專利名稱：具有高透明度和高沖擊強(qiáng)度以及防止低溫變白的熱塑性樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可以具有高透明度以及即使當(dāng)保持在低溫條件下也可以使變白(whitening)最小化和/或防止變白的熱塑性樹脂。
背景技術(shù)：
通常，丙烯腈-丁二烯橡膠-苯乙烯(ABS)樹脂具有優(yōu)良的沖擊強(qiáng)度和加工性能以及良好的機(jī)械強(qiáng)度、熱變形溫度和光澤。因此，ABS樹脂廣泛用于電氣和電子部件、辦公設(shè)備等中。然而，用于高端家用電器(如LCD、PDP, TV和音頻部件)的殼體的ABS樹脂可以容易產(chǎn)生劃痕。并且可能難以獲得期望的顏色和/或圖案，其可以降低產(chǎn)品價(jià)值。為了解決這些問題，ABS注塑產(chǎn)品的 表面可以涂覆具有高的耐劃性的尿烷涂料、UV涂層或丙烯酸樹脂涂層。然而，這些涂層與額外的復(fù)雜加工步驟相關(guān)，這可以增加劣勢，且由于后處理步驟的增加，最終降低了生產(chǎn)率。此外，不能完全避免由涂層所引起的環(huán)境污染問題。因此，對于可以在不需要后處理步驟的情況下制備并且具有良好的透明度和著色性質(zhì)以達(dá)到較高的光澤顏色感覺的非涂覆樹脂存在需求?？梢允褂眉谆┧峒柞?丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)材料以產(chǎn)生家用電器(如TV和監(jiān)控器)的殼體的精美設(shè)計(jì)。最近，根據(jù)市場趨勢，半透明材料的應(yīng)用已經(jīng)擴(kuò)大。而且，隨著設(shè)計(jì)復(fù)雜性的增加，對于高沖擊和高流動性的要求也在增加。在MABS/PMMA組合物中，可以使用硅型沖擊增強(qiáng)材料以增加沖擊強(qiáng)度。在半透明材料的情況下，可以添加微量的著色劑，這可以降低顏色的遮蓋力。因此，當(dāng)注模產(chǎn)品保持在低于-30° C的溫度下時(shí)，由于產(chǎn)品表面變白可能出現(xiàn)問題。可以向組合物中加入過量的g-MABS沖擊增強(qiáng)材料，代替硅型沖擊增強(qiáng)材料。然而，該方法可以減弱沖擊增強(qiáng)的效果。此外，如果使用具有高于3000 的粒徑的沖擊增強(qiáng)材料，可以發(fā)生低溫變白。此外，該方法不僅可以引起低溫變白，而且可以降低樹脂的流動性，這可以降低可成形性并且還可以增加氣體的產(chǎn)生。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明目的本發(fā)明涉及一種樹脂組合物，包括橡膠改性的沖擊增強(qiáng)材料，其中調(diào)節(jié)該沖擊增強(qiáng)材料的橡膠粒徑。該組合物可以表現(xiàn)出高流動性，和/或高沖擊強(qiáng)度，該組合物可以在低溫條件下表現(xiàn)出最小的變白或不變白。該樹脂組合物還可以具有改善的可成形性和/或透明度。技術(shù)方案在示例性實(shí)施方式中，本發(fā)明可以包含透明的熱塑性樹脂組合物，包含:(A)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(g-MABS)，其是具有核殼結(jié)構(gòu)的接枝樹脂，包含具有700至1800 ▲的平均粒徑的丁二烯；(B)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(g-MABS)，其是具有核殼結(jié)構(gòu)的接枝樹脂，包含具有2000至4000 A的平均粒徑的丁二烯；(C)二甲基聚硅氧烷；以及(D)包含按重量計(jì)40至100%的量的(甲基)丙烯酸燒基酷的基礎(chǔ)樹脂。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方式中，透明熱塑性樹脂組合物包含(A)按重量計(jì)30至40%的量的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(g-MABS)，其是具有核殼結(jié)構(gòu)的接枝樹脂，包括具有700至1800 A的平均粒徑的丁二烯;(B)按重量計(jì)I至6%的量的甲基丙烯酸甲酯-苯 乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(g-MABS)，其是具有核殼結(jié)構(gòu)的接枝樹月旨，包括具有約2000至4000 A的平均粒徑的丁二烯；(C)按重量計(jì)0.002至ο.