專利名稱:聚丙烯酸酯新途徑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及在高分子光引發(fā)劑的存在下由至少一種丙烯酸酯單體(Ac)的自由基聚合獲得的聚丙烯酸酯。本發(fā)明還提供了一種用于使用所述高分子光引發(fā)劑產(chǎn)生聚丙烯酸酯的方法,以及高分子光引發(fā)劑作為丙烯酸酯單體的自由基聚合的光引發(fā)劑的用途。
背景技術(shù):
通過(guò)紫外(UV)輻射使涂層固化需要有效的引發(fā)負(fù)責(zé)固化過(guò)程的化學(xué)反應(yīng)的方法。通過(guò)用UV光照射后產(chǎn)生自由基種類(lèi)使聚合材料固化被廣泛用來(lái)生產(chǎn)用于醫(yī)療器械的涂層。涂料和漆工業(yè)也利用UV引發(fā)的丙烯酸酯固化,其中在許多情況下使用光引發(fā)劑。這兩個(gè)實(shí)例說(shuō)明了 UV可固化涂層的多樣性。直到最近,設(shè)計(jì)用于涂料中的聚合物已經(jīng)依賴具有相對(duì)低分子量的光引發(fā)劑來(lái)引發(fā)聚合(固化)。另外,聚合反應(yīng)經(jīng)常包含聚合過(guò)程的輔助試劑和催化劑,它們也具有相對(duì)低的分子量。聚合反應(yīng)中的低分子量物質(zhì)、以及·它們的副產(chǎn)物通常難以從所生成的聚合物移除,而是留在聚合物基體內(nèi)并且在聚合物的壽命期間緩慢擴(kuò)散到聚合物的表面。隨著時(shí)間的推移,低分子量物質(zhì)因此從聚合物浸出到周?chē)h(huán)境中。這在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域使用的聚合物中存在特殊問(wèn)題,因?yàn)榛颊甙踩紤]限制了可以從給定的聚合物中浸出的物質(zhì)的量和類(lèi)型。如果這種聚合物作為被設(shè)計(jì)為與患者身體內(nèi)部或外部接觸的涂層或膠粘劑而被使用,這是特別重要的。值得注意地,聚氨酯聚合的某些低分子量輔助試劑和催化劑對(duì)植物和動(dòng)物是有毒的(例如二月桂酸二丁基錫(DBTDL)或1,4- 二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(DABC0))。較高分子量的光引發(fā)劑,尤其是高分子光引發(fā)劑可比較地具有較高的特性粘度,所述特性粘度最可能導(dǎo)致穿過(guò)基體的較長(zhǎng)擴(kuò)散時(shí)間。與較低分子量的光引發(fā)劑相反,當(dāng)使用高分子光引發(fā)劑時(shí),UV活性物質(zhì)到表面的遷移因此減弱。高分子光引發(fā)劑領(lǐng)域內(nèi)的文獻(xiàn)的缺乏表明,開(kāi)發(fā)這樣的聚合物可能導(dǎo)致新應(yīng)用和針對(duì)現(xiàn)有需要的現(xiàn)在的解決方案,如提供具有不經(jīng)意的向表面/患者遷移的材料。在科學(xué)文獻(xiàn)中找到一些高分子光引發(fā)劑的描述,其中例如4-氨基-4' -[4-氨基苯基硫代]二苯甲酮與甲苯_2,4- 二異氰酸酯聚合(J.Wei, H.Wang, J.Yin,《聚合物科學(xué)雜志,A輯:聚合物化學(xué)》(J.Polym.Sc1., Part A:Polym.Chem.),45(2007),576-587 ;J.Wei, H.Wang, X.Jiang, J.Yin,《高分子》(Macromolecules), 40 (2007), 2344-2351 )。這篇文章中也給出這種光引發(fā)劑使丙烯酸酯聚合的用途的實(shí)例。相似的策略也在J.Wei,F(xiàn).Liu《高分子》(Macromolecules),42 (2009),5486-2351中討論,其中合成了 4_[ (4-馬來(lái)酰亞胺基)苯硫基]二苯甲酮并使其聚合成大分子光引發(fā)劑。在T.Corrales, F.Catalina, C.Peinado, N.S.Alien《光化學(xué)與光生物學(xué)雜志,A輯:化學(xué)》(Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry), 159 (2003),103-114中討論了除基于二苯甲酮的結(jié)構(gòu)之外的多種高分子光引發(fā)劑。US 2007/0078246描述了在硅氧烷聚合鏈上被取代的不同芳香酮系。已經(jīng)在WO 96/33156中描述了具有側(cè)烷基醚取代基的二苯甲酮衍生物。在WO 98/51759中描述了相似的結(jié)構(gòu),其中提出具有側(cè)烷基醚基的二苯甲酮衍生物。在WO2009/060235中描述了相關(guān)類(lèi)型的光引發(fā)劑類(lèi)別,其中噻噸酮部分附接到低聚主鏈上。在WO 97/49664中描述了具有側(cè)聚烷基醚的幾種光引發(fā)劑(例如,二苯甲酮、蒽醌吖酮)。WO 03/033492披露了附接到多羥基殘基上的噻噸酮衍生物。US 4,602,097詳述了水溶性光引發(fā)劑,其中兩個(gè)光引發(fā)劑部分由長(zhǎng)度足以使其水
