本發(fā)明涉及精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種銀醛香料的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
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銀醛是芳香族鈴蘭類香料中的一種，在自然界中未見有存在報(bào)道。銀醛具有一種強(qiáng)烈、明快的鈴蘭香氣，伴有輕微的橙香底韻及清新的醛香感覺。銀醛化學(xué)名稱為2-甲基-3(4-(2-甲基丙基)苯基)丙醛，為無色至淡黃色液體，CAS號(hào)6658-48-6，EINECS號(hào)229-695-0，溶于乙醇和大多數(shù)有機(jī)溶劑中，不溶于甘油和水，幾乎不溶于丙二醇，在堿性溶液中比較穩(wěn)定，因此使用時(shí)與其他鈴蘭類合成香料的用法相類似，適用于高檔日化香精配方中，用于美容護(hù)理、香皂、洗衣護(hù)理及其他家居用品中的加香，使用量在1～15％。
銀醛具有強(qiáng)烈而清新的鈴蘭花香，因此廣泛應(yīng)用于花香型香精中，清甜花香香精均可適量使用，以增強(qiáng)青鮮花香頭香以及和潤(rùn)持久之感，尤其適宜用于鈴蘭、丁香、橙花燈眾多花香型香精配方中，還能賦予新鮮的青香香氣，與紫羅蘭酮類和玫瑰類香料有較好的香氣協(xié)調(diào)性。也可微量用作食用香料，用于柑橘及多種果香型中。
目前國(guó)內(nèi)沒有銀醛的批量生產(chǎn)，國(guó)際上僅國(guó)際香料、瑞士奇華頓等少數(shù)企業(yè)有生產(chǎn)。銀醛生產(chǎn)的主要工藝路線包括：
一是是采用異丁基苯在大量lewis酸存在下與甲基丙烯醛反應(yīng)，一步制備α-甲基對(duì)異丁基苯丙醛，此方法的收率只有10％，同時(shí)采用大量的四氯化鈦和三氟化硼乙醚絡(luò)合物作為反應(yīng)物料，水解后產(chǎn)生的廢水量巨大，造成環(huán)境污染。
二是采用異丁苯、丁酸酐、甲基丙烯醛在大量的三氟醋酸下進(jìn)行反應(yīng)，然后蒸出異丁苯+丁酸+三氟醋酸混合物，反應(yīng)物質(zhì)在甲醇中堿性水解得到銀醛，該方法由于大量使用價(jià)格非常昂貴的三氟醋酸和丁酸酐，生產(chǎn)成本太高。
三是以異丁苯在甲醛、濃鹽酸和氯化氫存在下進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)，再和烏洛托品進(jìn)行Sommelet反應(yīng)得到對(duì)異丁基苯甲醛，再與丙醛堿性縮合后進(jìn)行選擇性加氫，制備銀醛，該方法收率只有20％。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
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本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種原料易得、產(chǎn)品得率高、產(chǎn)品純度達(dá)98.5％以上且產(chǎn)品中副產(chǎn)物鄰位銀醛、間位銀醛和2-甲基-3(4-(2-甲基丙基)苯基)丙醇含量在0.5％以下的銀醛香料的生產(chǎn)方法，所制銀醛香料香氣純正柔和，符合香精香料調(diào)香的要求。
