專利名稱：：具有優(yōu)異耐化學(xué)品性、抗沖擊性和光澤的高流度熱塑性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)異耐化學(xué)品性、抗沖擊性和光澤的高流度熱塑性樹脂組合物，更具體而言，涉及的熱塑性樹脂組合物包括苯乙烯_丙烯腈共聚物樹脂，其中將具有一個或多個能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)的單體進(jìn)行共聚合；包含低的丙烯腈含量的丙烯腈_丁二烯_苯乙烯共聚物；以及聚酯樹脂，由此而具有優(yōu)異的耐化學(xué)品性、抗沖擊性和高流度。
背景技術(shù)：
：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)樹脂是通過將接枝ABS共聚物(g-ABS)樹脂分散到作為基質(zhì)聚合物的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)樹脂中而制備，其中作為芳香族乙烯基化合物的苯乙烯單體與作為不飽和腈基化合物的丙烯腈單體接枝到作為中心部分的丁二烯基橡膠聚合物上。這樣制備的ABS樹脂廣泛地用于各種要求美學(xué)外觀的電氣電子器件組件和雜物組件，因?yàn)檫@種ABS樹脂具有優(yōu)異的性質(zhì)，如可加工性、抗沖擊性、強(qiáng)度、熔體強(qiáng)度等，并在著色性能和光澤方面也是優(yōu)異的。然而，ABS樹脂具有耐受一定程度的強(qiáng)化學(xué)品如乙酸和工業(yè)油而不會開裂的性質(zhì)，同時保持優(yōu)異的抗沖擊性，這種ABS樹脂正是這些由于馬達(dá)驅(qū)動而反復(fù)經(jīng)受應(yīng)力作用的電氣電子電器如混合機(jī)、洗衣機(jī)、電扇等的內(nèi)部和外部材料所需的，因?yàn)檫@些內(nèi)部和外部材料應(yīng)該在預(yù)定時間或更長時間內(nèi)重復(fù)耐受這些應(yīng)力而不會開裂或斷裂。因此，為了強(qiáng)化ABS樹脂的耐化學(xué)品性，通常提出的方法是在ABS樹脂中包含具有高丙烯腈含量的SAN樹脂或在ABS樹脂中包含丙烯酸酯_苯乙烯_丙烯腈共聚物的方法。作為另一種強(qiáng)化ABS樹脂耐化學(xué)品性的方法，所提出的方法是將ABS樹脂和聚酯樹脂形成合金，正如韓國專利No.159256中的披露的內(nèi)容。然而，在這種情況下，聚酯樹脂不可以完全填充，因?yàn)樵谧⑸涑尚瓦^程中如果模溫未設(shè)置為至少8(TC的高溫，則聚酯樹脂的流度較差，因?yàn)榫埘渲蔷w樹脂。而且，還存在的問題包括在聚酯樹脂的使用的方面的限制，因?yàn)楫?dāng)模具結(jié)構(gòu)復(fù)雜時由于同樣的緣由而不能部分成型。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種具有優(yōu)異的耐化學(xué)品性、抗沖擊性和光澤的高流度熱塑性樹脂組合物。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種模制品，其由這種熱塑性樹脂組合物制造而具有優(yōu)異的耐化學(xué)品性、抗沖擊性和光澤。本發(fā)明進(jìn)一步提供了具有優(yōu)異抗沖擊性、耐化學(xué)品性、流度和高光澤的熱塑性樹脂組合物，其包括約1約80重量份的包含一個或多個能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)的苯乙烯-丙烯腈樹脂(A);約1約98重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(B)，其由約5wt^約40wt^接枝聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(Bl)和約60wt^約95wt%的苯乙烯_丙烯腈樹脂(B2)組成并包含約20wt^或更少的丙烯腈；以及約1約98重量份的聚酯樹脂(C)，其中，總樹脂組合物包含約lwt^約13wt^的丙烯腈。例如，在苯乙烯-丙烯腈樹脂(A)中所包含的能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)的量為約0.01mol^約5.Omol%。對于另一實(shí)例，能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)可以來源于由以下化學(xué)式1表示的不飽和化合物、馬來酸酐或馬來酸?！椿瘜W(xué)式1〉其中R3、R4和R5每一個都獨(dú)立地包括H、C1-C12烷基或不飽和烷基、C6-C14芳基、C1-C12烷基取代的芳基或不飽和烷基_取代的芳基；Y是醚(-0-)、羧基(-O-[C=O]-，-[O=C]-O-)、C1-C12亞烷基(或烯烴，alkylene)、C6-C14亞芳基或C1-C12烷基-取代的亞芳基；x為O或l;Z為環(huán)氧基、羧酸、異氰酸酯、噁二唑、胺或羥基，其中如果Y是醚(-0-)或羧基(-O-[C=O]-，-[O=C]-O-)則&和R2每一個獨(dú)立地包括C1-C12亞烷基、C6-C14亞芳基或C1-C12烷基-取代的亞芳基，而如果Y是C1-C12亞烷基或C6-C14亞芳基或烷基_取代的亞芳基，則Y由(R「Y-R2)表示。