溶的聚烷基醚橋接在一起。許多現(xiàn)有技術(shù)參考文獻(xiàn)披露了在聚合實(shí)體上末端取代的光引發(fā)劑。然而,這樣的物質(zhì)的光效率是有限的,因?yàn)樗鼈兪恰っ繂挝毁|(zhì)量包含比較少的光引發(fā)劑的大分子量分子。US 4861916披露了用于烯鍵式不飽和化合物的光聚合、尤其在含水系統(tǒng)中的光引發(fā)劑。EP 2130817披露了可聚合的II型光引發(fā)劑。還披露了包含多功能II型光引發(fā)劑的輻射可固化組合物和油墨。盡管有先前的努力,仍然需要可以減少聚合過(guò)程(尤其是形成聚氨酯的聚合)中的低分子量副產(chǎn)物的新的光引發(fā)劑。另外,這將證明減少或消除對(duì)聚合過(guò)程中的低分子量聚合催化劑或輔助試劑的需要是有用的。本發(fā)明提供了聚合物光引發(fā)劑,其中光引發(fā)劑部分本身在聚合過(guò)程期間和之后變成聚合物的整體部分并且保持原樣。因此減少或甚至消除了光引發(fā)劑和光引發(fā)劑副產(chǎn)物的浸出。與此同時(shí),光引發(fā)劑單體的特殊設(shè)計(jì)允許減少聚合過(guò)程中輔助試劑和催化劑的量或甚至將其消除。由于這些物質(zhì)被減到最少或消除,它們?cè)谒傻木酆衔镏械臐舛纫脖唤档停沟眠@些物質(zhì)的浸出相應(yīng)地被減少或消除。由此獲得可能提高醫(yī)療安全性的聚合物。發(fā)明概述因此本發(fā)明提供了一種在高分子光引發(fā)劑的存在下由至少一種丙烯酸酯單體(Ac)的自由基聚合獲得的聚丙烯酸酯。這種高分子光引發(fā)劑是至少一種單體(A)與至少一種單體(B)的共聚物,其中:-單體(A)是式⑴的光引發(fā)劑單體(A):
權(quán)利要求
1.一種在高分子光引發(fā)劑的存在下由至少一種丙烯酸酯單體(Ac)的自由基聚合獲得的聚丙烯酸酯,所述高分子光引發(fā)劑是至少一種單體(A)與至少一種單體(B)的共聚物,其中: -單體㈧是式⑴的光引發(fā)劑單體㈧:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯酸酯,其中WjPW2獨(dú)立地選自醇、伯胺、仲胺、或巰基,優(yōu)選醇基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1-2中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中W1和W2是相同的官能團(tuán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中X1和X2獨(dú)立地選自任選地取代的C1-C12亞燒基、-O-、-S-、-NR2-,其中R2是H或任選地取代的C1-C12燒基、及其組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中X1和X2可以彼此連接以形成一個(gè)或多個(gè)環(huán)結(jié)構(gòu)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中X1和X2獨(dú)立地選自任選地取代的C1-C12亞烷基,優(yōu)選任選地取代的C1-C6亞烷基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中X1和X2是相同的。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中Z選自單鍵、任選地取代的C1-C12 亞燒基、任選地取代的 C1-C12 亞鏈稀基、-Ο -、-.1-、^ (=0)-、-C (=NR1)-、-SO2-、-P(=0) (OR1)、任選地取代的雜環(huán)基、任選地取代的芳基、-[O-(C1-C12亞烷基)]n-、_[NHR1-(C1-C12亞烷基)]n、-[S-(C1-C12亞烷基)]n_、及其組合;其中R1是H或任選地取代的C1-C12烷基并且η是從I到20的整數(shù)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚丙烯酸酯,其中Z選自單鍵、任選地取代的C1-C12亞烷基、任選地取代的C1-C12亞鏈稀基、-O-、-S-、-NR1-> - [O- (C「C12亞燒基)]n_,其中R1是H或任選地取代的C1-C12烷基并且η是從I到20的整數(shù)。
