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聚丙烯泡沫體的制作方法

文檔序號(hào):3670888閱讀:482來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::聚丙烯泡沫體的制作方法聚丙烯泡沫體本發(fā)明涉及具有均勻的泡沫體表面和小的孔尺寸的聚丙烯泡沫體。本發(fā)明還涉及多支化聚丙烯用于制備泡沫體的用途。熱塑性泡沫體具有通過(guò)發(fā)泡劑的膨脹產(chǎn)生的多孔結(jié)構(gòu)。所述多孔結(jié)構(gòu)提供了獨(dú)特的性能,所述性能使得發(fā)泡的塑料可以用于各種工業(yè)應(yīng)用。由于其出色的功能特性和低的材料成本,聚丙烯泡沫體已經(jīng)被考慮作為工業(yè)應(yīng)用中的其它熱塑性泡沫體的替代物。特別地,與其它聚烯烴相比它們具有更高的剛性,提供了比聚乙烯高的強(qiáng)度,和比聚苯乙烯好的沖擊強(qiáng)度。而且,它們提供了更高的使用溫度范圍和好的溫度穩(wěn)定性。但是,聚丙烯的問(wèn)題是具有某些嚴(yán)重的缺點(diǎn),限制了其在泡沫體制備中的應(yīng)用。特別地,許多聚丙烯材料具有低的熔體強(qiáng)度和/或低的熔體伸長(zhǎng)性。聚丙烯泡沫體在泡沫體擠出工藝中制備,其中充氣的熔體因擠出??诤蟮膲毫刀蝗慌蛎?。這樣的膨脹使聚合物熔體發(fā)生拉伸流動(dòng),并且對(duì)所述熔體的拉伸流變提出了某些要求。特別地,要求高的熔體強(qiáng)度和/或高的熔體伸長(zhǎng)性。如果這些條件不滿足,很可能發(fā)生泡膜破裂,并且平均泡沫體孔尺寸將因泡凝聚而降低。增加泡尺寸導(dǎo)致泡沫體沖擊強(qiáng)度的降低。目前,兩種聚丙烯基體系在工業(yè)上用于制備泡沫體1.線性的雙峰高分子量聚丙烯,由丙烯與共聚單體如乙烯的共聚獲得,或者由偶聯(lián)劑和聚丙烯的反應(yīng)獲得。EP-A-0887379公開(kāi)了線性雙峰聚丙烯在使用至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器和至少一個(gè)氣相反應(yīng)器的多步工藝中的制備。WO00/78858公開(kāi)了通過(guò)使偶聯(lián)劑如多磺?;B氮化物與丙烯共聚物反應(yīng)制備的偶聯(lián)的丙烯共聚物。由于所述高分子量,這些聚合物具有高的零剪切粘度。但是,它們具有降低的擠出機(jī)輸出量,因?yàn)樵跀D出生產(chǎn)線上累積了高的壓力。2.得自后反應(yīng)器方法如輻射或過(guò)氧化物處理或得自丙烯與二烯在金屬茂催化劑存在下的共聚的Y/H-型聚丙烯。WO2005/044877公開(kāi)了包含丙烯/a,co-二烯共聚物的發(fā)泡制品。EP-A-0879830公開(kāi)了得自過(guò)氧化物處理的Y/H-型聚丙烯。但是,Y/H-型聚丙烯固有地是不均勻的,含有凝膠,并且顯示了低的孔數(shù)目,因此不利地影響泡沫體表面性質(zhì)??紤]到上述問(wèn)題,本發(fā)明的一個(gè)目的是提供具有改進(jìn)的泡沫體表面性能如高表面平坦性和小的孔尺寸的聚丙烯泡沫體。而且,這樣的泡沫體的制備應(yīng)該可以采用高的發(fā)泡生產(chǎn)線生產(chǎn)率進(jìn)行,而不會(huì)不利地影響表面性能和孔尺寸。因此,本發(fā)明意圖提供加工性和最終泡沫體性能間的改進(jìn)的平衡。在本發(fā)明的第一方面,所述目的通過(guò)提供包含聚丙烯的泡沫體來(lái)解決,其中所述聚丙烯是在金屬茂催化劑的存在下,優(yōu)選在下面進(jìn)一步定義的金屬茂催化劑的存在下生產(chǎn)的,并且所述泡沫體和/或所述聚丙烯具有a.小于l.OO的支化指數(shù)g',和b.在180。C的溫度下通過(guò)1.OOs-1的形變速率^/^測(cè)定的至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI01s—'),其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),作為Hencky應(yīng)變以10為底的對(duì)數(shù)(lg(O)的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)以10為底的對(duì)數(shù)(lg(+))的斜率。優(yōu)選地,所迷泡沫體不含聚乙烯,甚至更優(yōu)選地,所述泡沫體包含如上所述并且在下面進(jìn)一步定義的聚丙烯作為僅有的聚合物組分。本發(fā)明基于以下發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用具有特定的支化結(jié)構(gòu)的聚丙烯,可以實(shí)現(xiàn)在加工性和最終泡沫體性能間的改進(jìn)的平衡。本發(fā)明的泡沫體包含聚丙烯,該聚丙烯的特征特別在于其拉伸熔體流動(dòng)性能。所述拉伸流動(dòng)或涉及粘性材料的拉伸的變形,是在典型的聚合物加工操作中出現(xiàn)的會(huì)聚(converging)和擠壓(squeezing)流動(dòng)中的主要形變類型。拉伸熔體流動(dòng)測(cè)量在聚合物表征中是特別有用的,因?yàn)樗鼈儗?duì)被測(cè)試的聚合物體系的分子結(jié)構(gòu)非常敏感,當(dāng)拉伸的真實(shí)應(yīng)變率(也稱為Hencky應(yīng)變率)恒定時(shí),簡(jiǎn)單拉伸在一定意義上被說(shuō)成是"強(qiáng)流",因?yàn)樗梢援a(chǎn)生比簡(jiǎn)單剪切中的流動(dòng)高得多的分子取向度和拉伸。結(jié)果,拉伸流動(dòng)對(duì)結(jié)晶度和宏觀結(jié)構(gòu)效應(yīng)如長(zhǎng)鏈支化非常敏感,并且就聚合物表征而言其本身可以比應(yīng)用剪切流動(dòng)的其它類型的本體流變測(cè)量具有更大的描述性。