圖1示出了在測定試樣的耐化學(xué)品性中使用的1/4橢圓夾具。具體實(shí)施例方式本發(fā)明現(xiàn)在將在此后以下本發(fā)明的詳細(xì)描述中更加全面地進(jìn)行描述，其中將進(jìn)行描述的是本發(fā)明的一些實(shí)施方式但不是本發(fā)明的所有實(shí)施方式。實(shí)際上，本發(fā)明可以按照許多不同形式進(jìn)行實(shí)施，而不應(yīng)該按照限制于此處所描述的實(shí)施方式進(jìn)行詮釋，而提供這些實(shí)施方式應(yīng)該是為了這些公開內(nèi)容能夠滿足適用的法律規(guī)定。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物包含約1約80重量份的包含一個或多個能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)的苯乙烯-丙烯腈樹脂(A);約l約98重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(B)，其由約5wt^約40wt^接枝聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(Bl)和約60wt^約95wt^的苯乙烯-丙烯腈樹脂(B2)組成并包含約20wt^或更少的丙烯腈；以及約1約98重量份的聚酯樹脂(C)，其中，總樹脂組合物包含約lwt^約13wt^的丙烯腈。根據(jù)本發(fā)明的這種熱塑性樹脂組合物在抗沖擊性、耐化學(xué)品性和流度方面優(yōu)異，同時保持了其高光澤度的性質(zhì)。具體而言，本發(fā)明的發(fā)明人提出了一種將兩種樹脂合金化的方法，作為通過解決具有優(yōu)異耐化學(xué)品性或耐沖擊性的ABS樹脂低光澤度問題和聚酯樹脂在如上描述的可加工性和抗沖擊性較差這方面的問題而實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)材料優(yōu)異性質(zhì)的方法。特別是本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，具有耐化學(xué)品性和抗沖擊性和高光澤性質(zhì)同時維持其優(yōu)異流度的熱塑性樹脂能夠采用含低丙烯腈含量的SAN樹脂和含一種或多種能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)的SAN樹脂進(jìn)行制備。本文在此以后，將對本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的各組分進(jìn)行詳細(xì)描述。(A)船雄鎖麵趣肖細(xì)白勺紅'琉_麵月翻旨在本發(fā)明熱塑性樹脂組合物中所用的包含一個或多個能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)的苯乙烯-丙烯腈樹脂用量為約1約80重量份。更具體而言，包含一個或多個能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)的苯乙烯-丙烯腈樹脂可以通過聚合由約0.01mol^約5.Omol^的包含一個或多個能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)的單體(Al)和約99.99mol^約95mol^的乙烯基單體(A2)組成的單體混合物，以使能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)存在于苯乙烯-丙烯腈樹脂中進(jìn)行制備。(Al)船雄鎖麵趣肖細(xì)白勺稀滅，包含一個或多個能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)的單體可以是不飽和化合物、馬來酸酐或馬來酸。這種不飽和化合物可以是一種或多種選自由以下化合物組成的組中的化合物含環(huán)氧基團(tuán)的單體，包括環(huán)氧烷基丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油酯、芳基縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、一氧化丁二烯、乙烯基縮水甘油醚和衣康酸縮水甘油酯；含羧酸基團(tuán)的單體，包括丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁酸、2-甲基-2-丁酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、巴豆酸和衣康酸；含異氰酸酯基團(tuán)的單體，包括乙烯基異氰酸酯、丙烯基異氰酸酯和甲基丙烯基異氰酸酯；含胺基團(tuán)的單體，包括乙烯胺、丙烯胺，和甲基丙烯胺；和含羥基的單體，包括羥基乙烯基醚、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、2_羥基丙烯酸酯和丙烯酸_3-苯氧基丙酯。