專(zhuān)利名稱(chēng)：用于復(fù)合產(chǎn)品的自脫模粘合劑體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于制備復(fù)合產(chǎn)品的粘合劑。更具體而言，本發(fā)明涉及由磨細(xì)的材料(優(yōu)選木質(zhì)纖維素)制成的復(fù)合產(chǎn)品。
采用有機(jī)多異氰酸酯作為粘合劑從磨細(xì)的木料、包括木片、木屑、股繩或纖維來(lái)制備板狀產(chǎn)品是眾所周知的。這類(lèi)應(yīng)用的參考文獻(xiàn)包括例如美國(guó)專(zhuān)利3,428,592；3,440,180；3,557,263；3,636,199；3,870,665；3,919,017以及3,930,110。在一個(gè)典型的方法中，采用轉(zhuǎn)鼓裝置、混料機(jī)或其它形式的攪拌器，將粘合劑樹(shù)脂(任選呈溶液或水懸浮液或乳液的形式)加到或與纖維素材料的顆?；蚱渌?lèi)型的能形成復(fù)合制品的基底材料混合。然后，將該顆粒與粘合劑的混合物成形為板坯并用熱壓板進(jìn)行加熱和加壓。該方法可采取分批或連續(xù)的操作方式進(jìn)行。
為了避免復(fù)合板或其它制件粘結(jié)到熱壓板上，迄今，在成形過(guò)程中必須在板的表面與熱壓板之間插入一塊不滲透異氰酸酯的薄片，或在每次模塑操作之前用適宜的脫模劑涂覆熱壓板的表面。另一種方法是用不粘結(jié)熱壓板的材料涂覆顆粒本身的表面。上述任一種方案特別是在連續(xù)操作的情況下是麻煩的，另外，對(duì)于制備結(jié)構(gòu)強(qiáng)度特性上很有吸引力的復(fù)合制品的非常滿意的方法而言也是一個(gè)缺陷。
如美國(guó)專(zhuān)利4,257,995中所述，為了達(dá)到脫模的目的已建議將酸式磷酸酯添加到異氰酸酯化合物中作為″內(nèi)脫模劑″。雖然上述體系似乎可從鋁壓模板上脫模，但是，從鋼材上脫模的性能卻顯得極差。其它具有類(lèi)似缺點(diǎn)的脫模體系包括如美國(guó)專(zhuān)利4,933,232公開(kāi)的使用聚合脂肪酸和/或與異氰酸酯結(jié)合在一起的含聚合脂肪酸基團(tuán)的多羧基化合物或如美國(guó)專(zhuān)利4,528,153公開(kāi)的將磺酸與異氰酸酯結(jié)合在一起的體系。因此，很需要開(kāi)發(fā)一種粘合劑體系，該體系不僅能給待粘結(jié)的顆粒提供良好的粘結(jié)性能，同時(shí)還顯示出能很好地從各種金屬壓模板上脫模的性能。
因此，本發(fā)明是一種自脫模的粘合劑組合物，其制法是在足以形成粘合劑組合物的反應(yīng)條件下接觸至少(1)多異氰酸酯化合物，(2)含量為每100份(重量)多異氰酸酯化合物約1至約20份的下式之一的化合物 式中，X是氧或硫，R是烴基或含醚或酯基的烴基，且可以是環(huán)狀，R’是R、H或?；被柞；⒘柞；蚧酋；?；以及(3)含聚醚的化合物，附加條件如下(i)其中含聚醚的化合物不含活性氫，含聚醚的化合物的含量為每100份(重量)多異氰酸酯含約1至約2000份；和(ii)其中含聚醚的化合物含有至少一個(gè)活性氫，含聚醚的化合物的含量對(duì)式I的化合物而言，OH∶NCO當(dāng)量比小于約0.77∶1.00；對(duì)式II的化合物而言，OH∶NCO當(dāng)量比小于約0.25∶1.00；而對(duì)式III的化合物而言，OH∶NCO當(dāng)量比小于約0.10∶1.00。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案是一種制備復(fù)合制品的方法，包括在足以形成復(fù)合制品的反應(yīng)條件下接觸至少(1)多異氰酸酯化合物，(2)含量為每100份(重量)多異氰酸酯約1至約20份的下式之一的化合物 式中，X是氧或硫，R是烴基或含醚或酯基的烴基，且可以是環(huán)狀，R’是R、H或?；被柞；?、磷?；蚧酋；?；(3)含聚醚的化合物，附加條件如下(i)其中含聚醚的化合物不含活性氫，含聚醚的化合物的含量為每100份(重量)多異氰酸酯含約1至約2000份；和(ii)其中含聚醚的化合物含有至少一個(gè)活性氫，含聚醚的化合物的含量對(duì)式I的化合物而言，OH∶NCO當(dāng)量比小于約0.77∶1.00；對(duì)式(II)的化合物而言，OH∶NCO當(dāng)量比小于約0.25∶1.00；而對(duì)式(III)的化合物而言，OH∶NCO當(dāng)量比小于約0.10∶1.00；以及(4)基材顆粒。
包括上述組分(1)、(2)和(3)的自脫模的粘合劑組合物可為粘合創(chuàng)造極好的條件并可使壓實(shí)成復(fù)合制品的基材顆粒保持其內(nèi)粘合強(qiáng)度。上述的這些基材顆粒可以包括無(wú)機(jī)的、聚合的或其它有機(jī)的顆?；蛱貏e是纖維素的顆粒例如木片、木屑、各種顆粒、股繩或纖維或其它磨細(xì)的基材。此外，該粘合劑體系可使最終的復(fù)合制品易于從鋁、鋼或其它類(lèi)型的金屬模具或壓模板上脫模。因此，它是適用于例如追求快速而易于脫模的工業(yè)板材連續(xù)生產(chǎn)線的理想方法。
在本發(fā)明的實(shí)施中，如本說(shuō)明書(shū)中所述，規(guī)定至少包括組分(1)、(2)和(3)的自脫模的粘合劑體系首先要求的組分是多異氰酸酯(1)。本文中所用的術(shù)語(yǔ)″多異氰酸酯″指的是任一種具有平均官能度為2或更大，即每分子平均至少有兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯。因此，二異氰酸酯包括在其中。作為有機(jī)多異氰酸酯的例證是二苯甲烷二異氰酸酯、間和對(duì)苯二異氰酸酯、氯苯二異氰酸酯、α，α-苯二甲撐二異氰酸酯、2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯和市場(chǎng)上可買(mǎi)到的這兩種異構(gòu)體的混合物、三苯甲烷三異氰酸酯、4，4’-二異氰酰二苯醚以及多亞甲基多苯基多異氰酸酯。后一種多異氰酸酯是含約25％至約90％(重量)二(苯基異氰酸酯)甲烷的混合物，該混合物的其余部分是官能度等于或大于約2.0的多亞甲基多苯基多異氰酸酯。這類(lèi)多異氰酸酯及其制備方法在本技術(shù)領(lǐng)域中是眾所周知的；可參閱例如美國(guó)專(zhuān)利2,683,730；2,950,263；3,012,008和3,097,191。這些多異氰酸酯也可以各種改性的形式得到。這些形式之一包括多亞甲基多苯基多異氰酸酯。