本發(fā)明的第一個(gè)要求是所述泡沫體和/或存在在所述泡沫體中的聚丙烯具有小于1.00,更優(yōu)選小于O.90,還更優(yōu)選小于0.80的支化指數(shù)g'。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述支化指數(shù)g'應(yīng)小于0.75。在另一方面,優(yōu)選所述支化指數(shù)g'大于0.6,更優(yōu)選為0.7或更大。因此,優(yōu)選所述聚丙烯的支化指數(shù)g'在0.6~小于1.0的范圍內(nèi),更優(yōu)選在大于0.65~0.95的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.7~0.95的范圍內(nèi)。所述支化指數(shù)g'定義了支化度并與聚合物的支鏈量有關(guān)。支化指數(shù)g'被定義為g'-[IV]br/[IV]lin,其中g(shù)'是所述泡沫體或所述聚丙烯組分的支化指數(shù),[IV]br是包含支化聚丙烯的泡沫體的特性粘度(如果所述泡沫體的g'將被測(cè)定)或所述支化聚丙烯的特性粘度(如果所述聚丙烯的g'將被測(cè)定),和[IVLin是包含重均分子量與所述支化聚丙烯相同(在±10%范圍內(nèi))的線性聚丙烯的泡沫體的特性粘度(如果所述泡沫體的g'將被測(cè)定),或者重均分子量與所述支化聚丙烯相同(在±10%范圍內(nèi))的線性聚丙烯的特性粘度(如果所述支化聚丙烯的g'將被測(cè)定)。因此,低的g'值是高支化的聚合物的指示。換句話說(shuō),如果g'值降低,則聚丙烯的支化增加。關(guān)于此點(diǎn),參考B.H.Zimm和W.H,Stockmeyer,J.Chem.Phys.17,1301(1949)。通過(guò)引用將該文獻(xiàn)包括在本文中。確定支化指數(shù)g'所需要的特性粘度按照1999年10月的DINISO1628/1(在萘烷中在135"下)測(cè)定。另一個(gè)要求是所述泡沫體和/或所迷泡沫體中存在的聚丙烯的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI01s—D應(yīng)該為至少0.30,更優(yōu)選為至少0.40,還更優(yōu)選為至少0.50。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls_1)為至少0.55。應(yīng)變硬化指數(shù)是熔融的泡沫體或聚丙烯熔體的應(yīng)變硬化行為的量度。在本發(fā)明中,所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI"-1)在用于確定應(yīng)變硬化行為的180X:的溫度下通過(guò)l.00s—i的形變速率^/力測(cè)定,其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在對(duì)數(shù)標(biāo)尺上,在1.00和3.00之間,作為Hencky應(yīng)變s的函數(shù)的拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)ru+的斜率(見(jiàn)圖1)。其中,所述Hencky應(yīng)變s由公式f=二7定義,其中所述Hencky應(yīng)變率二由z〉式:^^^[廣]定義,£。其中"L。"是被拉伸樣品的固定的、無(wú)支撐長(zhǎng)度,其等于主滾筒和從滾筒之間的中心線距離;"R"是等尺寸的纏繞滾筒的半徑;和是恒定的驅(qū)動(dòng)軸旋轉(zhuǎn)速率。所述拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)riE+又由以下公式定義片w./^其中牟)=4f'exp(-s)其中所述Hencky應(yīng)變率二如對(duì)Hencky應(yīng)變s所給出的定義,"F"是切向拉伸力,"R"是等尺寸的錄繞滾筒的半徑,"T"是測(cè)量的扭矩信號(hào),與切向拉伸力"F"有關(guān),"A,,是拉伸的熔融樣品的瞬時(shí)橫截面積,"A。"是固態(tài)樣品(即熔融之前)的橫截面積,"ds"是固態(tài)密度,和"dM"是聚合物的熔體密度。優(yōu)選地,用于制備所述泡沫體的聚丙烯不是交聯(lián)的,在本發(fā)明第一方面的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,所述泡沫體和/或所述聚丙烯具有至少0.15的多支化指數(shù)(MBI),其中所述多支化指數(shù)(MBI)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率。多支化指數(shù)(MBI)將在下面被進(jìn)一步^細(xì)解釋。優(yōu)選的是,用于制備本發(fā)明泡沫體的聚丙烯顯示應(yīng)變率稠化性能,應(yīng)變率稠化性能是指應(yīng)變硬化隨拉伸速率而增加。與SHI@ls—l的測(cè)量類似,可以在不同的應(yīng)變率下測(cè)定應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在180。C的溫度下和在1.00和3.OO之間的Hencky應(yīng)變下,作為Hencky應(yīng)變e以10為底的對(duì)數(shù)ig(。的函數(shù)的拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)^以10為底的對(duì)數(shù)ig(^)的斜率,其中SHI@0.Is—'釆用0.10s—i的形變速率二測(cè)定,SHI@0.3s'采用0.30s—'的形變速率二測(cè)定,SHI⑥3s^采用3.00s—'的形變速率;測(cè)定,和SHI⑥10s—1采用10.Os—的形變速率;測(cè)定。