專利名稱：一種間甲氧基苯甲醛的合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種間甲氧基苯甲醛的合成方，特別涉及一種催化法制備間甲氧基苯甲醛的方法。
背景技術：
間甲氧基苯甲醛是一個重要的有機合成中間體，廣泛應用于藥物、農(nóng)藥、香料、染料、熒光增白劑等的合成中。例如，用于合成具有除草功能的新異惡唑化合物(北京師范大學學報，自然科學版，37(6)，787-789，2001)，合成具有抗癌功能的4H-色烯化合物(WO 2002092594)，合成具有抗癌、抗血小板功能的喹唑啉化合物(U.S.6,479,499)，合成芳香酶抑制劑黃烷酮(PharmaceuticalResearch，19(3)，286-291 2002)等。
間甲氧基苯甲醛早期的合成方法是由價格昂貴的間羥基苯甲醛甲基化而成，而間羥基苯甲醛由間硝基苯甲醛通過還原、重氮化、水解制得，這在環(huán)境保護和產(chǎn)生成本上十分不利。趙崇濤等(公開號CN 1249362A)提出以間甲基苯甲醚為原料，通過間接電解合成間甲氧基苯甲醛的方法。該方法雖然對環(huán)境的污染較小，但反應操作煩瑣，耗電量大，工業(yè)化難度大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供一種低成本合成間甲氧基苯甲醛的方法，克服現(xiàn)有技術中存在的高成本、高能耗、污染大及難以工業(yè)化等缺陷，從而可以實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)，以滿足產(chǎn)業(yè)部門的需要。
技術方案本發(fā)明所說的間甲氧基苯甲醛的合成方法，其主要步驟如下將間溴苯甲醛、催化劑及副溶劑加入甲醇鈉甲醇溶液中于60～250℃反應0.5～10小時后經(jīng)蒸餾收集得間甲氧基苯甲醛；其中所說的催化劑為亞銅鹽或氧化亞銅；所說的副溶劑為非質(zhì)子極性溶劑，其用量為甲醇重量的0.5～20％；間溴苯甲醛、甲醇鈉與催化劑的摩爾比為1∶1～6∶0.01～0.1；所說的甲醇鈉甲醇溶液濃度為1～30(wt)％。
本發(fā)明的反應式如下 本發(fā)明的優(yōu)選技術方案是推薦的催化劑為氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅或氧化亞銅；間溴苯甲醛、甲醇鈉與催化劑的摩爾比優(yōu)選1∶1.2～2∶0.02～0.07；甲醇鈉甲醇溶液的濃度優(yōu)選10～30(wt)％；所說的副溶劑優(yōu)選二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、環(huán)丁砜、甲基吡啶、六甲基磷酰胺、丙酮或/和乙腈，其用量為甲醇重量的1～10％；反應溫度以100～150℃為宜；反應時間優(yōu)選1～3小時。
本發(fā)明的優(yōu)點在于，原料中醛基在反應過程中無需要保護，其在反應中不會生成苯甲酸類的氧化產(chǎn)物，且可以直接使用高濃度的工業(yè)品甲醇鈉甲醇溶液。副溶劑的用量為催化劑量，使溶劑消耗大大減少，從而極大地提高了生產(chǎn)設備的利用率。此外，本發(fā)明還具有操作簡便，整個制備過程能耗小、成本低及對環(huán)境友好等優(yōu)點。
具體實施例方式
本發(fā)明可通過下述步驟實現(xiàn)在濃度為10～30(wt)％的甲醇鈉甲醇溶液中先加入重量為甲醇重量的1～10％的非質(zhì)子極性溶劑，再加入催化劑和間溴苯甲醛(間溴苯甲醛、甲醇鈉與催化劑的摩爾比為1∶1.2～2∶0.02～0.07)，于100～150℃反應1～3小時，濾除不溶鹽、蒸餾回收甲醇，對殘余物進行減壓蒸餾，收集目標產(chǎn)物(間甲氧基苯甲醛)。
