專利名稱:使用選定的聚合抑制劑穩(wěn)定乙烯基芳香族單體的方法以及由該方法制備的聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用選定的聚合抑制劑穩(wěn)定乙烯基芳香族單體的方法以及由該方法制備的聚合物。本發(fā)明特別涉及穩(wěn)定苯乙烯單體的方法以及由該方法制備的聚苯乙烯聚合物。
背景技術(shù)：
人們熟知乙烯基芳香族化合物如單體苯乙烯、α-甲基苯乙烯等容易聚合，并且聚合速率隨溫度的升高而增加。這些及其它乙烯基芳香族化合物的現(xiàn)代制造方法包括分離及純化過程。這種分離和純化通常通過蒸餾來完成。
已使用各種類型的聚合抑制劑以防止乙烯基芳香族化合物在生產(chǎn)和存儲(chǔ)過程中的聚合。例如，授予Watson等人的美國(guó)專利No.4,466,904公開了用來抑制乙烯基芳香族化合物的聚合的抑制劑，包括4-叔丁基兒茶酚(TBC)、噻吩嗪和2，6-二硝基-對(duì)甲酚。尤其TBC是優(yōu)選的用于存儲(chǔ)用途的聚合抑制劑，它具有防止過早聚合的良好的效率并且不含在廢物處理過程中需要特殊處理的氮和/或鹵化物。這種使用聚合抑制劑來防止乙烯基芳香族單體聚合的方法通常稱為穩(wěn)定化作用，而具有有效量的聚合抑制劑存在的單體稱為被穩(wěn)定化的。
某些聚合抑制劑在無氧的條件下很好地起作用。2，6-二硝基-對(duì)甲酚在乙烯基芳香族單體中作為聚合抑制劑在無氧過程中很好地起作用。另一些則不行。另一類在乙烯基芳香族單體的生產(chǎn)中用作聚合抑制劑的化合物是苯二胺。某些聚合抑制劑，如苯二胺和TBC需要氧的存在以抑制乙烯基芳香族單體的聚合。
稱為7-取代的醌的甲基化物的一類較新的抑制劑描述在Nesvadba等人的美國(guó)專利No.5,750,765和Arhancet等人的美國(guó)專利No.6,024,894中。在Nesvadba的專利中，公開了這些聚合抑制劑比早先敘述的甲基化物更有活性。在Arhancet的專利中，公開了當(dāng)與N，N-二(羥基丙基)羥胺聯(lián)合使用時(shí)，7-取代的醌的甲基化物特別有用。
一般地，使用這些聚合抑制劑，尤其是TBC是沒有麻煩的。例如，對(duì)許多應(yīng)用而言，TBC一定要在乙烯基芳香族單體聚合之前除去。一種從乙烯基芳香族單體中除去TBC的方法是經(jīng)過氧化鋁過濾。另一種從乙烯基芳香族單體中除去TBC的方法是通過用氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液清洗乙烯基芳香族單體進(jìn)行的。

發(fā)明內(nèi)容
一方面，本發(fā)明是一種制備乙烯基芳香族單體的方法。該方法包括加熱乙烯基芳香族單體和7-芳基-醌的甲基化物的混合物，其中7-芳基-醌的甲基化物以足夠防止乙烯基芳香族單體聚合的濃度存在分離乙烯基芳香族單體和7-芳基-醌的甲基化物以生成塔頂乙烯基芳香族單體的餾出物和塔底殘?jiān)徊⑶乙宰銐蚍乐挂蚁┗鶈误w聚合的濃度將4-叔丁基兒茶酚注入餾出物中，其中將4-叔丁基兒茶酚注入餾出物使得基本上沒有4-叔丁基兒茶酚進(jìn)入塔底殘?jiān)?br> 另一方面，本發(fā)明是一種在用7-芳基-醌的甲基化物作為聚合抑制劑來制備乙烯基芳香族單體的過程中再使用乙烯基芳香族單體和4-叔丁基兒茶酚的混合物的方法。該方法包括在乙烯基芳香族單體和4-叔丁基兒茶酚的混合物與使用7-芳基-醌的甲基化物穩(wěn)定化的乙烯基芳香族單體接觸之前，從乙烯基芳香族單體和4-叔丁基兒茶酚的混合物中除去基本上所有的4-叔丁基兒茶酚。