比較在O.10、0.30、1.00、3.00和10.Os—這五種應(yīng)變率二下的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI),作為4以10為底的對(duì)數(shù)(ig(/w))的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率是多支化的特征量度。因此,多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為lg(二)的函數(shù)的SHI的斜率,即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)對(duì)ig(^)的應(yīng)用最小二乘法的線性擬合曲線的斜率,優(yōu)選所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)在形變速率二在0.05s'和20.00s^之間,更優(yōu)選在0.10s'和10.0s'之間,還更優(yōu)選形變速率為0.10、0.30、1.00、3.OO和IO.0s—'時(shí)定義。更更優(yōu)選地,當(dāng)確定多支化指數(shù)(MBI)時(shí),將通過(guò)0.10、0.30、1.00、3.00和10.0s'的形變速率測(cè)定的SHI值用于按照最小二乘法進(jìn)行的線性擬合。特別優(yōu)選的是,本發(fā)明的泡沫體和/或所述泡沫體中存在的聚丙烯具有小于l.OO的支化指數(shù)g',至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI(Sls—')和至少0.15的多支化指數(shù)(MBI)。更優(yōu)選地,所述泡沫體和/或其聚丙烯組分具有小于O.80的支化指數(shù)g',至少0."的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—和至少0.15的多支化指數(shù)(MBI)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述泡沫體和/或其聚丙烯組分具有小于l.OO的支化指數(shù)g',至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@Is1)和至少0.20的多支化指數(shù)(MBI)。在又一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述泡沫體和/或其聚丙烯組分具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.40的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls_1)和至少0.20的多支化指數(shù)(MBI)。在再一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述泡沫體和/或其聚丙烯組分具有小于0.80的支化指數(shù)g',至少0.50的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls_1)和至少0.30的多支化指數(shù)(MBI)。如上面討論的,本發(fā)明的泡沫體包含具有特定支化結(jié)構(gòu)的聚丙烯,即多支化的聚丙烯。這樣的多支化聚丙烯的特征在于其應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)隨形變速率^增加而增加的事實(shí),即在其它聚丙烯中沒(méi)有觀察到的一種現(xiàn)象。單支化的聚合物類型(所謂的具有帶有單一長(zhǎng)側(cè)鏈的主鏈和類似"Y"的結(jié)構(gòu)的Y聚合物)或H-支化的聚合物類型(具有以橋連基偶聯(lián)的兩個(gè)聚合物鏈和類似"H"的結(jié)構(gòu))以及線性或短鏈支化的聚合物沒(méi)有表現(xiàn)出這樣的關(guān)系,即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不受形變速率影響(見(jiàn)圖2和3)。因此,已知的聚合物(特別是已知的聚丙烯和聚乙烯)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不隨形變速率()的增加而增加,或者僅微不可察地增加。意味著拉伸流動(dòng)的工業(yè)轉(zhuǎn)化方法在非??斓睦焖俾氏逻\(yùn)轉(zhuǎn)。因此,在高應(yīng)變率下表現(xiàn)出更顯著的應(yīng)變硬化(通過(guò)應(yīng)變硬化指數(shù)SHI度量)的材料的優(yōu)點(diǎn)是顯而易見(jiàn)的。材料被越快地拉伸,應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)越高,并且因此所述材料在轉(zhuǎn)化中越穩(wěn)定。特別是在快速擠出方法中,所述多支化的聚丙烯的熔體具有高的穩(wěn)定性。關(guān)于用來(lái)獲得用于所述支化指數(shù)g'、所述拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)^、所述Hencky應(yīng)變率^、所述Henchy應(yīng)變s和所述多支化指數(shù)(MBI)的相關(guān)數(shù)據(jù)的測(cè)定方法的更多信息,參考實(shí)施例部分。如上面解釋過(guò)的,所述多支化指數(shù)MBI也是對(duì)聚合物材料的支化結(jié)構(gòu)非常敏感的參數(shù),并且可以用于表征本發(fā)明的泡沫體。