多亞甲基多苯基多異氰酸酯是優(yōu)選用于本發(fā)明粘合劑體系的多異氰酸酯。特別優(yōu)選的是含約35％至約65％(重量)二(苯基異氰酸酯)甲烷的多亞甲基多苯基多異氰酸酯。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，用于粘合劑體系的有機(jī)多異氰酸酯可以呈水乳液或分散液的形式。在這種情況下，在該組合物用于粘合劑之前可采用任一種本領(lǐng)域已知的有關(guān)技術(shù)制備水乳液或分散液。舉例說(shuō)明，可將多異氰酸酯分散在含乳化劑的水中。乳化劑可以是任一種本技術(shù)領(lǐng)域已知的、包括陰離子和非離子的試劑。作為非離子乳化劑的例證是聚氧乙烯和聚氧丙烯醇以及兩種或多種環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷和苯乙烯的嵌段共聚物；烷氧基化烷基酚例如壬基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇；烷氧基化脂族醇例如含約4至18個(gè)碳原子的乙氧基化和丙氧基化脂族醇；飽和和不飽和脂肪酸例如硬脂酸、油酸和蓖麻油酸的甘油酯；脂肪酸例如硬脂酸、月桂酸和油酸的聚氧化亞烷基酯；以及脂肪酸酰胺例如包括如硬脂酸、月桂酸和油酸的脂肪酸的二鏈烷醇酰胺。關(guān)于這類(lèi)材料的詳細(xì)說(shuō)明參見(jiàn)Encyclopedia of Chemical Technology，SecondEdition，Vol.19，pp.531-554，Interscience Publishers，NewYork。
乳液或分散液的制備可在其與粘合劑組合物使用之前的任一時(shí)間進(jìn)行。任一種本技術(shù)領(lǐng)域中制備水乳液的常規(guī)方法均可用來(lái)制備多異氰酸酯的水乳液，例如恰好在施加多異氰酸酯到選擇的基材顆粒之前采用在線混合器進(jìn)行制備。
除了多異氰酸酯之外，本發(fā)明還使用選自下式化合物的有機(jī)酸化合物(2) 式中，X是氧或硫，R是烴基或含醚或酯基且可以是環(huán)狀的烴基，R’是R、H或?；被柞；⒘柞；蚧酋；粸閰⒖嫉暮?jiǎn)便起見(jiàn)，在本文中將這些材料稱(chēng)為″含有機(jī)酸的化合物″，但是，無(wú)論在常規(guī)的術(shù)語(yǔ)中是否將這類(lèi)化合物稱(chēng)為或含″有機(jī)酸″，本文中所包括的總是附著于以上各式中的所有的化合物。
在以上所示的結(jié)構(gòu)式中，R和R’選自具有至少3個(gè)碳原子的烷基、具有至少3個(gè)碳原子的鏈烯基、芳基、被至少一個(gè)烷基取代的芳基、被1-2個(gè)酰氧基取代的烷基其中?；蔷哂兄辽?個(gè)碳原子的脂族一元羧酸的殘基。上述各式中的每個(gè)R和R’基團(tuán)均可任意地被一種或多種惰性取代基即不含活性氫原子因而在多異氰酸酯存在下是惰性的取代基取代。作為這類(lèi)惰性取代基的例證是烷氧基、烷基巰基、鏈烯基氧基、鏈烯基巰基、氯、溴、碘、氟、氰基等。
因此，以上結(jié)構(gòu)式所綜合的化合物包括例如酸式磷酸酯、磺酸和羧酸。同時(shí)還包括有機(jī)酸酐或混合酐例如任一基團(tuán)的o-單酰基、氨基甲?；?、磷?；突酋；难苌?；多磷酸酯包括支化的多磷酸酯和環(huán)偏磷酸酯；及其混合物。
術(shù)語(yǔ)″酐″包括部分由含磷化合物(I)或含硫化合物(III)衍生的焦磷酸酯和焦硫酸酯。焦磷酸酯和焦硫酸酯可按照本技術(shù)領(lǐng)域熟知的方法從其相應(yīng)的酸式磷酸酯或酸式硫酸酯通過(guò)后者與脫水劑例如碳酰氯、芳基或單異氰酸烷基酯和多異氰酸酯、N，N’-二氫碳基碳化二亞胺等的反應(yīng)制得；參閱例如F.Cramer and M.Winter，Chem.Ber.94，989(1961)；F.Ramirez，J.F.Marecek and I.Ugi，J.Am.Chem.Soc.97，3809(1957)。
優(yōu)先選擇的含磷或含硫化合物是液體酯類(lèi)，包括單酯、二酯及其組合物，這些材料是眾所周知的，在市場(chǎng)上可買(mǎi)到。需要時(shí)，按照成熟的方法，通過(guò)醇ROH或硫醇RSH(其中R的定義同上)與五氧化二磷或氧硫化物反應(yīng)可以容易地制備呈單酯和二酯混合物形式的式(I)的酸式磷酸酯；參閱例如，Kosolapoff，Organophosphorus Compounds，pp.220-221，John Wiley andSons，Inc.，New York，1950。同時(shí)還優(yōu)選焦磷酸酯或由酸式磷酸酯的混合物衍生的混合焦磷酸酯以及焦硫酸酯或由磺酸的混合物衍生的混合焦硫酸酯，它們易于通過(guò)以上引用的方法制備。
可以在本發(fā)明的方法中單獨(dú)使用或與其它酸式磷酸酯配合使用的上式(I)的含磷化合物的例證是單酯的酸式磷酸酯例如單-O-辛基、單-O-壬基和單-O-癸基的酸式磷酸酯；二酯的磷酸酯例如O，O-二(辛基)、O，O-二(壬基)和O，O-二(癸基)的酸式磷酸酯；焦磷酸酯例如四辛基、四壬基和十四烷基以及二(辛基)、二(壬基)和二(癸基)的焦磷酸酯；以及用單-O-辛基、單-O-壬基和單-O-癸基或O，O-二(辛基)、O，O-二(壬基)和O，O-二(癸基)或混合的單-O辛基、O，O-二(辛基)或不同鏈長(zhǎng)的單-O-烷基和O，O-二烷基的組合物封端的多磷酸酯。很明顯，其中酯化基團(tuán)是由一元醇衍生的、已用適宜摩爾比的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧氯丙烷或1，1，1-三氯環(huán)氧丁烷封端的酸式磷酸酯和硫代磷酸酯對(duì)本發(fā)明是特別有利的。