本發(fā)明的另一方面是使乙烯基芳香族單體中的選定的聚合抑制劑原位失活的方法。該方法包括混合(A)乙烯基芳香族單體和選自4-叔丁基兒茶酚和7-芳基-醌的甲基化物的聚合抑制劑的混合物，和(B)一種化合物，它選自4-叔丁基兒茶酚和7-芳基-醌的甲基化物，其中，(A)的聚合抑制劑與(B)的化合物不相同，并且(A)的聚合抑制劑與(B)的化合物之比使得乙烯基芳香族單體的聚合基本上不受抑制。
另一方面，本發(fā)明是一種制備乙烯基芳香族單體的方法。該方法包括在7-芳基-醌的甲基化物聚合抑制劑和4-叔丁基兒茶酚聚合抑制劑存在的條件下加熱乙烯基芳香族單體，并且還包括使用至少一種其它的聚合抑制劑，其中，所述至少一種其它的聚合抑制劑以足夠防止乙烯基芳香族單體聚合的有效量存在，并且不是羥胺。
本發(fā)明的另一方面是由包括未穩(wěn)定化的乙烯基芳香族單體、4-叔丁基兒茶酚和7-芳基-醌的甲基化物的配方制備的乙烯基芳香族聚合物。
具體實(shí)施方式
一方面，本發(fā)明是制備乙烯基芳香族單體的方法的改進(jìn)，其中，7-芳基-醌的甲基化物以抑制乙烯基芳香族單體聚合的有效量用于該方法中。為達(dá)本發(fā)明的目的，將7-芳基-醌的甲基化物定義為具有如下通式的化合物 式中，R1和R2獨(dú)立地為H、C4-C18烷基；C5-C12環(huán)烷基；或C7-C15苯基烷基。較佳地，R1和R2為叔丁基、叔戊基、叔辛基、環(huán)己基、α-甲基芐基或α，α-二甲基芐基。R3宜為芳基或C1-C6烷基、烷氧基、羥基、硝基、氨基、羰基取代的芳基或它們的混合物。制備這些化合物的方法可在美國(guó)專利No.4,032,547中找到，將其參考結(jié)合于此。7-芳基-醌的甲基化物最好是2，6-二叔丁基-4-亞芐基-環(huán)己-2，5-二烯酮。
本發(fā)明的一個(gè)重要方面是發(fā)現(xiàn)了以下事實(shí)當(dāng)7-芳基-醌的甲基化物和TBC這兩種聚合抑制劑組合使用時(shí)，不像各自分開使用時(shí)那樣抑制聚合。換句話說，觀察到了以下現(xiàn)象當(dāng)這兩種化合物一起使用時(shí)，它們?cè)诤艽蟪潭壬鲜沟酶髯远疾荒芤种埔蚁┗枷阕鍐误w中的聚合。
在制備乙烯基芳香族單體的過程中，通常使用聚合抑制劑以在單體生成時(shí)穩(wěn)定之。在該過程的某些關(guān)鍵部分中，加熱包含單體、雜質(zhì)和聚合抑制劑的中間物質(zhì)以餾出較低沸點(diǎn)的單體，生成主要是單體的餾出物和包括單體、聚合的單體和副產(chǎn)物雜質(zhì)的塔底殘?jiān)ＭǔＴ谠撨^程中的此處，一般在蒸餾裝置的某些區(qū)域中向單體餾出物中加入TBC以防止聚合物形成。
較少量的TBC就能降低較大量的在抑制聚合中的無效的7-芳基-醌的甲基化物。如果乙烯基單體的生產(chǎn)過程使用7-芳基-醌的甲基化物作為該過程的抑制劑，并在該過程的某一位置向蒸餾裝置中加入TBC，使得一些TBC返回該過程并在塔底殘?jiān)惺占?，則塔底殘?jiān)_始聚合且粘度迅速增長(zhǎng)。這些塔底殘?jiān)ǔ＝?jīng)焚燒丟棄。如果塔底殘?jiān)恼扯仍黾拥焦袒某潭然蛘呱踔潦乔『貌荒茌p易地泵吸或以其它方法除去的程度，則會(huì)發(fā)生過程中斷或者甚至是裝置的停轉(zhuǎn)。由于類似問題而造成生產(chǎn)設(shè)備意外停轉(zhuǎn)所需的清掃費(fèi)用和產(chǎn)品損失容易超過$1,000,000.00。
