本發(fā)明涉及天然產(chǎn)物提取分離技術(shù)領(lǐng)域，具體是一種百里香精油的精制方法。

背景技術(shù)：

百里香(Thymus mongolicus Ronn)，又稱為地椒、地花椒、山椒、山胡椒、麝香草等，屬唇形科百里香屬矮小半灌木。株高5-15cm。匍匐莖平臥。葉小對生,葉片近草質(zhì),兩面具透明油點(diǎn)。頭狀花序,花冠紫色或粉紅色,枝葉花均具有濃裂芳香,花期7-8月。百里香耐寒耐旱,廣泛分布于我國大西北地區(qū)。百里香精油無色或淡黃色,味道辛香，留香較長,具強(qiáng)殺菌力,用于調(diào)配牙膏、洗滌用品等香精,在食品、飲料、卷煙制品、醫(yī)藥制品上也有廣泛應(yīng)用前景。

超臨界CO₂萃取(SFE)作為一種新型天然香料的提取工藝，能夠在接近室溫條件(30-40℃)及CO₂氣體下進(jìn)行萃取，有效地防止熱敏感物質(zhì)的氧化和散逸，因此特別適合熱不穩(wěn)定性天然產(chǎn)物和生理活性物質(zhì)的分離和精制，合乎香韻天然的香料的制備和生產(chǎn)潮流。

分子蒸餾是一種特殊的液--液分離技術(shù)，它不同于傳統(tǒng)蒸餾依靠沸點(diǎn)差分離原理，而是靠不同物質(zhì)分子運(yùn)動平均自由程的差別實(shí)現(xiàn)分離，其工作原理為是在大于重分子自由程而小于輕分子自由程處設(shè)置一冷凝面，使輕分子不斷地冷凝在冷凝面上，重分子由于達(dá)不到冷凝面而沿蒸發(fā)面溜出，從而分離輕重分子，分子量差越大，分離效果越明顯。分子蒸餾較常規(guī)蒸餾有顯著的優(yōu)點(diǎn)：蒸餾溫度低，受熱時(shí)間短，不會對物質(zhì)本身造成破壞，因此適合對高沸點(diǎn)、熱敏性、易氧化物料進(jìn)行有效分離；蒸餾壓力小、真空度高，避免易氧化物質(zhì)的氧化分解；此外，分子整餾還具有分離程度高、產(chǎn)品回收率高，分離不可逆，沒有沸騰現(xiàn)象，操作簡單，清潔環(huán)保的特點(diǎn)。分子蒸餾設(shè)備價(jià)格昂貴，但產(chǎn)品耗能小，一旦配置將大大節(jié)省能耗。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供一種百里香精油的精制方法，將超臨界CO₂萃取、分子蒸餾技術(shù)應(yīng)用于精制備百里香精油，可降低桉葉油醇和對-3-薄荷烯-1-醇等雜質(zhì)含量，提高主要致香成分百里香酚的含量，對于提升百里香精油的品質(zhì)和市場競爭力，促進(jìn)其在煙用香精的應(yīng)用有重要的意義。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用技術(shù)方案為：

一種百里香精油的精制方法，包括如下步驟：

步驟一、萃取：將粉粹的百里香葉片顆粒放入超臨界CO₂萃取儀中，加入夾帶劑進(jìn)行萃取得到初步制備的百里香精油，其中CO₂的流量為1-5Kg/h，萃取壓力為20-40MPa，萃取時(shí)間為2-5h，萃取溫度為30-60℃；

步驟二、一次分子蒸餾：將初步制備百里香精油，注入分子蒸餾設(shè)備的蒸發(fā)瓶，并控制預(yù)熱溫度為35—45℃，蒸發(fā)溫度為45—80℃，冷卻溫度為-5—-30℃，蠕動泵頻率5-50Hz，刮膜器轉(zhuǎn)速為100-200rpm，蒸發(fā)壓力為0.5-30mbar，收集輕組分備用；

步驟三、二次分子蒸餾：將一次分子蒸餾所得輕組分，注入分子蒸餾設(shè)備的蒸發(fā)瓶，并控制預(yù)熱溫度為40—55℃，蒸發(fā)溫度為55—90℃，冷卻溫度為-10—-35℃，蠕動泵頻率為5-30Hz，刮膜器轉(zhuǎn)速為80-200rpm，蒸發(fā)壓力為0.1-20mbar，經(jīng)過二次分子蒸餾得到所述百里香精油。

作為優(yōu)選方案，步驟一中百里香葉片粉碎后的粒度為20-60目，有利于精油的充分萃取。

作為優(yōu)選方案，所述夾帶劑為無水乙醇或乙酸乙酯。

作為優(yōu)選方案，所述夾帶劑用量為百里香葉片重量的4-12％。

本發(fā)明通過超臨界CO₂萃取結(jié)合分子蒸餾法精制百里香精油，能有效降低桉葉油醇和對-3-薄荷烯-1-醇等雜質(zhì)的含量，提高百里香酚的含量，百里香精油精制后，得率為69.31-78.53％，提升了百里香精油的品質(zhì)，同時(shí)精油分子蒸餾加熱溫度低，加熱時(shí)間短，蒸發(fā)強(qiáng)度高，效率高，最大限度地保持了精油的天然品質(zhì)，制備能耗低，對環(huán)境也無污染；該方法制備的無色或淡黃色的百里香精油澄清透明，氣味芳香純正，辛香柔順，經(jīng)GC-MS檢測：精制后的百里香精油中桉葉油醇的含量由精制前的1.90％降至0.34-0.59％，對-3-薄荷烯-1-醇含量由1.71％降至0.11-0.35％，主要致香成分百里香酚由精制前的20.99％升至37.52-42.61％，由此可見，對百里香精油品質(zhì)影響較大的桉葉油醇和對-3-薄荷烯-1-醇含量減少較大，符合煙用香精行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