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題采用以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：
一種銀醛香料的生產(chǎn)方法，包括以下步驟：
a)先將二氯乙烷通過高位槽計(jì)量加入到反應(yīng)釜中，再通過手孔向反應(yīng)釜中投入三氯化鋁，開啟攪拌器和冷凍鹽水閥門，將反應(yīng)釜降低溫度至-10±5℃；
b)啟動(dòng)鹽酸降膜吸收塔，維持反應(yīng)釜溫度在-10±5℃，通過滴加泵向反應(yīng)釜中滴加丙酰氯，控制滴加時(shí)間4～8h，滴加結(jié)束后繼續(xù)攪拌1～3h；
c)繼續(xù)維持反應(yīng)釜溫度在-5±5℃，通過滴加泵向反應(yīng)釜中滴加異丁苯，滴加時(shí)間控制在4～8h，滴加結(jié)束后關(guān)閉冷凍鹽水閥門，將反應(yīng)釜升溫至20～30℃，繼續(xù)攪拌1～3h；
d)取樣檢測(cè)，當(dāng)異丁苯含量≤0.5％時(shí)，將反應(yīng)體系溫度降低至-10±5℃，開啟攪拌器和冷凍鹽水閥門，緩慢加入清水進(jìn)行萃滅，終止反應(yīng)，萃滅過程中，控制反應(yīng)釜溫度＜40℃；
e)將反應(yīng)液通過物料泵送至錐底攪拌釜中，靜置分層2～4h，將油層轉(zhuǎn)入到蒸餾釜中，水層排入污水處理站進(jìn)行處理；
f)打開蒸汽閥門對(duì)蒸餾釜加熱，升溫至70～85℃進(jìn)行常壓蒸餾，收集到的二氯乙烷通過物料泵打入到二氯乙烷高位槽中進(jìn)行套用，待塔頂溫度下降或無出料時(shí)結(jié)束蒸餾，釜液利用氮?dú)鈮毫⑽锪蠅核椭翆?duì)異丁基苯丙酮高位槽中；
g)通過二甲基甲酰胺高位槽計(jì)量向反應(yīng)釜內(nèi)加入二甲基甲酰胺，同時(shí)開啟攪拌器和冷凍鹽水閥門，將反應(yīng)釜溫度降溫至-5±5℃；
h)啟動(dòng)鹽酸降膜吸收塔，維持反應(yīng)釜溫度在-5±5℃，通過滴加泵從三氯氧磷高位槽，向反應(yīng)釜中滴加三氯氧磷，控制滴加時(shí)間4～8h，滴加結(jié)束后繼續(xù)攪拌2～4h；
i)繼續(xù)維持反應(yīng)釜溫度在-5±5℃，通過滴加泵從對(duì)異丁基苯丙酮高位槽向反應(yīng)釜中滴加對(duì)異丁基苯丙酮，滴加時(shí)間控制在4～8h，滴加結(jié)束后關(guān)閉冷凍鹽水閥門，打開蒸汽閥門，將反應(yīng)釜升溫至60～90℃，繼續(xù)攪拌2～4h；
j)取樣檢測(cè)，當(dāng)對(duì)異丁基苯丙酮含量≤0.5％時(shí)，將反應(yīng)體系溫度降低至-30～10℃，緩慢加入清水進(jìn)行萃滅，終止反應(yīng)，萃滅過程中控制釜溫＜50℃；
k)將反應(yīng)液通過物料泵送至錐底攪拌釜中，通過二氯乙烷高位槽計(jì)量加入二氯乙烷和清水，攪拌1～2h后靜置分層2～4h，將油層轉(zhuǎn)移到蒸餾釜中，水層排入污水處理站進(jìn)行處理；
l)打開蒸汽閥門對(duì)蒸餾釜加熱，升溫至70～85℃進(jìn)行蒸餾，收集到的二氯乙烷通過物料泵打入到二氯乙烷高位槽中進(jìn)行套用，待塔頂溫度下降或無出料時(shí)結(jié)束蒸餾，釜液利用氮?dú)鈮毫⑽锪蠅核椭翆?duì)異丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛高位槽中；
m)向碳酸鉀攪拌釜中計(jì)量加入清水，然后由手孔中向碳酸鉀攪拌釜中投入定量的碳酸鉀，開啟攪拌器，制備30％碳酸鉀溶液，打入到碳酸鉀高位槽中備用；