理想的是在生產(chǎn)乙烯基芳香族單體的技術(shù)中避免由于不希望有的7-芳基-醌的甲基化物和TBC之間的相互作用而造成昂貴的裝置停轉(zhuǎn)。因此，一方面，本發(fā)明是制備乙烯基芳香族單體的方法的改進(jìn)，其中，7-芳基-醌的甲基化物以有效量用于該方法中以防止加熱的乙烯基芳香族單體發(fā)生聚合，并且TBC以有效量加入乙烯基芳香族單體餾出物中以防止乙烯基芳香族單體餾出物的聚合，此改進(jìn)包括防止TBC在乙烯基芳香族單體被7-芳基-醌的甲基化物穩(wěn)定化的任何位置進(jìn)入該過程。要注意本發(fā)明方法的加熱步驟和蒸餾步驟可在該過程的相同或不同部分進(jìn)行。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，制備乙烯基芳香族單體的過程包括蒸餾柱，直到乙烯基芳香族單體餾出物離開蒸餾柱之后，才將TBC加入乙烯基芳香族單體餾出物中。較佳地，所述分離通過使用產(chǎn)生苯乙烯單體餾出物和蒸餾塔底殘?jiān)恼麴s柱蒸餾來進(jìn)行。較佳地，所述蒸餾柱具有收集基本上所有返回蒸餾柱塔底殘?jiān)奈镔|(zhì)的柱循環(huán)系統(tǒng)。該實(shí)施方式的優(yōu)點(diǎn)在于在該過程的其余部分，可基本上排除TBC，但是延遲加入TBC直至該過程中的此處會(huì)導(dǎo)致過量聚合物的形成。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，制備乙烯基芳香族單體的過程包括蒸餾柱，將TBC加入該柱中，但是在分開的柱循環(huán)系統(tǒng)的下游加入，這將阻止基本上所有的TBC達(dá)到蒸餾塔底。該實(shí)施方式的優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)生較少的聚合物，因?yàn)閱误w未與聚合抑制劑混合的時(shí)間較短。缺點(diǎn)是該系統(tǒng)的投資較大。
在本發(fā)明方法中，將TBC注入乙烯基芳香族餾出物中，從而使得基本上沒有TBC進(jìn)入蒸餾塔底，蒸餾塔底中TBC的濃度小于10ppm，較好是小于5ppm，最好是小于1ppm。在形成不希望有的一定量聚合物之前將有效量的TBC加入芳香族單體餾出物中但也不造成TBC進(jìn)入蒸餾塔底來制備乙烯基芳香族單體的技術(shù)領(lǐng)域：
中普通技術(shù)人員已知的任何有用的方法，可與本發(fā)明方法一同使用。
TBC是與要存儲(chǔ)的乙烯基芳香族單體一同使用的優(yōu)選的聚合抑制劑。偶爾地，存儲(chǔ)中的乙烯基芳香族單體不能達(dá)到規(guī)定的要求或者因?yàn)橐恍┢渌脑蜻_(dá)不到出售的條件。在制備乙烯基芳香族單體的領(lǐng)域中“再加工”這些不符合規(guī)定的物質(zhì)是普遍的。為達(dá)本發(fā)明的目的，再加工某種物質(zhì)意味著將該物質(zhì)再循環(huán)進(jìn)入生產(chǎn)過程中，使之純化或以其它方式達(dá)到所需的規(guī)格。明顯地，使包括TBC聚合抑制劑在內(nèi)的物質(zhì)進(jìn)入使用7-芳基-醌的甲基化物作為聚合抑制劑的過程中進(jìn)行再加工是不合適的。因此，本發(fā)明的另一方面是在一個(gè)過程中再加工使用有效量的TBC穩(wěn)定化的乙烯基芳香族單體的方法，其中，7-芳基-醌的甲基化物以有效量用于該過程中以防止乙烯基芳香族單體的聚合，此改進(jìn)包括從要再加工的乙烯基芳香族單體中除去TBC，然后使要再加工的乙烯基芳香族單體與使用7-芳基-醌的甲基化物穩(wěn)定化的乙烯基芳香族單體接觸。
制備這些乙烯基芳香族單體的技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員已知的從乙烯基芳香族單體中除去TBC的任何方法可與本發(fā)明方法一同使用。例如，可用堿水清洗，也可通過氧化鋁過濾。