οι%的量的二甲基聚硅氧烷；以及(D)按重量計(jì)54至68%的量的包含按重量計(jì)40至100%的量的(甲基)丙烯酸烷基酯組分的基礎(chǔ)樹脂，其中各(A)、(B)、(C)、和(D)的量是基于(A)、(B)、(C)、和(D)的總量(按重量計(jì)100%)。(A)和(B)的核殼結(jié)構(gòu)的接枝樹脂可以包括雙殼,包括第一內(nèi)殼和第二外殼。第一內(nèi)殼可以由苯乙烯-丙烯腈樹脂形成，而第二外殼可以由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂形成。核可以包含丁二烯橡膠和/或丁二烯-苯乙烯橡膠共聚物。甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(A)和/或(B)，即具有核殼結(jié)構(gòu)的接枝樹脂，可以包含30至70重量份的量的丁二烯橡膠、15至55重量份的量的甲基丙烯酸甲酯、I至5重量份的量的丙烯腈以及5至35重量份的苯乙烯。包含按重量計(jì)40至100%的量的(甲基)丙烯酸烷基酯組分的基礎(chǔ)樹脂(D)可以包含聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈(MSAN)樹脂或其組合。甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈(MSAN)樹脂的實(shí)例可以包括具有10的流動性指數(shù)的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈(MSAN)、具有25的流動性指數(shù)的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈(MSAN)或其組合，其中根據(jù)在IS01103中指定的方法在220° C下測量IOkg樣品的流動性。透明熱塑性樹脂組合物可以進(jìn)一步包含一種或多種選自由以下各項(xiàng)組成的組中的添加劑:顏料、染料、阻燃劑、填料、穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗微生物劑、釋放劑及其組合?，F(xiàn)在將在本發(fā)明的以下詳細(xì)描述中更充分地描述本發(fā)明。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及一種透明熱塑性樹脂組合物，包含(A)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(g-MABS)，其是具有核殼結(jié)構(gòu)的接枝樹脂，該核殼結(jié)構(gòu)包含具有700至1800 A的平均粒徑的丁二烯顆粒；(B)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(g-MABS)，其是具有核殼結(jié)構(gòu)的接枝樹脂，該核殼結(jié)構(gòu)包含具有2000至4000 A的平均粒徑的丁二烯顆粒；(C) 二甲基聚硅氧烷；以及(D)包含按重量計(jì)40至100%的量的(甲基)丙烯酸烷基酯組分的樹脂。(A)具有核殼結(jié)構(gòu)的包含較小粒徑的丁二烯橡膠的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(g-MABS)接枝樹脂甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(g-MABS)是具有核殼結(jié)構(gòu)的接枝樹脂，其中核包含丁二烯橡膠。作為本文中使用的，術(shù)語丁二烯橡膠指的是丁二烯橡膠和/或丁二烯-苯乙烯橡膠聚合物?？梢杂糜谛纬珊说幕衔锏膶?shí)例可以包括，但不限于，芳族乙烯基化合物如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、和/或齒素和/或C1-Cltl烷基取代的苯乙烯，C1-C8甲基丙烯酸烷基酯，C1-C8丙烯酸烷基酯，不飽和腈類如丙烯腈和/或甲基丙烯腈，馬來酸酐，C1-C4烷基和/或苯基N-取代的馬來酰亞胺，其共聚物等，及其組合。