的數(shù)字，X是氫原子、鹵原子、含1-20個碳原子的烴基、含1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基、含硫基、含硅基等，且當n等于2或更大時，多個用X表示的基團可以相同或不同，且Y是元素周期表第15族中的原子。
用通式(I-a)或(I-b)表示的過渡金屬亞胺化合物的一個優(yōu)選實例是用通式(II-a)或(II-b)表示的過渡金屬亞胺化合物

式中M是元素周期表第8-11族的過渡金屬原子，R7-R10可以相同或不同，且各為氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環(huán)化合物殘基、烴基取代的甲硅烷基、烴基取代的甲硅烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、?；Ⅴセ?、硫代酯基、酰氨基、酰亞氨基、氨基、亞氨基、磺酸酯基、亞磺酰氨基、氰基、硝基、羧基、磺?；?、巰基、羥基等，各個R11可以相同或不同，且各為鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環(huán)化合物殘基、烴基取代的甲硅烷基、烴基取代的甲硅烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、?；?、酯基、硫代酯基、酰氨基、酰亞氨基、氨基、亞氨基、磺酸酯基、亞磺酰氨基、氰基、硝基、羧基、磺酰基、巰基、羥基等，R7和R9可相互連接成環(huán)，R8和R10可相互連接成環(huán)，R8和R11可相互連接成環(huán)，R12-R16可以相同或不同，且各為氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環(huán)化合物殘基、烴基取代的甲硅烷基、烴基取代的甲硅烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、?；?、酯基、硫代酯基、酰氨基、酰亞氨基、氨基、亞氨基、磺酸酯基、亞磺酰氨基、氰基、硝基、羧基、磺?；?、巰基、羥基等，R12-R16中至少一個基團是氫原子以外的基團，兩個或多個用R12-R16表示的基團可以相互連接成環(huán)，m是0-2的整數(shù)，n是0或2的整數(shù)，各個A可以相同或不同，且是元素周期表第13-16族中的原子，E是含有至少一個選自碳、氫、氧、鹵素、氮、硫、磷、硼或硅的元素的取代基，且當有多個用E表示的基團時，它們可以相同或不同，且兩個或多個用E表示的基團可以相互連接成環(huán)，p是滿足M化合價的數(shù)字，X是氫原子、鹵原子、含1-20個碳原子的烴基、含1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基、含硫基、含硅基等，且當n等于2或更大時，多個用X表示的基團可以相同或不同，且Y是元素周期表第15族中的原子。
用通式(I-a)或(I-b)表示的過渡金屬亞胺化合物的另一個優(yōu)選實例是用通式(III-a)或(III-b)表示的過渡金屬亞胺化合物

式中M是元素周期表第8-11族的過渡金屬原子，R17-R20可以相同或不同，且各為氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環(huán)化合物殘基、烴基取代的甲硅烷基、烴基取代的甲硅烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、?；?、酯基、硫代酯基、酰氨基、酰亞氨基、氨基、亞氨基、磺酸酯基、亞磺酰氨基、氰基、硝基、羧基、磺?；€基、羥基等，R17和R19可相互連接成環(huán)，R18和R20可相互連接成環(huán)，R21-R20可以相同或不同，且各為氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環(huán)化合物殘基、烴基取代的甲硅烷基、烴基取代的甲硅烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、酰基、酯基、硫代酯基、酰氨基、酰亞氨基、氨基、亞氨基、磺酸酯基、亞磺酰氨基、氰基、硝基、羧基、磺酰基、巰基、羥基等，R21-R25中至少一個基團是氫原子以外的基團，R26-R30中至少一個基團是氫原子以外的基團，兩個或多個用R21-R25表示的基團可以相互連接成環(huán)，兩個或多個用R26-R30表示的基團可以相互連接成環(huán)，m是0-2的整數(shù)，n是0或2的整數(shù)，各個A可以相同或不同，且是元素周期表第13-16族中的原子，E是含有至少一個選自碳、氫、氧、鹵素、氮、硫、磷、硼或硅的元素的取代基，且當有多個用E表示的基團時，它們可以相同或不同，且兩個或多個用E表示的基團可以相互連接成環(huán)，p是滿足M化合價的數(shù)字，X是氫原子、鹵原子、含1-20個碳原子的烴基、含1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基、含硫基、含硅基等，且當n等于2或更大時，多個用X表示的基團可以相同或不同，且Y是元素周期表第15族中的原子。
本發(fā)明的烯烴聚合方法包括在上述烯烴聚合催化劑的存在下聚合或共聚烯烴。
附圖簡介

圖1是表明本發(fā)明烯烴聚合催化劑的制備步驟的示意圖。
本發(fā)明的最佳實施方式下面詳細描述本發(fā)明的烯烴聚合催化劑和使用該催化劑的烯烴聚合方法。
本文中所用的術語“聚合”的含義不限于均聚，也可為“共聚”。同樣，本文中所用的術語“聚合物”的含義不限于均聚物，也可為“共聚物”。
本發(fā)明的烯烴聚合催化劑包括(A)過渡金屬亞胺化合物，和(B)至少一種選自下列一組的化合物(B-1)有機金屬化合物，
(B-2)有機鋁氧基化合物(B-3)與過渡金屬亞胺化合物(A)反應形成離子對的化合物。
首先描述本發(fā)明烯烴聚合催化劑中的各組分。
(A)過渡金屬亞胺化合物用于本發(fā)明中的過渡金屬亞胺化合物(A)是用通式(I-a)或(I-b)表示的化合物。

在上述通式中，M是元素周期表第8-11族中的過渡金屬原子，較好是元素周期表第8-9族中的過渡金屬原子，如鐵、釕、鋨、鈷、銠或銥，特別好是鐵或鈷。
R1-R4可以相同或不同，且各為氫原子、鹵原子、鹵代烴基、烴基、雜環(huán)化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團等。
鹵原子是氟、氯、溴或碘。
烴基的實例包括含1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基；含6-20個碳原子的芳基，如苯基、萘基和蒽基；芳基被1-5個取代基(如上述含1-20個碳原子的烷基)取代的取代芳基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基、環(huán)己基、降冰片基和金剛烷基；鏈烯基，如乙烯基、丙烯基和環(huán)己烯基；以及芳基烷基，如芐基、苯乙基和苯丙基，但不限于此。
鹵代烴基的實例包括上述烴基被鹵素取代的基團，但不限于此。
雜環(huán)化合物殘基的實例包括含氮雜環(huán)、含氧雜環(huán)和含硫雜環(huán)，但不限于此。
含氧基團的實例包括烷氧基、芳氧基、酯基、醚基、?；Ⅳ然?、碳酸酯基、羥基、過氧基和羧酸酐基，但不限于此。
含氮基團的實例包括氨基、亞氨基、酰氨基、酰亞氨基(imido)、肼基、腙基、硝基、亞硝基、氰基、異氰基、氰酸酯基、脒基、重氮基和銨鹽基，但不限于此。
含硼基團的實例包括亞硼烷基、次硼烷基和乙硼烷基，但不限于此。
含硫基團的實例包括巰基、硫代酯基、二硫代酯基、烷硫基、芳硫基、硫代?；?、硫代醚基、硫氰酸酯基、異硫氰酸酯基、磺酸酯基、磺酰氨基、硫代羧基、二硫代羧基、磺基、磺酰基、亞磺酰基、亞氧硫基(sulfenyl group)，但不限于此。
含磷基團的實例包括膦基(phosphido)、磷酰基、硫代磷?；土姿峄?phosphato)，但不限于此。
含硅基團的實例包括烴基取代的甲硅烷基、烴基取代的甲硅烷基的甲硅烷基醚基、硅取代的烷基和硅取代的芳基，但不限于此。