另一些用于本發(fā)明的磷酸酯化合物包括單?；崾搅姿狨ダ鏞-癸?；?、O-十二酰基和O-苯甲?；难苌锟砂碖oso-lapoff，ibid，p.334所述的方法制備，氨基甲酰磷酸酯例如辛烯基氨基甲?；?、癸烯基氨基甲?；褪枷┗被柞；姿狨タ砂碏.Cramer和M.Winter，Chem.Ber.，pp.92，2761(1959)所述的方法制備。
如上文中的式(II)所示，羧酸和多羧酸也可用于本發(fā)明。它們可以包括例如直鏈和支鏈的多-和單-烯屬不飽和酸例如3-辛烯酸、11-十二酸和1，12-十二二(酸)。分子量較大的多羧酸和多官能的羧酸可以配制成低粘度的，以便于與本發(fā)明的其它組分一起噴涂到基材顆粒上。
上文中的式(III)所示的特別適宜的磺酸包括例如癸烷磺酸、十八烷磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、萘磺酸、環(huán)己烷磺酸以及這類(lèi)的芳族一磺酸，這些試劑可以按已知的方法通過(guò)將烷基苯例如己基苯、十二烷基苯、十八烷基苯或其混合物磺化而制備。
在本發(fā)明的實(shí)施中，也使用含聚醚的化合物(3)。這種含聚醚的化合物可以含活性氫，或作為其端基或側(cè)基，可以具有不是活性氫的部分且還是非反應(yīng)性的，即基本上對(duì)多異氰酸酯是惰性的。因此，無(wú)論按標(biāo)準(zhǔn)術(shù)語(yǔ)是否將這類(lèi)化合物主要或基本上分類(lèi)為聚醚化合物，本文中所用的″含聚醚的化合物″包括任一種含有一種或多種聚醚部分的化合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，該聚醚化合物含活性氫。如J.B.Niederl和V.Niederl，Micromethods of Ouanitative Organic Analvsis，p.263(New York 1946)中所述可以采用Zerewitinoff Test進(jìn)行測(cè)定以確定是否有活性氫。通常，在這類(lèi)化合物中的活性氫可與多異氰酸酯反應(yīng)而生成聚氨酯和包括聚脲和聚氨酯/聚脲的有關(guān)聚合物，因此，在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中所得的產(chǎn)物是聚氨酯、聚脲或聚氨酯/聚脲的聚合物粘合劑。優(yōu)選的含活性氫的化合物是含羥基官能團(tuán)的化合物例如多元醇或一元醇。通常，典型地用于制備聚氨酯和有關(guān)聚合物工藝中的、包括含有聚醚部分(也稱(chēng)為聚醚聚酯多元醇)的所謂聚酯多元醇的任一種聚醚多元醇是適宜的且具有可在較寬范圍內(nèi)變化的羥基數(shù)，優(yōu)選從10、更優(yōu)選100到6,000、最優(yōu)選到600。
優(yōu)選的醇類(lèi)包括選自以下幾類(lèi)單獨(dú)或混合的組合物的多元醇和一元醇(a)多-或單羥基-烷烴或烯烴的烯化氧加合物；(b)非還原糖和糖衍生物的烯化氧加合物；(c)磷和多磷酸的烯化氧加合物；以及(d)多酚的烯化氧加合物。上述幾類(lèi)多元醇在本文中稱(chēng)為″基本多元醇″。用于本發(fā)明的多羥基烷烴的烯化氧加合物的實(shí)例是乙二醇、丙二醇、1，3-二羥基丙烷、1，4-二羥基丁烷、和1，6-二羥基己烷、甘油、1，2，4-三羥基丁烷、1，2，6-三羥基己烷、1，1，1-三羥甲基乙烷、1，1，1-三羥甲基丙烷、季戊四醇、聚己酸內(nèi)酯、木糖醇、阿糖醇、山梨糖醇、甘露醇、蔗糖、各種胺、及其混合物等的加合物。
用于本發(fā)明的還有聚(氧亞丙基)二醇、三元醇、四元醇和己醇以及用環(huán)氧乙烷封端的這類(lèi)醇中的任一種。上述這些醇還包括聚(氧丙烯氧乙烯)多元醇。當(dāng)采用環(huán)氧乙烷時(shí)，可按任一種方式例如作為內(nèi)嵌段、末端嵌段或無(wú)規(guī)分布嵌段或其任一種組合將其沿聚合物鏈摻入。此外，含聚醚部分的聚酯多元醇和硫醇化合物可用于本發(fā)明。
其它含聚醚的化合物例如聚胺、胺終端的多元醇、聚硫醇以及其它的異氰酸酯活性的化合物也適用于本發(fā)明。另一類(lèi)優(yōu)選的多元醇包括含穩(wěn)定分散的聚合物例如丙烯腈-苯乙烯共聚物的基本多元醇的″共聚物多元醇″。
其它用于本發(fā)明方法的聚醚多元醇包括例如美國(guó)專(zhuān)利3,325,421；4,042,537；4,089,835中公開(kāi)的聚脲多元醇；美國(guó)專(zhuān)利4,407,983中公開(kāi)的聚草氨酸酯多元醇；以及例如美國(guó)專(zhuān)利4,374,209；4,324,716；4,310,448；4,310,449；4,350,857；和4,305,858中公開(kāi)的多異氰酸酯加合產(chǎn)品。
沒(méi)有活性氫的含聚醚的化合物也可于本發(fā)明的實(shí)施。此前所述的聚醚多元醇、聚胺或多硫醇的惰性反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成這類(lèi)化合物的重要基團(tuán)。根據(jù)J.B.Niederl和V.Niederl，Micromethods of Ouani-tative Organic Analysis，p.263(New York 1946)所述，術(shù)語(yǔ)″惰性的″指的是該反應(yīng)產(chǎn)物基本上不與自脫模粘合劑組合物中的多異氰酸酯反應(yīng)。這些惰性反應(yīng)產(chǎn)物可以通過(guò)將含活性氫、環(huán)氧化物或任一種與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)的聚醚化合物添加到按化學(xué)計(jì)量過(guò)量的多異氰酸酯中進(jìn)行制備，生成至少含一個(gè)活性異氰酸酯官能團(tuán)、通常稱(chēng)為預(yù)聚物。這樣形成的預(yù)聚物可以含聚氨酯、聚脲、聚硫脲或以前敘述含活性氫化合物時(shí)未講明的其它部分。