優(yōu)選包含一個或多個能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)的單體可以是由以下化學(xué)式1表示的化合物〈化學(xué)式1>2—R，一Y~fR2^"C=CL"、Rs其中R3、R4和R5每一個都獨(dú)立地包括H、C1-C12烷基或不飽和烷基、C6-C14芳基、C1-C12烷基取代的芳基或不飽和烷基_取代的芳基；Y是醚(-0-)、羧基(-O-[C=O]-，-[O=C]-O-)、C1-C12亞烷基、C6-C14亞芳基或C1-C12烷基_取代的亞芳基；x為0或1;Z為環(huán)氧基、羧酸、異氰酸酯、噁二唑、胺或羥基，其中如果Y是醚(-0-)或羧基(_0-[C=0]-，-]-0-)，則11和12每一個獨(dú)立地包括C1-C12亞烷基、C6-C14亞芳基或C1-C12烷基-取代的亞芳基，5而如果Y是C1-C12亞烷基或C6-C14亞芳基或烷基_取代的亞芳基，則Y由(R「Y_R2)表示。在一種示例性實(shí)施方式中，不飽和化合物可以是一種或多種選自由以下化合物組成的組的化合物含環(huán)氧基團(tuán)的單體，包括環(huán)氧烷基丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油酯、芳基縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、一氧化丁二烯、乙烯基縮水甘油醚和衣康酸縮水甘油酯；含羧酸基團(tuán)的單體，包括丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁酸、2-甲基-2-丁酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、巴豆酸和衣康酸；含異氰酸酯基團(tuán)的單體，包括異氰酸乙烯基酯、異氰酸丙烯基酯和異氰酸甲基丙烯基酯；含胺基團(tuán)的單體，包括乙烯胺、丙烯胺，和甲基丙烯胺；和含羥基的單體，包括羥基乙烯基醚、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、2_羥基丙烯酸酯和丙烯酸-3-苯氧基丙酯。(A2)乙烯基單體乙烯基單體的實(shí)例可以包括芳香族乙烯基單體和乙烯基腈單體。例如，約99wt^約50wt^的芳香族乙烯基單體和約lwt^約50wt^的乙烯基腈單體的混合物可以用作這種乙烯基單體。芳香族乙烯基單體的具體實(shí)例可以包括苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、a-甲基苯乙烯、13-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等，可以單一使用或以其組合形式進(jìn)行使用。優(yōu)選該芳香族乙烯基單體可以是由以下化學(xué)式2表示的化合物?！椿瘜W(xué)式2>3，11C=CHI其中R9是氫或甲基，而R1Q是苯基、卣代苯基、Cl-C8烷基苯基、C1_C8烷基卣代苯基、萘基、或C1-C8烷基萘基，例如苯基。鹵代苯基是用13個鹵素取代的苯基化合物，Cl-C8烷基苯基是用一個或兩個Cl-C8烷基取代的苯基，Cl-C8烷基鹵代苯基是用包含一個或多個鹵素的Cl-C8烷基取代的苯基化合物或用鹵素和Cl-C8烷基取代的苯基化合物，而Cl-C8烷基萘基是用14個Cl-C8烷基取代的萘基。Ru是氫或甲基。另外，乙烯基腈化合物的具體實(shí)例可以例如包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈及其組合。而且，為了改進(jìn)共聚物的性能，基于除了前述原料單體以外的乙烯基單體，乙烯性不飽和單體(A2)用量為約0wt^約30wt^，其中，乙烯性不飽和單體(A2)包含丙烯酸或甲基丙烯酸的脂族或芳香族基團(tuán)，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸芐基酯、丙烯酸_2-苯基乙酯、甲基丙烯酸-2-苯基乙酯、丙烯酸-2-苯氧基乙酯和甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯；丙烯酸、甲基丙烯酸和二羧酸，如馬來酸、富馬酸、衣康酸，及其酸酐；N-取代馬來酰亞胺，如N-甲基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺和N-環(huán)己基馬來酰亞胺；和氮官能性單體，如丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酉旨、乙烯基咪唑、乙烯吡咯烷酮、乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基咔唑、乙烯基苯胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺。