專利名稱：：具有高沖擊強(qiáng)度和透明度的適用于瓶子的聚烯烴組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種包含聚烯烴的聚合物組合物，其確保了具有性能(尤其是機(jī)械性能和透明度)間改善的平衡的模制品的制備。模制品的優(yōu)物組合物用于制備^^制品的用途。
背景技術(shù)：
：聚合物組合物，尤其是包含丙烯聚合物的聚烯烴組合物，由于其性能而被廣泛用于多種應(yīng)用領(lǐng)域?？梢允褂眠@樣的聚合物組合物以制備具有滿意的機(jī)械性能的模制品。其實(shí)例為如塑料容器、家居或辦公物品等的消費(fèi)品。然而，這些聚合物組合物通常在性能間的平衡方面，尤其是如高透明度和低霧度、低溫韌性、勁度的光學(xué)和機(jī)械性能的平衡方面，具有缺陷。已知的常規(guī)聚合物組合物不能夠提供這些性能間完全滿意的平衡，這些性能常常是相互矛盾的性能，例如，對(duì)于沖擊性能的改善在大多數(shù)情況下導(dǎo)致光學(xué)性能的下降。WO03/106553Al7>開(kāi)了包含兩種丙烯組分的丙烯共聚物組合物。EP0373660A2公開(kāi)了包含具有乙烯-丙烯-橡膠組分的結(jié)晶丙烯聚合物的混合物的丙烯聚合物組合物。EP06037238A2公開(kāi)了包含與彈性共聚物結(jié)合的丙烯均聚物或丙烯與其它烯烴的共聚物的聚丙烯組合物，該彈性共聚物為具有含四個(gè)或更多個(gè)碳原子的共聚單體的乙烯聚合物。US3517086公開(kāi)了聚丙烯、聚乙烯和乙烯-丙烯橡膠的混合物。該組分的實(shí)例為結(jié)晶丙烯均聚物。US3998911公開(kāi)了包含聚丙烯、聚乙烯和乙烯-丙烯橡膠的聚丙烯組合物。該公開(kāi)的聚丙烯組分為均聚物。GB1156813描述了包含丙烯聚合物、乙烯-丙烯共聚物和其它乙烯聚合物的丙烯聚合物混合物。在該文獻(xiàn)中公開(kāi)的混合物為各個(gè)聚合物組分的機(jī)械混合物。WO02/44272Al描述了一種包含丙烯聚合物、丙烯-a-烯烴橡膠共聚物和乙烯聚合物的聚烯烴組合物。EP0557953Al公開(kāi)了包含丙烯和乙烯的共聚物、聚乙烯以及乙烯和丙烯的其它共聚物的聚烯烴組合物。EP0373660公開(kāi)了包含丙烯與乙烯和/或a-烯烴的結(jié)晶共聚物以及彈性丙烯乙烯共聚物的丙烯聚合物組合物，其通過(guò)序列聚合制備。如實(shí)施例中所述，該丙烯的結(jié)晶共聚物優(yōu)選包含約2wt。/。的量的共聚單體。例示的值為2.1~3.4wt%。然而，如現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)中公開(kāi)的聚合物組合物仍沒(méi)有提供如上所述具有性能間所需平衡的用于制備模制品的完全合格且滿意的組合物
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問(wèn)題因此，本發(fā)明的目的為提供一種具有性能間良好平衡，尤其是機(jī)械和光學(xué)性能(特別是沖擊性能和透明度)間高度滿意的平衡的確保模制品制備的聚合物組合物，并且在實(shí)施方式中，本發(fā)明旨在提高沖擊性能而不損失如透明度的光學(xué)性能。尤其是，在另一實(shí)施方式中，本發(fā)明旨在在保持光學(xué)性能的充分高度的同時(shí)改善低溫下的沖擊強(qiáng)度。技術(shù)方案如權(quán)利要求1所述的聚合物組合物已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了上述目的。在權(quán)利要求2~13和下面的說(shuō)明書(shū)中描述了其優(yōu)選實(shí)施方式。本發(fā)明還提供了如權(quán)利要求14和19所述的模制品。在各個(gè)從屬權(quán)利要求中再次限定了優(yōu)選實(shí)施方式。最后，如權(quán)利要求17所述本發(fā)明提供了制備根據(jù)本發(fā)明所述的聚合物組合物的方法并且如權(quán)利要求18所述提供了根據(jù)本發(fā)明所述的聚合物組合物的用途。在下面的說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)了該方法的優(yōu)選實(shí)施方式。在說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)了本發(fā)明的用途方面的優(yōu)選實(shí)施方式。具體實(shí)施例方式如權(quán)利要求1所述，本發(fā)明提供了包含如權(quán)利要求1限定的A)~C)三種組分的聚合物組合物。