因此,在本發(fā)明的第二方面中,提供了包含聚丙烯的泡沫體,其中所述泡沫體和/或所述聚丙烯具有至少0.15的多支化指數(shù)(MBI),其中所述多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為Hencky應(yīng)變率以10為底的對(duì)數(shù)(lg(^/力))的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率,其中^/^是形變速率,s是Hencky應(yīng)變,和所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)在1801C測(cè)定,其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),作為Hencky應(yīng)變以10為底的對(duì)數(shù)(lgW)的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)以IO為底的對(duì)數(shù)(lg(W》的斜率。優(yōu)選地,所述多支化指數(shù)(MBI)為至少0.20,更優(yōu)選為至少0.25。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述多支化指數(shù)(MBI)為至少0.28。優(yōu)選地,所述泡沫體不含聚乙烯,甚至更優(yōu)選地,所述泡沫體包含如上所述并且在下面進(jìn)一步定義的聚丙烯作為僅有的聚合物組分。優(yōu)選地,所述聚丙烯是在金屬茂催化劑存在下,更優(yōu)選在下面進(jìn)一步定義的金屬茂催化劑存在下生產(chǎn)的。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述泡沫體和/或存在在所述泡沫體中的聚丙烯具有小于i.oo,更優(yōu)選小于o.90,還更優(yōu)選小于o.so的支化指數(shù)g'。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述支化指數(shù)g'應(yīng)小于o."。在另一方面,優(yōu)選所述支化指數(shù)g'大于0.6,更優(yōu)選為O.7或更大。因此,優(yōu)選所述聚丙烯的支化指數(shù)g'在0.6~小于1.0的范圍內(nèi),更優(yōu)選在大于0.65~0.95的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.7~0.95的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls—')應(yīng)該為至少0,30,更優(yōu)選為至少O.40,還更優(yōu)選為至少0.50。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls_1)為至少0.55。下面的陳述適用于上面定義的本發(fā)明的兩個(gè)方面。優(yōu)選地,本發(fā)明的泡沫體所包含的聚丙烯不是交聯(lián)的。而且,優(yōu)選所述泡沫體的特征還在于,所述泡沫體具有光滑的表面,即所述表面不顯示許多缺陷。所述泡沫體含相當(dāng)少的缺陷的一個(gè)指示是,用于所述泡沫體的材料在被轉(zhuǎn)化成薄膜時(shí)僅顯示很少的凝膠。因此,優(yōu)選被轉(zhuǎn)化成薄膜的所述泡沫體材料僅有直徑等于或小于500微米的凝膠,即在所述薄膜(轉(zhuǎn)化的泡沫體)中不存在直徑超過(guò)500微米的凝膠,并且其中所述凝膠不超過(guò)100個(gè)凝膠/平方米(sqm),更優(yōu)選不超過(guò)80個(gè)凝膠/平方米(sqm),還更優(yōu)選不超過(guò)60個(gè)凝膠/平方米(sqm)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述轉(zhuǎn)化的泡沫體材料僅有直徑等于或小于400微米的凝膠,即在所述薄膜(轉(zhuǎn)化的泡沫體)中不存在直徑超過(guò)500微米的凝膠,并且其中所述凝膠不超過(guò)100個(gè)凝膠/平方米(sqm),更優(yōu)選不超過(guò)80個(gè)凝膠/平方米(sqm),還更優(yōu)選不超過(guò)60個(gè)凝膠/平方米(sqm)。在又一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述轉(zhuǎn)化的泡沫體材料僅有直徑等于或小于300微米的凝膠,即在所述薄膜(轉(zhuǎn)化的泡沫體)中不存在直徑超過(guò)500微米的凝膠,并且其中所述凝膠不超過(guò)100個(gè)凝膠/平方米(sqm),更優(yōu)選不超過(guò)80個(gè)凝膠/平方米(sqm),還更優(yōu)選不超過(guò)60個(gè)凝膠/平方米(sqm)。優(yōu)選地,本發(fā)明的泡沫體中所包含的聚丙烯具有小于0.10重量%,更優(yōu)選小于0.05重量%的熱二曱苯不溶物的量。熱二曱苯不溶物的量通過(guò)如下方法測(cè)定在索格利特抽提器中用沸騰二曱苯抽提2天,將二甲苯熱可溶物從聚合物中溶解出來(lái);并測(cè)定在沸騰二曱苯中不溶的聚丙烯材料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。熱二甲苯不溶物的量指示了交聯(lián)度,即交聯(lián)度越高,在熱二甲苯中不溶解的聚合物的量越高。具有交聯(lián)區(qū)的聚合物具有較低的均勻性并且含有凝膠,因此降低了泡沫體孔的數(shù)目和使泡沫體表面變差。而且,交聯(lián)對(duì)回收利用性能有不利的影響。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述泡沫體的聚丙烯組分具有小于2.0重量%,更優(yōu)選小于1.50重量%,還更優(yōu)選小于1,00重量%的二甲苯可溶物(XS)。二甲苯可溶物是聚合物的可溶于冷二甲苯中的部分,其通過(guò)在沸騰的二甲苯中溶解并使不溶的部分從冷卻中的溶液結(jié)晶出來(lái)而測(cè)定(對(duì)于該方法,參見(jiàn)下文實(shí)驗(yàn)部分)。所述二甲苯可溶物部分含有低有規(guī)立構(gòu)性的聚合物鏈并且是非結(jié)晶區(qū)域的量的指示。高含量的二甲苯可溶物對(duì)某些應(yīng)用來(lái)說(shuō)是有害的,因?yàn)樗鼈兇砹丝赡艿奈廴疚kU(xiǎn)。