第二類(lèi)聚醚多元醇的惰性反應(yīng)產(chǎn)物是通過(guò)聚醚多元醇與有機(jī)酸或有機(jī)酸酐的酯化而生成的。因此，包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷和四氫呋喃及其共聚物或混合物且具有單-或多羥基官能團(tuán)的聚醚可以通過(guò)已知的方法與普通的酸或酸酐反應(yīng)以制備惰性聚醚酯。普通酸的實(shí)例是乙酸、丙酸、月桂酸以及甲苯磺酸，而乙酸酐和鄰苯二甲酸酐是作為普通酐的例證。
第三類(lèi)含惰性聚醚的化合物可以通過(guò)聚醚多元醇與單異氰酸酯生成氨基甲酰衍生物的反應(yīng)進(jìn)行制備。脲、硫脲、環(huán)氧化物和硅氧烷的衍生物同樣可以通過(guò)分別與相應(yīng)的含聚醚的胺、硫醇、環(huán)氧和硅氧烷的化合物反應(yīng)而制得?？梢赃m當(dāng)?shù)厥褂玫膯萎惽杷狨サ膶?shí)例是異氰酸苯酯。
其它不與異氰酸酯反應(yīng)即不含任何活性氫的含聚醚的化合物是聚乙二醇的tresylate、丙烯酸酯、醛和琥珀酰亞胺基的衍生物。另一些惰性化合物的實(shí)例是聚烷氧基醚、聚烷氧基環(huán)氧化物、聚烷氧基硅氧烷、聚烷氧基酰胺以及聚烷氧基酮，其中如上所述側(cè)基或端基的活性氫或官能團(tuán)已反應(yīng)。雖然以上所列舉的并不全面，但是熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的人員卻顯而易見(jiàn)，當(dāng)與有機(jī)酸(2)一起使用時(shí)，如果有足夠的聚醚含量實(shí)現(xiàn)脫模，那么，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的化學(xué)方法就可使對(duì)多異氰酸酯呈非活性的各種官能團(tuán)在本發(fā)明的范圍內(nèi)發(fā)揮作用。優(yōu)選這種″惰性″的含聚醚的化合物與多異氰酸酯之間的重量比為每100份多異氰酸酯從1、更優(yōu)選從4、最優(yōu)選從6到2,000，更優(yōu)選20、最優(yōu)選15份。
含活性氫聚醚化合物和含惰性聚醚化合物的混合物也可以在本發(fā)明中使用。
以上所述的是自脫模粘合劑體系本身的組分。用于復(fù)合制品的起始材料也包括基材顆粒。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中這些顆粒是纖維素的且能壓實(shí)并粘結(jié)成板狀的顆粒。通常這些材料是從木材加工廢料例如平面刨花、薄木碎片等得到的木材顆粒。其它纖維素材料的顆粒例如紙屑、紙漿或植物纖維例如玉米桿、稻草和甘蔗渣，屬于非纖維素的材料例如廢金屬；聚氨酯、多異氰酸酯、聚乙烯以及類(lèi)似的聚合物；玻璃纖維；及其組合物也可以使用。根據(jù)本發(fā)明，在形成刨花板或其它復(fù)合制品時(shí)，無(wú)機(jī)的材料例如水合氧化鋁、石膏以及碎礦物纖維，可以單獨(dú)使用或與上述任一種纖維素的或非纖維素的材料配合使用。需要時(shí)，也可以使用各種纖維素顆粒的混合物。如果選擇纖維素顆粒作為基底材料，通常優(yōu)選其起始含水量小于約25％(重量)。
在本發(fā)明中，可以采用一些接觸起始材料的不同方法，這些起始材料包括多異氰酸酯(1)、有機(jī)酸化合物(2)含聚醚化合物(3)以及基材顆粒(4)。在第一種實(shí)施方法中可將分開(kāi)的組分(1)、(2)和(3)同時(shí)組合在一起涂覆到基材顆粒上。術(shù)語(yǔ)″同時(shí)″指的是在涂覆到基材顆粒上之前將分開(kāi)的組分(1)-(3)組合在一起的方式，無(wú)論是在(2)和(3)結(jié)合之前繼而與(1)接觸來(lái)完成還是將分開(kāi)的組分(1)、(2)和(3)供入的單流組合在一起來(lái)完成的方式。
在一個(gè)實(shí)施方案中，選擇的含有機(jī)酸的化合物預(yù)先與含活性氫的聚醚化合物例如聚醚多元醇混合。這樣，通常可以形成貯存穩(wěn)定易于貯運(yùn)的組合物。在這種情況下，含有機(jī)酸化合物與含活性氫聚醚化合物的重量比優(yōu)選從1∶7600至1∶0.10，更優(yōu)選從1∶275至1∶0.70，最優(yōu)選從1∶12至1∶1。為了方便起見(jiàn)，優(yōu)選在環(huán)境溫度和壓力的條件下，采用任一種本技術(shù)領(lǐng)域人員熟悉的方法和設(shè)備進(jìn)行簡(jiǎn)單的混合以保證均勻性；然而，可以采用從給定組分的冰點(diǎn)至其沸點(diǎn)的范圍很寬的條件，因?yàn)槊糠N組分均優(yōu)選為液體。因此，優(yōu)選的溫度范圍是從0℃、更優(yōu)選從15℃至70℃、更優(yōu)選50℃，優(yōu)選的壓力范圍是約0至約3個(gè)大氣壓(atm)。(1大氣壓等于101，325 Pascal，或約0.1MPa.)。在一個(gè)實(shí)施方案中，可以采用升高溫度和壓力以改善所選材料較粘體系內(nèi)的流動(dòng)性。含有機(jī)酸化合物/含活性氫聚醚化合物的混合物的粘度優(yōu)選為從10、更優(yōu)選50至5,000、更優(yōu)選400厘泊(cps)。對(duì)一些選擇的組分(2)而言，它們是固體或在室溫下不溶于含聚醚的化合物，因此，為了產(chǎn)生均勻的混合物需要將其加熱到其熔點(diǎn)或溶解點(diǎn)。通常，優(yōu)選采用液體酸式磷酸酯的高級(jí)單酯形式例如2-乙基己基-或異癸基-，因?yàn)樗鼈兏子谔幹貌⑴c多元醇相容。