根據(jù)本發(fā)明所述的組分A)和B)以多相組合物的形式存在，該多相組合物包含作為基體組分的組分A)和作為分散相的組分B)。該多相組合物在下面的描述中也可指多相丙晞共聚物。組分A)組分A)為除主單體丙烯外包含選自乙烯和a-烯烴的共聚單體的丙烯共聚物。尤其是，本發(fā)明設(shè)計(jì)的a-烯烴為含有4-20個(gè)碳原子的a-烯烴，更優(yōu)選4-12個(gè)碳原子，并且特別是4~10個(gè)碳原子。雖然優(yōu)選存在僅一種共聚單體，但是所述丙烯共聚物A)可包含一種共聚單體或者兩種或更多種共聚單體。優(yōu)選的共聚單體為乙烯和含有4~10個(gè)碳原子的a-烯烴，特別優(yōu)選乙烯。所述丙烯共聚物A)包含大于0到1wt。/。的共聚單體，優(yōu)選大于0到小于lwt。/。、更優(yōu)選0.25~0.95wt。/。的共聚單體。與現(xiàn)有技術(shù)相比，7該共聚單體含量是非常低的共聚單體含量，令人吃驚地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該含量對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物的整體性能而言具有很大的優(yōu)勢(shì)。所述丙烯共聚物A)優(yōu)選顯現(xiàn)出0.1~5g/10min、更優(yōu)選0.5~4g/10min的MFR2值(如下所述測(cè)定)。橡膠組分B)根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物還包含橡膠組分。按對(duì)本發(fā)明最寬泛的意義，可以使用任何橡膠組分，特別包括基于烯烴共聚物的橡膠組分，例如乙烯丙烯-共聚物以及乙烯-丙烯-二烯-共聚物。本發(fā)明優(yōu)選所述橡膠組分B)為彈性乙烯-丙烯共聚物(EPR)。該優(yōu)選的彈性乙烯-丙烯共聚物包含40~80wt%、更優(yōu)選50~70wt。/。甚至更優(yōu)選60~70wt。/。的量的丙烯。所述組分B)優(yōu)選顯現(xiàn)出1~3dL/g，更優(yōu)選1~2.5dL/g并且特別是1.5~2dL/g的IV值(如下所述測(cè)定)。多相組合物如權(quán)利要求1限定并如上所述的組分A)和B)在根據(jù)本發(fā)明所述的聚合物組合物中以多相組合物的形式存在。術(shù)語(yǔ)"多相組合物"定義了一種包含基體相和分散相的組合物，也可將該實(shí)施方式描述為如上所述包含基體相和分散相的多相丙烯共聚物。該基體相通常包含約75~95wt。/。的多相組合物而分散相占該多相組合物的525wt。/。?；诙嘞嘟M合物的總重量，分散相，即組分B)優(yōu)選以7~15wt%、更優(yōu)選8~12wt。/。且特別是9-11.5wt。/。的量存在。8包含組分A)和B)的多相組合物可用任何已知的方式制備，已知的方式包括序列聚合反應(yīng)，其中，所述組分在其制備過(guò)程中被原位混合在一起，混合法包括攪拌步驟和熔體混合步驟以及原位混合與機(jī)械混合的結(jié)合。然而，優(yōu)選序列聚合反應(yīng)來(lái)制備根據(jù)本發(fā)明要使用的多相組合物。不苛求基體相，即組分A)關(guān)于分子量分布以及關(guān)于共聚單體含量和/或共聚單體類型的特性。因此，根據(jù)本發(fā)明所述的基體相在分子量分布和/或共聚單體含量和/或共聚單體類型方面可為單峰或包括雙峰的多峰。因此，根據(jù)分發(fā)明所使用的多相組合物可包含含有僅一種丙烯共聚物A)的基體相或可含有如2、3或4種不同丙烯共聚物的大于一種丙烯共聚物A)的基體相。可將雙峰基體相描述為包含組分(i)和(ii)的基體，該兩種組分在如上所述的至少一種性能，即，分子量分布、共聚單體含量和/或共聚單體類型方面不同。而且，橡膠組分B)，即，分散相可包含一種適合的橡膠組分或者如兩種、三種或四種的超過(guò)一種的橡膠組分。并且與此相關(guān)，能夠?qū)崿F(xiàn)單峰或包括雙峰的多峰的實(shí)施方式，例如，分子量分布和/或橡膠組分的化學(xué)組成，例如丙烯含量等不同。對(duì)于聚合物組合物整體而言，在本發(fā)明的聚合物組合物中優(yōu)選含有至少80wt。/。(基于包含組分A)C)的聚合物組合物的總重量)的包含組分A)和B)的多相組合物。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物中含有的多相組合物的量至少為85wt。/。并且更優(yōu)選為至少87wt。/?；?8wt%。該多相組合物的適合的含量上限為99.8wt。/。而在另一個(gè)實(shí)施方式中為95wt。