(B)丙烯腈-T二烯-苯乙烯樹脂作為在根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物中所用的丙烯腈_丁二烯_苯乙烯樹脂，可以使用將芳香族乙烯基單體、乙烯基腈單體和有選擇地能夠與乙烯基單體共聚的單體加入到橡膠相聚合物中進(jìn)行聚合而得的樹脂。這種丙烯腈_丁二烯_苯乙烯樹脂可以通過已知的聚合方法進(jìn)行制備，包括乳液聚合、懸浮聚合和本體聚合法，而丙烯腈_丁二烯_苯乙烯樹脂通常通過混合和擠出接枝聚合的丙烯腈_丁二烯_苯乙烯樹脂(本文此后稱之為"g-ABS")和苯乙烯-丙烯腈共聚物(本文此后稱之為"SAN")進(jìn)行制備。就本體聚合法而言，ABS樹脂僅僅通過一步法的反應(yīng)工藝方法進(jìn)行制備，而不需另外制備g-ABS或SAN。在任何聚合方法中，在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(B)的最終組分中的g-ABS含量相對于總基體樹脂，合適地為約5約40wt^，而在SAN樹脂中的丙烯腈含量為約20wt^或更少，例如約lwt^約15wt^。另外，在本發(fā)明熱塑性樹脂組合物中所含的總丙烯腈含量相對于總熱塑性樹脂組合物，例如為約13wt^或更少，對于另一實(shí)施例，為約1約llwt%。在本發(fā)明中所用的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(B)可以與g-ABS和SAN按照合適的含量比率一起制備，而g-ABS和SAN例如考慮到其每一種的相容性而進(jìn)行混合。(Bl)接枝聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(-ABS樹脂)本發(fā)明的接枝聚合的丙烯腈_丁二烯_苯乙烯樹脂通過將橡膠相聚合物、芳香族乙烯基單體、乙烯基腈單體和賦予可加工性和耐熱性并能夠與乙烯基單體發(fā)生共聚的單體進(jìn)行接枝聚合而獲得。在本發(fā)明接枝聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(g-ABS樹脂)中所用的橡膠相聚合物的實(shí)例可以包括二烯基橡膠，如聚丁二烯基橡膠、聚(苯乙烯-丁二烯)基橡膠和聚(丙烯腈-丁二烯)基橡膠，在二烯基橡膠、異戊二烯類橡膠、丙烯酸類橡膠中加氫的飽和橡膠，如聚丙烯酸丁酯，以及乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EP匿)。具體而言，二烯基橡膠是優(yōu)選的，而丁二烯基橡膠是更優(yōu)選的。相對于接枝共聚物樹脂的總重量，橡膠相聚合物的用量為約5約65重量份是合適的。苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯等可以加入作為可接枝共聚的單體混合物中的芳香族乙烯基單體，其中苯乙烯是最優(yōu)選的。相對于g-ABS樹脂的總重量，芳香族乙烯基單體按照約94約34重量份的用量進(jìn)行接枝共聚。丙烯腈和甲基丙烯腈優(yōu)選作為乙烯基腈單體。乙烯基腈單體相對于g-ABS樹脂的總重量，按照約1約30重量份的用量進(jìn)行接枝共聚。另外，當(dāng)進(jìn)行接枝共聚時，可以加入賦予可加工性和耐熱性的單體。這種賦予可加工性和耐熱性的單體實(shí)例可以包括丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐，N-取代馬來酰亞胺等。相對于g-ABS樹脂的總重量，所添加的這種單體的量為約0約15重量份?？紤]其抗沖強(qiáng)度和外觀，當(dāng)制備本發(fā)明g-ABS樹脂時，橡膠顆粒的平均粒徑合適地控制為約0.1約4iim。在丙烯腈-丁二烯_苯乙烯樹脂和聚酯樹脂合金化時，橡膠相的Z-平均粒徑為約0.1約6.0iim，例如約0.25約3.5ym以便展示出合適的物理性質(zhì)。(B2)苯乙烯-丙烯腈樹fl旨(SAN樹脂)在本發(fā)明中使用的苯乙烯_丙烯腈樹脂根據(jù)接枝聚合的丙烯腈_丁二烯_苯乙烯樹脂(Bl)的組分中除橡膠以外單體的比例和相容性進(jìn)行制備，而苯乙烯-丙烯腈樹脂通過加入芳香族乙烯基單體、乙烯基腈單體和賦予可加工性和耐熱性并能夠與乙烯基單體發(fā)生共聚的單體并進(jìn)行共聚而獲得。苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯等可以加入作為進(jìn)行共聚的芳香族乙烯基單體，其中苯乙烯是最優(yōu)選的。