10.根據(jù)權(quán)利要求8-9中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中Z選自任選地取代的C1-C12亞烷基,優(yōu)選任選地取代的C1-C6亞烷基。
11.根據(jù)權(quán)利要求8-9中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中Z選自任選地取代的-O-(C1-C12亞燒基)_、優(yōu)選任選地取代的-O-(C1-C6亞燒基)-、任選地取代的-S- (C1-C12亞烷基)-、優(yōu)選任選地取代的-S- (C1-C6亞烷基)、和任選地取代的-NR1- (C1-C12亞烷基)-、優(yōu)選任選地取代的-NR1- (C1-C6亞烷基)_,其中R1是H或任選地取代的C1-C12烷基。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的聚丙烯酸酯,其中Z選自任選地取代的-O-^-C12亞烷基)_,優(yōu)選任選地取代的_0_ (C1-C6亞燒基)-ο
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中Z選自單鍵、任選地取代的C1-C6亞烷基和任選地取代的-O- (C1-C6亞烷基)-。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中Pi是選自下組的光引發(fā)劑部分,該組由以下各項(xiàng)組成:苯偶姻醚、苯基羥烷基酮、苯基氨基烷基酮、二苯甲酮、噻噸酮、咕噸酮、吖啶酮、蒽醌吖酮、芴酮、二苯并環(huán)庚酮、苯偶酰、苯偶??s酮、α - 二烷氧基-苯乙酮、α -羥基-烷基-苯酮、α -氨基-烷基-苯酮、?;?膦氧化物、苯基香豆素酮、硅烷及其衍生物、以及馬來(lái)酰亞胺。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的聚丙烯酸酯,其中Pi是選自二苯甲酮、噻噸酮、苯偶??s酮和苯基羥烷基酮如2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮的光引發(fā)劑部分。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的聚丙烯酸酯,其中Pi是具有通式(V)的二苯甲酮:
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的聚丙烯酸酯,其中Ar1和Ar2兩者都是任選地取代的苯基,優(yōu)選地兩者都是苯基,并且其中Z可以在Ar2上的任何位置存在。
18.根據(jù)權(quán)利要求16-17中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中Z在Ar2上的對(duì)位存在。
19.根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中X1和X2獨(dú)立地選自任選地取代的C1-C12亞烷基,并且W1和W2是-0H。
20.根據(jù)權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中該光引發(fā)劑單體(A)具有通式(Ia):
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的聚丙烯酸酯,其中Ar1和Ar2兩者都是任選地取代的苯基,優(yōu)選地兩者都是苯基。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的聚丙烯酸酯,其中Z在Ar2上的對(duì)位存在。
23.根據(jù)權(quán)利要求1-22中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中該光引發(fā)劑單體(A)具有通式(Ib):