含鍺基團的實例包括烴基取代的甲鍺烷基、烴基取代的甲鍺烷基的甲鍺烷基醚基、鍺取代的烷基和鍺取代的芳基，但不限于此。
含錫基團的實例包括烴基取代的甲錫烷基、烴基取代的甲錫烷基的甲錫烷基醚基、錫取代的烷基和錫取代的芳基，但不限于此。
R1和R5、R2和R6、R1和R3或R2和R4可以相互連接成芳環(huán)、脂環(huán)或含雜原子(如氮、硫或氧)的烴環(huán)。這些環(huán)還可帶有取代基。
m是0-2的整數(shù)，n是0或2的整數(shù)，各個A可以相同或不同，且是元素周期表第13-16族中的原子，具體為硼原子、碳原子、氮原子、氧原子、硅原子、磷原子、硫原子、鍺原子、硒原子、錫原子等。
E是含有至少一個選自碳、氫、氧、鹵素、氮、硫、磷、硼或硅的元素的取代基，且當有多個用E表示的基團時，它們可以相同或不同，且兩個或多個用E表示的基團可以相互連接成環(huán)，p是滿足M化合價的數(shù)字，具體為1-8的整數(shù)，較好為1-5的整數(shù)，更好為1-3的整數(shù)。
X是氫原子、鹵原子、含1-20個碳原子的烴基、含1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基、含硫基、含硅基等，且當n等于2或更大時，多個用X表示的基團可以相同或不同。
鹵原子是氟、氯、溴或碘。
含1-20個碳原子的烴基的實例包括烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、芳烷基和芳基。具體地可以為烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、壬基、十二烷基和二十烷基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基、環(huán)己基、降冰片基和金剛烷基；鏈烯基，如乙烯基、丙烯基和環(huán)己烯基；芳烷基，如芐基、苯乙基和苯丙基；芳基如苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、聯(lián)苯基、萘基、甲基萘基、蒽基和菲基。
含1-20個碳原子的鹵代烴基的實例包括上述含1-20個碳原子的烴基被鹵素取代的基團。
含氧基團的實例包括羥基；烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基；芳氧基，如苯氧基、甲基苯氧基、二甲基苯氧基和萘氧基；芳基烷氧基，如苯基甲氧基和苯基乙氧基。
含硫基團的實例包括上述含氧基團中的氧被硫取代的取代基；磺酸酯基，如甲基磺酸酯基、三氟甲烷磺酸酯基、苯基磺酸酯基、芐基磺酸酯基、對甲苯磺酸酯基、三甲基苯磺酸酯基、三異丁基苯磺酸酯基、對氯苯磺酸酯基和五氟苯磺酸酯基；亞磺酸酯基，如甲基亞磺酸酯基、苯基亞磺酸酯基、芐基亞磺酸酯基、對甲苯亞磺酸酯基、三甲基苯亞磺酸酯基和五氟苯亞磺酸酯基。
含硅基團的實例包括一烴基取代的甲硅烷基，如甲基甲硅烷基和苯基甲硅烷基；二烴基取代的甲硅烷基，如二甲基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基；三烴基取代的甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三環(huán)己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、甲基二苯基甲硅烷基、三甲苯基甲硅烷基和三萘基甲硅烷基；烴基取代的甲硅烷基的甲硅烷基醚，如三甲基甲硅烷基醚；硅取代的烷基，如三甲基甲硅烷基甲基；和硅取代的芳基，如三甲基甲硅烷基苯基。
在上述原子和基團中，優(yōu)選的是鹵原子、含1-20個碳原子的烴基和磺酸酯基。
Y是元素周期表第15族中的原子，具體為氮原子、磷原子、砷原子、銻原子等，較好的為氮原子或磷原子，更好的為氮原子。這種原子有時與氫、烴基等連接。另外，這種原子有時與用M表示的過渡金屬原子連接。
用通式(I-a)或(I-b)表示的用于本發(fā)明的過渡金屬亞胺化合物的一個優(yōu)選實例是用通式(II-a)或(II-b)表示的過渡金屬亞胺化合物

在上述通式中，M是元素周期表第8-11族中的過渡金屬原子，較好是元素周期表第8-9族中的過渡金屬原子，如鐵、釕、鋨、鈷、銠或銥，特別好是鐵或鈷。
R7-R10可以相同或不同，且各為氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環(huán)化合物殘基、烴基取代的甲硅烷基、烴基取代的甲硅烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、?；?、酯基、硫代酯基、酰氨基、酰亞氨基、氨基、亞氨基、磺酸酯基、亞磺酰氨基、氰基、硝基、羧基、磺?；?、巰基、羥基等。
鹵原子是氟、氯、溴或碘。
烴基的實例包括含1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基；含2-20個碳原子的直鏈或支鏈的鏈烯基，如乙烯基、烯丙基和異丙烯基；含2-20個碳原子的直鏈或支鏈的鏈炔基，如丙炔基；含3-20個碳原子的環(huán)烴基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和金剛烷基；含6-20個碳原子的芳基，如苯基、萘基、環(huán)戊二烯基和茚基；芳基被1-5個取代基(如上述含1-20個碳原子的烷基)取代的取代芳基；含6-20個碳原子的芳基，烷氧基和芳氧基。
鹵代烴基的實例包括上述烴基被鹵素取代的基團。
雜環(huán)化合物殘基的實例包括含氮芳環(huán)，如吡啶、嘧啶和喹啉；含氧芳環(huán)，如呋喃和吡喃；和含硫芳環(huán)，如噻吩。這些雜環(huán)可具有含雜原子的取代基。
烴基取代的甲硅烷基的實例包括甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。
烴基取代的甲硅烷氧基的實例包括三甲基甲硅烷氧基。
烷氧基的實例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基。
烷硫基的實例包括甲硫基和乙硫基。
芳氧基的實例包括苯氧基、2，6-二甲基苯氧基和2，4，6-三甲基苯氧基。
芳硫基的實例包括苯硫基、甲基苯硫基和萘硫基。
?；膶嵗柞；?、苯甲?；?、對氯苯甲酰基和對甲氧基苯甲?；?。
酯基的實例包括乙酰氧基、苯甲酰氧基、甲氧基羰基、苯氧基羰基和對氯苯氧基羰基。
硫代酯基的實例包括硫代乙?；?、硫代苯甲?；?、硫代甲氧基羰基和硫代苯氧基羰基。
酰氨基的實例包括乙酰氨基、N-甲基乙酰氨基和N-甲基苯甲酰氨基。
酰亞氨基的實例包括乙酰亞氨基和苯甲酰亞氨基。
氨基的實例包括二甲基氨基、乙基甲基氨基和二苯基氨基。
亞氨基的實例包括甲基亞氨基、乙基亞氨基、丙基亞氨基、丁基亞氨基和苯基亞氨基。
磺酸酯基的實例包括甲基磺酸酯基、乙基磺酸酯基和苯基磺酸酯基。
磺酰氨基的實例包括苯基磺酰氨基、N-甲基磺酰氨基和N-甲基-對甲苯磺酰氨基。
各個R11可以相同或不同，且各為鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環(huán)化合物殘基、烴基取代的甲硅烷基、烴基取代的甲硅烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、酰基、酯基、硫代酯基、酰氨基、酰亞氨基、氨基、亞氨基、磺酸酯基、亞磺酰氨基、氰基、硝基、羧基、磺酰基、巰基、羥基等，鹵原子是氟、氯、溴或碘。
烴基的實例包括R7-R10中所述的相同基團。更具體地為含1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基；含2-20個碳原子的直鏈或支鏈的鏈烯基，如乙烯基、烯丙基和異丙烯基；含2-20個碳原子的直鏈或支鏈的鏈炔基，如丙炔基；含3-20個碳原子的環(huán)烴基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和金剛烷基；含6-20個碳原子的芳基，如苯基、萘基、環(huán)戊二烯基和茚基；芳基被1-5個取代基(如上述含1-20個碳原子的烷基)取代的取代芳基；含6-20個碳原子的芳基，烷氧基和芳氧基。