在制備包括含聚醚化合物(3)和有機(jī)酸(2)的混合物之后，該混合物即可與多異氰酸酯接觸并涂覆到纖維素的或其它類(lèi)型的基材顆粒上。含有機(jī)酸的化合物與多異氰酸酯的重量比優(yōu)選從約4，優(yōu)選從約6至約12份、更優(yōu)選約8份含有機(jī)酸化合物與約100份多異氰酸酯。因?yàn)槎喈惽杷狨ヅc含活性氫的化合物反應(yīng)產(chǎn)生聚氨酯和/或聚脲，因此，在涂覆到顆粒之前，當(dāng)這些組分全部混合在一起時(shí)必須在混合后的較短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行涂覆。為了混合多異氰酸酯和異氰酸酯活性的化合物，可以采用任一種通常為聚氨酯和有關(guān)聚合物技術(shù)領(lǐng)域中的人員所熟悉或采用過(guò)的手段、方法、裝置或條件。上述這些包括例如沖擊混合到噴頭；簡(jiǎn)單混合；對(duì)于小規(guī)?；虼笠?guī)?？煞謩e采用手工或機(jī)械手段；或采用滾筒或振蕩機(jī)。因?yàn)樵摶旌衔锏亩喈惽杷狨ヅc異氰酸酯活性的組分之間的反應(yīng)在性質(zhì)上是放熱的，所以，優(yōu)選在0℃、更優(yōu)選20℃至50℃、更優(yōu)選30℃下進(jìn)行接觸。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，粘合劑組合物的每一種組分可以同時(shí)混合，因?yàn)槔绮捎萌魇交旌项^，無(wú)需進(jìn)行有機(jī)酸化合物(2)與含聚醚化合物(3)的預(yù)混合。在另一個(gè)實(shí)施方案中，有機(jī)酸化合物(2)可與多異氰酸酯(1)預(yù)混合。在這種情況下，優(yōu)選剛好在與含聚醚化合物接觸之前完成預(yù)混合，因?yàn)槎喈惽杷狨ズ陀袡C(jī)酸化合物(2)在某種情況下是活性的，因此可能沒(méi)有足夠的貯存穩(wěn)定性。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，粘合劑組合物的組分(1)、(2)和(3)是結(jié)合的并加工成貯存穩(wěn)定存放在單獨(dú)容器中的材料，直到需要用來(lái)涂覆到基材顆粒(4)上為止。對(duì)熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的人員顯而易見(jiàn)的是可以得到一些用于通過(guò)與多異氰酸酯反應(yīng)處理含有機(jī)酸化合物(2)的方法，這樣，反應(yīng)產(chǎn)物是惰性的且對(duì)多異氰酸酯不再具有活性。該實(shí)例可參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利4,258,169、美國(guó)專(zhuān)利4,478,738和美國(guó)專(zhuān)利4,772,442。按照化合物中存在或不存在活性氫的方式，含聚醚的化合物(3)可與多異氰酸酯(1)結(jié)合。在一個(gè)實(shí)施方案中，含活性氫聚醚的化合物的預(yù)聚物例如聚醚多元醇可以通過(guò)本領(lǐng)域中成熟的方法產(chǎn)生。在另一個(gè)實(shí)施方案中，含惰性聚醚的化合物例如酯化的聚醚一元醇可與多異氰酸酯混合。對(duì)含聚醚的化合物而言，不論它是否含活性氫，可以和已經(jīng)與含有機(jī)酸的化合物(2)反應(yīng)的多異氰酸酯發(fā)生反應(yīng)或混合，或可以首先與多異氰酸酯反應(yīng)或混合，繼而與含有機(jī)酸的化合物反應(yīng)，或在含聚醚化合物(3)和含有機(jī)酸的化合物(2)之間的反應(yīng)性很小的情況下，可將其一齊添加到多異氰酸酯(1)中。
通常，優(yōu)選通過(guò)將多異氰酸酯(1)在約60至約190℃的溫度下加熱將(1)、(2)和(3)加工成貯存穩(wěn)定的液體混合物；同時(shí)或接著按每100份多異氰酸酯與各約1至約20份(2)和(3)結(jié)合生成反應(yīng)混合物；保持加熱一定時(shí)間使該反應(yīng)混合物在室溫下冷卻時(shí)不致發(fā)生相分離。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，將有機(jī)酸與多異氰酸酯在約60℃至約190℃的溫度范圍內(nèi)化合2小時(shí)；然后添加不含活性氫的含聚醚的化合物。優(yōu)選的是，有機(jī)酸是酸式磷酸酯；多異氰酸酯是聚合的異氰酸酯，含聚醚的化合物是酯化的聚醚多元醇。有機(jī)酸和含聚醚的化合物的用量以100份多異氰酸酯為基準(zhǔn)優(yōu)選為1-20份。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中，以100份多異氰酸酯為基準(zhǔn)優(yōu)選采用4-12份酸式磷酸酯和6-20份含聚醚的化合物。在這種情況下，可以在提高的溫度下添加酯化的聚醚一元醇使可能存在的含活性氫的微量雜質(zhì)反應(yīng)出來(lái)，優(yōu)選在60-80℃下添加，保持該溫度0.5-1.5小時(shí)直到雜質(zhì)成為惰性為止。在任何情況下，均保持加熱一定時(shí)間使該反應(yīng)混合物在室溫下冷卻時(shí)基本上不發(fā)生相分離。如果沒(méi)有含活性氫的雜質(zhì)，酯化的聚醚一元醇可在室溫下與含酸式磷酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物的多異氰酸酯混合。自脫模的粘合劑組合物是液體的、貯存穩(wěn)定的材料且可貯存相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間直到需要涂覆到基材顆粒上為止。
在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚醚多元醇(3)和酸式磷酸酯(2)可以添加到按化學(xué)計(jì)量過(guò)量的多異氰酸酯(1)中并在60-100℃下保持2-3小時(shí)。采用材料的比例與上述相同。優(yōu)選的多異氰酸酯具有較高含量的單體二(苯基異氰酸酯)甲烷，這樣，最終反應(yīng)產(chǎn)物的粘度優(yōu)選50至1000cps，更優(yōu)選500cps。需要時(shí)，可將粘度較低的產(chǎn)品與高級(jí)的聚合異氰酸酯混合以提高粘度。另一方面，可將由高級(jí)聚合異氰酸酯生成的粘度較高的產(chǎn)品與含較高比例的二(苯基異氰酸酯)甲烷的多異氰酸酯混合以獲得粘度較低的產(chǎn)品。在兩種情況下都要適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)反應(yīng)劑的用量以使最終產(chǎn)品屬于優(yōu)選的重量范圍。