24.根據(jù)權(quán)利要求1-23中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中該光引發(fā)劑單體(A)具有通式(Ic):
25.根據(jù)權(quán)利要求1-24中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中光引發(fā)劑單體(A)選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成: {4-[雙(2-羥乙基)氨基]苯基}(苯基)甲酮 (4-{[雙(2-羥乙基)氨基]甲基}苯基)(苯基)甲酮[4-({2_[雙(2-羥乙基)氨基]乙基}巰基)苯基](苯基)甲酮 (4-{3-[雙(2-羥乙基)氨基]丙氧基}苯基)(苯基)甲酮 {4-[雙(2-羥丙基)氨基]苯基}(苯基)甲酮 N,N-雙(2-羥乙基)-2-(苯基羰基)苯甲酰胺 N, N-雙(2-羥丙基)-2-(苯基羰基)苯甲酰胺 .3,4- 二羥基-1-[4-(苯基羰基)苯基]吡咯烷-2,5- 二酮 N,N-雙[2-(甲氨基)乙基]-4-(苯基羰基)苯甲酰胺 (4-{[雙(2-羥乙基)氨基]甲基}苯基)[4-(苯硫基)苯基]甲酮 4-{3-[雙(2-羥乙基)氨基]丙氧基 }-1_氯-9H-噻噸-9-酮 4-[{2_[雙(2-羥乙基)氨基]乙基}(甲基)氨基]-1-氯-9H-噻噸-9-酮 2-[雙(2-羥乙基)氨基]乙基[(9-氧代-9H-噻噸-2-基)氧]乙酸酯 1-[雙(2-羥乙基)氨基]-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮 2_[ (1-氯-9-氧代-9H-噻噸-4-基)氧]-N,N-雙(2-羥乙基)乙酰胺 1-{4_[雙(2-羥乙基)氨基]苯基}-2_羥基-2-甲基丙-1-酮 1-(4-{2_[雙(2-羥乙基)氨基]乙氧基}苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮 2-甲基-2-(嗎啉-4-基[雙(2-羥乙基)氨基]甲基}苯基)丙-1-酮,或 (3',5' - 二異氰酸聯(lián)苯-4-基)(苯基)甲酮。
26.根據(jù)權(quán)利要求1-25中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中單體(A)選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成: {4-[雙(2-羥乙基)氨基]苯基}(苯基)甲酮 (4-{[雙(2-羥乙基)氨基]甲基}苯基)(苯基)甲酮 (4-{3-[雙(2-羥乙基)氨基]丙氧基}苯基)(苯基)甲酮 {4-[雙(2-羥丙基)氨基]苯基}(苯基)甲酮 N,N-雙(2-羥乙基)-2-(苯基羰基)苯甲酰胺 4-{3-[雙(2-羥乙基)氨基]丙氧基}-1_氯-9H-噻噸-9-酮 2-[雙(2-羥乙基)氨基]乙基[(9-氧代-9H-噻噸-2-基)氧]乙酸酯 2_[ (1-氯-9-氧代-9H-噻噸-4-基)氧]-N,N-雙(2-羥乙基)乙酰胺,或 1-{4_[雙(2-羥乙基)氨基]苯基}-2_羥基-2-甲基丙-1-酮。
27.根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中單體(B)具有式II的結(jié)構(gòu): W3-Q-W4 (II) 其中W3和W4如權(quán)利要求1中定義并且其中Q選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:任選地取代的C1-C12亞烷基、任選地取代的C1-C12亞鏈烯基、任選地取代的C3-C12雜環(huán)基、任選地取代的芳基、任選地取代的聯(lián)芳基、- [O-(C1-C12亞烷基)]m_、-[S-(C1-C12亞烷基)]m_,其中m是從I到1000的整數(shù),及其組合。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的聚丙烯酸酯,其中Q選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:任選地取代的C1-C12亞烷基、任選地取代的C1-C12亞鏈烯基、任選地取代的C3-C12雜環(huán)基以及任選地取代的芳基、任選地取代的聯(lián)芳基。
29.根據(jù)權(quán)利要求27-28中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中Q選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:任選地取代的芳基和任選地取代的聯(lián)芳基。