鹵代烴基的實例包括R7-R10中所述的相同基團。更具體地為上述烴基被鹵素取代的基團。
雜環(huán)化合物殘基的實例包括R7-R10中所述的相同基團。更具體地為含氮芳環(huán)，如吡啶、嘧啶和喹啉；含氧芳環(huán)，如呋喃和吡喃；和含硫芳環(huán)，如噻吩。這些雜環(huán)可具有含雜原子的取代基。
烴基取代的甲硅烷基的實例包括R7-R10中所述的相同基團。更具體地為甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。
烴基取代的甲硅烷氧基的實例包括R7-R10中所述的相同基團。更具體地為三甲基甲硅烷氧基。
烷氧基的實例包括R7-R10中所述的相同基團。更具體地為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基。
烷硫基的實例包括R7-R10中所述的相同基團。更具體地為甲硫基和乙硫基。
芳氧基的實例包括R7-R10中所述的相同基團。更具體地為苯氧基、2，6-二甲基苯氧基和2，4，6-三甲基苯氧基。
芳硫基的實例包括R7-R10中所述的相同基團。更具體地為苯硫基、甲基苯硫基和萘硫基。
?；膶嵗≧7-R10中所述的相同基團。更具體地為甲?；?、苯甲酰基、對氯苯甲?；蛯籽趸郊柞；?。
酯基的實例包括R7-R10中所述的相同基團。更具體地為乙酰氧基、苯甲酰氧基、甲氧基羰基、苯氧基羰基和對氯苯氧基羰基。
硫代酯基的實例包括R7-R10中所述的相同基團。更具體地為硫代乙?；?、硫代苯甲?；?、硫代甲氧基羰基和硫代苯氧基羰基。
酰氨基的實例包括R7-R10中所述的相同基團。更具體地為乙酰氨基、N-甲基乙酰氨基和N-甲基苯甲酰氨基。
酰亞氨基的實例包括R7-R10中所述的相同基團。更具體地為乙酰亞氨基和苯甲酰亞氨基。
氨基的實例包括R7-R10中所述的相同基團。更具體地為二甲基氨基、乙基甲基氨基和二苯基氨基。
亞氨基的實例包括R7-R10中所述的相同基團。更具體地為甲基亞氨基、乙基亞氨基、丙基亞氨基、丁基亞氨基和苯基亞氨基。
磺酸酯基的實例包括R7-R10中所述的相同基團。更具體地為甲基磺酸酯基、乙基磺酸酯基和苯基磺酸酯基。
磺酰氨基的實例包括R7-R10中所述的相同基團。更具體地為苯基磺酰氨基、N-甲基磺酰氨基和N-甲基-對甲苯磺酰氨基。
R7和R9、R8和R10、或R8和R11可相互連接形成芳環(huán)、脂環(huán)或含雜原子(如氮原子、硫原子或氧原子)的烴環(huán)。這些環(huán)還可帶有取代基。
R12-R16可以相同或不同，且各為氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環(huán)化合物殘基、烴基取代的甲硅烷基、烴基取代的甲硅烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、酰基、酯基、硫代酯基、酰氨基、酰亞氨基、氨基、亞氨基、磺酸酯基、亞磺酰氨基、氰基、硝基、羧基、磺?；€基、羥基等。
鹵原子是氟、氯、溴或碘。
烴基的實例包括含1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基；含2-20個碳原子的直鏈或支鏈的鏈烯基，如乙烯基、烯丙基和異丙烯基；含2-20個碳原子的直鏈或支鏈的鏈炔基，如丙炔基；含3-20個碳原子的環(huán)烴基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和金剛烷基；含6-20個碳原子的芳基，如苯基、萘基、環(huán)戊二烯基和茚基；芳基被1-5個取代基(如上述含1-20個碳原子的烷基)取代的取代芳基；含6-20個碳原子的芳基，烷氧基和芳氧基。
鹵代烴基的實例包括上述烴基被鹵素取代的基團。
雜環(huán)化合物殘基的實例包括含氮芳環(huán)，如吡啶、嘧啶和喹啉；含氧芳環(huán)，如呋喃和吡喃；和含硫芳環(huán)，如噻吩。這些雜環(huán)可具有含雜原子的取代基。
烴基取代的甲硅烷基的實例包括甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。
烴基取代的甲硅烷氧基的實例包括三甲基甲硅烷氧基。
烷氧基的實例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基。
烷硫基的實例包括甲硫基和乙硫基。
芳氧基的實例包括苯氧基、2，6-二甲基苯氧基和2，4，6-三甲基苯氧基。
芳硫基的實例包括苯硫基、甲基苯硫基和萘硫基。
?；膶嵗柞；?、苯甲酰基、對氯苯甲?；蛯籽趸郊柞；?。
酯基的實例包括乙酰氧基、苯甲酰氧基、甲氧基羰基、苯氧基羰基和對氯苯氧基羰基。
硫代酯基的實例包括硫代乙?；?、硫代苯甲酰基、硫代甲氧基羰基和硫代苯氧基羰基。
酰氨基的實例包括乙酰氨基、N-甲基乙酰氨基和N-甲基苯甲酰氨基。
酰亞氨基的實例包括乙酰亞氨基和苯甲酰亞氨基。
氨基的實例包括二甲基氨基、乙基甲基氨基和二苯基氨基。
亞氨基的實例包括甲基亞氨基、乙基亞氨基、丙基亞氨基、丁基亞氨基和苯基亞氨基。
磺酸酯基的實例包括甲基磺酸酯基、乙基磺酸酯基和苯基磺酸酯基。
磺酰氨基的實例包括苯基磺酰氨基、N-甲基磺酰氨基和N-甲基-對甲苯磺酰氨基。
R12-R16中至少一個基團是氫原子以外的基團，兩個或多個用R12-R16表示的基團可以相互連接成環(huán)。相鄰基團較好相互連接形成脂環(huán)、芳環(huán)或含雜原子(如氮原子)的烴環(huán)。這些環(huán)還可帶有取代基。
m是0-2的整數(shù)，n是0或2的整數(shù)，各個A可以相同或不同，且是元素周期表第13-16族中的原子，具體為硼原子、碳原子、氮原子、氧原子、硅原子、磷原子、硫原子、鍺原子、硒原子、錫原子等。
E是含有至少一個選自碳、氫、氧、鹵素、氮、硫、磷、硼或硅的元素的取代基，且當有多個用E表示的基團時，它們可以相同或不同，且兩個或多個用E表示的基團可以相互連接成環(huán)，p是滿足M化合價的數(shù)字，具體為1-8的整數(shù)，較好為1-5的整數(shù)，更好為1-3的整數(shù)。
X是氫原子、鹵原子、含1-20個碳原子的烴基、含1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基、含硫基、含硅基等，且當n等于2或更大時，多個用X表示的基團可以相同或不同。
鹵原子是氟、氯、溴或碘。
含1-20個碳原子的烴基的實例包括烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、芳烷基和芳基。具體地可以為烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、壬基、十二烷基和二十烷基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基、環(huán)己基、降冰片基和金剛烷基；鏈烯基，如乙烯基、丙烯基和環(huán)己烯基；芳烷基，如芐基、苯乙基和苯丙基；芳基如苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、聯(lián)苯基、萘基、甲基萘基、蒽基和菲基。
含1-20個碳原子的鹵代烴基的實例包括上述含1-20個碳原子的烴基被鹵素取代的基團。
含氧基團的實例包括羥基；烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基；芳氧基，如苯氧基、甲基苯氧基、二甲基苯氧基和萘氧基；芳基烷氧基，如苯基甲氧基和苯基乙氧基。
含硫基團的實例包括上述含氧基團中的氧被硫取代的取代基；磺酸酯基，如甲基磺酸酯基、三氟甲烷磺酸酯基、苯基磺酸酯基、芐基磺酸酯基、對甲苯磺酸酯基、三甲基苯磺酸酯基、三異丁基苯磺酸酯基、對氯苯磺酸酯基和五氟苯磺酸酯基；亞磺酸酯基，如甲基亞磺酸酯基、苯基亞磺酸酯基、芐基亞磺酸酯基、對甲苯亞磺酸酯基、三甲基苯亞磺酸酯基和五氟苯亞磺酸酯基。