而且,優(yōu)選所述泡沫體包含具有在指定范圍內(nèi)的給定的熔體流動(dòng)速率(MFR)的聚丙烯。熔體流動(dòng)速率主要取決于平均分子量.這是由于與短分子相比長(zhǎng)分子使得材料具有更低的流動(dòng)趨勢(shì)這一事實(shí)。分子量的提高意味著MFR值的降低。熔體流動(dòng)速率(MFR)以10min內(nèi)在規(guī)定的溫度和壓力條件下經(jīng)過(guò)規(guī)定的模口排出的聚合物的克數(shù)度量,并且是聚合物粘度的量度,對(duì)于每一種類型的聚合物來(lái)說(shuō),聚合物的粘度又主要受其分子量影響,并且還受其支化度影響。在2.16kg的栽荷下在230X:測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(ISO1133)表示為MFR2。因此,優(yōu)選在本發(fā)明中所述聚丙烯的MFR2在0.01-1000g/10min的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.01-100g/10min的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在0.05-50g/10min的范圍內(nèi)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述MFR在1.00-11.00g/10min的范圍內(nèi)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述MFR在3.00-11.00g/10min的范圍內(nèi)。數(shù)均分子量(Mn)是由每個(gè)分子量范圍中的分子數(shù)對(duì)所述分子量的圖的一階矩(firstmoment)表示的聚合物的平均分子量。實(shí)際上,這是所有分子的總分子量除以分子數(shù)。依次地,重均分子量(Mw)是每個(gè)分子量范圍中的聚合物的重量對(duì)分子量的圖的一階距。數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)以及分子量分布通過(guò)尺寸排阻色譜法(SEC)使用帶有在線粘度計(jì)的WatersAllianceGPCV2000儀器測(cè)定。爐溫為140r。使用三氯苯作為溶劑。優(yōu)選所述泡沫體中存在的所述聚丙烯的重均分子量(Mw)為10,000~2,000,000g/mo1,更優(yōu)選為20,000~1,500,000g/mo1。更優(yōu)選地,本發(fā)明的聚丙烯是全同立構(gòu)的。因此,本發(fā)明的泡沫體包含具有相當(dāng)高的五單元組濃度,即高于90%,更優(yōu)選高于92%,最優(yōu)選高于93%的五單元組濃度的聚丙烯。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述五單元組濃度高于95%。所述五單元組濃度是聚丙烯規(guī)整性分布的狹窄性的指示。此外,優(yōu)選所述聚丙烯具有高于U0C的熔融溫度Tm。如果所述聚丙烯是下面定義的聚丙烯共聚物,特別優(yōu)選所述熔融溫度高于120"C。而如果所述聚丙烯是下面定義的聚丙烯均聚物,優(yōu)選所述聚丙烯具有高于1501C,更優(yōu)選高于155"C的熔融溫度。不僅所述聚丙烯本身應(yīng)優(yōu)選滿足特定的熔融溫度要求,而且所述泡沫體也應(yīng)優(yōu)選滿足特定的熔融溫度要求。因此,如果上面定義的聚丙烯是丙烯均聚物,優(yōu)選所述泡沫體具有高于1451C的熔融溫度Tm。特別優(yōu)選包含丙烯均聚物的泡沫體的熔融溫度高于150X:,更優(yōu)選高于155C。如果上面定義的聚丙烯是丙烯共聚物,優(yōu)選所述泡沫體具有高于120C的熔融溫度Tm。特別優(yōu)選包含丙烯共聚物的泡沫體的熔融溫度高于i35x:,更優(yōu)選高于i4ox:。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,上面定義的(并且下面進(jìn)一步定義的)聚丙烯優(yōu)選是單峰的。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,上面定義的(并且下面進(jìn)一步定義的)聚丙烯優(yōu)選是多峰的,更優(yōu)選是雙峰的。"多峰"或"多峰分布"描述了具有數(shù)個(gè)相對(duì)極大值的頻率分布。特別地,表述"聚合物的峰態(tài)(modality),,是指其分子量分布(MWD)曲線的形狀,即聚合物重量分?jǐn)?shù)作為其分子量的函數(shù)的圖形的外觀。如果聚合物是在順序步驟法中生產(chǎn)的,即通過(guò)利用串聯(lián)聯(lián)接的反應(yīng)器并且在每個(gè)反應(yīng)器內(nèi)使用不同的條件生產(chǎn)的,在不同反應(yīng)器內(nèi)生產(chǎn)的不同聚合物級(jí)分各自具有它們自己的分子量分布,這些分子量分布彼此間可以顯著不同。所得到的最終聚合物的分子量分布曲線可以通過(guò)疊加所述聚合物級(jí)分的分子量分布曲線而看到,因此,該最終聚合物的分子量分布曲線將顯示出多個(gè)不同的極大值,或者與各個(gè)級(jí)分的曲線相比至少被明顯加寬。顯示這樣的分子量分布曲線的聚合物分別被稱為雙峰的或多峰的。如果所述泡沫體的聚丙烯不是單峰的,它優(yōu)選是雙峰的。用于所迷泡沫體制備的聚丙烯可以是均聚物或共聚物。因此,所述均聚物和共聚物可以是多峰聚合物組合物。本文中使用的表述"均聚物,,是指基本上由丙烯單元組成的聚丙烯,即由至少97wt。/。,優(yōu)選至少99wt%,最優(yōu)選至少".Sw"的丙烯單元組成的聚丙烯。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,在聚丙烯均聚物中只有丙烯單元是可以檢測(cè)到的。共聚單體含量可以用FT紅外光鐠測(cè)定,如下面在實(shí)施例中所述。