30.根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中W3和W4獨(dú)立地選自異氰酸酯基和硫代異氛酸酷基。
31.根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中W3和W4是相同的官能團(tuán)。
32.根據(jù)權(quán)利要求27-31中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中單體(B)選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:1,4-亞苯基二異氰酸酯(proi)、甲苯二異氰酸酯(TDI)如其2,4和2,6異構(gòu)體、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)如其4,4'和2,4'異構(gòu)體、1,5_萘二異氰酸酯(NDI)、3,3' -二甲基聯(lián)苯-4,4' -二異氰酸酯(TODI)、l,3-苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、四甲基-間-二甲苯胺二異氰酸酯(TMXDI)、1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)、雙(4-異氰?;h(huán)己基)甲烷(HMDI)、2,2,5-三甲基己烷二異氰酸酯(TMHDI)、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯(CHDI)和1,3_雙(異氰?;?甲基)環(huán)己烷(HXDI)。
33.根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中在高分子光引發(fā)劑中的單體(A)和(B)的共聚中W1與W3反應(yīng)以形成氨基甲酸乙酯、硫代氨基甲酸乙酯、脲、硫脲、酯或酰胺部分,并且W2與評(píng)4反應(yīng)以形成氨基甲酸乙酯、硫代氨基甲酸乙酯、脲、硫脲、酯或酰胺部分。
34.根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中在單體(A)和(B)的共聚中W1與W3反應(yīng)以形成氨基甲酸乙酯或硫代氨基甲酸乙酯部分,并且W2與W4反應(yīng)以形成氨基甲酸乙酯或硫代氨基甲酸乙酯部分。
35.根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中該高分子光引發(fā)劑進(jìn)一步包含一種或多種另外的單體(C),其中所述一種或多種另外的單體(C)的每一種包含至少兩個(gè)官能團(tuán)W5和W6,所述W5和 W6獨(dú)立地選自醇、伯胺、仲胺、巰基、烷氧基硅烷、羧酸的硅烷酯、異氰酸酯、異硫氰酸酯、羧酸、氯甲酸酯、伯酰胺、仲酰胺、氨基甲酸乙酯或脲基,其中W5和1被選擇為使得在單體(A)、⑶和(C)的共聚中W5與W1或W3反應(yīng)以形成氨基甲酸乙酯、硫代氨基甲酸乙酯、脲、硫脲、酯、醚、酰胺、碳酸酯、脲基甲酸酯或縮二脲部分,并且W6與W2或W4反應(yīng)以形成氨基甲酸乙酯、硫代氨基甲酸乙酯、脲、硫脲、酯、醚、酰胺、碳酸酯、脲基甲酸酯或縮二脲部分。
36.根據(jù)權(quán)利要求35所述的聚丙烯酸酯,其中單體(C)具有式III的結(jié)構(gòu):W5-T-W6 (III) 其中W5和W6如權(quán)利要求35中定義并且其中T選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:任選地取代的C1-C12亞烷基、任選地取代的C1-C12亞鏈烯基、任選地取代的C3-C12雜環(huán)基、任選地取代的芳基、任選地取代的聯(lián)芳基、-[O-(C1-C12亞烷基)]m-、-[S-(C1-C12亞烷基)]m-,其中m是從I到1000的整數(shù),及其組合。
37.根據(jù)權(quán)利要求36所述的聚丙烯酸酯,其中T選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:_
m-、-[S- (C「C12亞燒基)]m-,其中m是從I到1000的整數(shù)。