含硅基團的實例包括一烴基取代的甲硅烷基，如甲基甲硅烷基和苯基甲硅烷基；二烴基取代的甲硅烷基，如二甲基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基；三烴基取代的甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三環(huán)己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、甲基二苯基甲硅烷基、三甲苯基甲硅烷基和三萘基甲硅烷基；烴基取代的甲硅烷基的甲硅烷基醚，如三甲基甲硅烷基醚；硅取代的烷基，如三甲基甲硅烷基甲基；和硅取代的芳基，如三甲基甲硅烷基苯基。
在上述原子和基團中，優(yōu)選的是鹵原子、含1-20個碳原子的烴基和磺酸酯基。
Y是元素周期表第15族中的原子，具體為氮原子、磷原子、砷原子、銻原子等，較好的為氮原子或磷原子，更好的為氮原子。這種原子有時與氫、烴基等連接。另外，這種原子有時與用M表示的過渡金屬原子連接。
用通式(I-a)或(I-b)表示的用于本發(fā)明的過渡金屬亞胺化合物的一個優(yōu)選實例是用通式(III-a)或(III-b)表示的過渡金屬亞胺化合物

在上述通式中，M是元素周期表第8-11族中的過渡金屬原子，較好是元素周期表第8-9族中的過渡金屬原子，如鐵、釕、鋨、鈷、銠或銥，特別好是鐵或鈷。
R17-R20可以相同或不同，且各為氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環(huán)化合物殘基、烴基取代的甲硅烷基、烴基取代的甲硅烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、酰基、酯基、硫代酯基、酰氨基、酰亞氨基、氨基、亞氨基、磺酸酯基、亞磺酰氨基、氰基、硝基、羧基、磺?；€基、羥基等。
鹵原子是氟、氯、溴或碘。
烴基的實例包括含1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基；含2-20個碳原子的直鏈或支鏈的鏈烯基，如乙烯基、烯丙基和異丙烯基；含2-20個碳原子的直鏈或支鏈的鏈炔基，如丙炔基；含3-20個碳原子的環(huán)烴基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和金剛烷基；含6-20個碳原子的芳基，如苯基、萘基、環(huán)戊二烯基和茚基；芳基被1-5個取代基(如上述含1-20個碳原子的烷基)取代的取代芳基；含6-20個碳原子的芳基，烷氧基和芳氧基。
鹵代烴基的實例包括上述烴基被鹵素取代的基團。
雜環(huán)化合物殘基的實例包括含氮芳環(huán)，如吡啶、嘧啶和喹啉；含氧芳環(huán)，如呋喃和吡喃；和含硫芳環(huán)，如噻吩。這些雜環(huán)可具有含雜原子的取代基。
烴基取代的甲硅烷基的實例包括甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。
烴基取代的甲硅烷氧基的實例包括三甲基甲硅烷氧基。
烷氧基的實例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基。
烷硫基的實例包括甲硫基和乙硫基。
芳氧基的實例包括苯氧基、2，6-二甲基苯氧基和2，4，6-三甲基苯氧基。
芳硫基的實例包括苯硫基、甲基苯硫基和萘硫基。
酰基的實例包括甲?；?、苯甲?；?、對氯苯甲?；蛯籽趸郊柞；?。
酯基的實例包括乙酰氧基、苯甲酰氧基、甲氧基羰基、苯氧基羰基和對氯苯氧基羰基。
硫代酯基的實例包括硫代乙酰基、硫代苯甲?；?、硫代甲氧基羰基和硫代苯氧基羰基。
酰氨基的實例包括乙酰氨基、N-甲基乙酰氨基和N-甲基苯甲酰氨基。
酰亞氨基的實例包括乙酰亞氨基和苯甲酰亞氨基。
氨基的實例包括二甲基氨基、乙基甲基氨基和二苯基氨基。
亞氨基的實例包括甲基亞氨基、乙基亞氨基、丙基亞氨基、丁基亞氨基和苯基亞氨基。
磺酸酯基的實例包括甲基磺酸酯基、乙基磺酸酯基和苯基磺酸酯基。
磺酰氨基的實例包括苯基磺酰氨基、N-甲基磺酰氨基和N-甲基-對甲苯磺酰氨基。
R17和R19、或R18和R20、可相互連接形成芳環(huán)、脂環(huán)或含雜原子(如氮原子、硫原子或氧原子)的烴環(huán)。這些環(huán)還可帶有取代基。
R21-R30可以相同或不同，且各為氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環(huán)化合物殘基、烴基取代的甲硅烷基、烴基取代的甲硅烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、?；?、酯基、硫代酯基、酰氨基、酰亞氨基、氨基、亞氨基、磺酸酯基、亞磺酰氨基、氰基、硝基、羧基、磺?；?、巰基、羥基等。
鹵原子是氟、氯、溴或碘。
烴基的實例包括含1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和正己基；含2-20個碳原子的直鏈或支鏈的鏈烯基，如乙烯基、烯丙基和異丙烯基；含2-20個碳原子的直鏈或支鏈的鏈炔基，如丙炔基；含3-20個碳原子的環(huán)烴基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和金剛烷基；含6-20個碳原子的芳基，如苯基、萘基、環(huán)戊二烯基和茚基；芳基被1-5個取代基(如上述含1-20個碳原子的烷基)取代的取代芳基；含6-20個碳原子的芳基，烷氧基和芳氧基。
鹵代烴基的實例包括上述烴基被鹵素取代的基團。
雜環(huán)化合物殘基的實例包括含氮芳環(huán)，如吡啶、嘧啶和喹啉；含氧芳環(huán)，如呋喃和吡喃；和含硫芳環(huán)，如噻吩。這些雜環(huán)可具有含雜原子的取代基。
烴基取代的甲硅烷基的實例包括甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。
烴基取代的甲硅烷氧基的實例包括三甲基甲硅烷氧基。
烷氧基的實例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基。
烷硫基的實例包括甲硫基和乙硫基。
芳氧基的實例包括苯氧基、2，6-二甲基苯氧基和2，4，6-三甲基苯氧基。
芳硫基的實例包括苯硫基、甲基苯硫基和萘硫基。
?；膶嵗柞；⒈郊柞；β缺郊柞；蛯籽趸郊柞；?。
酯基的實例包括乙酰氧基、苯甲酰氧基、甲氧基羰基、苯氧基羰基和對氯苯氧基羰基。
硫代酯基的實例包括硫代乙?；?、硫代苯甲?；?、硫代甲氧基羰基和硫代苯氧基羰基。
酰氨基的實例包括乙酰氨基、N-甲基乙酰氨基和N-甲基苯甲酰氨基。
酰亞氨基的實例包括乙酰亞氨基和苯甲酰亞氨基。
氨基的實例包括二甲基氨基、乙基甲基氨基和二苯基氨基。
亞氨基的實例包括甲基亞氨基、乙基亞氨基、丙基亞氨基、丁基亞氨基和苯基亞氨基。
磺酸酯基的實例包括甲基磺酸酯基、乙基磺酸酯基和苯基磺酸酯基。
磺酰氨基的實例包括苯基磺酰氨基、N-甲基磺酰氨基和N-甲基-對甲苯磺酰氨基。
R21-R25中至少一個基團是氫原子以外的基團，R26-R30中至少一個基團是氫原子以外的基團，兩個或多個用R21-R25表示的基團可以相互連接成環(huán)，兩個或多個用R26-R30表示的基團可以相互連接成環(huán)。相鄰基團較好相互連接形成脂環(huán)、芳環(huán)或含雜原子(如氮原子)的烴環(huán)。這些環(huán)還可帶有取代基。
m是0-2的整數(shù)，n是0或2的整數(shù)，各個A可以相同或不同，且是元素周期表第13-16族中的原子，具體為硼原子、碳原子、氮原子、氧原子、硅原子、磷原子、硫原子、鍺原子、硒原子、錫原子等。
E是含有至少一個選自碳、氫、氧、鹵素、氮、硫、磷、硼或硅的元素的取代基，且當有多個用E表示的基團時，它們可以相同或不同，且兩個或多個用E表示的基團可以相互連接成環(huán)，p是滿足M化合價的數(shù)字，具體為1-8的整數(shù)，較好為1-5的整數(shù)，更好為1-3的整數(shù)。
X是氫原子、鹵原子、含1-20個碳原子的烴基、含1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基、含硫基、含硅基等，且當n等于2或更大時，多個用X表示的基團可以相同或不同。
鹵原子是氟、氯、溴或碘。