/。并且特別為約94wt%。因此，本發(fā)明預(yù)期在本發(fā)明的聚合物組合物中多相組合物的含量為80-99.8wt%,并且在優(yōu)選的實(shí)施方式中為85~95wt%,并且特別為87~94wt。/。或88~92wt%。如上所述，可以用本領(lǐng)域^支術(shù)人員已知的任何適合的方式制備本發(fā)明中所使用的多相組合物，適合的方式包括機(jī)械混合法以及優(yōu)選的序列聚合法。就此而言，還可以通過(guò)適合的序列聚合法制備基體相，應(yīng)加入分散相。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式，所述多相組合物為反應(yīng)器制備的多相組合物。反應(yīng)器制備的多相組合物在本文中限定的是由序列聚合多相組合物的不同組分的聚合反應(yīng)制得的反應(yīng)產(chǎn)物。就此而言，可以使用按所需順序的包括溶液、淤漿和本體聚合或氣相聚合的任何聚合方法。在本申請(qǐng)中本體聚合定義的是在包含至少60wt。/。的單體的反應(yīng)介質(zhì)中的聚合反應(yīng)。在下文中，首先描述了用于制備多相組合物的基體相的優(yōu)選方法，接著描述了還包括制備分散相的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式。當(dāng)基體在分子量分布和共聚單體分布方面為單峰時(shí)，以例如淤漿采用如下進(jìn)一步說(shuō)明的各級(jí)工藝條件在多級(jí)法中制備單峰基體。根據(jù)本發(fā)明所使用的多相組合物的基體相優(yōu)選地包含組分(i)和(ii),如上所述，在如回路反應(yīng)器的淤漿反應(yīng)器中，在制備多相組合物的基體相的組分(i)的聚合催化劑存在下，通過(guò)可選擇地和一種或多種共聚單體一起聚合丙烯單體可以制備上述組分。然后將該組分(i)轉(zhuǎn)移到后續(xù)的氣相反應(yīng)器中，其中，在第一個(gè)步驟的反應(yīng)產(chǎn)物存在下，在10適當(dāng)選擇的共聚單體存在下，丙烯單體在氣相反應(yīng)器中反應(yīng)以制備組分(ii)。該反應(yīng)順序提供了構(gòu)成多相組合物的組分(i)和(ii)的反應(yīng)器混合物。本發(fā)明當(dāng)然也可以在氣相反應(yīng)器中進(jìn)行第一個(gè)反應(yīng)而在如回路反應(yīng)器的淤漿反應(yīng)器中進(jìn)行第二個(gè)聚合反應(yīng)。此外，還可以顛倒如上所述首先制備組分(i)然后制備組分(ii)的制備組分(i)和(ii)的順序。包括至少兩個(gè)聚合步驟的上述方法的優(yōu)點(diǎn)在于這樣的事實(shí)，即該方法提供了可控的反應(yīng)步驟確保了多相組合物的基體相的所需混合物的制備。例如通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇單體給料、共聚單體給料、氫氣給料、溫度和壓力可以調(diào)節(jié)聚合步驟以適當(dāng)調(diào)節(jié)制得的聚合產(chǎn)物的性能。特別是，在所述多級(jí)聚合步驟中，就基體相組分的乙烯分布以及分子量和MFR2值而言，可以獲得多相組合物的基體相的優(yōu)選的多峰性，優(yōu)選為雙峰性。采用用于制備丙烯單體的任何適合的催化劑都可以進(jìn)行這樣的方法。優(yōu)選地，釆用齊格勒-納塔催化劑，尤其是高產(chǎn)率齊格勒-納塔催化劑(與低產(chǎn)率區(qū)分的所謂第四代和第五代類型，所謂的第二代齊格勒-納塔催化劑)進(jìn)行如上所述的方法。根據(jù)本發(fā)明所使用的適合的齊格勒-納塔催化劑包括催化劑組分、助催化劑組分和至少一種電子供體(內(nèi)給和/或外給電子供體，優(yōu)選至少一種外給供體)。優(yōu)選地，所述催化劑組分為基于Ti-Mg的催化劑組分并且所述助催化劑通常為基于Al-烷基的化合物。尤其是在US5,234,879、WO92/19653、WO92/19658和WO99/33843中公開(kāi)的適合的催化劑，在此以引用方式將它們并入。根據(jù)本發(fā)明所使用的適合的齊格勒-納塔催化劑包括催化劑組分、助催化劑組分和至少一種電子供體(內(nèi)給和/或外給電子供體，優(yōu)選至少一種外給供體)。優(yōu)選地，所述催化劑組分為基于Ti-Mg的催化劑組分并且所述助催化劑通常為基于Al-烷基的化合物。尤其是在US5,234,879、WO92/19653、WO92/19658和WO99/33843中7>開(kāi)的適合的催化劑，在此以引用方式將它們并入。