作為例證的是，以顆粒的″烘干″重量為基準(zhǔn)，可添加總量(除任何水分而外，可在顆粒中存在的總的組成重量)為約2至8(重量)的粘合劑體系，但是，較多或較少量的粘合劑體系可用于任何特定的用途。作為例證的是，在顆粒尺寸較大的場(chǎng)合例如在絞合線板和薄板中，可以使用的粘合劑量以顆粒的″烘干″重量為基準(zhǔn)小于1％(重量)。在顆粒尺寸很小的場(chǎng)合即具有較大的表面積/體積比(例如在粉末狀無(wú)機(jī)材料的情況下)，粘合劑的用量最好至多約為30％(重量)，優(yōu)選約20％(重量)。需要時(shí)，在將粘合劑體系涂覆到基底材料之前或涂覆過(guò)程中也可以將其它材料例如蠟施膠劑、阻燃劑、顏料及其組合物添加到顆粒中。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，涂覆后的基材顆粒同時(shí)或隨后形成疏松的板坯或氈，優(yōu)選含4-20％(重量)水分。然后，將板坯放置在熱壓機(jī)中并壓縮，使基材顆粒壓實(shí)為一體而成為密實(shí)的復(fù)合制品。壓制時(shí)間、溫度和壓力隨所生產(chǎn)的板厚、所需的板的密度、所采用顆粒的尺寸以及其它在本領(lǐng)域中眾所周知的因素而在很大范圍變化。例如對(duì)中等密度的0.5英寸厚的刨花板而言，通常壓力約為300至約700磅/平方英寸，溫度約為325°F至約400°F。壓制時(shí)間通常約為2至約5分鐘。
上述方法可以分批進(jìn)行，即，通過(guò)用粘合劑樹(shù)脂組合物處理適量的顆粒，然后，加熱和壓制處理后的材料，逐片模壓成刨花板。另一方面，該方法可采取連續(xù)的方式進(jìn)行，即，將連續(xù)卷材或板坯形式的處理后的顆粒，輸送通過(guò)由上下連續(xù)皮帶定界的加熱和壓制區(qū)，向它并通過(guò)它施加必需的熱量和壓力。
本發(fā)明的方法無(wú)論按分批或連續(xù)方式進(jìn)行，已發(fā)現(xiàn)采用本文所述的自脫模粘合劑組合物而產(chǎn)生的復(fù)合制品易于從用來(lái)使其成形的壓制金屬板上脫模，甚至當(dāng)熱壓板由鋼制成以及由其它常用的材料例如鋁、鉻和鎳制成的情況下仍顯示出可以顯著減少粘附或粘結(jié)到熱壓板上的趨勢(shì)。這是將以前的經(jīng)驗(yàn)與單獨(dú)采用多異氰酸酯或多異氰酸酯以及酸式磷酸酯、硫酸酯或單獨(dú)的羧酸酯在某種熱壓板特別是鋼材上直接對(duì)比的結(jié)果。
以下制劑和實(shí)施例旨在說(shuō)明本發(fā)明而既不是也不應(yīng)以任何方式將其認(rèn)為是對(duì)本發(fā)明范圍的限制。
在實(shí)施例中所用的術(shù)語(yǔ)定義如下DOWANOLTM500表示可從Dow Chemical Company購(gòu)買(mǎi)的產(chǎn)品，它是由環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的雜供料(heterofed)制得的分子量為500的一元醇。
P-425，表示可從Dow Chemical Company購(gòu)買(mǎi)的產(chǎn)品，它是分子量為425的環(huán)氧丙烷基的聚醚多元醇。
E-400，表示可從Dow Chemical Company購(gòu)買(mǎi)的產(chǎn)品，它是分子量為400的環(huán)氧乙烷基的聚醚一元醇。
ETHFACTMPD-O，表示可從Ethox Corporation購(gòu)買(mǎi)的產(chǎn)品，它是高單-酯異癸基酸式磷酸酯。
ETHOXTM101，表示可從Ethox Corporation購(gòu)買(mǎi)的產(chǎn)品，它是異癸基酸式磷酸酯的單酯/二酯混合物。
BIO-SOFTTMS-100，表示可從Stepan Company購(gòu)買(mǎi)的產(chǎn)品，它是直鏈?zhǔn)榛交撬帷?br> STEPANTANTMH-100，表示可從Stepan Company購(gòu)買(mǎi)的產(chǎn)品，它是支鏈?zhǔn)榛交撬帷?br> PRIPOLTM1009，表示可從Unichema International購(gòu)買(mǎi)的產(chǎn)品，它是C36二聚羧酸。
MPEG 350 AC，表示可從Dow Chemical Company購(gòu)買(mǎi)的產(chǎn)品，它是分子量為350的甲氧基聚乙二醇一元醇的乙酸酯。
GLY PO AC，表示可從Dow Chemical Company購(gòu)買(mǎi)的產(chǎn)品，它是分子量為1800的丙氧基化甘油的三乙酸酯。
KESSCOTMPEG 200 DL，表示可從Stepan Company購(gòu)買(mǎi)的產(chǎn)品，它是含4摩爾環(huán)氧乙烷的二月桂酸酯。
PAPITM27，表示可從Dow Chemical Company購(gòu)買(mǎi)的產(chǎn)品，它是具有134異氰酸酯當(dāng)量的聚合二苯甲烷二異氰酸酯。
PAPITM88，表示可從Dow Chemical Company購(gòu)買(mǎi)的產(chǎn)品，它是具有136異氰酸酯當(dāng)量的聚合二苯甲烷二異氰酸酯。
ISONATETM125M，表示可從Dow Chemical Company購(gòu)買(mǎi)的產(chǎn)品，它是具有125異氰酸酯當(dāng)量的二苯甲烷二異氰酸酯。實(shí)施例1-6采用表1所示的配方制備本發(fā)明的6種不同的粘合劑組合物(實(shí)施例1-6)。還制備了另外3種不含任何含聚醚化合物(3)的粘合劑組合物(對(duì)照樣1、3和4)；因此，這幾種并不代表本發(fā)明的實(shí)施方案且僅作為對(duì)比例之用。每種配方均按多異氰酸酯∶聚醚∶有機(jī)酸為100份∶13.6份∶9.9份的重量比配制，而對(duì)照樣1、3和4按多異氰酸酯∶有機(jī)酸之比為100份∶9.9份配制的情況除外。對(duì)照樣2僅含多異氰酸酯。用于每個(gè)實(shí)施例和對(duì)照樣的多異氰酸酯是PAPITM88。