含1-20個碳原子的烴基的實例包括烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、芳烷基和芳基。具體地可以為烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、壬基、十二烷基和二十烷基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基、環(huán)己基、降冰片基和金剛烷基；鏈烯基，如乙烯基、丙烯基和環(huán)己烯基；芳烷基，如芐基、苯乙基和苯丙基；芳基如苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、聯(lián)苯基、萘基、甲基萘基、蒽基和菲基。
含1-20個碳原子的鹵代烴基的實例包括上述含1-20個碳原子的烴基被鹵素取代的基團。
含氧基團的實例包括羥基；烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基；芳氧基，如苯氧基、甲基苯氧基、二甲基苯氧基和萘氧基；芳基烷氧基，如苯基甲氧基和苯基乙氧基。
含硫基團的實例包括上述含氧基團中的氧被硫取代的取代基；磺酸酯基，如甲基磺酸酯基、三氟甲烷磺酸酯基、苯基磺酸酯基、芐基磺酸酯基、對甲苯磺酸酯基、三甲基苯磺酸酯基、三異丁基苯磺酸酯基、對氯苯磺酸酯基和五氟苯磺酸酯基；亞磺酸酯基，如甲基亞磺酸酯基、苯基亞磺酸酯基、芐基亞磺酸酯基、對甲苯亞磺酸酯基、三甲基苯亞磺酸酯基和五氟苯亞磺酸酯基。
含硅基團的實例包括一烴基取代的甲硅烷基，如甲基甲硅烷基和苯基甲硅烷基；二烴基取代的甲硅烷基，如二甲基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基；三烴基取代的甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三環(huán)己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、甲基二苯基甲硅烷基、三甲苯基甲硅烷基和三萘基甲硅烷基；烴基取代的甲硅烷基的甲硅烷基醚，如三甲基甲硅烷基醚；硅取代的烷基，如三甲基甲硅烷基甲基；和硅取代的芳基，如三甲基甲硅烷基苯基。
在上述原子和基團中，優(yōu)選的是鹵原子、含1-20個碳原子的烴基和磺酸酯基。
Y是元素周期表第15族中的原子，具體為氮原子、磷原子、砷原子、銻原子等，較好的為氮原子或磷原子，更好的為氮原子。這種原子有時與氫、烴基等連接。另外，這種原子有時與用M表示的過渡金屬原子連接。
用通式(I-a)、(I-b)、(II-a)、(II-b)、(III-a)和(III-b)中任何一種表示的過渡金屬亞胺化合物的實例列于如下。



















































在上述的實例中，Me指甲基，Et指乙基，nPr指正丙基，iPr指異丙基，sBu指仲丁基，tBu指叔丁基，nOct指正辛基，和Ph指苯基。
在本發(fā)明中，也可使用上述化合物中鐵被鈷取代的過渡金屬亞胺化合物。
在本發(fā)明中，也可使用在上述化合物中用磷取代相應于通式(I-a)、(I-b)、(II-a)、(II-b)、(III-a)和(III-b)中Y的氮原子所得的過渡金屬亞胺化合物。
上述的化合物可以單獨使用，也可兩種或多種混合使用。
(B-1)有機金屬化合物本發(fā)明中可用的有機金屬化合物(B-1)的例子包括含有周期表第1族、第2族、第12族和第13族金屬的下述有機金屬化合物。
(B-1a)由下式所示的有機鋁化合物RamAl(ORb)nHpXq其中，Ra和Rb可以相同或不同，分別為含1-15個碳原子，較好含1-4個碳原子的烴基；X是鹵原子；m、n、p和q是滿足條件0＜m≤3、0≤n＜3、0≤p＜3、0≤q＜3且m+n+p+q＝3的數(shù)。
(B-1b)由下式所示的包含第1族金屬和鋁的烷基配位化合物M2AlRa4其中，M2是Li、Na或K；Ra是含1-15個碳原子，較好含1-4個碳原子的烴基。
(B-1c)由下式所示的包含第2族或第12族的金屬的二烷基化合物RaRbM3其中，Ra和Rb可以相同或不同，分別為含1-15個碳原子，較好含1-4個碳原子的烴基；M3是Mg、Zn或Cd。
有機鋁化合物(B-1a)的例子包括由下式表示的有機鋁化合物RamAl(ORb)3-m其中，Ra和Rb可以相同或不同，分別為含1-15個碳原子，較好含1-4個碳原子的烴基；m較好是滿足條件1.5≤m≤3的數(shù)；由下式表示的有機鋁化合物
RamAl X3-m其中，Ra為含1-15個碳原子，較好含1-4個碳原子的烴基；X是鹵原子；m較好是滿足條件0＜m＜3的數(shù)；由下式表示的有機鋁化合物RamAl H3-m其中，Ra為含1-15個碳原子，較好含1-4個碳原子的烴基；m較好是滿足條件2≤m＜3的數(shù)；以及由下式表示的有機鋁化合物RamAl(ORb)nXq其中，Ra和Rb可以相同或不同，分別為含1-15個碳原子，較好含1-4個碳原子的烴基；X是鹵原子；m、n和q是滿足條件0＜m≤3、0≤n＜3、0≤q＜3且m+n+q＝3的數(shù)。
有機鋁化合物(B-1a)的具體例子包括三正烷基鋁，如三甲基鋁、三乙基鋁、三正丁基鋁、三丙基鋁、三戊基鋁、三己基鋁、三辛基鋁和三癸基鋁；支鏈的三烷基鋁，如三異丙基鋁、三異丁基鋁、三仲丁基鋁、三叔丁基鋁、三(2-甲基丁基)鋁、三(3-甲基丁基)鋁、三(2-甲基戊基)鋁、三(3-甲基戊基)鋁、三(4-甲基戊基)鋁、三(2-甲基己基)鋁、三(3-甲基己基)鋁和三(2-乙基己基)鋁；三環(huán)烷基鋁，如三環(huán)己基鋁和三環(huán)辛基鋁；三芳基鋁，如三苯基鋁和三甲苯基鋁；氫化二烷基鋁，如氫化二異丁基鋁；由式(i-C4H9)xAly(C5H10)2(其中x、y和z分別為正數(shù)，且z≥2x)表示的三烯基鋁，如異戊二烯基鋁；二烷氧基烷基鋁，如二甲氧基異丁基鋁、二乙氧基異丁基鋁和二異丙氧基異丁基鋁；烷氧基二烷基鋁，如甲氧基二甲基鋁、乙氧基二乙基鋁和丁氧基二丁基鋁；倍半烷氧基烷基鋁，如倍半乙氧基乙基鋁和倍半丁氧基丁基鋁等；具有由Ra2.5Al(ORb)0.5所示的平均組成的部分烷氧化的烷基鋁；
芳氧基二烷基鋁，如苯氧基二乙基鋁、(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)二乙基鋁、二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)乙基鋁、(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)二異丁基鋁和二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)異丁基鋁；鹵化二烷基鋁，如氯化二甲基鋁、氯化二乙基鋁、氯化二丁基鋁、溴化二乙基鋁和氯化二異丁基鋁；倍半鹵化烷基鋁，如倍半氯化乙基鋁、倍半氯化丁基鋁和倍半溴化乙基鋁；部分鹵化的烷基鋁，例如二鹵化烷基鋁，如二氯化乙基鋁、二氯化丙基鋁和二溴化丁基鋁；氫化二烷基鋁，如氫化二乙基鋁和氫化二丁基鋁；部分氫化的烷基鋁，例如二氫化烷基鋁，如二氫化乙基鋁和二氫化丙基鋁；以及部分烷氧化和鹵化的烷基鋁，如氯化乙氧基乙基鋁、氯化丁氧基丁基鋁和溴化乙氧基乙基鋁。
還可使用與有機鋁化合物(B-1a)類似的化合物。例如可列舉兩種或多種鋁化合物通過氮原子結(jié)合在一起的有機鋁化合物，如(C2H5)2AlN(C2H5)Al(C2H5)2。
化合物(B-1b)的例子包括LiAl(C2H5)4和LiAl(C7H15)4。
其它化合物也可以用作有機金屬化合物(B-1)，它包括甲基鋰、乙基鋰、丙基鋰、丁基鋰、溴化甲基鎂、氯化甲基鎂、溴化乙基鎂、氯化乙基鎂、溴化丙基鎂、氯化丙基鎂、溴化丁基鎂、氯化丁基鎂、二甲基鎂、二乙基鎂、二丁基鎂和丁基乙基鎂。
也可以使用能夠在聚合體系中制得上述有機鋁化合物的化合物的混合物，如鹵化鋁和烷基鋰的混合物，以及鹵化鋁和烷基鎂的混合物。
在上述有機金屬化合物中，較好的是有機鋁化合物。
上述的有機金屬化合物(B-1)可以單獨使用，或者兩種或多種結(jié)合使用。