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，殼是雙殼，包括第一內(nèi)殼和第二外殼。第一內(nèi)殼是可以是有利于耐沖擊性的內(nèi)殼層，而第二殼是可以是有利于耐劃性的外殼?？梢杂糜谛纬傻谝粌?nèi)殼的化合物的實(shí)例可以包括，但不限于，芳族乙烯基化合物如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、和/或鹵素和/或C1-Cltl烷基取代的苯乙烯，C1-C8甲基丙烯酸烷基酯，C1-C8丙烯酸烷基酯，不飽和腈類如丙烯腈和/或甲基丙烯腈，馬來酸酐，C1-C4烷基和/或苯基N-取代的馬來酰亞胺，其共聚物等，及其組合?？梢杂糜谛纬傻诙鈿さ幕衔锏膶?shí)例可以包括，但不限于，C1-C8甲基丙烯酸烷基酯、C1-C8丙烯酸烷基酯及其組合。在本發(fā)明的另外的實(shí)施方式中，可以用于形成第二外殼的化合物的實(shí)例包括，但不限于，芳族乙烯基化合物如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、和/或鹵素和/或C1-Cltl烷基取代的苯乙烯，不飽和腈類如丙烯腈和/或甲基丙烯腈，馬來酸酐，C1-C4烷基和/或苯基N-取代的馬來酰亞胺，C1-C8甲基丙烯酸烷基酯、C1-C8丙烯酸烷基酯，其共聚物等，及其組合。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第一內(nèi)殼是苯乙烯-丙烯腈樹脂，而第二外殼是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂。在本發(fā)明的另外的實(shí)施方式中，第一內(nèi)殼和第二外殼都是由甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物形成的。可以如下制備根據(jù)本發(fā)明的具有核殼結(jié)構(gòu)的接枝樹脂。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式包括第一方法，其中在橡膠的表面上接枝一種或多種化合物以形成第一內(nèi)殼，以及其中聚合一種或多種單體以在第一殼上形成第二外殼，其中第一殼的單體組分不同于第二殼的單體組分。該第一方法得到核殼結(jié)構(gòu)的樹脂。第一方法包括第一聚合階段，其中將合適的化合物(如芳族乙烯基單體和/或不飽和腈單體)接枝聚合到橡膠的表面以形成內(nèi)殼；以及之后的第二聚合階段，其中通過加入不同的單體組分(如(甲基)丙烯酸烷基酯單體)形成外殼以封入內(nèi)殼。第一聚合階段可以使用脂溶性的氧化還原系列引發(fā)劑體系，而第二聚合階段可以使用水溶性的引發(fā)劑。在第二階段之后獲得的核殼接枝樹脂(A)可以利用后處理步驟(如固化、洗滌、脫水等)制備成粉末形式。第二方法是將橡膠表面上的接枝殼層制成雙層，每層使用相同的單體組合。該第二方法包括第一聚合階段，其中通過加入部分的一種或多種單體(如(甲基)丙烯酸烷基酯單體、芳族乙烯基單體和不飽和腈單體(其是接枝單體)的混合物)進(jìn)行第一接枝反應(yīng)，以及第二階段，其中通過加入剩余的接枝單體混合物進(jìn)行第二接枝反應(yīng)，以制備具有核殼結(jié)構(gòu)的接枝樹脂。第一聚合階 。在第二階段聚合之后獲得的核殼接枝樹脂(A)可以利用后處理步驟(如固化、洗滌、脫水等)制成粉末形式。芳族乙烯基單體的實(shí)例可以包括，但不限于，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鹵素和/或C1-Cltl烷基取代的苯乙烯等，及其組合。不飽和腈單體的實(shí)例可以包括，但不限于，丙烯腈、甲基丙烯腈等，及其組合。此外，可以使用馬來酸酐、C1-C4烷基和/或苯基N-取代的馬來酰亞胺、C1-C8甲基丙烯酸烷基酯、C1-C8丙烯酸烷基酯等，及其組合(也與芳族乙烯基單體和/或不飽和的腈單體組合)。通過這兩種方法制備的核殼結(jié)構(gòu)的接枝樹脂可以通過使核層的橡膠的折射率和殼層的接枝MSAN的折射率相近或相同，以改善可著色性。