優(yōu)選的外給供體為已知的基于硅烷的供體，例如二環(huán)戊基二曱氧基硅烷或環(huán)己基曱基二曱氧基硅烷。如上所述的方法的一個(gè)實(shí)施方式為回路-氣相法，例如由被稱為Borstartechnology的Borealis開(kāi)發(fā)，例如在EP0887379Al和WO92/12182中有描述，在此以引用方式將它們并入。對(duì)于上述優(yōu)選的淤漿-氣相法，可以提供關(guān)于工藝條件的下列常用信息。溫度為40°C~110°C,優(yōu)選60°C~100°C,尤其是80°C~90°C，并且壓力在20-80巴的范圍內(nèi)，優(yōu)選30-60巴，選擇添加氬氣以控制物轉(zhuǎn)移至后續(xù)的氣相反應(yīng)器中，其中溫度優(yōu)選在50°C~130。C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選80。C~100°C，壓力在5~50巴的范圍內(nèi)，優(yōu)選1535巴，再次選擇添加氫氣以控制分子量。在上述反應(yīng)器區(qū)域內(nèi)的停留時(shí)間可以不同。在實(shí)施方式中，在如回路反應(yīng)器的淤漿反應(yīng)中的停留時(shí)間為0.5~5小時(shí)，例如0.5~2小時(shí)，而在氣相反應(yīng)器內(nèi)的停留時(shí)間通常會(huì)是1~8小時(shí)。采用技術(shù)人員已知的工藝條件可以調(diào)節(jié)并控制用上述方法制備的無(wú)規(guī)共聚物的性能，例如，通過(guò)一種或多種下列工藝參數(shù)溫度、氫氣給料、共聚單體給料、丙烯給料、催化劑、外給供體的類型和量、多峰聚合物的兩種或更多種組分間的份額。根據(jù)本發(fā)明所述的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，將根據(jù)上述的優(yōu)選方法制備的基體相轉(zhuǎn)然后移至另一個(gè)反應(yīng)器，優(yōu)選為氣相反應(yīng)器，以在基體相存在下聚合橡膠組分(B)即分散相。在一個(gè)或多個(gè)氣相反應(yīng)器中進(jìn)行作為氣相聚合的聚合階段。特別優(yōu)選在一個(gè)氣相反應(yīng)器中進(jìn)行該聚合階段，將基體組分與丙烯共聚單體和所需的氫氣一起加入到該反應(yīng)器中。如上所述，所述共聚單體為選自由乙烯和C4~do-a-烯烴組成的組中的至少一種烯烴，例如，乙烯、丁烯、戊烯、己烯等，并且優(yōu)選乙烯。通常為在該階段制備的彈性丙烯共聚物的橡膠組分將使多相丙烯共聚物具有提高的沖擊強(qiáng)度。該共聚合反應(yīng)的條件受到常規(guī)的乙烯-丙烯橡膠(EPM)制備條件的限定，例如在EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering,第2版，第6巻，第545~558頁(yè)中公開(kāi)的制備條件。如果在聚合物中的共聚單體(優(yōu)選乙烯)的含量在特定的范圍內(nèi)就形成了橡膠狀制品。因此，優(yōu)選地，按共聚物的無(wú)定形部分含有10~70wt%的乙烯單元的比例將乙烯和丙烯共聚合成彈性體。要求在該階段制備的彈性丙烯共聚物并由此的全部的多相丙烯共聚物應(yīng)該具有少量的"橡膠"，即，XS值應(yīng)該低以便不會(huì)不利地影響多相丙烯共聚物的所需的高模量。另一方面，表示為XS值的橡膠的量不應(yīng)該太低，但足以為聚合物提供足夠的沖擊強(qiáng)度。因此，基于乙烯-丙烯沖擊共聚物的重量，乙烯-丙烯沖擊共聚物的XS應(yīng)該在5~15wt%、優(yōu)選在8~12wt。/。的范圍內(nèi)。所需的低XS意味在聚合法中應(yīng)該制備相對(duì)低比例的具有低含量乙烯的彈性乙烯-丙烯共聚物。這樣低比例的穩(wěn)定聚合應(yīng)該制備具有低含量乙烯的低乙烯含量的彈性乙烯-丙烯共聚物。聚合橡膠組分的溫度應(yīng)為40~90°C,并且更優(yōu)選為60~70°C。壓力應(yīng)為500-3000kPa,優(yōu)選為1000~2000kPa。在可溶性二曱苯中丙烯的含量?jī)?yōu)選為55~70wt%，更優(yōu)選為60~70wt%。用這樣的多級(jí)聚合法制得的包含基體相和分散相的反應(yīng)器混合物為根據(jù)本發(fā)明所使用的優(yōu)選的多相組合物，所述多級(jí)聚合法包括第一淤漿聚合接著至少兩個(gè)氣相聚合。用已知的方式控制如共聚單體含量和MFR的工藝。包含組分A)和B)的多相組合物優(yōu)選顯現(xiàn)出按下文進(jìn)一步測(cè)定的1~5g/10min的MFR2值。