n)向加氫反應(yīng)釜內(nèi)一次性定量投入鈀碳催化劑，然后分別從乙醇高位槽、對(duì)異丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛高位槽、碳酸鉀高位槽計(jì)量向加氫反應(yīng)釜中加入乙醇、對(duì)異丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛和碳酸鉀溶液；
o)密閉加氫反應(yīng)釜，用氮?dú)膺M(jìn)行置換4～6次，然后充入氮?dú)庵翂毫?.6Mpa，待系統(tǒng)壓力穩(wěn)定后，用氫氣進(jìn)行置換4～6次，然后充入氫氣，調(diào)節(jié)加氫反應(yīng)釜壓力至0.5Mpa；
p)系統(tǒng)壓力穩(wěn)定后關(guān)閉氫氣進(jìn)氣閥門，升溫至50～60℃，反應(yīng)體系壓力平衡后，開啟氫氣閥門，保持反應(yīng)壓力0.5Mpa，反應(yīng)時(shí)間15～30h；
q)反應(yīng)15h后每間隔4h取樣進(jìn)行色譜檢測(cè)，當(dāng)對(duì)異丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛含量≤0.5％時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，泄壓；
r)將反應(yīng)液利用氮?dú)鈮毫λ偷骄苓^濾器進(jìn)行過濾，過濾器液相濾液用氮?dú)鈮核偷秸麴s釜，過濾器固相催化劑用乙醇通過隔膜泵打入精密過濾器，反沖洗至加氫反應(yīng)釜內(nèi)，進(jìn)行下批次加氫反應(yīng)；
s)開啟蒸汽閥門對(duì)蒸餾釜進(jìn)行升溫，常壓下、釜溫60～90℃回收乙醇，回收的乙醇利用物料泵打入到乙醇高位槽中進(jìn)行套用，蒸餾釜釜液利用氮?dú)鈮毫λ椭料礈旄?/p>
t)向洗滌釜中加入清水和二氯乙烷，開啟攪拌器，水洗時(shí)間2～4h，靜置分層2～4h，水層送污水處理站進(jìn)行處理，油層打入到銀粗品高位槽中；
u)從銀醛粗品高位槽中計(jì)量加入銀醛粗品到釜式精餾塔的精餾釜中，開啟蒸汽閥門對(duì)精餾釜進(jìn)行升溫，常壓下、釜溫70～85℃回收二氯乙烷，收集到的二氯乙烷通過物料泵打入到二氯乙烷高位槽中進(jìn)行套用，待塔頂溫度下降或無出料時(shí)結(jié)束回收二氯乙烷；
v)二氯乙烷回收結(jié)束后，將釜溫升高至120～150℃，開啟真空泵，在塔頂溫度120～125℃、壓力667～1000Pa、回流比1:1～1:10條件下進(jìn)行分餾，收集銀醛產(chǎn)品，當(dāng)塔頂溫度下降或無出料時(shí)結(jié)束精餾，降溫，壓釜?dú)垺?/p>
所述步驟a)中二氯乙烷與異丁苯的配料摩爾比為1.0:1～5.0:1，三氯化鋁與異丁苯的配料摩爾比為1.0:1～5.0:1；步驟b)中丙酰氯與異丁苯的配料摩爾比為1.0:1～2.0:1；步驟d)中清水的投入量與反應(yīng)液的質(zhì)量比為0.5:1～2:1。
所述步驟a)中二氯乙烷與異丁苯的配料摩爾比優(yōu)選3.0:1～3.5:1，三氯化鋁與異丁苯的配料摩爾比優(yōu)選1.0:1～1.5:1；步驟b)中丙酰氯與異丁苯的配料摩爾比優(yōu)選1.0:1～1.1:1；步驟d)中清水的投入量與反應(yīng)液的質(zhì)量比優(yōu)選0.5:1～1:1。