另一個(gè)用來避免由于不希望有的TBC和7-芳基-醌的甲基化物的相互作用而導(dǎo)致乙烯基芳香族單體的生產(chǎn)設(shè)備中斷的方法，是在生產(chǎn)過程中以如下濃度使用至少一種附加的聚合抑制劑附加的抑制劑以有效量存在于蒸餾塔底以防止塔底殘?jiān)难杆倬酆?。這種溶液將防止會(huì)導(dǎo)致中斷的塔底粘度的迅速增加和單體中聚合物的形成，但也需要犧牲至少一些單獨(dú)使用7-芳基-醌的甲基化物的好處。
從處理塔底殘?jiān)慕嵌瓤紤]，在優(yōu)選的7-芳基-醌的甲基化物中不含或只含很少雜原子如氮和鹵素是理想的。特別是當(dāng)理想的處理方法是作為燃料焚燒時(shí)，減少化合物如NOx等的排出的必要性會(huì)極大地增加這種處理的成本。使用低氮及低鹵素或無氮及無鹵素的聚合抑制劑可減少或消除這些費(fèi)用。
可與本發(fā)明方法一同使用的附加的聚合抑制劑包括吩噻嗪、2，6-二硝基-對(duì)甲酚、2-仲丁基-4，6-二硝基苯酚、和其它酚類以及多羥基芳香族化合物如氫醌和氫醌單甲醚；芳香族胺如N，N′-二-2-萘基-對(duì)苯二胺、N-苯基-N′-(1，3-二甲基丁基)-對(duì)苯二胺和N，N′-二苯基-對(duì)苯二胺。N-氧基化合物如美國(guó)專利No.6,348,598公開的那些化合物也是有用的，將該專利申請(qǐng)參考結(jié)合于此。適合作為與乙烯基芳香族單體一同使用的聚合抑制劑的任何組合物，除了本文中另有聲明的，都可于本發(fā)明方法一同使用。
本發(fā)明預(yù)期能用于任何乙烯基芳香族單體的生產(chǎn)和存儲(chǔ)。這些單體的例子是單體苯乙烯和α-甲基苯乙烯。本發(fā)明特別涉及苯乙烯的生產(chǎn)和存儲(chǔ)。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式是使乙烯基芳香族單體中的選定的聚合抑制劑原位失活的方法，它包括混合(A)乙烯基芳香族單體和選自TBC和7-芳基-醌的甲基化物的聚合抑制劑的混合物，和(B)一種化合物，它選自TBC和7-芳基-醌的甲基化物；其中，(A)的聚合抑制劑與(B)的化合物不相同。在聚合之前，通常需要從乙烯基芳香族單體中除去聚合抑制劑。比使用上述現(xiàn)有技術(shù)的方法，即蒸餾、堿洗和過濾要好的是，一種聚合抑制劑的作用能通過添加有效量的其它聚合抑制劑來抵消。換句話說，如果該單體用TBC穩(wěn)定，則添加7-芳基-醌的甲基化物能克服TBC的穩(wěn)定化作用。
在TBC和7-芳基-醌的甲基化物中，按重量計(jì)算，TBC在使7-芳基-醌的甲基化物抑制乙烯基芳香族單體的聚合的能力失效方面更有效。例如，包括15-30份/一百萬份(ppm)TBC和100ppm 7-芳基-醌的甲基化物的苯乙烯單體將以與沒有聚合抑制劑存在的同一單體大約相同的速率形成聚合物。用于聚合穩(wěn)定化作用的TBC的效率為人熟知且7-芳基-醌的甲基化物約與例如2，6-二硝基-對(duì)甲酚同樣有效。使這兩種物質(zhì)基本上失去穩(wěn)定乙烯基芳香族單體的能力所需的7-芳基-醌的甲基化物與TBC之比約為3∶1至40∶1、較好是約4∶1至25∶1、最好是約5∶1至6∶1。