此外，這些方法可以使得能夠控制聚合條件，以使接枝g-MSAN樹脂的丙烯酸酯單體(如甲基丙烯酸甲酯單體)可以位于MSAN鏈的端部，這可以有助于使耐劃性的降低最小化。這也可以通過在橡膠表面的最外邊緣包含丙烯酸酯單體(如甲基丙烯酸甲酯)有助于使耐氣候性的降低最小化。具有核殼結(jié)構(gòu)的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物樹脂(A)和/或(B)可以包含30至70重量份的量的丁二烯橡膠、15至55重量份的量的C1-Ci^甲基)丙烯酸烷基酯如甲基丙烯酸甲酯、I至5重量份的量的不飽和腈單體如丙烯腈，以及5至35重量份的量的芳族乙烯基單體如苯乙烯。如果通過第一方法制備g-MABS樹脂，聚丁二烯和/或丁二烯-苯乙烯橡膠膠乳的量可以調(diào)節(jié)至按重量計(jì)30至70%(固體組分)。其后，可以利用丙烯腈和苯乙烯單體形成第一內(nèi)殼，隨后是第二接枝聚合，其中通過用甲基丙烯酸甲酯單體包封第一內(nèi)殼形成外殼。此時(shí)，接枝單體組合物具有相同的折射率的橡膠，用于乳化聚合。最終，該聚合物可以固化、脫水并干燥以獲得細(xì)粉末形式的g-MABS樹脂。如果由第二方法制備g-MABS樹脂，聚丁二烯和/或丁二烯-苯乙烯橡膠膠乳的量可以調(diào)至按重量計(jì)約30至70%(固體組分)。然后，可以以兩個(gè)步驟將甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯單體乳化接枝聚合至橡膠以形成兩層殼結(jié)構(gòu)，其中由相同單體形成內(nèi)殼和外殼。獲得的聚合物可以固化、脫水并干燥以獲得細(xì)粉末形式的g-MABS樹脂。(B)具有包含較大粒徑的丁二烯橡膠的核殼結(jié)構(gòu)的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(g-MABS)接枝樹脂

g-MABS (B)包含除了丁二烯橡膠的粒徑之外與g-MBAS (A)相同的組成要素。根據(jù)本發(fā)明，熱塑性樹脂組合物包含:含有相對較小的丁二烯橡膠平均粒徑的丁二烯橡膠的g-MABS (A)和含有相對較大(與g-MABS (A)的丁二烯橡膠粒徑相比)的丁二烯橡膠平均粒徑的丁二烯橡膠的g-MABS (B)0具有較小和較大丁二烯橡膠粒徑的g-MABS
(A)和(B)的組合可以提供高的透明度，增強(qiáng)沖擊強(qiáng)度和/或最小化的透明熱塑性樹脂組合物的低溫變白。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方式中，具有較小粒徑的g-MABS (A)的丁二烯橡膠的平均直徑可以是約700至丨800 A,例如約1500人。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方式中，具有較大粒徑的g-MABS (B)的丁二烯橡膠的平均直徑可以是約2000至4000 A,例如約2500 A。如果具有較小粒徑的g-MABS (A)的丁二烯橡膠的平均直徑太大，那么可以降低透明度和光澤。如果具有較小粒徑的g-MABS (A)的丁二烯橡膠的平均直徑太小，可以降低沖擊強(qiáng)度。此外，如果具有大平均粒徑的g-MABS (B)的橡膠顆粒的平均直徑太大或太小，也可以降低沖擊強(qiáng)度。具有核殼結(jié)構(gòu)的接枝樹脂(A)和/或(B)的接枝比率可以是約30至70%。(C) 二甲基聚硅氧烷二甲基聚硅氧烷可以是油型硅氧烷，并且可以用作抗沖擊的增強(qiáng)材料。二甲基聚硅氧烷的粘度可以是90至lOOcp。二甲基聚硅氧烷在本領(lǐng)域是已知的并且是商購的。甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(g-MABS)在防止產(chǎn)品表面變白(當(dāng)其保持在低溫下)中起作用。然而，在僅使用包含較小粒徑的丁二烯橡膠的g-MABS (A)時(shí)，產(chǎn)品的沖擊強(qiáng)度可以降低。因此，可以通過加入二甲基聚硅氧烷(C)(其是一種硅氧烷)以提高沖擊強(qiáng)度。此外，加入包含較大粒徑的丁二烯橡膠的g-MABS (B)以進(jìn)一步提高沖擊強(qiáng)度。