更優(yōu)選地，該多相組合物的MFR2值為1.1~2g/10min。乙烯聚合物C)根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物進(jìn)一步包含乙烯聚合物C),其密度優(yōu)選地為0.906~0.930g/cm3、更優(yōu)選地為0.910~0.925g/cm3并且更優(yōu)選地為0.915-0.925g/cm3。在本文中限定為組分C)的乙烯聚合物為非彈性乙烯聚合物，其可來(lái)自上述密度值和下文中進(jìn)一步示例的優(yōu)選實(shí)施例。換言之，乙烯聚合物C)通常為包含作為主要重復(fù)單元的由乙烯衍生的重復(fù)單元的聚合物，如果存在則包含僅為少量的共聚單體。因此，在此使用的術(shù)語(yǔ)"乙烯聚合物，，既指包含僅由乙烯衍生的重復(fù)單元的聚合物也指僅包含較14少量共聚單體的乙烯聚合物，所述較少量為例如低于10Wt%、優(yōu)選低于7.5wt%、更優(yōu)選低于5wt%，并且在實(shí)施方式中更低，例如2.5wt%或更低或者甚至為1wt。/?；蚋汀Ｔ撘蚁┚酆衔顲)優(yōu)選地選自LDPE和LLDPE，特別是LDPE。所述乙烯聚合物C)的MFR2值(按下文進(jìn)一步說(shuō)明的測(cè)定)優(yōu)選為0.1~50g/10min,尤其為0.5~30g/10min,更優(yōu)選為1~20g/10min，并且在實(shí)施方式中也為l~2g/10min。優(yōu)選地，在根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物中乙烯聚合物C)的含量(基于A)C)的總重量)最高為20wt。/。，優(yōu)選為5~15wt。/。并且在實(shí)施方式中特別為7~15wt。/。。在根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物中含有的乙烯聚合物C)與尤其是多相組合物的其它組分機(jī)械混合，其是采用常規(guī)且已知的設(shè)備、采用例如攪拌和熔化步驟及其任意組合的適合且已知的混合步驟。所述乙烯聚合物C)優(yōu)選與粉末或顆粒形式的多相組合物混合，其中，乙烯聚合物C)可以預(yù)先與添加劑混合。優(yōu)選采用如單-或優(yōu)選雙螺桿擠出機(jī)的標(biāo)準(zhǔn)聚合物加工設(shè)備來(lái)處理制得的混合物。根據(jù)聚合物組合物的組分的特性按已知方式選擇處理?xiàng)l件以使組分充分混合而不會(huì)因溫度或壓力太高而使降解反應(yīng)發(fā)生。根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物現(xiàn)出900Mpa或更高的拉伸模量。優(yōu)選地，當(dāng)采用如下文進(jìn)一步說(shuō)明的技術(shù)用lmm厚的注射成型的飾板測(cè)量時(shí)，所述聚合物組合物還顯現(xiàn)出低于30%、優(yōu)選低于20%的霧度。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明所述的聚合物組合物還顯現(xiàn)出0.5~5,更優(yōu)選為1~2.5,并且特別為1.2~2(g/10min)的MFR2值(如下文進(jìn)一步描述的測(cè)定)。特別是，這些MFR值確保了通過(guò)吹塑法的、特別需要足夠的熔體強(qiáng)度以保證所需的制備可靠性的如瓶子的模制品的制備。根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物提供了滿意的熔體強(qiáng)度以使根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物特別適合于吹塑法。其它組分除如上所述的必要組分外，根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物還包含其它組分，例如常規(guī)的添加劑，包括抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、加工助劑、潤(rùn)滑劑、顏料、增強(qiáng)劑、填料和成核劑。適合的成核劑的實(shí)例為a-成核劑，例如低分子量組分，例如磷酸鹽衍生的成核劑、山梨糖醇衍生的成核劑、如滑石的無(wú)機(jī)成核劑以及聚合成核劑，特別是乙烯基化合物衍生的聚合成核劑。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選這樣的聚合成核劑。