(B-2)有機鋁氧化合物本發(fā)明可用的有機鋁氧化合物(B-2)可以是常規(guī)的鋁氧烷，也可以是日本專利公開No.78687/1990中例舉的不溶于苯的有機鋁氧化合物(organoaluminum oxy-compound)。
可例如通過下列方法制得常規(guī)的鋁氧烷，并且一般獲得的是在烴溶劑中的溶液。
(1)將有機鋁化合物(如三烷基鋁)加入含有吸附水的化合物或含有結(jié)晶水的鹽(如水合氯化鎂、水合硫酸銅、水合硫酸鋁、水合硫酸鎳或水合三氯化鈰)的烴類介質(zhì)懸浮液中，使有機鋁化合物與吸附水或結(jié)晶水反應。
(2)在介質(zhì)(如苯、甲苯、乙醚或四氫呋喃)中使水、冰或水蒸氣直接作用于有機鋁化合物(如三烷基鋁)上。
(3)在介質(zhì)(如癸烷、苯或甲苯)中使有機錫氧化物(如氧化二甲基錫或氧化二丁基錫)與有機鋁化合物(如三烷基鋁)反應。
鋁氧烷可含有少量有機金屬組分。另外，可以從回收的鋁氧烷溶液中蒸餾除去溶劑或未反應的有機鋁化合物，并將殘余物再溶解在溶劑中或者懸浮在鋁氧烷的不良溶劑中。
用于制備鋁氧烷的有機鋁化合物的例子包括與前述有機鋁化合物(B-1a)相同的有機鋁化合物。其中，較好的是三烷基鋁和三環(huán)烷基鋁。特別好的是三甲基鋁。
所述有機鋁化合物可以單獨使用或者兩種或多種結(jié)合使用。
用于制造鋁氧烷的溶劑的例子包括芳香烴，如苯、甲苯、二甲苯、異丙基苯和甲基·異丙基苯；脂肪烴，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、十六烷和十八烷；脂環(huán)烴，如環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)辛烷和甲基環(huán)戊烷；石油餾分，如汽油、煤油和粗柴油；以及這些芳香烴、脂肪烴和脂環(huán)烴的鹵化產(chǎn)物(如它們的氯化產(chǎn)物和溴化產(chǎn)物)。也可使用醚類，如乙醚和四氫呋喃。這些溶劑中，較好的是芳香烴和脂肪烴。
本發(fā)明所用的不溶于苯的有機鋁氧化合物較好的是含有在60℃能溶解于苯的Al組分通常不超過10％，較好不超過5％，特別好不超過2％(以Al原子計)的有機鋁氧化合物。且不溶于苯的或微溶于苯。
(B-3)與過渡金屬化合物(A)反應形成離子對的化合物本發(fā)明中可用的與過渡金屬亞胺化合物(A)反應形成離子對的化合物(B-3)(下文稱為“電離化離子化合物”)的實例包括路易斯酸、離子化合物、硼烷化合物和碳硼烷化合物，其描述可參見日本專利公開No.501950/1989、No.502036/1989、No.179005/1991、No.179006/1991、No.207703/1991和No.207704/1991和美國專利No.5,321,106。
路易斯酸例如是由BR3(R是氟或者可含有取代基(如氟、甲基、三氟甲基)的苯基)表示的化合物。這種化合物的例子包括三氟化硼、三苯基硼、三(4-氟苯基)硼、三(3，5-二氟苯基)硼、三(4-氟甲基苯基)硼、三(五氟苯基)硼、三(對甲苯基)硼、三(鄰甲苯基)硼和三(3，5-二甲基苯基)硼。
離子化合物是例如由下式(IV)表示的化合物

在上式中，R31是H+、碳鎓陽離子、氧鎓陽離子、銨陽離子、磷鎓陽離子、環(huán)庚三烯基陽離子、具有過渡金屬的二茂鐵鎓(ferrocenium)陽離子等。
R32-R35可以相同或不同，分別為有機基團，較好的是芳基或取代的芳基。
碳鎓陽離子的例子包括三取代的碳鎓陽離子，如三苯基碳鎓陽離子、三(甲基苯基)碳鎓陽離子和三(二甲基苯基)碳鎓陽離子。
銨陽離子的例子包括三烷基銨陽離子，如三甲基銨陽離子、三乙基銨陽離子、三丙基銨陽離子、三丁基銨陽離子和三(正丁基)銨陽離子；N，N-二烷基苯銨陽離子，如N，N-二甲基苯銨陽離子、N，N-二乙基苯銨陽離子和N，N-2，4，6-五甲基苯銨陽離子；二烷基銨陽離子，如二異丙基銨陽離子和二環(huán)己基銨陽離子。
磷鎓陽離子的例子包括三芳基磷鎓陽離子，如三苯基磷鎓陽離子、三(甲基苯基)磷鎓陽離子和三(二甲基苯基)磷鎓陽離子。
R31較好的是碳鎓陽離子或銨陽離子，特別好的是三苯基碳鎓陽離子、N，N-二甲基苯銨陽離子或N，N-二乙基苯銨陽離子。
三烷基取代的銨鹽、N，N-二烷基苯銨鹽、二烷基銨鹽或三芳基磷鎓鹽也可用作離子化合物。
三烷基取代的銨鹽的例子包括四苯基硼化三乙基銨、四苯基硼化三丙基銨、四苯基硼化三正丁基銨、四對甲苯基硼化三甲基銨、四鄰甲苯基硼化三甲基銨、四(五氟苯基)硼化三正丁基銨、四(鄰，對-二甲苯基)硼化三丙基銨、四(間，間-二甲苯基)硼化三正丁基銨、四(對三氟甲基苯基)硼化三正丁基銨、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼化三正丁基銨和四鄰甲苯基硼化三正丁基銨。
N，N-二烷基苯銨鹽的例子包括四苯基硼化N，N-二甲基苯銨、四苯基硼化N，N-二乙基苯銨和四苯基硼化N，N-2，4，6-五甲基苯銨。
二烷基銨鹽的例子包括四(五氟苯基)硼化二(1-丙基)銨和四苯基硼化二環(huán)己基銨。
可用作離子化合物還有四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(五氟苯基)硼酸二茂鐵鎓、五苯基環(huán)戊二烯基三苯基碳鎓配合物、五苯基環(huán)戊二烯基N，N-二乙基苯銨配合物，以及由下式(V)和(VI)表示的硼化合物

其中，Et是乙基。

所述硼烷化合物的例子包括癸硼烷(14)；陰離子鹽，如壬硼酸二(三正丁基銨)、癸硼酸二(三正丁基銨)、十一硼酸二(三正丁基銨)、十二硼酸二(三正丁基銨)、十氯癸硼酸二(三正丁基銨)和十二氯十二硼酸二(三正丁基銨)；以及金屬硼烷陰離子鹽，如二(十二氫十二硼酸)鈷(III)酸三正丁基銨和二(十二氫十二硼酸)鎳(III)酸二[三正丁基銨]。
碳硼烷化合物的例子包括陰離子鹽，如4-碳代壬硼烷(14)、1，3-二碳代壬硼烷(13)、6，9-二碳代癸硼烷(14)、十二氫-1-苯基-1，3-二碳代壬硼烷、十二氫-1-甲基-1，3-二碳代壬硼烷、十一氫-1，3-二甲基-1，3-二碳代壬硼烷、7，8-二碳代十一硼烷(13)、2，7-二碳代十一硼烷(13)、十一氫-7，8-二甲基-7，8-二碳代十一硼烷、十二氫-11-甲基-2，7-二碳代十一硼烷、1-碳代癸硼酸三正丁基銨、1-碳代十一硼酸三正丁基銨、1-碳代十二硼酸三正丁基銨、1-三甲基甲硅烷基-1-碳代癸硼酸三正丁基銨、溴-1-碳代十二硼酸三正丁基銨、6-碳代癸硼酸(14)三正丁基銨、6-碳代癸硼酸(12)三正丁基銨、7-碳代十一硼酸(13)三正丁基銨、7，8-二碳代十一硼酸(12)三正丁基銨、2，9-二碳代十一癸硼酸(12)三正丁基銨、十二氫-8-甲基-7，9-二碳代十一硼酸三正丁基銨、十一氫-8-乙基-7，9-二碳代十一硼酸三正丁基銨、十一氫-8-丁基-7，9-二碳代十一硼酸三正丁基銨、十一氫-8-烯丙基-7，9-二碳代十一硼酸三正丁基銨、十一氫-9-三甲基甲硅烷基-7，8-二碳代十一硼酸三正丁基銨和十一氫-4，6-二溴-7-碳代十一硼酸三正丁基銨；以及金屬碳硼烷陰離子鹽，如二(九氫-1，3-二碳代壬硼酸)鈷(III)酸三正丁基銨、二(十一氫-7，8-二碳代十一硼酸)高鐵(III)酸三正丁基銨、二(十一氫-7，8-二碳代十一硼酸)鈷(III)酸三正丁基銨、二(十一氫-7，8-二碳代十一硼酸)鎳(III)酸三正丁基銨、二(十一氫-7，8-二碳代十一硼酸)銅(III)酸三正丁基銨、二(十一氫-7，8-二碳代十一硼酸)金(III)酸三正丁基銨、二(九氫-7，8-二甲基-7，8-二碳代十一硼酸)高鐵(III)酸三正丁基銨、二(九氫-7，8-二甲基-7，8-二碳代十一硼酸)鉻(III)酸三正丁基銨、二(三溴八氫-7，8-二碳代十一硼酸)鈷(III)酸三正丁基銨、二(十一氫-7-碳代十一硼酸)鉻(III)酸三[三(正丁基)銨]、二(十一氫-7-碳代十一硼酸)錳(IV)酸二[三(正丁基)銨]、二(十一氫-7-碳代十一硼酸)鈷(III)酸二[三(正丁基)銨]，以及二(十一氫-7-碳代十一硼酸)鎳(IV)酸二[三(正丁基)銨]。
上述電離化離子化合物(B-3)可以單獨使用或兩種或多種結(jié)合使用。
在本發(fā)明烯烴聚合催化劑中，除了上述過渡金屬化合物(A)和選自有機金屬化合物(B-1)、有機鋁氧化合物(B-2)和電離化離子化合物(B-3)的至少一種化合物(B)以外，還可以任選使用下述的顆粒載體(C)。