所述步驟h)中二甲基甲酰胺與對(duì)異丁基苯丙酮的配料摩爾比為1.0:1～5.0:1；步驟i)中三氯氧磷與對(duì)異丁基苯丙酮的配料摩爾比為1.0:1～5.0:1；步驟j)中清水的投入量與反應(yīng)液的質(zhì)量比為0.5:1～2:1；步驟k)中二氯乙烷和清水的投入量與反應(yīng)液的質(zhì)量比均為0.5:1～2:1。
所述步驟h)中二甲基甲酰胺與對(duì)異丁基苯丙酮的配料摩爾比優(yōu)選2.5:1～3.5:1；步驟i)中三氯氧磷與對(duì)異丁基苯丙酮的配料摩爾比優(yōu)選1.5:1～2.5:1；步驟j)中清水的投入量與反應(yīng)液的質(zhì)量比優(yōu)選0.5:1～1:1；步驟k)中二氯乙烷和清水的投入量與反應(yīng)液的質(zhì)量比均優(yōu)選0.5:1～1:1。
所述步驟n)中加氫鈀碳催化劑的鈀含量為5％，在加氫反應(yīng)釜中一次性裝填5kg。
所述步驟n)中乙醇與對(duì)異丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛的配料質(zhì)量比為1.0:1～5.0:1，30％碳酸鉀與對(duì)異丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛的配料質(zhì)量比為1.0:1～5.0:1；步驟t)中二氯乙烷和清水的投入量與蒸餾釜釜液的質(zhì)量比均為0.5:1～2:1。
所述步驟n)中乙醇與對(duì)異丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛的配料質(zhì)量比優(yōu)選2.5:1～3.5:1，30％碳酸鉀與對(duì)異丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛的配料質(zhì)量比優(yōu)選2.0:1～2.5:1；步驟t)中二氯乙烷和清水的投入量與蒸餾釜釜液的質(zhì)量比均優(yōu)選0.5:1～1:1。
所述步驟r)中自動(dòng)反沖洗過濾器絲網(wǎng)濾芯上濾除的固相催化劑采取以下方式處理：從乙醇高位槽用化工打料泵向過濾器打入乙醇，并通過反應(yīng)液暫存槽的氮?dú)馊肟谕ㄈ氲獨(dú)?，將固相催化劑加壓反沖洗至反應(yīng)釜內(nèi)，進(jìn)行下批次反應(yīng)時(shí)套用。
所述步驟a)和步驟h)中的反應(yīng)釜材質(zhì)為搪瓷，容積為250～5000L；步驟n)中加氫反應(yīng)釜材質(zhì)為不銹鋼，容積為250～1600L，設(shè)計(jì)壓力0～5MPa；步驟x)中釜式精餾塔內(nèi)填充cy700不銹鋼波紋填料。
本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明以異丁苯、丙酰氯為起始原料，通過?；磻?yīng)和加氫脫氯后合成銀醛，所用原料易得且產(chǎn)品收率高；其中，以乙醇作為加氫反應(yīng)的有機(jī)溶劑，克服了加氫過程中反應(yīng)不完全或過度加氫以及催化劑套用后失活的缺點(diǎn)，控制副反應(yīng)間位銀醛和鄰位銀醛的含量在0.5％以下，以及將銀醛成品中的2-甲基-3(4-(2-甲基丙基)苯基)丙醇含量控制在0.5％以下，使銀醛產(chǎn)品單峰含量達(dá)到98.5％以上，并且香氣純正柔和，符合香精香料調(diào)香的要求。
具體實(shí)施方式：
為了使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