38.根據(jù)權(quán)利要求35-37中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中W5和W6獨(dú)立地選自醇、伯胺、仲胺或巰基官能團(tuán),優(yōu)選醇官能團(tuán)。
39.根據(jù)權(quán)利要求35-38中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中W5和W6是相同的官能團(tuán)。
40.根據(jù)權(quán)利要求35-39中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中單體(C)選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚(乙二醇)-聚(丙二醇)無(wú)規(guī)和嵌段共聚物、聚(四亞甲基乙二醇)(PTMG)、聚(1,4-丁二醇己二酸酯)、聚(乙二醇1,4-丁二醇己二酸酯)、聚(己內(nèi)酯)二醇、聚(1,6_己二醇碳酸酯)、聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)二醇。
41.根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中在該高分子光引發(fā)劑中單體(A): (B)的重量比適當(dāng)?shù)厥?:99-99:1,優(yōu)選1:99-50:50。
42.根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中在該高分子光引發(fā)劑中單體(A): (C)的重量比適當(dāng)?shù)厥?:99-99:1,優(yōu)選1:99-50:50。
43.根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中該丙烯酸酯單體(Ac)是單丙烯酸酯、二丙烯酸酯或三丙烯酸酯,優(yōu)選單丙烯酸酯。
44.根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中該丙烯酸酯單體(Ac)包括一種具有末端丙烯酸酯基團(tuán)的聚氨酯低聚物。
45.根據(jù)權(quán)利要求1-43中任一項(xiàng)所述的聚丙烯酸酯,其中該丙烯酸酯單體(Ac)是一種式(IV)的丙烯酸酯: (R3) (R4) C=C (R5)-C (=0)-O-R6 (IV) 其中R3-R5獨(dú)立地選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:H、任選地取代的C1-C12烷基、任選地取代的C1-C12鏈烯基、任選地取代的C3-C12雜環(huán)基以及任選地取代的芳基 并且R6選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:任選地取代的C1-C12烷基、任選地取代的C1-C12鏈烯基、任選地取代的C3-C12雜環(huán)基以及任選地取代的芳基。
46.一種用于產(chǎn)生聚丙烯酸酯的方法,所述方法包括以下步驟: a.將一種或多種丙烯酸酯單體與一種高分子光引發(fā)劑合并,所述高分子光引發(fā)劑如在權(quán)利要求1-42的任一項(xiàng)中所定義, b.使來(lái)自步驟a.的混合物經(jīng)受UV輻射和/或熱。
47.根據(jù)權(quán)利要求1-45中任一項(xiàng)所述的高分子光引發(fā)劑作為丙烯酸酯單體的自由基聚合的光引發(fā)劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種在高分子光引發(fā)劑的存在下由至少一種丙烯酸酯單體(Ac)的自由基聚合獲得的聚丙烯酸酯。這種高分子光引發(fā)劑是至少一種光引發(fā)劑單體(A)與至少一種單體(B)、以及任選地另外的單體(C)的共聚物。提供了丙烯酸酯單體的快速聚合。本發(fā)明還提供了用于使用所述高分子光引發(fā)劑產(chǎn)生一種聚丙烯酸酯的方法,以及高分子光引發(fā)劑作為丙烯酸酯單體的自由基聚合的光引發(fā)劑的用途。
文檔編號(hào)C08F2/50GK103221436SQ201180053940
公開(kāi)日2013年7月24日 申請(qǐng)日期2011年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月12日
發(fā)明者N·J·麥德森, C·B·尼爾森, P·塞納爾, D·G·安德森 申請(qǐng)人:科洛普拉斯特公司