(C)載體本發(fā)明任選使用的顆粒載體(C)是粒狀或顆粒固體狀的無機或有機化合物，粒徑為10-300微米，較好為20-200微米。較好的無機化合物是多孔氧化物。多孔氧化物的例子包括SiO2、Al2O3、MgO、ZrO、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、 ThO2、以及含有這些氧化物的混合物，如SiO2-MgO、SiO2-Al2O3、SiO2-TiO2、SiO2-V2O5、SiO2-Cr2O3和SiO2-TiO2-MgO。其中，較好的是含有選自SiO2或Al2O3的至少一種組分作為主要組分的化合物。
無機氧化物可含有少量的碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽和氧化物組分，如Na2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCO3、Na2SO4、Al2(SO4)3、BaSO4、KNO3、Mg(NO3)2、Al(NO3)3、Na2O、K2O或Li2O。
盡管顆粒載體(C)的性能隨其類型和制造方法的不同而異，但是用于本發(fā)明的載體的比表面積宜為50-1,000米2/克，較好為10O-700米2/克，孔體積為O.3-3.0厘米3/克。如有必要，可在100-1000℃、較好在150-700℃對載體進行鍛燒后使用。
也可用作本發(fā)明顆粒載體的是粒徑為10-300微米的粒狀或顆粒狀固體有機化合物。這種化合物的例子包括用含2-14個碳原子的α-烯烴(如乙烯、丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯)作為主要組分制得的(共)聚合物、用乙烯基環(huán)己烷或苯乙烯作為主要組分制得的(共)聚合物。
本發(fā)明的烯烴聚合催化劑包括過渡金屬亞胺化合物(A)、選自有機金屬化合物(B-1)、有機鋁氧化合物(B-2)和電離化離子化合物(B-3)的至少一種化合物(B)以及任選的顆粒載體(C)。圖1表示制備烯烴聚合催化劑的本發(fā)明方法的一個實例。
在聚合時，可按任何方法和任何次序使用這些組分。例如，可用如下的方法。
(1)以任意順序?qū)⒔M分(A)和選自有機金屬化合物(B-1)、有機鋁氧化合物(B-2)和電離化離子化合物(B-3)的至少一種化合物(B)(下文簡稱為“組分(B)”)加入聚合反應器中。
(2)將由組分(A)和組分(B)預先接觸獲得的催化劑加入聚合反應器中。
(3)以任意順序?qū)⒔M分(A)和組分(B)預先接觸獲得的催化劑組分和組分(B)加入聚合反應器中。在這種情況下，組分(B)可以相同或不同。
(4)以任意順序?qū)⒂山M分(A)負載在顆粒載體(C)上形成的催化劑組分和組分(B)加入聚合反應器中。
(5)將由組分(A)和組分(B)負載在顆粒載體(C)上形成的催化劑加入聚合反應器中。
(6)以任意順序?qū)⒂山M分(A)和組分(B)負載在顆粒載體(C)上的催化劑組分和組分(B)加入聚合反應器中。在這種情況下，組分(B)可以相同或不同。
(7)以任意順序?qū)⒂山M分(B)負載在顆粒載體(C)上形成的催化劑組分和組分(A)加入聚合反應器中。
(8)以任意順序?qū)⒂山M分(B)負載在顆粒載體(C)上形成的催化劑組分、組分(A)和組分(B)加入聚合反應器中。在這種情況下，組分(B)可以相同或不同。
可在組分(A)和組分(B)負載在載體(C)上形成的固態(tài)催化劑組分上進行烯烴的預聚。
在本發(fā)明的烯烴聚合方法中，在上述烯烴聚合催化劑的存在下進行烯烴的聚合或共聚，形成烯烴聚合物。
在本發(fā)明中，可使用液相聚合(如溶液聚合或懸浮聚合)和氣相聚合方法中的任何一種方法來進行聚合。
用于液相聚合的惰性烴類介質(zhì)的例子包括脂肪烴，如丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷和煤油；脂環(huán)烴，如環(huán)戊烷、環(huán)己烷和甲基環(huán)戊烷；芳烴，如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴，如氯化乙烯、氯苯和二氯甲烷；以及這些烴的混合物。烯烴本身也可用作溶劑。其中優(yōu)選的是脂肪烴、脂環(huán)烴和烯烴本身。
在使用本烯烴聚合催化劑進行烯烴聚合時，按1升反應體積計，組分(A)的用量通常為10-8-10-2摩爾，較好為10-7-10-3摩爾。
組分(B-1)的用量是使得組分(B-1)與組分(A)中過渡金屬原子(M)的摩爾比((B-1)/(M))通常為0.01-5000，較好為0.05-2000。組分(B-2)的用量是使得組分(B-2)中鋁原子與組分(A)中過渡金屬原子(M)的摩爾比((B-2)/(M))通常為10-5000，較好為20-2000。組分(B-3)的用量是使得組分(B-3)與組分(A)中過渡金屬原子(M)的摩爾比((B-3)/(M))通常為1-10，較好為1-5。
在使用本烯烴聚合催化劑進行烯烴聚合中，聚合溫度通常可以在-50℃至200℃的范圍內(nèi)，較好為0-170℃。聚合壓力通?？梢栽诖髿鈮毫χ?00千克/厘米2的范圍內(nèi)，較好為大氣壓力至50千克/厘米2?？墒褂瞄g歇、半連續(xù)和連續(xù)的方法中的任一種方法來進行聚合反應。也可以在不同的反應條件下用兩個或多個步驟來進行聚合。
通過使氫存在于聚合體系中或通過改變聚合溫度可調(diào)節(jié)所得聚合物的分子量。
本發(fā)明的烯烴聚合催化劑也適用于制備烯烴的低聚物。
可使用本烯烴聚合催化劑來進行聚合的烯烴的例子包括含2-20個碳原子的α-烯烴，如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-己烯、4，4-二甲基-己烯、4，4-二甲基-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯；芳族乙烯基化合物，如苯乙烯、二甲基苯乙烯、烯丙基苯、烯丙基甲苯、乙烯基萘和烯丙基萘；脂環(huán)族乙烯基化合物，如乙烯基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)戊烷、乙烯基環(huán)庚烷和烯丙基降冰片烷；環(huán)烯烴，如5-環(huán)戊烯、環(huán)庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四環(huán)十二碳烯和2-甲基-1，4，5，8-二亞甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氫化萘；含4-20個碳原子的鏈多烯，如1，4-戊二烯和1，5-己二烯；以及環(huán)多烯，如乙烯基降冰片烯和二聚環(huán)戊二烯。
發(fā)明效果本發(fā)明的烯烴聚合催化劑顯示出高的聚合活性，通過使用這種催化劑可獲得分子量分布窄的聚合物。
通過使用本發(fā)明的烯烴聚合方法，可高聚合活性地獲得分子量分布窄的烯烴共聚物。
實施例現(xiàn)在參照如下的實施例進一步說明本發(fā)明。
實施例1在一個用氮氣徹底吹掃過的500毫升玻璃高壓釜中，加入250毫升甲苯。然后以100升/小時的速率將乙烯通過該高壓釜，讓該體系在25℃放置10分鐘。然后加入1.25毫摩爾(按鋁原子計)甲基鋁氧烷，接著加入0.0005毫摩爾用如下結(jié)構(gòu)式(a)表示的過渡金屬亞胺化合物，引發(fā)聚合反應。以100升/小時的速率繼續(xù)通入乙烯氣體，在25℃和常壓下聚合反應進行30分鐘。然后加入少量的甲醇，終止聚合反應。將聚合反應溶液倒入大大過量的甲醇/鹽酸溶液，所得的聚合物在130℃和減壓下干燥12小時。結(jié)果得到0.41克的聚合物。