相對于苯乙烯_丙烯腈樹脂的總重7量，芳香族乙烯基單體的用量為約70wt^約95wt%。丙烯腈和甲基丙烯腈優(yōu)選作為乙烯基腈單體，而相對于苯乙烯_丙烯腈樹脂的總重量，乙烯基腈單體的用量為約30wt^約5wt%。本發(fā)明的苯乙烯-丙烯腈樹脂可以進(jìn)一步包含賦予諸如可加工性和耐熱性的單體。這種賦予可加工性和耐熱性的單體實(shí)例可以包括這些單體，如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、N-取代馬來酰亞胺等。在共聚期間所添加的這種賦予可加工性和耐熱性的單體的量為約Owt^約30wt%。在本發(fā)明中所用的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(B)可以通過混合約5wtX約40wt^接枝聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(Bl)和約60wt^約95wt^的苯乙烯-丙烯腈樹脂(B2)而獲得。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(B)例如包含約20wt^或更少的丙烯腈，對于另一實(shí)施例，包含約lwt^約13wt^的丙烯腈。(C)翻旨在根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物中，聚酯樹脂或其共聚物用量為約1約98重量份。聚酯樹脂的用法根據(jù)其特性粘度進(jìn)行確定。例如，該聚酯樹脂的特性粘度為約0.3約1.15g/dL。例如，聚酯樹脂可以通過以下化合物芳香族二羧酸酯，其中包括對苯二甲酸(TPA)、間苯二甲酸(IPA)、l，2-萘二甲酸(1，2-萘二羧酸)、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、1，6-萘二甲酸、1，7-萘二甲酸、1，8-萘二甲酸、2，3-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸和2，7-萘二甲酸的酸用兩個甲基取代來獲得，如對苯二甲酸二甲酯(匿T)、間苯二甲酸二甲酯，萘二甲酸的烷基酯，l，2-萘二甲酸二甲基酯、l，5-萘二甲酸二甲基酯、l，7-萘二甲酸二甲基酯、1，8-萘二甲酸二甲基酯、2，3-萘二甲酸二甲基酯、2，6-萘二甲酸二甲基酯、2，7-萘二甲酸二甲基酯，或其組合；或與二醇類如C2-C12乙二醇，1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2，2_二甲基-l，3-丙二醇、2，2-二甲基-l，3-丙二醇、l，3-丁二醇、l，4-丁二醇、l，5-戊二醇、l，6-己二醇、l，3-環(huán)己烷二甲醇、l，4-環(huán)己烷二甲醇或其組合發(fā)生縮聚反應(yīng)獲得。無機(jī)顆?？梢愿鶕?jù)其用法加入到聚酯樹脂中。例如，二氧化鈦(TIO》、二氧化硅(S叫)、氫氧化鋁(Al(啦》等可以作為無機(jī)顆粒使用。本發(fā)明熱塑性樹脂組合物可以進(jìn)一步包含一種或多種添加劑，如熱穩(wěn)定劑、脫模劑、分散劑、防滴流劑、耐候穩(wěn)定劑、無機(jī)填料、無機(jī)纖維及其組合。本發(fā)明通過以下實(shí)施例將能夠較好地實(shí)施。以下實(shí)施例僅出于舉例說明的目的而不能解釋為對本發(fā)明范圍的限制或限定。實(shí)施例制備實(shí)施例在本發(fā)明實(shí)施例和比較例中所用的各組分和添加劑的詳細(xì)說明如下。(A)包含能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)的SAN樹脂(Al)包含環(huán)氧基的SAN樹脂(GMA1.0%-SAN)含環(huán)氧基的苯乙烯_丙烯腈共聚物樹脂(GMA-SAN)通過向約120重量份去離子水與約100重量份包含約1.Omol%甲基丙烯酸縮水甘油酯和約99.Omol^的含約85重量份苯乙烯和約15重量份丙烯腈的乙烯基化合物的單體混合物的混合物中加入約0.2重量份8的偶氮二異丁腈、約0.4重量份磷酸三鈣和約0.2重量份的硫醇基鏈轉(zhuǎn)移劑，在約60min內(nèi)將所得的混合物從室溫加熱到約8(TC，然后所得混合物維持在約8(TC的溫度下約180min，而進(jìn)行制備。所制備的含環(huán)氧基的苯乙烯_丙烯腈共聚物樹脂經(jīng)沖洗、脫水并干燥而制備成粉末狀的含環(huán)氧基的苯乙烯_丙烯腈共聚物樹脂(GMA-SAN)。(A2)含羧某的苯乙烯某樹脂(MAA1.0%-SAN)含羧基的苯乙烯_丙烯腈共聚物樹脂(MMA-SAN)通過向約120重量份去離子水和約100重量份含約1.Omol%甲基丙烯酸和約99.Omol^的含約85重量份苯乙烯和約15重量份丙烯腈的乙烯基化合物(B2)的單體混合物的混合物中加入約0.2重量份的偶氮二異丁腈、約0.4重量份磷酸三鈣和約0.2重量份的硫醇基鏈轉(zhuǎn)移劑，在約60min內(nèi)將所得的混合物從室溫加熱到約8(TC，然后所得混合物維持在約8(TC的溫度下約180min，而進(jìn)行制備。