產(chǎn)品檢測(cè)GC條件為：色譜柱HP-5(30m x 0.32mm x 0.25um)；檢測(cè)器FID，溫度250℃；進(jìn)樣：進(jìn)樣量約0.2ul，分流比1：100，進(jìn)樣口溫度250℃；載氣：N2，流速20L/min，柱前壓34.47kPa；色譜爐溫度：線性程序升溫從120℃～190℃，速率為5℃/min；然后從190℃～250℃，速率為10℃/min，保留10min。
實(shí)施例1
a)先將420kg二氯乙烷計(jì)量加入到1500L搪瓷反應(yīng)釜A中，再通過手孔向反應(yīng)釜中投入三氯化鋁175kg，開啟攪拌器和冷凍鹽水閥門，將反應(yīng)釜降低溫度至-10±5℃。
b)啟動(dòng)鹽酸降膜吸收塔，維持反應(yīng)釜溫度在-10±5℃，通過滴加泵向反應(yīng)釜中滴加丙酰氯120kg，控制滴加時(shí)間6h，滴加結(jié)束后繼續(xù)攪拌2h。
c)繼續(xù)維持反應(yīng)釜溫度在-10±5℃，通過滴加泵向反應(yīng)釜中滴加異丁苯165kg，滴加時(shí)間6h，滴加結(jié)束后，關(guān)閉冷凍鹽水閥門，將反應(yīng)釜升溫至20～30℃，繼續(xù)攪拌2h。
d)取樣檢測(cè)，當(dāng)異丁苯含量≤0.5％時(shí)，將反應(yīng)體系溫度降低至-10±5℃，開啟攪拌器和冷凍鹽水閥門，緩慢加入清水540kg進(jìn)行萃滅，終止反應(yīng)，萃滅過程中，控制反應(yīng)釜溫度＜40℃。
e)將反應(yīng)液通過物料泵送至錐底攪拌釜中，靜置分層2h，將油層轉(zhuǎn)入到蒸餾釜中，水層排入污水處理站進(jìn)行處理。
f)打開蒸汽閥門對(duì)蒸餾釜進(jìn)行加熱，升溫至70～85℃，進(jìn)行常壓蒸餾，收集到的二氯乙烷通過物料泵打入到二氯乙烷高位槽中進(jìn)行套用，待塔頂溫度下降或無出料時(shí)結(jié)束蒸餾，釜液利用氮?dú)鈮毫?，將物料壓送至?duì)異丁基苯丙酮高位槽中。
g)通過二甲基甲酰胺高位槽，計(jì)量向1500L搪瓷反應(yīng)釜B內(nèi)加入195kg二甲基甲酰胺，同時(shí)開啟攪拌器和冷凍鹽水閥門，將反應(yīng)釜溫度降溫至-5±5℃。
h)啟動(dòng)鹽酸降膜吸收塔，維持反應(yīng)釜溫度在-5±5℃，通過滴加泵，從三氯氧磷高位槽，向反應(yīng)釜中滴加225kg三氯氧磷，控制滴加時(shí)間6h，滴加結(jié)束后繼續(xù)攪拌2h。
i)繼續(xù)維持反應(yīng)釜溫度在-5±5℃，通過滴加泵從對(duì)異丁基苯丙酮高位槽向反應(yīng)釜中滴加對(duì)異丁基苯丙酮185kg，滴加時(shí)間控制在6h，滴加結(jié)束后，關(guān)閉冷凍鹽水閥門，打開蒸汽閥門，將反應(yīng)釜升溫至60～90℃，繼續(xù)攪拌2h。
j)取樣檢測(cè)，當(dāng)對(duì)異丁基苯丙酮含量≤0.5％時(shí)，將反應(yīng)體系溫度降低至-30～10℃，緩慢加入清水450kg進(jìn)行萃滅，終止反應(yīng)，萃滅過程中控制釜溫＜50℃。
k)將反應(yīng)液通過物料泵送至錐底攪拌釜中，通過二氯乙烷高位槽計(jì)量分別加入450kg二氯乙烷和450kg清水，攪拌2h后靜置分層2h，將油層轉(zhuǎn)移到蒸餾釜中，水層排入污水處理站進(jìn)行處理。