如果用于制備所述泡沫體的聚丙烯是丙烯共聚物,優(yōu)選共聚單體是乙烯。然而,本領(lǐng)域中已知的其它共聚單體也是適用的。優(yōu)選地,所述丙烯共聚物中的共聚單體(更優(yōu)選乙烯)的總量至多為10摩爾%,更優(yōu)選至多為8摩爾%,甚至更優(yōu)選至多為6摩爾%。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述聚丙烯是包含聚丙烯基質(zhì)和乙丙橡膠(EPR)的丙烯共聚物。所述聚丙烯基質(zhì)可以是均聚物或共聚物,更優(yōu)選是多峰的(即雙峰的)均聚物,或者是多峰的(即雙峰的)共聚物。如果所述聚丙烯基質(zhì)是丙烯共聚物,那么優(yōu)選共聚單體是乙烯或丁烯。然而,本領(lǐng)域中已知的其它共聚單體也是適用的。在所述聚丙烯基質(zhì)中的共聚單體(更優(yōu)選乙烯)的優(yōu)選的量至多為8.00摩爾%。如果所述丙烯共聚物基質(zhì)具有乙烯作為共聚單體組分,特別優(yōu)選在所述基質(zhì)中乙烯的量至多為8.00摩爾%,更優(yōu)選小于6.00摩爾%。如果所述丙烯共聚物基質(zhì)具有丁烯作為共聚單體組分,特別優(yōu)選在所述基質(zhì)中丁烯的量至多為6.00摩爾%,更優(yōu)選小于4.00摩爾%。優(yōu)選地,在總的丙烯共聚物中乙丙橡膠(EPR)小于或等于50wt%,更優(yōu)選小于或等于40wt%。更優(yōu)選地,在總的丙烯共聚物中乙丙橡膠(EPR)的量在10~50wt。/。的范圍內(nèi),還更優(yōu)選在10-40wtW的范圍內(nèi)。此外,優(yōu)選上面定義的泡沫體的聚丙烯組分在特定的催化劑存在下生產(chǎn)。而且,為了生產(chǎn)本發(fā)明泡沫體的聚丙烯,優(yōu)選使用下面陳迷的方法。本發(fā)明泡沫體的聚丙烯組分可通過(guò)新的催化劑體系獲得。該新的催化劑體系包含不對(duì)稱的催化劑,其中所述催化劑體系具有小于1,40ml/g,更優(yōu)選小于1.30ml/g和最優(yōu)選小于1.00ml/g的孔隙率。按照DIN66135(N2)測(cè)定所述孔隙率。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,當(dāng)使用按照DIN66135(N2)的方法測(cè)定時(shí),檢測(cè)不到孔隙率。本發(fā)明的不對(duì)稱的催化劑是包含至少兩個(gè)化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的有機(jī)配體的金屬茂化合物。更優(yōu)選地,本發(fā)明的不對(duì)稱的催化劑是包含至少兩個(gè)化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的有機(jī)配體的金屬茂化合物,并且所述金屬茂化合物不含C2對(duì)稱性和/或任何更高級(jí)的對(duì)稱性。優(yōu)選地,所述不對(duì)稱的金屬茂化合物只包含兩個(gè)不同的有機(jī)配體,還更優(yōu)選只包含兩個(gè)不同并且通過(guò)橋連接的有機(jī)配體。所述不對(duì)稱的催化劑優(yōu)選是單中心催化劑(ssc)。由于使用具有非常低孔隙率的、包含不對(duì)稱的催化劑的催化劑體系,可以生產(chǎn)上面定義的多支化的聚丙烯。此外,優(yōu)選所述催化劑體系具有小于25m7g,更優(yōu)選小于20m7g,還更優(yōu)選小于15m7g,還更優(yōu)選小于10m7g和最優(yōu)選小于5m7g的表面積。按照ISO9277(N2)測(cè)定本發(fā)明的所述表面積。特別優(yōu)選本發(fā)明的催化體系包含不對(duì)稱的催化劑,即下面定義的催化劑,并且當(dāng)使用DIN66135(N2)的方法時(shí)所述催化體系具有檢測(cè)不出來(lái)的孔隙率,并且按照ISO9277(N2)測(cè)定時(shí)所述催化體系具有小于5m7g的表面積。優(yōu)選地,所述不對(duì)稱的催化劑化合物,即所述不對(duì)稱的金屬茂,具有下式(I):(Cp)2RZMX2(I)其中z是O或1,M是Zr、Hf或Ti,更優(yōu)選Zr,和X獨(dú)立地是單價(jià)陰離子配體,例如a-配體,R是連接所述兩個(gè)Cp配體的橋連基,Cp是選自下組的有機(jī)配體未取代的環(huán)戊二烯基、未取代的茚基、未取代的四氫茚基、未取代的芴基、取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的藥基,前提是兩個(gè)Cp配體都選自上面所述的組并且兩個(gè)Cp配體具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)。術(shù)語(yǔ)"C7-配體"在整個(gè)說(shuō)明書(shū)中以已知的方式理解,即在一個(gè)或多個(gè)位置經(jīng)由C7鍵與金屬鍵合的基團(tuán)。優(yōu)選的單價(jià)陰離子配體是離素,特別是氯(Cl)。優(yōu)選地,所述不對(duì)稱的催化劑具有上面所述的式(I),其中M是Zr,并且每個(gè)X是C1。優(yōu)選地,兩個(gè)Cp配體都是取代的。優(yōu)選地,兩個(gè)Cp配體具有不同的殘基,以獲得不對(duì)稱的結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地,兩個(gè)Cp配體都選自下組取代的環(huán)戊二烯基環(huán)、取代的茚基環(huán)、取代的四氫茚基環(huán)和取代的芴基環(huán),其中所述Cp配體在鍵合到環(huán)上的取代基方面不同。所述鍵合到環(huán)戊二烯基、茚基、四氫茚基或芴基的任選的一個(gè)或多個(gè)取代基可以獨(dú)立地選自包括以下基團(tuán)的組卣素,烴基(例如C「C2。烷基、C廣C2。烯基、C廣C2。炔基、C3-Cu環(huán)烷基、C廣C2。芳基或C廣C2。