所制備的含羧基的苯乙烯_丙烯腈共聚物樹脂經(jīng)沖洗、脫水并干燥而制備成粉末狀的含羧基的苯乙烯_丙烯腈共聚物樹脂(MMA-SAN)。(A3)含馬來酸酐的苯乙烯某樹脂(MA1.0%-SAN)含馬來酸酐的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂(MA-SAN)通過向約120重量份去離子水和約100重量份含約1.Omol^馬來酸酐和約99.Omol^含約85重量份苯乙烯和約15重量份丙烯腈的乙烯基化合物(B2)的單體混合物的混合物中加入約0.2重量份的偶氮二異丁腈、約0.4重量份磷酸三鈣和約0.2重量份的硫醇基鏈轉(zhuǎn)移劑，在約60min內(nèi)將所得的混合物從室溫加熱到約8(TC，然后所得混合物維持在約8(TC的溫度下約180min，而進(jìn)行制備。所制備的含馬來酸酐的苯乙烯_丙烯腈共聚物樹脂經(jīng)沖洗、脫水并干燥而制備成粉末狀的含馬來酸酐的苯乙烯_丙烯腈共聚物樹脂(MA-SAN)。(B)ABS樹脂(Bl)g-ABS樹脂接枝共聚物(g-ABS)膠乳通過制備約50重量份固含量的丁二烯橡膠膠乳、約36重量份苯乙烯、約14重量份丙烯腈作為可接枝共聚單體和約150重量份去離子水的混合物，并相對于混合物的總固含量向混合物中加入約1.0重量份油酸鉀、約0.4重量份枯烯基過氧化氫、約0.2重量份硫醇基鏈轉(zhuǎn)移劑、約0.4重量份葡萄糖、約0.01重量份水合硫酸鐵和約0.3重量份焦磷酸鈉，然后在約75t:下維持所得混合物5h以完成反應(yīng)，而進(jìn)行制備。粉末狀接枝共聚物樹脂(g-ABS)通過向其中加入相對于所得樹脂組合物固含量的約0.4重量份的硫酸并固化該混合物而進(jìn)行制備。(B21)SAN樹脂(AN10%-SAN)苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂(SAN樹脂)通過向約90重量份苯乙烯、約10重量份丙烯腈和約120重量份去離子水的混合物中加入約0.2重量份偶氮二異丁腈、約0.4重量份磷酸三鈣和約0.2重量份的硫醇基鏈轉(zhuǎn)移劑作為所需添加劑，在約90min內(nèi)將所得的混合物從室溫加熱到約8(TC，然后所得混合物在約8(TC的溫度下維持約180min，而進(jìn)行制備。所制備的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂經(jīng)沖洗、脫水并干燥而制備成粉末狀的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂(SAN樹脂)。(B22)SAN樹脂(AN15%-SAN)苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂(SAN樹脂)通過向約85重量份苯乙烯、約15重量份丙烯腈和約120重量份去離子水的混合物中加入約0.2重量份偶氮二異丁腈、約0.4重9量份磷酸三鈣和約0.2重量份的硫醇基鏈轉(zhuǎn)移劑作為所需添加劑，在約90min內(nèi)將所得的混合物從室溫加熱到約8(TC，然后所得混合物在約8(TC的溫度下維持約180min，而進(jìn)行制備。所制備的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂經(jīng)沖洗、脫水并干燥而制備成粉末狀的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂(SAN樹脂)。(B23)SAN樹脂(AN30%-SAN)苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂(SAN樹脂)通過向約70重量份苯乙烯、約30重量份丙烯腈和約120重量份去離子水的混合物中加入約0.2重量份偶氮二異丁腈、約0.4重量份磷酸三鈣和約0.2重量份的硫醇基鏈轉(zhuǎn)移劑作為所需添加劑，在約90min內(nèi)將所得的混合物從室溫加熱到約8(TC，然后所得混合物在約8(TC的溫度下維持約180min，而進(jìn)行制備。所制備的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂經(jīng)沖洗、脫水并干燥而制備成粉末狀的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂(SAN樹脂)。(C)翻旨作為特性粘度為約0.76g/dL的聚酯樹脂(Cl)，在本發(fā)明實(shí)施例中所用的是由AnychemCorporation生產(chǎn)的A1100產(chǎn)品。作為特性粘度為約0.72g/dL的回收聚酯樹脂(C2)，在本發(fā)明實(shí)施例中所用的是由SamyangCorporation生產(chǎn)的ClearPETFlake產(chǎn)品。