包含較大粒徑的丁二烯橡膠的g-MABS (B)可以與二甲基聚硅氧烷(C)一起發(fā)揮輔助作用以增加沖擊強(qiáng)度。因此，根據(jù)本發(fā)明，包含較大粒徑的丁二烯橡膠的g-MABS (B)和二甲基聚硅氧烷是實(shí)現(xiàn)改善的沖擊強(qiáng)度的組合物的必要組分。如果僅加入二甲基聚硅氧烷或包含較大粒徑的丁二烯橡膠的g-MABS (B)中的一種，則不能達(dá)到對沖擊強(qiáng)度改善的效果。本發(fā)明的透明熱塑性樹脂組合物可以包含，按重量計(jì)30%以上的量的包含小平均粒徑的丁二烯橡膠的g-MABS (A)，以得到改善的耐沖擊性和/或變白預(yù)防。本發(fā)明的透明熱塑性樹脂組合物可以包含，按重量計(jì)6%以下的量的包含大平均粒徑的丁二烯橡膠的g-MABS(B)。進(jìn)一步，本發(fā)明的透明熱塑性樹脂組合物可以包含按重量計(jì)0.01%以下的量的二甲基聚硅氧烷(C)。在包含小平均粒徑的丁二烯橡膠的g-MABS (A)的量是低于按重量計(jì)約30%時(shí)，可以不能防止產(chǎn)品的低溫變白。在包含大平均粒徑的丁二烯橡膠的g-MABS (B)的量是高于按重量計(jì)約6%，并且二甲基聚硅氧烷(C)的量是高于按重量計(jì)約0.01%時(shí)，沖擊強(qiáng)度和低溫變白的預(yù)防均不能實(shí)現(xiàn)。例如，如果以高于按重量計(jì)0.01%的量加入二甲基聚硅氧烷(C)，低溫變白可以極為明顯。因此，包含小平均粒徑的丁二烯橡膠的g-MABS (A)的量在下限具有意義，而包含大平均粒徑的丁二烯橡膠的g-MABS (A)和二甲基聚硅氧烷(C)的量在上限具有意義。`(D)包含按重量計(jì)40至100%的量的(甲基)丙烯酸烷基酯的基礎(chǔ)樹脂根據(jù)本發(fā)明，組合物包含基礎(chǔ)樹脂(D)，該基礎(chǔ)樹脂(D)包含基于基礎(chǔ)樹脂(D)總量(按重量計(jì)100%)的按重量計(jì)40至100%的(甲基)丙烯酸烷基酯組分。(甲基)丙烯酸烷基酯的實(shí)例可以包括，但不限于，聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈(MSAN)樹脂等，及其組合。在示例性實(shí)施方式中，基礎(chǔ)樹脂(D)可以包括具有10的流動性指數(shù)的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈、具有25的流動性指數(shù)的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈、或其組合。除非本文另外定義，流動性指數(shù)是根據(jù)IS01103在220° C下利用IOkg的樣品測量的。本發(fā)明的透明熱塑性樹脂組合物可以包含按重量計(jì)30至40%的(A)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯(g-MABS)接枝共聚物樹脂，其具有核殼結(jié)構(gòu)并且包含具有700至1800 A的平均粒徑的丁二烯；按重量計(jì)I至6%的(B)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯(g-MABS)接枝共聚物樹脂，其具有核殼結(jié)構(gòu)并且包含具有2000至4000 A的平均粒徑的丁二烯；按重量計(jì)0.002至0.01%的(C) 二甲基聚硅氧烷；以及按重量計(jì)54至68%的包含按重量計(jì)40至100%的(甲基)丙烯酸烷基酯組分的(D)基礎(chǔ)樹脂，其中各(A)、
(B)、(C)、(D)的量是基于(A)、(B)、(C)、和(D)的總量(按重量計(jì)100%)。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方式中，透明熱塑性樹脂組合物可以可選地包含一種或多種添加劑。添加劑的實(shí)例可以包括，但不限于，染料、顏料、阻燃劑、填料、穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗微生物劑、釋放劑等，及其組合。添加劑可以以常規(guī)量使用。