適合的低分子量a-成核劑為例如2，2'-亞曱基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鈉(NA-11，可從AsahiHidekaKogyo(日本)購(gòu)得)、1,3，2,4-雙(3',4'-二曱基苯亞曱基)山梨醇(Millad3988，可從Milliken購(gòu)得)以及羥基雙-(2,4，8，10-四-叔丁基-6-羥基-12&二苯并((1^)(1，3，2)二氧膦嗪-6-氧化)4呂(hydroxybis-(2,4，8,10-tetra-tert-butyl-6-hydroxy-12H-dibenzo(di,g)(1，3，2)dioxaphosphozine-6-oxidato)aluminum)(包含于弱穩(wěn)、定性的NA21e中，可從AsahiHidekaKogyo(日本)購(gòu)得)。適合的量為400~3000ppm。16者通過(guò)在聚合一種組分的過(guò)程中已經(jīng)將成核劑加入到聚合物組合物中，以包括混合法的任何已知的方法可將成核劑加入到根據(jù)本發(fā)明所述的聚合物組合物中。因此，優(yōu)選地，在多相組合物的聚合過(guò)程中將成核劑加入到本發(fā)明的聚合物組合物中，或者通過(guò)將已經(jīng)制備好的作為單獨(dú)試劑的聚合成核劑加入聚合反應(yīng)中，或者將聚合物催化劑，特別是乙烯基環(huán)烷尤其是乙烯基環(huán)己烷與用于制備多相組合物的催化劑一起加入。特別是，采用該技術(shù)，可以以非常均勻且一致的分布將適量的聚合成核劑加入到丙烯聚合物中。相關(guān)內(nèi)容可以參考WO99/24478、WO99/224479和WO00/68315的公開(kāi)內(nèi)容。模制品根據(jù)本發(fā)明的組合物特別適于如包括特別是瓶子的吹塑物品的模制品的制備。因此，在另一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明提供了一種瓶子，當(dāng)使用由35g聚合物通過(guò)吹塑制備的高度為270mm、直徑為85mm且容積為1升的圓形瓶子測(cè)量時(shí)，其顯現(xiàn)出490N以上的尖峰負(fù)荷值。優(yōu)選地，用于制備瓶子的聚合物為根據(jù)本發(fā)明的組合物。然而，本發(fā)明的實(shí)施方式顯然并不僅限于圓形瓶子，因?yàn)楦鶕?jù)本發(fā)明的模制品還可為例如高度為220mm、寬度為80mm且對(duì)角線為100mm、容積也為1升的優(yōu)選由35g聚合物制備的方形瓶子。然而，本發(fā)明還包括其它瓶子的設(shè)計(jì)和重量，此外包括容器、蓋等的其它模制品。此外，本發(fā)明在這方面特別涉及到采用常規(guī)技術(shù)根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物用于制備該模制品的用途。如果需要，可加入另外的添加劑并且模制品還可17以進(jìn)行后處理，例如表面處理、涂層處理、應(yīng)用印刷內(nèi)容或圖像等的處理。在權(quán)利要求、說(shuō)明書(shū)上文和下面的實(shí)施例中使用的定義和測(cè)量方法如本發(fā)明中定義并描述的可溶性二甲苯部分(XS)按下文測(cè)定在135X:下將2.0g聚合物在攪拌下溶解于250mm的對(duì)二曱苯。30±分鐘后，使溶液在環(huán)境溫度下冷卻15分鐘然后在25士0.5。C下將該溶液靜置30分鐘。用濾紙將溶液過(guò)濾到100mm的燒弁瓦中。在氮?dú)饬髦惺谷芤簭牡谝粋€(gè)100mL的容器蒸發(fā)并將剩余物在9(TC真空下干燥直到達(dá)到恒定重量。接著可按下式確定可溶性二曱苯部分(百分比)XS%=(100xmixVo)/(moxv])，其中，mo指初始聚合物的量(克)，mi表示剩余物的重量(克)，v。表示初始體積(毫升)以及v。表示分析樣品的體積(毫升)。在劇烈攪拌下用200mL的丙酮處理來(lái)自第二個(gè)lOOmL的燒jf瓦的溶液。過(guò)濾沉淀并在90。C下的真空電爐中干燥。利用下列等式可將該溶液用于測(cè)定聚合物的無(wú)定形部分(AM):AM%=(100xm!xvo)/(m。xvO其中，mo指初始聚合物的量(克)，m,表示剩余物的重量(克)，v。表示初始體積(毫升)以及v。表示分析樣品的體積(毫升)。特性粘度(IV)值隨著聚合物的分子量而增加。AM的IV:按照ISO1628測(cè)量。18MFR2:除非特別指明，按照ISOU33(230。C，2.16kg負(fù)荷)測(cè)量聚丙烯的MFR2，并且在聚乙烯組分的情況下在190°C、2.16kg的負(fù)荷下測(cè)量。共聚單體含量(重量百分比)基于FTIR以已知方式測(cè)定，用C13麗R校準(zhǔn)。