作為特性粘度為約0.65g/dL的聚酯樹脂(C3)，在本發(fā)明實(shí)施例中所用的是由HuvisCorporation生產(chǎn)的PETSD產(chǎn)品。而且，樣品的物理性能根據(jù)以下方法進(jìn)行測定。A)抗沖強(qiáng)度根據(jù)ASTMD256對切口樣品進(jìn)行樣品抗沖擊強(qiáng)度測定。計(jì)算5次試驗(yàn)結(jié)果的平均值作為最終的測試結(jié)果。B)光澤度樣品光澤度根據(jù)ASTMD523以約60°的角度進(jìn)行測定。C)熔體流動指數(shù)(MI)的評價樹脂的熔體流動指數(shù)是根據(jù)ASTMD1238在約IO(TC下干燥樹脂約4h之后，在約25(TC下于約10kg負(fù)載下進(jìn)行測定。D)在模具中的流度評價在成型溫度約23(TC、模溫約6(TC、注射壓力約50^和注射速率約70%的一定條件下采用6盎司注模機(jī)和螺旋模具注射樹脂后測定注模制品的長度(mm)。E)耐化學(xué)品性為了評價對有機(jī)溶劑的耐化學(xué)品性，將尺寸為約200mmX約50mmX約2mm(寬度X長度X高度)的試驗(yàn)樣品安裝在如下圖所示的1/4橢圓形夾具上后，并用有機(jī)溶劑涂覆試驗(yàn)樣品，經(jīng)過約24h后，由所產(chǎn)生的開裂程度采用表達(dá)式1計(jì)算而獲得開裂應(yīng)變。所用有機(jī)溶劑的實(shí)例包括由日本KaoCorporation生產(chǎn)的"MagicClean"作為堿性清潔劑，由日本DainihonJochugikuCo.，Ltd.生產(chǎn)的"Sunpole"作為酸性清潔劑，由BOSCH生產(chǎn)的剎車油(Brake0il)D0T4作為工業(yè)油，植物殺菌素未稀釋溶液作為芳香劑(aromatic),以及由日本NissinFoodProductsCo.，Ltd.生產(chǎn)的"SaladOil"作為食用油(edibleoil)。如圖l所示e:開裂應(yīng)變(％)a:測定工具主軸長度(mm)10[OO93]b:測定工具次軸長度(隱)t:樣品厚度(mm)[OO95]x:沿次軸的開裂長度(mm)。[表達(dá)式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>F)AN含量丙烯腈的含量采用元素分析儀(FlashEA1112)進(jìn)行測定。收集約2.0mg樣品并進(jìn)行預(yù)處理后，在約900°C的溫度下采用NCHS柱測定樣品的AN含量。實(shí)施例1向100重量份由約20重量份含環(huán)氧基的SAN樹脂(Al)、約25重量份g-ABS樹脂(B1)、約25重量份SAN樹脂(B21)和約30重量份聚酯(CI)組成的樹脂混合物中加入約0.3重量份的基于羥苯基的熱穩(wěn)定劑，該樹脂混合物和基于羥苯基的熱穩(wěn)定劑在亨舍爾混合機(jī)中均勻混合約3約10min?；旌衔镌趥鹘y(tǒng)雙螺桿擠出機(jī)中于約180約28(TC擠出溫度下、約150約300rpm的螺桿轉(zhuǎn)速和約30約60kg/h的組合物進(jìn)料速率下擠出，由此制備成粒料。通過在約8(TC下干燥所制備的粒料約3h，然后在成型溫度約180約280°C和模溫約40約8(TC的條件下使用6盎司注模機(jī)注射該粒料而生產(chǎn)出樣品。在約23t:的溫度和約50%的相對濕度下放置所生產(chǎn)的樣品約40h之后，測定樣品的物理性能和耐化學(xué)品性。實(shí)施例29和比較例17除了含環(huán)氧基的SAN樹脂(A)、ABS樹脂(B)和聚酯(C)按照以下表1和2中所表示的比率進(jìn)行混合外，按照實(shí)施例1相同的方式生產(chǎn)樣品。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>NC:無裂紋根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物通過將包含環(huán)氧基團(tuán)的SAN樹脂、包含低丙烯腈含量的ABS樹脂和聚酯樹脂混合，而具有優(yōu)異的耐化學(xué)品性、抗沖強(qiáng)度和光澤度以及較高的流度。盡管本發(fā)明已經(jīng)結(jié)合優(yōu)選實(shí)施方式和附圖進(jìn)行了舉例說明和描述，但是本發(fā)明并不僅限于此而應(yīng)通過附加權(quán)利要求進(jìn)行界定。因此對于本領(lǐng)域那些技術(shù)人員而言將很容易理解，對其能夠作出各種修改和變化而不會偏離附加權(quán)利要求界定的本發(fā)明的精神和范圍。