在另一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明是一種制備乙烯基芳香族單體的方法，它包括在7-芳基-醌的甲基化物聚合抑制劑和4-叔丁基兒茶酚聚合抑制劑存在的條件下加熱乙烯基芳香族單體，該方法還包括使用至少一種其它的聚合抑制劑，其中，所述至少一種其它的聚合抑制劑以有效量存在以防止乙烯基芳香族單體的聚合并且它不是羥胺。不屬于本發(fā)明的聚合抑制劑組合的羥胺具有如下通式 式中，R1和R2相同或不同，為氫、烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或羥烷基，并且最好具有約3-20個(gè)碳原子。7-芳基-醌的甲基化物和聚合抑制劑的任何其它組合都在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。聚合抑制劑可與穩(wěn)定化的單體使用制備乙烯基芳香族單體或聚合物的技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員已知的混合這些物質(zhì)的任何方法來混合。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式是包括非穩(wěn)定化的乙烯基芳香族單體、TBC和7-芳基-醌的甲基化物的配方制備乙烯基芳香族聚合物。較佳地，TBC在聚合物中以約10-30ppm的濃度存在。較佳地，7-芳基-醌的甲基化物以已經(jīng)公開的比例并且以足以使TBC對(duì)抑制聚合無效的水平存在，或者以約30-240ppm的濃度存在。
實(shí)施例以下實(shí)施例用來對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明。這些實(shí)施例不用來限制本發(fā)明的范圍，并且它們也不應(yīng)該這樣解釋。量為重量份或重量百分比，除非另有說明。
實(shí)施例1在無氧條件下于約122℃的溫度混合100重量ppm的2，6-二叔丁基-4-亞芐基-環(huán)己-2，5-二烯酮和苯乙烯單體來進(jìn)行2，6-二叔丁基-4-亞芐基-環(huán)己-2，5-二烯酮的效率的燒瓶試驗(yàn)。90分鐘之后，使用甲醇沉淀法來測(cè)試苯乙烯單體的聚合物含量。該聚合物含量被確定為2.5％。
實(shí)施例2除了2，6-二叔丁基-4-亞芐基-環(huán)己-2，5-二烯酮和苯乙烯單體的混合物另外還包括15ppm 4-叔丁基兒茶酚以外，重復(fù)實(shí)施例1進(jìn)行基本上相同的試驗(yàn)。聚合物的含量被確定為10％。
實(shí)施例3除了另有100ppm苯二胺與單體混合以外，重復(fù)實(shí)施例1進(jìn)行基本上相同的試驗(yàn)。要注意氧氣的缺乏阻止了苯二胺起聚合抑制劑的作用。聚合物的含量被確定為2％。
實(shí)施例4使用含有15ppm 4-叔丁基兒茶酚的苯乙烯單體，它與100ppm苯二胺和100ppm2-仲丁基-4，6-二硝基苯酚混合，進(jìn)行燒瓶試驗(yàn)。在無氧條件下于122℃將所述的單體混合物加熱2小時(shí)。取出混合物試樣并分析聚合物含量。要注意氧氣的缺乏阻止了苯二胺起聚合抑制劑的作用。聚合物的含量被確定為2％。
實(shí)施例5除了使用2，6-二叔丁基-4-亞芐基-環(huán)己-2，5-二烯酮代替2-仲丁基-4，6-二硝基苯酚以外，進(jìn)行燒瓶試驗(yàn)和與實(shí)施例4基本上相同的測(cè)試。聚合物的含量被確定為約6％。
實(shí)施例6除了不使用聚合抑制劑以外，進(jìn)行燒瓶試驗(yàn)和與實(shí)施例4基本上相同的測(cè)試。聚合物的含量被確定為約13％。
實(shí)施例1示出了在2，6-二叔丁基-4-亞芐基-環(huán)己-2，5-二烯酮抑制的單體中聚合物形成的程度。實(shí)施例2示出了向同一單體中添加4-叔丁基兒茶酚增加了聚合物的形成。實(shí)施例3示出了即使在起聚合抑制劑作用的苯二胺所需的氧缺乏的情況下，向2，6-二叔丁基-4-亞芐基-環(huán)己-2，5-二烯酮抑制的單體中添加苯二胺也不能增加聚合物的形成。實(shí)施例4示出了向2-仲丁基4，6-二硝基苯酚中添加4-叔丁基兒茶酚和苯二胺(兩者都需要氧以起聚合抑制劑的作用)不能增加聚合物的形成。實(shí)施例5重復(fù)了實(shí)施例4，其中用2，6-二叔丁基-4-亞芐基-環(huán)己-2，5-二烯酮取代2-仲丁基-4，6-二硝基苯酚，導(dǎo)致聚合物的形成增加。實(shí)施例6示出了在未抑制的體系中聚合物形成的程度。