對(duì)上述的實(shí)施例而言，在與異氰酸酯(1)接觸之前，將含有機(jī)酸的化合物(2)在室溫下與含聚醚的化合物(3)混合。將含聚醚的化合物(3)稱(chēng)重并裝入燒杯中，將含有機(jī)酸的化合物(2)稱(chēng)重并裝入同一燒杯中，然后，將這兩種化合物一起攪拌幾分鐘直到清亮、均勻的混合物產(chǎn)生為止。將該混合物以單相保持幾周。
為了試驗(yàn)配方的脫模性能，采用表1中說(shuō)明的配方，按前述比例，以標(biāo)準(zhǔn)山楊木定向的絞合板木片(通常為3英寸×1英寸×0.05英寸)的干重為基準(zhǔn)，按6.2％粘合劑含量制備復(fù)合板。將配成的物料一起計(jì)量并在剛要噴涂到木片之前輸送到靜態(tài)混合機(jī)中。木料顆粒在轉(zhuǎn)鼓中翻滾并按每秒1-5克(g/s)的速率將噴涂物通過(guò)轉(zhuǎn)鼓的孔引入轉(zhuǎn)鼓。噴涂持續(xù)1-3分鐘，然后，將該木片再翻滾10分鐘。
在涂覆混合的組分之后，用人工將木片安放在鋼墊板上的2英尺×2英尺或10英寸×10英寸的制膜框盒中。然后利用頂部的鋼墊板片與底部的鋼墊板或直接對(duì)著頂部熱壓板壓制木板坯。采用典型的壓制參數(shù)時(shí)間2分鐘；溫度190℃；壓力400-500磅/平方英寸(2.75MPa-3.44MPa)。只要該表面在壓制操作之前或操作過(guò)程中未另加處理，就應(yīng)在開(kāi)始時(shí)將壓制機(jī)的表面充分擦凈。
本文中所用的術(shù)語(yǔ)″脫?！灞欢x為被制備的部分不必從表面撬起且不會(huì)遺留顆粒而不得不在壓制另一份之前將其從表面上刮去。
表1
所有的試驗(yàn)采用山楊木進(jìn)行。
-表示不存在。
+表示根據(jù)已通過(guò)的部分易于脫模的情況，預(yù)料可以再實(shí)現(xiàn)脫模；然而，在特定的這些點(diǎn)上終止了試驗(yàn)。
對(duì)照樣1-4僅用作對(duì)比而不代表本發(fā)明的實(shí)施方案。實(shí)施例7將一份3000克(80.6％(重量))的PAPITM27裝入配有機(jī)械攪拌器和氮?dú)獯祾叩亩囝i反應(yīng)器中。將多異氰酸酯加熱到80-85℃，隨后，在保證輕度起泡的情況下，在約15分鐘內(nèi)添加一份300克(8.1％(重量))的ET HF ACTM101。大約30分鐘后，在12分鐘內(nèi)引入420克(11.3％(重量))的MPEG 350 AC，并使反應(yīng)在80-85℃下再保持1.5小時(shí)。得到單相、均勻的液體。
用300克(5％)粘合劑的等分樣品的氣溶膠噴涂處理含水量為8％的一份8千克的松木片，并將其壓制成實(shí)施例1-6中所述的10英寸×10英寸的板。脫模結(jié)果列于表2。實(shí)施例8將一份3000克(80.6％(重量))的PAPITM27加熱到82℃，其后，在17分鐘內(nèi)在機(jī)械攪拌和氮?dú)獯祾呦绿砑右环?00克(8.1％(重量))的ET HF ACTM101。保證輕度起泡。在82℃下保持反應(yīng)30分鐘，然后，在20分鐘的期間添加420克(11.3％(重量))的GLY-PO AC。在80-83℃下再保持1.5小時(shí)后，將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，得到均勻、單相的液體。
采用上述方法，將431克的上述等分樣品(5.8％樹(shù)脂)粘合劑涂覆到含水量為7％的6957克松木片上。制得10英寸×10英寸系列的復(fù)合板，其脫模結(jié)果列于表2。實(shí)施例9將一份5.7克(25％(重量))的KESSCOTMPEG 200 DL與1.2克(5％(重量))的ETHFACTMPD-O結(jié)合。將該混合物添加到16.4克(70％(重量))的PAPITM88中，并在涂覆到幾分鐘內(nèi)制成的山楊木片之前充分混合。
將一份803克的山楊木片用23.3克(2.8％(重量))實(shí)施例1-6中所述的粘合劑處理。復(fù)合板脫模的數(shù)據(jù)列于表2。實(shí)施例10將80克(8.6％(重量))ET HF ACTM101和110克(11.8％(重量))DOW ANOLTM500的混合物引入一份243克(26％(重量))于85℃在氮?dú)獯祾呦录訜崃说腎SONATETM125M中。在45分鐘內(nèi)進(jìn)行引入。在約8分鐘進(jìn)入加成周期后，無(wú)色的MDI變成明顯帶泡沫的金黃色。將該反應(yīng)混合物在81-89℃下再保持1.75小時(shí)，然后任其冷卻，顯示出渾濁黃色，稍有粘性。然后將該混合物與500克(53.6％)的PAPITM88在室溫下混合。
采用上述裝置和方法將340克(5.4％)的該混合物的等分試樣噴涂到含水量為15％的6000克松木片上。制得20英寸×20英寸的復(fù)合板，脫模數(shù)據(jù)列于表2。
指定為對(duì)照樣5、6和7的對(duì)比例僅用作對(duì)比而不代表本發(fā)明的實(shí)施方案。對(duì)比例對(duì)照樣5將15.1克(7％(重量))的ETHFACTM101添加到200克PA-PITM88中，在10分鐘的期間在氮?dú)鈿夥障录訜岬?0℃。在90℃下再繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)。
如上所述，按164克木料與3.3克(2％(重量))粘合劑的比例用粘合劑處理山楊木，制成6英寸×6英寸的板，脫模結(jié)果列于表2。對(duì)比例對(duì)照樣6將一份28.7克的PAPITM88與9.6克(25％(重量))MPEG350 AC在室溫下結(jié)合。將該混合物涂覆到1395克相當(dāng)于2.7％(重量)的山楊木片上。所形成的復(fù)合板的脫模數(shù)據(jù)列于表2。對(duì)比例對(duì)照樣7將5.7克(25.8％(重量))的KESSCOTMPEG 200 DL與16.4克PAPITM88混合，并涂覆到1083克山楊木片上。復(fù)合板的脫模數(shù)據(jù)列于表2。