熔解溫度、結(jié)晶溫度和結(jié)晶度用MettlerTA820差示掃描量熱儀(DSC)在3±0.5mg的樣本上測(cè)量。在10°C/min的冷卻和加熱掃描過(guò)程中在30~225。C之間獲得結(jié)晶和溶解溫度。取吸熱曲線和放熱曲線的峰值作為熔解和結(jié)晶溫度。通過(guò)比較理想的結(jié)晶聚丙歸的熔解熱，即209J/g，來(lái)計(jì)算結(jié)晶度。卻貝缺口沖擊采用如ENISO1873-2中描述的注射成型試驗(yàn)樣品(80xl0x4mm)按照IS0179(如未另外提及即為室溫)測(cè)量。拉伸強(qiáng)度，包括屈服時(shí)的拉伸應(yīng)力和屈服時(shí)的應(yīng)變按照ISO572-2(十字頭速度50mm/min)測(cè)量。按照ISO572-2(十字頭速度1mm/min)測(cè)量拉伸模量。霧度和透明度按照ASTMD1003,由lmm(或者指明時(shí)為2mm)的注射成型的飾板樣品須'J定。尖峰負(fù)荷抗壓試驗(yàn)用于按照標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)ASTM2659-95的方法在以10mm/min運(yùn)行的Zwich拉伸機(jī)上測(cè)量吹塑的瓶子的剛性。如實(shí)施例中所述瓶子既可是方形的也可是圓形的。瓶子是由35g聚合物制成的大小為l升。尺寸方形瓶子-高度220mm，寬度80mm，對(duì)角線100mm圓形并瓦子-高度270mm，直徑85mm。落高試驗(yàn):按照ASTM-D2463-95在23。C和(TC對(duì)瓶子進(jìn)行該試驗(yàn)。記錄50%的瓶子破碎的高度，F(xiàn)50。實(shí)施例下列實(shí)施例說(shuō)明了本發(fā)明。如表1所示(也可參見(jiàn)W099/24478,實(shí)施例8),用如US5234879中描述的催化劑并使用二環(huán)戊基二曱氧基硅烷作為給體制備聚合物。根據(jù)WO06/061109制備比較實(shí)施例3。添力口劑500ppmlrgafos168、500ppmIrganox1010、500ppm石更脂酸釣、1700ppmMillad3998。評(píng)價(jià)所述組合物并將獲得的結(jié)果顯示在表2中。表一<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表二性能單位實(shí)施例1實(shí)施例2比較實(shí)施例1比較實(shí)施例2比較實(shí)施例3MFR(230。C,2.16kg)g/10min1,72.11,622拉伸模量MPa1050115080010351050屈服時(shí)的拉伸應(yīng)力MPa24.727.424.325.425.1屈服時(shí)的應(yīng)變%15.81313.313.713.1卻貝缺口，23°CKJ/m26541.93954.850卻貝缺口，-20°CKJ/m22.93.81.54.13.8落高23。C方形瓶子35gnv21.6落高o-c圓形瓶子35gm1.20.8尖峰負(fù)荷23°C,圓形瓶子35g,極限N500485力客度.lmmM飾板%171892532霧度，2mm,IM飾板%405165霧度，瓶子(0.6mm厚度)%3423如實(shí)施例所述進(jìn)行了其它的試驗(yàn)但使用了如表3概括的不同類型和量的聚乙烯(均從Borealis購(gòu)得)。-LLDPEZN,FG5190(MFR=1.1;d=919)-LLDPESSC,FM5220(MFR=1.3;d=922)-LDPEZN,CA9150(mfr=15;d=915)21表3<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例清楚地顯示出本申請(qǐng)要求保護(hù)的組合物的優(yōu)越性。比較實(shí)施例1清楚地表明僅包含聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物而沒(méi)有EPR組分或聚乙烯組分的組合物不具有滿意的結(jié)果。另一方面，比較實(shí)施例2清楚地表明多相組合物的基體組分的乙烯含量的增加超過(guò)權(quán)利要求1中限定的上限時(shí)導(dǎo)致不利的霧度值。最后，比較實(shí)施例3清楚地表明根本不含有乙烯的多相組合物的基體也顯現(xiàn)出非常不利的數(shù)值。與此相反，根據(jù)本發(fā)明的組合物，即實(shí)施例1、2和36清楚地顯現(xiàn)出根據(jù)本發(fā)明的組合物出乎意料的優(yōu)越性。