通過描述在下的實(shí)施例可以更好地理解本發(fā)明。以下實(shí)施例僅是為了例證本發(fā)明的目的，并不意圖限制所附的專利權(quán)利要求的保護(hù)范圍。實(shí)施例實(shí)施例1至5利用用于均勻混合如在表I中的組成成分的小型轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)充分混合這些成份。利用具有Φ=45πιπι的直徑和220至240° C的溫度的雙螺桿擠出機(jī)擠壓混合團(tuán)塊，冷卻，并固化以獲得顆粒狀組合物。將顆粒在循環(huán)熱干燥器下干燥，其中保持80° C的溫度4小時(shí)。用120噸容量的注模機(jī)處理經(jīng)干燥的小球，同時(shí)將注模溫度從220改變至240° C，模具溫度為65° C，以制備用于檢測熱塑性樹脂組合物的一般物理性質(zhì)的測試樣品。還制備彩色片狀(colorchip)樣品以檢驗(yàn)透明度、可著色性(黑度)和耐劃性。此外，測量熔體流動指數(shù)以評價(jià)可成形性。將制備的樣品靜置24小時(shí)，然后測定耐沖擊性、流動性和低溫變白。結(jié)果在表I中示出。[測試方法](I)沖擊強(qiáng)度(kgf.cm/cm)根據(jù)ASTM D256測量厚度為1/8’ ’的樣品的沖擊強(qiáng)度。(2)流動性(g/10min)
根據(jù)IS01103在220° C下測量IOkg樣品的流動性(熔體指數(shù))。(3)低溫變白在使樣品(尺寸IOxlOmm和厚度3至4T)在溫度為-30° C的區(qū)室(chamber)內(nèi)靜置12小時(shí)后，檢驗(yàn)樣品的外觀。比較例比較例I除了不加入二甲基聚硅氧烷(S50)外，利用與實(shí)施例1相同的方法制備比較例I。比較例2除了以按重量計(jì)0.02%的量加入二甲基聚硅氧烷(S50)外，利用與實(shí)施例1相同的方法制備比較例2。比較例3和4除了以低于按重量計(jì)30%的量加入g-MABS (CHCS)(包含具有1500 A的平均粒徑的丁二烯)以及以比g-MABS較多的量加入低流動性MSAN (AP-CH)之外，利用與實(shí)施例1相同的方法制備比較例3和4。比較例5除了以高于按重量計(jì)6%的量加入g-MABS (CHCM)(包含具有2500 A的平均粒徑的丁二烯)以及以比g-MABS較少的量加入低流動性MSAN (AP-CH)之外，利用與實(shí)施例1相同的方法制備比較例5。比較例6除了以高于按重量計(jì)6%的量加入g-MABS (CHCM)(包含具有2500 A的平均粒徑的丁二烯)以及以比g-MABS較少的量加入低流動性MSAN (AP-CH)之外，利用與實(shí)施例3相同的方法制備比較例6。比較例7除了以按重量計(jì)30%的量加入g-MABS (CHCM)(包含具有2500 A的平均粒徑的丁二烯)以及不加入包含具有I 500 A的平均粒徑的丁二烯的g-MABS (CHCS)之外，利用與實(shí)施例1相同的方法制備比較例7。比較例8除了以按重量計(jì)30%的量加入g-MABS (CHCS)(包含具有DOO A的平均粒徑的丁二烯)以及不加入包含具有2500 A的平均粒徑的丁二烯的g-MABS (CHCM)之外，利用與實(shí)施例1相同的方法制備比較例8。表I
權(quán)利要求
1.一種透明熱塑性樹脂組合物，包含: (A)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(g-MABS)接枝樹脂，具有核殼結(jié)構(gòu)，包含具有700至1800 A的平均粒徑的丁二烯; (B)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(g-MABS)接枝樹脂，具有核殼結(jié)構(gòu)，包含具有2000至4000 A的平均粒徑的丁二烯； (C)二甲基聚硅氧烷；以及 (D)包含按重量計(jì)40至100%的量的(甲基)丙烯酸烷基酯的基礎(chǔ)樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明熱塑性樹脂組合物，其中，具有核殼結(jié)構(gòu)并且包含具有700至1800 A的平均粒徑的丁二烯的所述甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(g-MABS)接枝樹脂(A)的量為按重量計(jì)30至40% ； 