實施例2在一個用氮氣徹底吹掃過的500毫升玻璃高壓釜中，加入250毫升甲苯。然后以100升/小時的速率將乙烯通過該高壓釜，讓該體系在25℃放置10分鐘。然后依次加入0.5毫摩爾三異丁基鋁、0.005毫摩爾用如下結(jié)構(gòu)式(a)表示的過渡金屬亞胺化合物和0.006毫摩爾四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓，引發(fā)聚合反應。以100升/小時的速率繼續(xù)通入乙烯氣體，在25℃和常壓下聚合反應進行1小時。然后加入少量的甲醇，終止聚合反應。將聚合反應溶液倒入大大過量的甲醇/鹽酸溶液，所得的聚合物在130℃和減壓下干燥12小時。結(jié)果得到0.2克的聚合物。
權(quán)利要求
1.一種烯烴聚合催化劑，其特征在于包括(A)用如下通式(1-a)或(I-b)表示的過渡金屬亞胺化合物，和(B)至少一種選自下列一組的化合物(B-1)有機金屬化合物，(B-2)有機鋁氧基化合物(B-3)與過渡金屬亞胺化合物(A)反應形成離子對的化合物；
式中M是元素周期表第8-11族中的過渡金屬原子，R1-R4可以相同或不同，且各自為氫原子、鹵原子、鹵代烴基、烴基、雜環(huán)化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團，R5和R6可以相同或不同，且各自為鹵原子、鹵代烴基、烴基、雜環(huán)化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團，R1和R5可以相互連接成環(huán)，R2和R6可以相互連接成環(huán)，R1和R3可以相互連接成環(huán)，以及R2和R4可以相互連接成環(huán)，m是0-2的整數(shù)，n是0或2的整數(shù)，各個A可以相同或不同，且是元素周期表第13-16族中的原子，E是含有至少一個選自碳、氫、氧、鹵素、氮、硫、磷、硼或硅的元素的取代基，且當有多個用E表示的基團時，它們可以相同或不同，且兩個或多個用E表示的基團可以相互連接成環(huán)，p是滿足M化合價的數(shù)，X是氫原子、鹵原子、含1-20個碳原子的烴基、含1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基、含硫基、或含硅基，且當n等于2或更大時，多個用X表示的基團可以相同或不同，且Y是元素周期表第15族中的原子。
2.如權(quán)利要求1所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于用通式(I-a)或(I-b)表示的過渡金屬亞胺化合物是用通式(II-a)或(II-b)表示的過渡金屬亞胺化合物
式中M是元素周期表第8-11族的過渡金屬原子，R7-R10可以相同或不同，且各自為氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環(huán)化合物殘基、烴基取代的甲硅烷基、烴基取代的甲硅烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、酰基、酯基、硫代酯基、酰氨基、酰亞氨基、氨基、亞氨基、磺酸酯基、亞磺酰氨基、氰基、硝基、羧基、磺酰基、巰基、羥基，各個R11可以相同或不同，且各自為鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環(huán)化合物殘基、烴基取代的甲硅烷基、烴基取代的甲硅烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、?；?、酯基、硫代酯基、酰氨基、酰亞氨基、氨基、亞氨基、磺酸酯基、亞磺酰氨基、氰基、硝基、羧基、磺?；€基、羥基，R7和R9可相互連接成環(huán)，R8和R10可相互連接成環(huán)，R8和R11可相互連接成環(huán)，R12-R16可以相同或不同，且各為氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環(huán)化合物殘基、烴基取代的甲硅烷基、烴基取代的甲硅烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、?；?、酯基、硫代酯基、酰氨基、酰亞氨基、氨基、亞氨基、磺酸酯基、亞磺酰氨基、氰基、硝基、羧基、磺?；€基或羥基，R12-R16中至少一個基團是氫原子以外的基團，兩個或多個用R12-R16表示的基團可以相互連接成環(huán)，m是0-2的整數(shù)，n是0或2的整數(shù)，各個A可以相同或不同，且是元素周期表第13-16族中的原子，E是含有至少一個選自碳、氫、氧、鹵素、氮、硫、磷、硼或硅的元素的取代基，且當有多個用E表示的基團時，它們可以相同或不同，且兩個或多個用E表示的基團可以相互連接成環(huán)，p是滿足M化合價的數(shù)字，X是氫原子、鹵原子、含1-20個碳原子的烴基、含1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基、含硫基或含硅基，且當n等于2或更大時，多個用X表示的基團可以相同或不同，且Y是元素周期表第15族中的原子。
3.如權(quán)利要求1或2所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于用通式(I-a)或(I-b)表示的過渡金屬亞胺化合物是用下列通式(III-a)或(III-b)表示的過渡金屬亞胺化合物
式中M是元素周期表第8-11族的過渡金屬原子，R17-R20可以相同或不同，且各自為氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環(huán)化合物殘基、烴基取代的甲硅烷基、烴基取代的甲硅烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、?；?、酯基、硫代酯基、酰氨基、酰亞氨基、氨基、亞氨基、磺酸酯基、亞磺酰氨基、氰基、硝基、羧基、磺?；?、巰基、羥基，R17和R19可相互連接成環(huán)，R18和R20可相互連接成環(huán)，R21-R30可以相同或不同，且各為氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環(huán)化合物殘基、烴基取代的甲硅烷基、烴基取代的甲硅烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、?；?、酯基、硫代酯基、酰氨基、酰亞氨基、氨基、亞氨基、磺酸酯基、亞磺酰氨基、氰基、硝基、羧基、磺?；?、巰基、羥基，R21-R25中至少一個基團是氫原子以外的基團，R26-R30中至少一個基團是氫原子以外的基團，兩個或多個用R21-R25表示的基團可以相互連接成環(huán)，兩個或多個用R26-R30表示的基團可以相互連接成環(huán)，m是0-2的整數(shù)，n是0或2的整數(shù)，各個A可以相同或不同，且是元素周期表第13-16族中的原子，E是含有至少一個選自碳、氫、氧、鹵素、氮、硫、磷、硼或硅的元素的取代基，且當有多個用E表示的基團時，它們可以相同或不同，且兩個或多個用E表示的基團可以相互連接成環(huán)，p是滿足M化合價的數(shù)，X是氫原子、鹵原子、含1-20個碳原子的烴基、含1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基、含硫基、含硅基等，且當n等于2或更大時，多個用X表示的基團可以相同或不同，且Y是元素周期表第15族中的原子。
4.一種烯烴聚合方法，其特征在于它包括在權(quán)利要求1-3中任一項所述的烯烴聚合催化劑的存在下聚合或共聚烯烴。
全文摘要
本發(fā)明提供一種具有極好烯烴聚合活性和能制造性能優(yōu)良的聚烯烴的烯烴聚合催化劑以及提供一種使用這種催化劑的烯烴聚合方法。該烯烴聚合催化劑包括用如下通式(1－a)或(Ⅰ－b)表示的過渡金屬亞胺化合物(A)和至少一種選自下列一組的化合物(B):有機金屬化合物(B－1)、有機鋁氧基化合物(B－2)和與過渡金屬亞胺化合物(A)反應形成離子對的化合物(B－3);式中M是元素周期表第8—11族中的過渡金屬原子;R
文檔編號C08F10/02GK1272851SQ99800939
公開日2000年11月8日 申請日期1999年6月16日 優(yōu)先權(quán)日1998年6月16日
發(fā)明者土肥靖, 松居成和, 藤田照典 申請人:三井化學株式會社