表2
實(shí)施例7、8和對(duì)照樣5和6采用松木進(jìn)行。
實(shí)施例9和對(duì)照樣7采用山楊木進(jìn)行。
-表示不存在。
+表示根據(jù)已通過(guò)的部分易于脫模的情況，預(yù)料可以再實(shí)現(xiàn)脫模；然而，在特定的這些點(diǎn)上終止了試驗(yàn)。
對(duì)照樣5-7僅用作對(duì)比而不代表本發(fā)明的實(shí)施方案。
權(quán)利要求
1.一種自脫模的粘合劑組合物，該自脫模的粘合劑組合物的制法是在足以形成粘合劑組合物的反應(yīng)條件下接觸至少(1)多異氰酸酯化合物，(2)含量為每100份(重量)多異氰酸酯化合物約1至約20份的下式之一的化合物 式中，X是氧或硫，R是烴基或含醚或酯基的烴基，且可以是環(huán)狀，R’是R、H或?；?、氨基甲酰基、磷?；蚧酋；?；以及(3)含聚醚的化合物，附加條件如下(i)其中含聚醚的化合物不含活性氫，含聚醚的化合物的含量為每100份(重量)多異氰酸酯含約1至約2000份；和(ii)其中含聚醚的化合物含有至少一個(gè)活性氫，含聚醚的化合物的含量對(duì)式I的化合物而言，OH∶NCO當(dāng)量比小于約0.77∶1.00；對(duì)式II的化合物而言，OH∶NCO當(dāng)量比小于約0.25∶1.00；而對(duì)式III的化合物而言，OH∶NCO當(dāng)量比小于約0.10∶1.00。
2.一種制備復(fù)合制品的方法，該方法包括在足以形成復(fù)合制品的反應(yīng)條件下接觸至少(1)多異氰酸酯化合物，(2)含量為每100份(重量)多異氰酸酯化合物約1至約20份的下式之一的化合物 式中，X是氧或硫，R是烴基或含醚或酯基的烴基，且可以是環(huán)狀，R’是R、H或?；被柞；?、磷?；蚧酋；?；(3)含聚醚的化合物，附加條件如下(i)其中含聚醚的化合物不含活性氫，含聚醚的化合物的含量為每100份(重量)多異氰酸酯含約1至約2000份；和(ii)其中含聚醚的化合物含有至少一個(gè)活性氫，含聚醚的化合物的含量對(duì)式I的化合物而言，OH∶NCO當(dāng)量比小于約0.77∶1.00；對(duì)式(II)的化合物而言，OH∶NCO當(dāng)量比小于約0.25∶1.00；而對(duì)式(III)的化合物而言，OH∶NCO當(dāng)量比小于約0.10∶1.00；(4)基材顆粒。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中(1)、(2)和(3)首先接觸以生成反應(yīng)混合物，然后將該反應(yīng)混合物與基材顆粒(4)接觸。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中通過(guò)將多異氰酸酯(1)在約60℃至約190℃的溫度下加熱，將(1)、(2)和(3)加工成液體、貯存穩(wěn)定的混合物；同時(shí)或接著按每100份多異氰酸酯與各約1至約20份(2)和(3)結(jié)合生成反應(yīng)混合物；保持加熱一定時(shí)間使該反應(yīng)混合物冷卻到室溫時(shí)不致顯著地發(fā)生相分離。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中式I化合物選自酸式磷酸酯；酸式磷酸酐；酸式多磷酸酯；及其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中酸式磷酸酐選自o-單?；?、氨基甲?；⑺狒牧柞；突酋；难苌?，及其混合物；酸式多磷酸酯選自支鏈的多磷酸酯、環(huán)偏磷酸酯及其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中含聚醚的化合物選自(1)選自聚醚多元醇、聚醚硫醇、聚醚胺、聚醚聚酯多元醇、羥基聚醚硅氧烷、氨基聚醚硅氧烷及其混合物的含活性氫聚醚化合物；(2)選自聚醚酯、聚醚醚類(lèi)、聚醚異氰酸酯預(yù)聚物、聚醚酮、聚醚酐、聚醚聚酯、聚醚硫醇酯、聚醚酰胺、聚醚環(huán)氧化物、聚醚硅氧烷及其混合物的含惰性聚醚的化合物；(3)及其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中多異氰酸酯選自二苯甲烷二異氰酸酯、間和對(duì)苯二異氰酸酯、氯苯二異氰酸酯、α，α-苯二甲撐二異氰酸酯、2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯及其混合物、聚合的甲苯二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、4，4’-二異氰酰二苯醚、多亞甲基多苯基多異氰酸酯及其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中基材顆粒選自纖維素材料、木質(zhì)纖維素、聚合物、金屬、無(wú)機(jī)材料及其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中式II化合物選自羧酸、二聚羧酸、多羧酸及其混合物，式III的化合物選自磺酸、聚磺酸及其混合物。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種用于制備復(fù)合制品的自脫模的粘合劑組合物，該組合物的制法是接觸至少(1)多異氰酸酯化合物，(2)式(I)、(Ⅱ)、(Ⅲ)之一的化合物以及(3)含聚醚的化合物。配制自脫模粘合劑組合物的組分可以涂覆到基材顆粒上例如纖維素的、聚合的、無(wú)機(jī)的或類(lèi)似的顆?；蚱浣M合物。該組合物可以提供極好的顆粒粘結(jié)性能同時(shí)還能提供可靠的易于從各種金屬材料表面脫模的性能。
文檔編號(hào)C08L75/00GK1131958SQ95190739
公開(kāi)日1996年9月25日 申請(qǐng)日期1995年6月30日 優(yōu)先權(quán)日1994年7月5日
發(fā)明者G·L·尼爾森, D·P·馬爾托恩 申請(qǐng)人:陶氏化學(xué)公司