具有核殼結(jié)構(gòu)并且包含具有2000至4000 A的平均粒徑的丁二烯的所述甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(g-MABS)接枝樹脂(B)的量為按重量計(jì)I至6% ； 所述二甲基聚硅氧烷(C)的量為按重量計(jì)0.002至0.01% ;以及 包含按重量計(jì)40至100%的量的(甲基)丙烯酸烷基酯組分(D)的所述基礎(chǔ)樹脂的量為按重量計(jì)54至68%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明熱塑性樹脂組合物，其中，所述接枝樹脂(A)和(B)各自的所述殼具有包括第一內(nèi)殼和第二外殼的雙殼結(jié)構(gòu)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的透明熱塑性樹脂組合物，其中，所述第一內(nèi)殼包含苯乙烯-丙烯腈樹脂，所述第二外殼包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂，并且所述核包含丁二烯橡膠、丁二烯-苯乙烯橡膠共聚物，或其組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明熱塑性樹脂組合物，其中，所述接枝樹脂(A)和(B)各自包含30至70重量份的丁二烯橡膠、15至55重量份的甲基丙烯酸甲酯、I至5重量份的丙烯腈，以及5至35重量份的苯乙烯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明熱塑性樹脂組合物，其中，包括按重量計(jì)40至100%的量的(甲基)丙烯酸烷基酯(D)的所述基礎(chǔ)樹脂包含聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈(MSAN)樹脂，或其組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的透明熱塑性樹脂組合物，其中，所述甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈(MSAN)樹脂包含具有流動性指數(shù)為10的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈(MSAN)、具有流動性指數(shù)為25的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈(MSAN)，或其組合，其中所述流動性指數(shù)是根據(jù)IS01103在220° C下對IOkg的樣品測得的。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明熱塑性樹脂組合物，其中，所述透明熱塑性樹脂組合物進(jìn)一步包含一種或多種選自由以下各項(xiàng)組成的組中的添加劑:染料、顏料、阻燃劑、填料、穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗微生物劑、釋放劑，及其組合。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種透明熱塑性樹脂組合物，其包含含有40至100%的以下各項(xiàng)的基礎(chǔ)樹脂(A)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(g-MABS)，其是具有核殼結(jié)構(gòu)的接枝樹脂，丁二烯的粒徑是700至(B)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(g-MABS)，其是具有核殼結(jié)構(gòu)的接枝樹脂，丁二烯的粒徑是2000至(C)二甲基聚硅氧烷；以及(D)(甲基)丙烯酸烷基酯。
文檔編號C08L55/02GK103180383SQ201080069762
公開日2013年6月26日 申請日期2010年11月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月20日
發(fā)明者秋東輝, 河斗漢, 金仁哲 申請人:第一毛織株式會社