芳烷基),在環(huán)結(jié)構(gòu)部分中含有1、2、3或4個(gè)雜原子的CfCu環(huán)烷基,C「C2。雜芳基,C「C2。鹵代烷基,-SiR〃3,-0SiR〃3,-SR〃,-PR"2和-冊(cè)"2,其中每個(gè)R〃獨(dú)立地為氫或烴基,例如d-C2。烷基、C廣C2。烯基、C2-C2。炔基、CfCn環(huán)烷基或C廣Cw芳基。更優(yōu)選地,兩個(gè)Cp配體是茚基結(jié)構(gòu)部分,其中每個(gè)茚基結(jié)構(gòu)部分具有一個(gè)或兩個(gè)上面定義的取代基。更優(yōu)選地,每個(gè)Cp配體是具有兩個(gè)上面定義的取代基的茚基結(jié)構(gòu)部分,前提是以這樣的方式選擇所述取代基,即兩個(gè)Cp配體具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu),即兩個(gè)Cp配體至少在鍵合到茚基結(jié)構(gòu)部分的一個(gè)取代基方面不同,特別是在鍵合到茚基結(jié)構(gòu)部分的五元環(huán)上的取代基方面不同。還更優(yōu)選地,兩個(gè)Cp都是茚基結(jié)構(gòu)部分,其中所述茚基結(jié)構(gòu)部分至少在茚基結(jié)構(gòu)部分的五元環(huán)上,更優(yōu)選在2位上包含取代基,該取代基選自烷基如d-G烷基(例如曱基、乙基、異丙基)和三烷氧基曱硅烷氧基(其中每個(gè)烷基獨(dú)立地選自d-C6烷基,例如曱基或乙基),前提是兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分必須在化學(xué)上彼此不同,即兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分包含不同的取代基。還更優(yōu)選地,兩個(gè)Cp都是茚基結(jié)構(gòu)部分,其中所述茚基結(jié)構(gòu)部分至少在所述茚基結(jié)構(gòu)部分的六元環(huán)上,更優(yōu)選在4位上包含取代基,該取代基選自C6-C2。芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分(例如苯基或萘基,優(yōu)選苯基,該芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分任選用一個(gè)或多個(gè)取代基如d-C6烷基取代)和雜芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分,前提是兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分必須在化學(xué)上彼此不同,即兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分包含不同的取代基。還更優(yōu)選地,兩個(gè)Cp都是茚基結(jié)構(gòu)部分,其中所述茚基結(jié)構(gòu)部分在所述茚基結(jié)構(gòu)部分的五元環(huán)上,更優(yōu)選在2位上包含取代基,并且在所述茚基結(jié)構(gòu)部分的六元環(huán)上,更優(yōu)選在4位上包含另一個(gè)取代基,其中所述五元環(huán)的取代基選自烷基如d-C6烷基(例如甲基、乙基、異丙基)和三烷氧基甲硅烷氧基(其中每個(gè)烷基獨(dú)立地選自d-C6烷基,例如甲基或乙基),和所述六元環(huán)的所述另一個(gè)取代基選自C廣C2。芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分(例如苯基或萘基,優(yōu)選苯基,該芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分任選用一個(gè)或多個(gè)取代基如d-C6烷基取代)和雜芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分,前提是兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分必須在化學(xué)上彼此不同,即兩個(gè)Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分包含不同的取代基。特別優(yōu)選的是,兩個(gè)Cp是各自包含兩個(gè)取代基的茚基環(huán),并且它們?cè)阪I合到茚基環(huán)的五元環(huán)的取代基方面是不同的。關(guān)于所述結(jié)構(gòu)部分"R",優(yōu)選"R"具有下式(n)-Y(R')2-(II)其中Y是C、Si或Ge,和R'是C廣C2。烷基,"-Cu芳基或C廣Cu芳烷基或三甲基甲硅烷基。如果用橋基R連接上面定義的不對(duì)稱催化劑的兩個(gè)Cp配體,特別是兩個(gè)茚基結(jié)構(gòu)部分,則所述橋基R—般位于l位。所述橋基R可以含有一個(gè)或多個(gè)選自例如C、Si和/或Ge,優(yōu)選選自C和/或Si的橋原子。一種優(yōu)選的橋R是-Si(R')2-,其中R'獨(dú)立地選自下組中的一個(gè)或多個(gè)例如三曱基甲硅烷基,d-d。烷基,d-C2。烷基,例如C6-Cu芳基,或Cr"C,。芳烷基,例如C廣d2芳烷基,其中烷基本身或作為芳烷基的一部分優(yōu)選是d-C6烷基,例如乙基或甲基,優(yōu)選曱基,和芳基優(yōu)選是苯基。所述橋-Si(R')廣優(yōu)選是例如-Si(d-C6烷基)2-,-Si(苯基)2-或-Si(C,-C6烷基)(苯基)-,例如-Si(曱基)2-。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述不對(duì)稱的催化劑,即所述不對(duì)稱的金屬茂,由下式(III)定義(Cp)2R!ZrCl2(III)其中兩個(gè)Cp都與M配位,并且選自下組未取代的環(huán)戊二烯基、未取代的茚基、未取代的四氫茚基、未取代的芴基、取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴基,前提是兩個(gè)Cp配體具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu),和R是連接兩個(gè)配體Cp的橋連基,其中R由下式(II)定義—Y(R')r(n)其中Y是C、Si或Ge,和R'是C「C2。