下面通過實施例對本發(fā)明作進一步闡述，其目的是為更好理解本發(fā)明的內(nèi)容。因此，所舉之例并不限制本發(fā)明的的保護范圍實施例1在36克的30％甲醇鈉甲醇溶液中加入2.5克的二甲基甲酰胺，再加入1克氯化亞銅和18.5克的間溴苯甲醛，升溫至125℃保溫2小時。加入酸中和至中性，過濾除去不溶的固體物質(zhì)，蒸除甲醇，殘余物減壓蒸餾，收集間甲氧基苯甲醛組分，得間甲氧基苯甲醛13.2克。收率大于96％。
實施例2在108克的10％甲醇鈉甲醇溶液中加入5克的二甲基甲酰胺，再加入1克氯化亞銅和18.5克的間溴苯甲醛，升溫至125℃保溫2小時。加入酸中和至中性，過濾除去不溶的固體物質(zhì)，蒸除甲醇，殘余物減壓蒸餾，收集間甲氧基苯甲醛組分，得間甲氧基苯甲醛13克。收率大于95％。
實施例3在36克的30％甲醇鈉甲醇溶液中加入2.5克的二甲基亞砜，再加入1克氧化亞銅和18.5克的間溴苯甲醛，升溫至125℃保溫2小時。加入酸中和至中性，過濾除去不溶的固體物質(zhì)，蒸除甲醇，殘余物減壓蒸餾，收集間甲氧基苯甲醛組分，得間甲氧基苯甲醛12.4克。收率大于91％。
權利要求
1.一種間甲氧基苯甲醛的合成方法，其特征在于，所說的合成方法主要步驟如下將間溴苯甲醛、催化劑及副溶劑加入甲醇鈉甲醇溶液中于60～250℃反應0.5～10小時后經(jīng)蒸餾收集得間甲氧基苯甲醛；其中所說的催化劑為亞銅鹽或氧化亞銅；所說的副溶劑為非質(zhì)子極性溶劑，其用量為甲醇重量的0.5～20％；間溴苯甲醛、甲醇鈉與催化劑的摩爾比為1∶1～6∶0.01～0.1；所說的甲醇鈉甲醇溶液濃度為1～30(wt)％。
2.如權利要求1所說的合成方法，其特征在于，其中所說的非質(zhì)子極性溶劑為二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、環(huán)丁砜、甲基吡啶、六甲基磷酰胺、丙酮或/和乙氰，其用量為甲醇重量的1～10％。
3.如權利要求1所說的合成方法，其特征在于，其中所說的亞銅鹽為氯化亞銅、溴化亞銅或碘化亞銅。
4.如權利要求1所說的合成方法，其特征在于，其中間溴苯甲醛、甲醇鈉與催化劑的摩爾比為1∶1.2～2∶0.02～0.07。
5.如權利要求1所說的合成方法，其特征在于，其中所說的甲醇鈉甲醇溶液濃度為10～30(wt)％。
6.如權利要求1～5中所說的任意一種合成方法，其特征在于，其中反應溫度為100～150℃；反應時間為1～3小時。
7.如權利要求6所說的合成方法，其特征在于，所說的合成方法為在濃度為10～30(wt)％的甲醇鈉甲醇溶液中先加入重量為甲醇重量的1～10％的非質(zhì)子極性溶劑，再加入催化劑和間溴苯甲醛，間溴苯甲醛、甲醇鈉與催化劑的摩爾比為1∶1.2～2∶0.02～0.07，于100～150℃反應1～3小時，濾除不溶鹽、蒸餾回收甲醇，對殘余物進行減壓蒸餾，收集目標產(chǎn)物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種間甲氧基苯甲醛的合成方，其由間溴苯甲醛與甲醇鈉在甲醇溶劑和非質(zhì)子極性副溶劑中用亞銅鹽作催化劑進行反應，經(jīng)減壓蒸餾得到含量大于98％的間甲氧基苯甲醛。本發(fā)明具有反應時間短，操作簡便，收率高，反應設備利用率高，成本低及易于工業(yè)化等特點。
文檔編號C07C47/52GK1562933SQ200410017718
公開日2005年1月12日 申請日期2004年4月16日 優(yōu)先權日2004年4月16日
發(fā)明者冀亞飛, 熊玉春, 許煦, 洪道廣 申請人:華東理工大學