l)打開蒸汽閥門對(duì)蒸餾釜進(jìn)行加熱，升溫至70～85℃，進(jìn)行蒸餾，收集到的二氯乙烷通過物料泵打入到二氯乙烷高位槽中進(jìn)行套用，待塔頂溫度下降或無出料時(shí)結(jié)束蒸餾，釜液利用氮?dú)鈮毫?，將物料壓送至?duì)異丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛高位槽中。
m)向1000L碳酸鉀攪拌釜中計(jì)量加入350kg清水，然后由手孔中向碳酸鉀攪拌釜中投入定量的150kg碳酸鉀，開啟攪拌器，制備30％碳酸鉀溶液，打入到碳酸鉀高位槽中備用。
n)向1600L加氫反應(yīng)釜內(nèi)一次性定量投入5g 5％鈀碳催化劑。然后，分別從乙醇高位槽、對(duì)異丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛高位槽、碳酸鉀高位槽，計(jì)量向加氫反應(yīng)釜中加入195kg乙醇、390kg對(duì)異丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛和30％碳酸鉀溶液480kg。
o)密閉加氫反應(yīng)釜，用氮?dú)膺M(jìn)行置換4～6次，然后充入氮?dú)庵翂毫?.6Mpa，待系統(tǒng)壓力穩(wěn)定后，用氫氣進(jìn)行置換4～6次，然后充入氫氣，調(diào)節(jié)加氫反應(yīng)釜壓力至0.5Mpa。
p)系統(tǒng)壓力穩(wěn)定后，關(guān)閉氫氣進(jìn)氣閥門，升溫至50～60℃，反應(yīng)體系壓力平衡后，開啟氫氣閥門，保持反應(yīng)壓力0.5Mpa，反應(yīng)時(shí)間15～30h。
q)反應(yīng)15h后每間隔4h取樣進(jìn)行色譜檢測(cè)，當(dāng)對(duì)異丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛含量≤0.5％時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，泄壓。
r)將反應(yīng)液利用氮?dú)鈮毫λ偷骄苓^濾器進(jìn)行過濾。過濾器液相濾液用氮?dú)鈮核偷姐y醛蒸餾釜，過濾器固相催化劑用乙醇通過隔膜泵打入精密過濾器，反沖洗至加氫反應(yīng)釜內(nèi)，進(jìn)行下批次加氫反應(yīng)。
s)開啟蒸汽閥門對(duì)蒸餾釜進(jìn)行升溫，常壓下，釜溫60～90℃下，回收乙醇，回收的乙醇利用物料泵打入到乙醇高位槽中進(jìn)行套用，蒸餾釜釜液利用氮?dú)鈮毫λ椭料礈旄?/p>
t)向洗滌釜中加入300kg清水和300kg二氯乙烷，開啟攪拌器，水洗時(shí)間2h，靜置分層2h，水層送污水處理站進(jìn)行處理，油層打入到銀醛粗品高位槽中。
u)從銀醛粗品高位槽中，計(jì)量加入銀醛粗品到釜式精餾塔的精餾釜中，開啟蒸汽閥門對(duì)精餾釜進(jìn)行升溫，常壓下，釜溫70～85℃，回收二氯乙烷，收集到的二氯乙烷通過物料泵打入到二氯乙烷高位槽中進(jìn)行套用，待塔頂溫度下降或無出料時(shí)結(jié)束回收二氯乙烷。
v)二氯乙烷回收結(jié)束后，將釜溫升高至120～150℃，開啟真空泵，在塔頂溫度120～125℃、壓力667～1000Pa、回流比1:1～1:10條件下進(jìn)行分餾條件下收集銀醛產(chǎn)品，當(dāng)塔頂溫度下降或無出料時(shí)，結(jié)束精餾，降溫，壓釜?dú)垺?/p>
