一種高粘接性能醫(yī)用聚丙烯酸酯壓敏膠黏劑的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及一種醫(yī)用的壓敏膠黏劑，屬于高分子材料領域。
【背景技術】
[0002] 壓敏膠黏劑是一類在外力輕壓下就能與被粘物粘合的膠黏劑，具有粘之容易、掲 之不難、剝而不損的性質(zhì)，也稱為不干膠，W其獨特的性能和特點已成為膠黏劑中用量最 大、應用范圍最廣的產(chǎn)品，其制品幾乎遍布包裝、汽車、運輸、通訊、電器、建材、機械、航空、 輕工、衛(wèi)生等各個領域。其中，聚丙締酸醋類壓敏膠由于配方簡單、粘接范圍廣、耐候性佳、 耐光性強、耐油性優(yōu)、耐水性好、不存在相分離和遷移等現(xiàn)象，W及操作方便，價格較低等原 因，成為壓敏膠中發(fā)展最快的主要產(chǎn)品，其制品包括壓敏膠黏帶、壓敏膠黏標簽紙和壓敏膠 黏片等，醫(yī)用膠帶是重要的產(chǎn)品種類。
[0003] 聚丙締酸醋壓敏膠黏劑可分為乳液型、溶劑型、熱烙型、水溶型等，其中溶劑型聚 丙締酸醋壓敏膠黏劑（solvent based ac巧lie pressure sensitive a化esive)是常見的 一種，其由丙締酸醋單體在有機溶劑中進行自由基聚合而得到黏稠狀液體、加或不加其他 添加劑所構成。溶劑型聚丙締酸醋壓敏膠黏劑具有潤濕性好、初粘力大、干燥速率快、耐水 性和耐低溫性好等諸多優(yōu)點，廣泛用于醫(yī)用膠帶、壓敏標簽和雙面膠帶等領域。但對于現(xiàn)有 的醫(yī)用聚丙締酸醋壓敏膠黏劑，在某些要求高粘接性能應用場合下尚不能充分滿足需求， 存在提高其粘接性能的必要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術的不足，提供一種高粘接性能醫(yī)用聚丙締酸醋壓 敏膠黏劑。
[0005] 本發(fā)明還提供了一種高粘接性能醫(yī)用聚丙締酸醋壓敏膠黏劑的制備方法。
[0006] 本發(fā)明解決其技術問題所采用的技術方案是：
[0007] 一種高粘接性能醫(yī)用聚丙締酸醋壓敏膠黏劑，其特征在于，該壓敏膠黏劑包括 軟單體、硬單體、功能性單體、引發(fā)劑、交聯(lián)劑、溶劑，其中所述交聯(lián)劑為多異氯酸醋與多 徑基化合物反應生成的含有異氯酸醋基團的化合物，且該壓敏膠黏劑的重均分子量為 80Xl〇4g/mol 至 140Xl〇4g/mol，分子量分布為 10-25。
[0008] 在所述高粘接性能醫(yī)用聚丙締酸醋壓敏膠黏劑中，優(yōu)選所述軟單體的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度為-60至-65 C。
[0009] 在所述高粘接性能醫(yī)用聚丙締酸醋壓敏膠黏劑中，優(yōu)選所述交聯(lián)劑的異氯酸醋基 團含量為4. 5-8. 5wt%。
[0010] 在所述高粘接性能醫(yī)用聚丙締酸醋壓敏膠黏劑中，優(yōu)選所述軟單體為丙締酸乙 醋、丙締酸下醋、丙締酸異辛醋、丙締酸-2-乙基己醋中的一種或多種的混合物。
[0011] 在所述高粘接性能醫(yī)用聚丙締酸醋壓敏膠黏劑中，優(yōu)選所述硬單體為甲基丙締酸 甲醋、丙締酸甲醋、苯乙締中的一種或多種的混合物。
[0012] 在所述高粘接性能醫(yī)用聚丙締酸醋壓敏膠黏劑中，優(yōu)選所述功能性單體為甲基丙 締酸、丙締酸徑乙醋、丙締酸徑丙醋、甲基丙締酸徑丙醋、丙締酷胺、馬來酸酢中的一種或多 種的混合物。
[0013] 在所述高粘接性能醫(yī)用聚丙締酸醋壓敏膠黏劑中，優(yōu)選所述引發(fā)劑為過氧化二苯 甲酯、過氧化二異丙苯、過氧化苯甲酸叔下醋、偶氮二異下臘中的一種或多種的混合物。