權(quán)利要求
1.一種制備乙烯基芳香族單體的方法，它包括加熱乙烯基芳香族單體和7-芳基-醌的甲基化物的混合物，其中7-芳基-醌的甲基化物以足夠防止乙烯基芳香族單體聚合的濃度存在；分離乙烯基芳香族單體和7-芳基-醌的甲基化物，生成塔頂乙烯基芳香族單體的餾出物和塔底殘?jiān)灰约耙宰銐蚍乐挂蚁┗枷阕鍐误w聚合的濃度將4-叔丁基兒茶酚注入所述餾出物中，其中，將4-叔丁基兒茶酚注入餾出物中使得塔底殘?jiān)写嬖诘?-叔丁基兒茶酚的量小于10ppm，其中，所述7-芳基-醌的甲基化物為具有如下通式的化合物 式中，R1和R2獨(dú)立地為H、C4-C18烷基、C5-C12環(huán)烷基或C7-C15苯基烷基；R3為芳基或C1-C6烷基、烷氧基、羥基、硝基、氨基、羰基取代的芳基或它們的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的方法，其特征在于將4-叔丁基兒茶酚注入餾出物中使得塔底殘?jiān)写嬖诘?-叔丁基兒茶酚的量小于1ppm。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的方法，其特征在于所述乙烯基芳香族單體是苯乙烯。
4.根據(jù)權(quán)利要求
3所述的方法，其特征在于所述7-芳基-醌的甲基化物是2，6-二叔丁基-4-亞芐基-環(huán)己-2，5-二烯酮。
5.根據(jù)權(quán)利要求
4所述的方法，其特征在于所述分離通過使用產(chǎn)生苯乙烯單體餾出物和蒸餾塔底殘?jiān)恼麴s柱蒸餾來進(jìn)行。
6.根據(jù)權(quán)利要求
5所述的方法，其特征在于所述4-叔丁基兒茶酚在乙烯基芳香族單體餾出物離開蒸餾柱之后注入乙烯基芳香族單體餾出物中。
7.根據(jù)權(quán)利要求
5所述的方法，其特征在于所述蒸餾柱具有收集基本上所有返回蒸餾柱塔底殘?jiān)奈镔|(zhì)的柱循環(huán)系統(tǒng)。
8.根據(jù)權(quán)利要求
7所述的方法，其特征在于所述4-叔丁基兒茶酚在分開的柱循環(huán)系統(tǒng)的下游注入乙烯基芳香族單體餾出物中。
專利摘要
本文中公開的是觀察到當(dāng)7-芳基-醌的甲基化物與4-叔丁基兒茶酚組合使用時(shí)，不能像各自分開使用時(shí)那樣抑制聚合。換句話說，觀察到了以下現(xiàn)象當(dāng)這兩種化合物一起使用時(shí)，它們?cè)诤艽蟪潭壬鲜沟酶髯远疾荒芤种埔蚁┗枷阕鍐误w中的聚合。還公開了防止這種不需要的相互作用產(chǎn)生的不良后果的方法，以及使用這種相互作用制備具有一定濃度的4-叔丁基兒茶酚的反應(yīng)性的乙烯基芳香族單體的方法，該濃度否則是會(huì)抑制聚合的。公開了本發(fā)明使之可使用于任何乙烯基芳香族單體的生產(chǎn)和存儲(chǔ)方法，特別是苯乙烯單體的生產(chǎn)和存儲(chǔ)方法。
文檔編號(hào)C08F12/00GKCN1326816SQ03124155
公開日2007年7月18日 申請(qǐng)日期2003年4月29日
發(fā)明者J·T·梅里爾 申請(qǐng)人:弗納技術(shù)股份有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan專利引用 (4),