所制的產(chǎn)品為無色至微黃色透明液體，具有強(qiáng)烈而又清新的花香，鈴蘭似的香韻，經(jīng)氣相色譜分析產(chǎn)物純度為98.91％，檢測(cè)折光指數(shù)(20℃)為1.5066，相對(duì)密度(25℃)為0.9369。
實(shí)施例2
a)先將140kg二氯乙烷計(jì)量加入到500L搪瓷反應(yīng)釜A中，再通過手孔向反應(yīng)釜中投入三氯化鋁58kg，開啟攪拌器和冷凍鹽水閥門，將反應(yīng)釜降低溫度至-10±5℃。
b)啟動(dòng)鹽酸降膜吸收塔，維持反應(yīng)釜溫度在-10±5℃，通過滴加泵，向反應(yīng)釜中滴加丙酰氯40kg，控制滴加時(shí)間4h，滴加結(jié)束后繼續(xù)攪拌1h。
c)繼續(xù)維持反應(yīng)釜溫度在-10±5℃，通過滴加泵向反應(yīng)釜中滴加異丁苯55kg，滴加時(shí)間4h，滴加結(jié)束后關(guān)閉冷凍鹽水閥門，將反應(yīng)釜升溫至20～30℃，繼續(xù)攪拌1h。
d)取樣檢測(cè)，當(dāng)異丁苯含量≤0.5％時(shí)，將反應(yīng)體系溫度降低至-10±5℃，開啟攪拌器和冷凍鹽水閥門，緩慢加入清水180kg進(jìn)行萃滅，終止反應(yīng)，萃滅過程中，控制反應(yīng)釜溫度＜40℃。
e)將反應(yīng)液通過物料泵送至錐底攪拌釜中，靜置分層2h，將油層轉(zhuǎn)入到蒸餾釜中，水層排入污水處理站進(jìn)行處理。
f)打開蒸汽閥門對(duì)蒸餾釜進(jìn)行加熱，升溫至70～85℃，進(jìn)行常壓蒸餾，收集到的二氯乙烷通過物料泵打入到二氯乙烷高位槽中進(jìn)行套用，待塔頂溫度下降或無出料時(shí)結(jié)束蒸餾，釜液利用氮?dú)鈮毫?，將物料壓送至?duì)異丁基苯丙酮高位槽中。
g)通過二甲基甲酰胺高位槽，計(jì)量向500L搪瓷反應(yīng)釜B內(nèi)加入65kg二甲基甲酰胺，同時(shí)開啟攪拌器和冷凍鹽水閥門，將反應(yīng)釜溫度降溫至-5±5℃。
h)啟動(dòng)鹽酸降膜吸收塔，維持反應(yīng)釜溫度在-5±5℃，通過滴加泵，從三氯氧磷高位槽，向反應(yīng)釜中滴加75kg三氯氧磷，控制滴加時(shí)間4h，滴加結(jié)束后，繼續(xù)攪拌2h。
i)繼續(xù)維持反應(yīng)釜溫度在-5±5℃，通過滴加泵，從對(duì)異丁基苯丙酮高位槽向反應(yīng)釜中滴加對(duì)異丁基苯丙酮62kg，滴加時(shí)間控制在4h，滴加結(jié)束后關(guān)閉冷凍鹽水閥門，打開蒸汽閥門，將反應(yīng)釜升溫至60～90℃，繼續(xù)攪拌2h。
j)取樣進(jìn)行檢測(cè)，當(dāng)對(duì)異丁基苯丙酮含量≤0.5％時(shí)，將反應(yīng)體系溫度降低至-30～10℃，緩慢加入清水150kg進(jìn)行萃滅，終止反應(yīng)，萃滅過程中控制釜溫＜50℃。
k)將反應(yīng)液通過物料泵送至錐底攪拌釜中，通過二氯乙烷高位槽計(jì)量分別加入150kg二氯乙烷和150kg清水，攪拌2h后靜置分層2h，將油層轉(zhuǎn)移到蒸餾釜中，水層排入污水處理站進(jìn)行處理。
l)打開蒸汽閥門對(duì)蒸餾釜進(jìn)行加熱，升溫至70～85℃，進(jìn)行蒸餾，收集到的二氯乙烷通過物料泵打入到二氯乙烷高位槽中進(jìn)行套用，待塔頂溫度下降或無出料時(shí)結(jié)束蒸餾，釜液利用氮?dú)鈮毫Γ瑢⑽锪蠅核椭翆?duì)異丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛高位槽中。