[0014] 在所述高粘接性能醫(yī)用聚丙締酸醋壓敏膠黏劑中，優(yōu)選所述溶劑為乙酸乙醋、甲 苯、甲醇、異丙醇、丙酬、下酬中的一種或多種的混合物。
[0015] 在所述高粘接性能醫(yī)用聚丙締酸醋壓敏膠黏劑中，各組分W重量份計的用量分別 為45-60份軟單體、5-15份硬單體、2-7份功能性單體、0. 01-0. 5份引發(fā)劑、0. 5-3份交聯(lián) 劑、40-60份溶劑；
[0016] 優(yōu)選50-57份軟單體、5-10份硬單體、3-6份功能性單體、0. 01-0. 1份引發(fā)劑、1-3 份交聯(lián)劑、45-60份溶劑；
[0017] 更優(yōu)選53-55份軟單體、7-10份硬單體、4-5份功能性單體、0. 05-0. 1份引發(fā)劑、 1-2份交聯(lián)劑、50-60份溶劑。
[0018] 本發(fā)明的高粘接性能醫(yī)用聚丙締酸醋壓敏膠黏劑的制備方法為：
[0019] (1)按配方準備相應用量的各個組分；
[0020] 似將軟單體緩慢升溫至70°C-90。再將硬單體、功能性單體、占全部引發(fā)劑 20-30%的量的引發(fā)劑、占全部溶劑10-15%的量的溶劑充分攬拌均勻的混合物緩慢滴入軟 單體中，2小時滴完，之后繼續(xù)回流反應2小時；
[0021] (3)控制溫度在75°C-80°C，加入20-30%的引發(fā)劑和15-20%的溶劑，反應1. 5小 時； 陽0巧 （4)緩慢升溫到80°C-85。加入交聯(lián)劑、剩余引發(fā)劑和15-20%的溶劑，保溫反應 2小時后加入剩余溶劑，攬拌均勻后出料。
[0023] 黏附特性由四大粘合性能組成，分別為初粘力（tack)T、粘接力（a化esion)A、內(nèi) 聚力（cohesion)C和粘基力化eying)K。初粘力T又稱快粘力，是指當壓敏膠黏劑制品與被 粘物W很輕的壓力接觸后立即快速分離所表現(xiàn)出的抗分離能力。粘接力A是指用適當?shù)膲?力和時間進行粘貼后，壓敏膠與被粘表面之間所表現(xiàn)出來的抵抗界面分離的能力；內(nèi)聚力 C是指膠黏劑層本身的強度；粘基力K是指膠黏劑與基材、或者膠黏劑與底涂劑及底涂劑與 基材之間的粘接力。作為一個好的壓敏膠必須滿足四大粘合性能的平衡，即T<A<C<K(參見 《壓敏膠粘劑》，張愛清編著，化學工業(yè)出版社，2002年9月，第250-251頁）。其中分子量及 分子量分布是影響各粘合力的重要因素，通常粘接性能隨分子量的增大而提高。當壓敏膠 具有足夠高的分子量和較寬的分子量分布時，才能獲得綜合性能較好的壓敏膠。在本發(fā)明 的高粘接性能醫(yī)用聚丙締酸醋壓敏膠黏劑中，通過各組分相互之間的協(xié)同作用W及規(guī)定步 驟的制備方法，增強了膠黏劑的功效，得到本發(fā)明粘接性能優(yōu)異的膠黏劑。其中軟單體的聚 合物提供膠黏劑的粘彈性，決定膠黏劑的初粘性高低和粘著力大小；硬單體的聚合物較硬， 可改善膠黏劑的內(nèi)聚力；功能性單體參與共聚后為膠黏劑分子鏈提供功能性基團，W使膠 黏劑分子可W與聚氨醋、有機金屬馨合物等物質(zhì)產(chǎn)生交聯(lián)，改善膠黏劑的粘著力和內(nèi)聚力。 交聯(lián)劑即可與前述功能性基團反應，提高壓敏膠的交聯(lián)密度，從而改善其粘接性能。制備方 法中，通過對各組分混合及反應順序的控制，獲得了高分子量的寬分子量分布的聚合物，使 壓敏膠同時具有好的初粘力和持粘力，實現(xiàn)了各性能間的平衡。另外，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg是 設計膠黏劑配方的重要參考指標，Tg低，膠黏劑分子柔軟，易于濕潤被粘物，初粘性強，但Tg 過低，則共聚物太軟，容易因流膠而無法正常使用。本發(fā)明優(yōu)選出壓敏膠黏劑中軟單體的Tg 在-60至-65°C，使得膠黏劑在分子量較大的情況下也能獲得滿足要求的初粘力。