權(quán)利要求一種具有優(yōu)異抗沖擊強(qiáng)度、耐化學(xué)品性、流度和高光澤度的熱塑性樹脂組合物，包含(A)1～80重量份包含一個或多個能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)的苯乙烯-丙烯腈樹脂；(B)1～98重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂，包括(B1)5wt％～40wt％接枝聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂和(B2)60wt％～95wt％苯乙烯-丙烯腈樹脂，并包含20wt％或更少的丙烯腈；以及(C)1～98重量份聚酯樹脂，其中，總樹脂組合物包含1wt％～13wt％的丙烯腈。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有優(yōu)異抗沖擊強(qiáng)度、耐化學(xué)品性、流度和高光澤度的熱塑性樹脂組合物，其中所述苯乙烯_丙烯腈樹脂(A)包含0.01mol%5.Omol^的能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有優(yōu)異抗沖擊強(qiáng)度、耐化學(xué)品性、流度和高光澤度的熱塑性樹脂組合物，其中所述能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)衍生于由以下化學(xué)式1表示的不飽和化合物、馬來酸酐或馬來酸?！椿瘜W(xué)式1>JRs其中R3、14和Rs每一個都獨(dú)立地包括H、Cl-C12烷基或不飽和烷基、C6-C14芳基、C1-C12烷基取代的芳基或不飽和烷基_取代的芳基；Y是醚(-0-)、羧基(-O-[C=O]-，-[O=C]-O-)、C1-C12亞烷基、C6-C14亞芳基或C1-C12烷基-取代的亞芳基；x為0或1;Z為環(huán)氧基、羧酸、異氰酸酯、噁二唑、胺或羥基，其中如果Y是醚(-O-)或羧基(-0-[C二0]-，--0-)，則I^和R2每一個獨(dú)立地包括C1-C12亞烷基、C6-C14亞芳基或C1-C12烷基-取代的亞芳基，而如果Y是C1-C12亞烷基或C6-C14亞芳基或烷基_取代的亞芳基，則Y由(R「Y-R2)表示。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有優(yōu)異抗沖擊強(qiáng)度、耐化學(xué)品性、流度和高光澤度的熱塑性樹脂組合物，其中所述由化學(xué)式1表示的不飽和化合物是包含一個或多個以下官能團(tuán)的單體，所述官能團(tuán)選自環(huán)氧烷基丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油酯、芳基縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、一氧化丁二烯、乙烯基縮水甘油醚、衣康酸縮水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁酸、2-甲基-2-丁酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、巴豆酸、衣康酸、異氰酸乙烯基酯、異氰酸丙烯基酯、異氰酸甲基丙烯基酯、乙烯胺、丙烯胺、甲基丙烯胺、羥基乙烯醚、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、2_羥基丙烯酸酯、和丙烯酸-3-苯氧基丙酯。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有優(yōu)異抗沖擊強(qiáng)度、耐化學(xué)品性、流度和高光澤度的熱塑性樹脂組合物，進(jìn)一步包含一種或多種選自熱穩(wěn)定劑、脫模劑、分散劑、防滴流劑、耐候穩(wěn)定劑、無機(jī)填料、無機(jī)纖維、以及其組合的添加劑。6.—種由根據(jù)權(quán)利要求15任一項(xiàng)限定的所述熱塑性樹脂組合物生產(chǎn)的模制品。全文摘要本發(fā)明提供了一種具有優(yōu)異抗沖擊強(qiáng)度、耐化學(xué)品性、流度和高光澤度的熱塑性樹脂組合物，其包含約1～約80重量份包含一個或多個能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)的苯乙烯-丙烯腈樹脂(A)；約1～約98重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(B)，由約5wt％～約40wt％接枝聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(B1)和約60wt％～約95wt％的苯乙烯-丙烯腈樹脂(B2)組成，并包含約20wt％或更少的丙烯腈；以及約1～約98重量份的聚酯樹脂(C)，其中總樹脂組合物包含約1wt％～約13wt％的丙烯腈。文檔編號C08L25/12GK101768331SQ20091021584公開日2010年7月7日申請日期2009年12月30日優(yōu)先權(quán)日2008年12月30日發(fā)明者崔真丸,樸康烈,樸志權(quán),李才源,金俊明申請人:第一毛織株式會社