m)向1000L碳酸鉀攪拌釜中計(jì)量加入350kg清水，然后由手孔中向碳酸鉀攪拌釜中投入定量的150kg碳酸鉀，開啟攪拌器，制備30％碳酸鉀溶液，打入到碳酸鉀高位槽中備用。
n)向500L加氫反應(yīng)釜內(nèi)一次性定量投入5g 5％鈀碳催化劑。然后，分別從乙醇高位槽、對(duì)異丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛高位槽、碳酸鉀高位槽，計(jì)量向加氫反應(yīng)釜中加入65kg乙醇、130kg對(duì)異丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛和30％碳酸鉀溶液160kg。
o)密閉加氫反應(yīng)釜，用氮?dú)膺M(jìn)行置換4～6次，然后充入氮?dú)庵翂毫?.6Mpa，待系統(tǒng)壓力穩(wěn)定后，用氫氣進(jìn)行置換4～6次，然后充入氫氣，調(diào)節(jié)加氫反應(yīng)釜壓力至0.5Mpa。
p)系統(tǒng)壓力穩(wěn)定后，關(guān)閉氫氣進(jìn)氣閥門，升溫至50～60℃，反應(yīng)體系壓力平衡后，開啟氫氣閥門，保持反應(yīng)壓力0.5Mpa，反應(yīng)時(shí)間15～30h。
q)反應(yīng)15h后，每間隔4h取樣進(jìn)行色譜檢測(cè)，當(dāng)對(duì)異丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛含量≤0.5％時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，泄壓。
r)將反應(yīng)液利用氮?dú)鈮毫λ偷骄苓^濾器進(jìn)行過濾。過濾器液相濾液用氮?dú)鈮核偷姐y醛蒸餾釜，過濾器固相催化劑用乙醇通過隔膜泵打入精密過濾器，反沖洗至加氫反應(yīng)釜內(nèi)，進(jìn)行下批次加氫反應(yīng)。
s)開啟蒸汽閥門對(duì)蒸餾釜進(jìn)行升溫，常壓下，釜溫60～90℃下，回收乙醇，回收的乙醇利用物料泵打入到乙醇高位槽中進(jìn)行套用，蒸餾釜釜液利用氮?dú)鈮毫λ椭料礈旄?/p>
t)向洗滌釜中加入100kg清水和100kg二氯乙烷，開啟攪拌器，水洗時(shí)間2h，靜置分層2h，水層送污水處理站進(jìn)行處理，油層打入到銀醛粗品高位槽中。
u)從銀醛粗品高位槽中，計(jì)量加入銀醛粗品到釜式精餾塔的精餾釜中，開啟蒸汽閥門對(duì)精餾釜進(jìn)行升溫，常壓下，釜溫70～85℃，回收二氯乙烷，收集到的二氯乙烷通過物料泵打入到二氯乙烷高位槽中進(jìn)行套用，待塔頂溫度下降或無出料時(shí)結(jié)束回收二氯乙烷。
v)二氯乙烷回收結(jié)束后，將釜溫升高至120～150℃，開啟真空泵，在塔頂溫度120～125℃、壓力667～1000Pa、回流比1:1～1:10條件下進(jìn)行分餾條件下收集銀醛產(chǎn)品，當(dāng)塔頂溫度下降或無出料時(shí)，結(jié)束精餾，降溫，壓釜?dú)垺?/p>
所制的產(chǎn)品為無色至微黃色透明液體，具有強(qiáng)烈而又清新的花香，鈴蘭似的香韻，經(jīng)氣相色譜分析產(chǎn)物純度為98.84％，檢測(cè)折光指數(shù)(20℃)為1.5065，相對(duì)密度(25℃)為0.9373。
以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。