[0024]與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明所得的高粘接性能醫(yī)用聚丙締酸醋壓敏膠黏劑的優(yōu)點在 于：
[00對 （1)聚合物分子量高，內(nèi)聚力強，因此具有突出的長期粘接性能；
[00%] (2)通過選用具有特定Tg的反應原料，使得膠黏劑在分子量較大的情況下仍可獲 得滿足要求的初粘力及其它粘接性能；
[0027] (3)聚合物分子量分布寬，使得壓敏膠同時具有良好的初粘力和持粘力，實現(xiàn)了各 粘接性能之間的良好平衡。
【具體實施方式】
[0028] 為了加深對本發(fā)明的理解，下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步詳述。 陽〇29] 實施例1
[0030] (1)準備各組分，其中W重量份數(shù)計，軟單體為30份丙締酸乙醋、15份丙締酸下 醋、10份丙締酸-2-乙基己醋，軟單體的Tg為-60°c，硬單體為5份甲基丙締酸甲醋、5份丙 締酸甲醋，功能性單體為3份甲基丙締酸、2份丙締酸徑乙醋，引發(fā)劑為0. 03份過氧化二苯 甲酯與0. 02份過氧化二異丙苯的混合物，交聯(lián)劑為2份，其由聚二苯基甲燒二異氯酸醋與 聚酸多元醇反應制得，異氯酸醋基團含量為5. 5wt%，溶劑為30份乙酸乙醋、20份甲苯、5份 下酬的混合物。
[00川 似將軟單體緩慢升溫至82°C左右，再將硬單體、功能性單體、占全部引發(fā)劑20% 的量的引發(fā)劑、占全部溶劑10%的量的溶劑充分攬拌均勻的混合物緩慢滴入軟單體中，2 小時滴完，之后繼續(xù)回流反應2小時。 陽03引 做控制溫度在77°C左右，加入20%引發(fā)劑和15%溶劑，反應1. 5小時。
[003引 （4)緩慢升溫到84°C左右，加入交聯(lián)劑、剩余引發(fā)劑和20%的溶劑，保溫反應2小 時后加入剩余溶劑，攬拌均勻后出料。
[0034] 實施例2
[0035] (1)準備各組分，其中W重量份數(shù)計，軟單體為30份丙締酸乙醋、15份丙締酸異辛 醋、10份丙締酸-2-乙基己醋，軟單體的Tg為-62°c，硬單體為5份甲基丙締酸甲醋、5份苯 乙締，功能性單體為3份甲基丙締酸、2份丙締酸徑乙醋，引發(fā)劑為0. 03份過氧化二苯甲酯 與0. 02份偶氮二異下臘的混合物，交聯(lián)劑為2份，其由聚二苯基甲燒二異氯酸醋與聚酸多 元醇反應制得，異氯酸醋基團含量為5. 5wt %，溶劑為30份乙酸乙醋、20份甲苯、5份下酬的 混合物。
[0036] 似將軟單體緩慢升溫至83°C左右，再將硬單體、功能性單體、占全部引發(fā)劑25% 的量的引發(fā)劑、占全部溶劑15%的量的溶劑充分攬拌均勻的混合物緩慢滴入軟單體中，2 小時滴完，之后繼續(xù)回流反應2小時。
[0037] 做控制溫度在76°C左右，加入25%引發(fā)劑和20%溶劑，反應1. 5小時。
[00測 （4)緩慢升溫到84°C左右，加入交聯(lián)劑、剩余引發(fā)劑和20%的溶劑，保溫反應2小 時后加入剩余溶劑，攬拌均勻后出料。
[0039] 實施例3
[0040] (1)準備各組分，其中W重量份數(shù)計，軟單體為30份丙締酸下醋、15份丙締酸異辛 醋、10份丙締酸-2-乙基己醋，軟單體的Tg為-65°c，硬單體為5份甲基丙締酸甲醋、5份丙 締酸甲醋，功能性單體為3份甲基丙締酸、2份丙締