權(quán)利要求1、聚合物組合物，其包含A)丙烯共聚物，其共聚單體含量為大于0wt％到1wt％，其中，所述共聚單體選自乙烯和α-烯烴，B)橡膠組分，C)乙烯聚合物，其中，組分A)和B)是以包含作為基體組分的組分A)和作為分散相的組分B)的多相組合物的形式存在。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物組合物，其中，組分A)的共聚單體含量為0.25~0.95wt%。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中，組分A)包含作為唯一共聚單體的乙烯。4、根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中，所述橡膠組分B)為彈性乙烯-丙烯共聚物。5、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中組分A)以5585wt。/。的量存在，其中組分B)以5~15wt。/。的量存在，并且其中組分C)以6~20%的量存在。6、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中，組分C)的密度為0.906~0.930g/cm3。7、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中，組分C)選自LDPE和LLDPE。8、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中，組分B)包含50~70wt。/。的量的丙烯。9、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中，組分A)的MFR^直為0.5~5g/10min。10、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中，組分B)顯現(xiàn)出1~5dL/g的IV值。11、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中，組分C)的MFR2值為1~20g/10min。12、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，用lmm厚的注射成型的飾板測(cè)量時(shí)，其顯現(xiàn)出低于20%的霧度值。13、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其顯現(xiàn)出900MPa或更高的拉伸模量。14、模制品，其由根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物形成。15、瓶子形式的根據(jù)權(quán)利要求14所述的模制品。16、根據(jù)權(quán)利要求14或15中任一項(xiàng)所述的模制品，其顯現(xiàn)出大于490N的尖峰負(fù)荷試驗(yàn)值。17、制備根據(jù)權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物的方法，其包括提供包含組分A)和B)的多相組合物并將該組合物與組分C)混合的步驟，其中，組分A)、B)和C)如權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)給出的限定。18、根據(jù)權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的或根據(jù)權(quán)利要求17制得的聚合物組合物用于制備模制品的用途。19、瓶子，當(dāng)用由35g聚合物通過(guò)吹塑制備的、高度為270mm、直徑為85mm且容積為1升的圓形瓶子測(cè)量時(shí)，其顯現(xiàn)出大于490N的尖峰負(fù)荷試驗(yàn)值；并且當(dāng)以lmm的注射成型的飾板測(cè)量時(shí)，落高大于0.9m且霧度低于30%。全文摘要本發(fā)明涉及一種包含聚烯烴的聚合物組合物，其確保具有性能(尤其是機(jī)械和透明度)間改善的平衡的模制品的制備。模制品優(yōu)選的實(shí)例為瓶子。本發(fā)明還涉及制備該聚合物組合物的方法以及該聚合物組合物用于制備模制品的用途。文檔編號(hào)C08L23/14GK101484522SQ200780024841公開(kāi)日2009年7月15日申請(qǐng)日期2007年6月29日優(yōu)先權(quán)日2006年6月30日發(fā)明者克勞斯·貝恩賴特,克里斯泰勒·格賴因,埃利納·米勒,皮爾約·耶斯凱萊伊寧,馬克斯·瓦赫霍爾德申請(qǐng)人:北方科技有限公司