附圖說明

圖1是本發(fā)明超臨界CO₂萃取百里香葉片后初步制備的百里香精油的GC-MS總離子流圖；

圖2本發(fā)明經(jīng)過二次分子蒸餾后百里香精油的GC-MS總離子流圖。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合具體實(shí)施例，對本發(fā)明中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述。

實(shí)施例一

1、將1800g百里香葉片粉碎為60目的顆粒，放入超臨界CO₂萃取儀中，加入80g無水乙醇，設(shè)定CO₂流量為2kg/h，在萃取壓力為20MPa，萃取溫度為40℃的條件下萃取2h,得到澄清、透明的液體，即初步制備的百里香精油，經(jīng)GC-MS檢測：桉葉油醇含量為1.90％，對-3-薄荷烯-1-醇含量為1.71％，百里香酚含量為20.99％(見附圖1)。

2、將初步制備的百里香精油，注入到分子蒸餾設(shè)備的蒸發(fā)瓶，并控制預(yù)熱溫度為40℃，蒸發(fā)溫度為65℃，冷卻溫度為-20℃，蠕動泵頻率為15Hz，刮膜器轉(zhuǎn)速為150rpm，蒸發(fā)壓力為15mbar，收集輕組分備用。

3、將第一次分子蒸餾所得輕組分，再次注入分子蒸餾設(shè)備的蒸發(fā)瓶，并控制預(yù)熱溫度為50℃，蒸發(fā)溫度為75℃，冷卻溫度為-30℃，蠕動泵頻率為20Hz，刮膜器轉(zhuǎn)速為120rpm，蒸發(fā)壓力為20mbar，經(jīng)過二次分子蒸餾得到所述百里香精油。

百里香精油精制后，得率為70.34％，經(jīng)GC-MS檢測：桉葉油醇含量為0.39％，對-3-薄荷烯-1-醇含量為0.33％，百里香酚含量為38.25％(見附圖2)。

此法精制的百里香精油應(yīng)用于煙用滴丸(珠子)中，能明顯提高煙氣的香氣質(zhì)，透發(fā)煙香，大大提升卷煙的檔次。

實(shí)施例二

1、將2400g百里香葉片粉碎為40目的顆粒，放入超臨界CO₂萃取儀中，加入150g乙酸乙酯，設(shè)定CO2流量為2kg/h,在萃取壓力為20MPa，萃取溫度為40℃的條件下萃取2h,得到澄清、透明的液體，即初步制備的百里香精油。

2、將初步制備的百里香精油，注入到分子蒸餾設(shè)備的蒸發(fā)瓶，并控制預(yù)熱溫度為45℃，蒸發(fā)溫度為60℃，冷卻溫度為-20℃，蠕動泵頻率為15Hz，刮膜器轉(zhuǎn)速為160rpm，蒸發(fā)壓力為15mbar，收集輕組分備用。

3、將第一次分子蒸餾所得輕組分，再次注入分子蒸餾設(shè)備的蒸發(fā)瓶，并控制預(yù)熱溫度為55℃，蒸發(fā)溫度為70℃，冷卻溫度為-25℃，蠕動泵頻率為20Hz，刮膜器轉(zhuǎn)速為140rpm，蒸發(fā)壓力為20mbar，經(jīng)過二次分子蒸餾得到所述百里香精油。

百里香精油精制后，得率為72.56％，經(jīng)GC-MS檢測：桉葉油醇含量為0.39％，對-3-薄荷烯-1-醇含量為0.33％，百里香酚含量為38.25％。

此法精制的百里香精油應(yīng)用于煙用滴丸(珠子)中，能明顯提高煙氣的香氣質(zhì)，透發(fā)煙香，大大提升卷煙的檔次。

實(shí)施例三

1、將2100g百里香葉片粉碎為20目的顆粒，放入超臨界CO₂萃取儀中，加入100g乙酸乙酯，設(shè)定CO2流量為2kg/h,在萃取壓力為20MPa，萃取溫度為40℃的條件下萃取2h,得到澄清、透明的液體，即初步制備的百里香精油。

2、將初步制備的百里香精油，注入到分子蒸餾設(shè)備的蒸發(fā)瓶，并控制預(yù)熱溫度為50℃，蒸發(fā)溫度為70℃，冷卻溫度為-20℃，蠕動泵頻率為15Hz，刮膜器轉(zhuǎn)速為200rpm，蒸發(fā)壓力為15mbar，收集輕組分備用。

3、將第一次分子蒸餾所得輕組分，再次注入分子蒸餾設(shè)備的蒸發(fā)瓶，并控制預(yù)熱溫度為55℃，蒸發(fā)溫度為80℃，冷卻溫度為-20℃，蠕動泵頻率為20Hz，刮膜器轉(zhuǎn)速為150rpm，蒸發(fā)壓力為20mbar，經(jīng)過二次分子蒸餾得到所述百里香精油。

百里香精油精制后，得率為75.34％，經(jīng)GC-MS檢測：桉葉油醇含量為0.35％，對-3-薄荷烯-1-醇含量為0.17％，百里香酚含量為41.26％。

此法精制的百里香精油應(yīng)用于煙用滴丸(珠子)中，能明顯提高煙氣的香氣質(zhì)，豐富煙香，大大提升卷煙的檔次。

以上所述，僅為本發(fā)明的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何屬于本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)該以權(quán)利要求的保護(hù)范圍為準(zhǔn)。