烷基,C6-C!2芳基,或C廣Cu芳烷基。更優(yōu)選地,所述不對(duì)稱的催化劑由所述式(III)定義,其中兩個(gè)Cp選自取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴基。還更優(yōu)選地,所述不對(duì)稱的催化劑由所述式(III)定義,其中兩個(gè)Cp選自取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴基,前提是兩個(gè)Cp配體的取代基不同,即上面定義的、鍵合到環(huán)戊二烯基、茚基、四氫茚基或芴基的取代基不同。更更優(yōu)選地,所述不對(duì)稱的催化劑由所述式(m)定義,其中兩個(gè)Cp是茚基,并且兩個(gè)茚基的一個(gè)取代基不同,即上面定義的、鍵合到茚基的五元環(huán)的取代基不同。特別優(yōu)選的是,所述不對(duì)稱的催化劑是非二氧化硅負(fù)載的、上面定義的催化劑,特別是上面定義的金屬茂催化劑。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述不對(duì)稱的催化劑是二氯化二甲基甲硅烷基[(2-甲基-(4'-叔丁基)-卜苯基茚基)(2-異丙基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)合鋯(IUPAC:二氯化二甲基曱硅烷二基[(2-甲基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)(2-異丙基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)合鋯)。更優(yōu)選地,所述不對(duì)稱的催化劑不是二氧化硅負(fù)載的。按照W001/48034中描述的方法制備上面描述的不對(duì)稱的催化劑組分。特別優(yōu)選的是,通過(guò)W003/051934中描述的乳液固化技術(shù)獲得所述不對(duì)稱的催化劑體系。通過(guò)引用將該文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容包括在本文中。因此所述不對(duì)稱的催化劑優(yōu)選呈固體催化劑顆粒的形式,其可以通過(guò)包括下述步驟的方法獲得a)制備一種或多種不對(duì)稱的催化劑組分的溶液;b)將所述溶液分散在不與其混溶的溶劑中以形成乳液,其中所述一種或多種催化劑組分存在在分散相的液滴中;c)固化所述分散相以將所述液滴轉(zhuǎn)化為固體顆粒,并且任選地回收所述顆粒以獲得所述催化劑。優(yōu)選使用溶劑,更優(yōu)選使用有機(jī)溶劑,以形成所述溶液。更優(yōu)選地,所述有機(jī)溶劑選自線性烷烴、環(huán)烷烴、線性烯烴、環(huán)烯烴、芳烴和含囟烴。此外,所述形成連續(xù)相的不混溶溶劑是惰性溶劑,更優(yōu)選所述不混溶溶劑包含氟化有機(jī)溶劑和/或其官能化的衍生物,還更優(yōu)選所述不混溶溶劑包含部分氟代、高度氟代或全氟代的烴和/或其官能化的衍生物。特別優(yōu)選地,所述不混溶溶劑包含全氟代的烴或其官能化的衍生物,優(yōu)選c3-c3。的全氟代烷烴、全氟代烯烴或全氟代環(huán)烷烴,更優(yōu)選C4-do的全氟代烷烴、全氟代烯烴或全氟代環(huán)烷烴,特別優(yōu)選全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷或全氟(甲基環(huán)己烷)或它們的混合物。此外,優(yōu)選所述包含所述連續(xù)相和所述分散相的乳液是本領(lǐng)域中已知的雙相或多相體系??梢允褂萌榛瘎﹣?lái)形成所述乳液。形成所述乳液體系以后,由在所述溶液中的催化劑組分原位形成所述催化劑。原則上,所述乳化劑可以是有助于所述乳液的形成和/或穩(wěn)定并且對(duì)所述催化劑的催化活性沒(méi)有任何不利影響的任何合適的試劑。所述乳化劑例如可以是基于任選地插入雜原子的烴的表面活性劑,優(yōu)選是任選具有官能團(tuán)的卣代烴,優(yōu)選是本領(lǐng)域中已知的部分氟代、高度氟代或全氟代的烴。或者,所述乳化劑可以在所述乳液制備過(guò)程中,例如通過(guò)使表面活性劑前體與所述催化劑溶液的化合物反應(yīng)來(lái)制備。所述表面活性劑前體可以是具有至少一個(gè)官能團(tuán)的卣代烴,例如高度氟代的Ci-C3。醇,其例如與助催化劑組分如鋁氧烷反應(yīng)。原則上,可以使用任何固化方法來(lái)由分散的液滴形成固體顆粒。按照一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案,通過(guò)溫度變化處理來(lái)實(shí)施所迷固化。因此,使所述乳液經(jīng)受至多10'C/分鐘,優(yōu)選0.56'C/分鐘,更優(yōu)選1~5r/分鐘的逐漸的溫度改變。甚至更優(yōu)選地,使所述乳液在小于io秒、優(yōu)選小于6秒的時(shí)間內(nèi)經(jīng)受大于40'C、更優(yōu)選大于50。C的溫度改變。所回收的顆粒優(yōu)選具有5~200nm,更優(yōu)選10100pm的平均尺寸范圍。此外,所述固化的顆粒優(yōu)選具有球形形狀、預(yù)定的顆粒尺寸分布和優(yōu)選小于25mVg,更優(yōu)選小于20mVg,還更優(yōu)選小于15m2/g,還更優(yōu)選小于10m7g,最優(yōu)選小于5raVg的上面提到的表面積,其中所述顆粒是通過(guò)上面描述的方法獲得的。關(guān)于所述連續(xù)和分散相體系、乳液形成方法、乳化劑和固化方法的更多細(xì)節(jié)、實(shí)施方案和實(shí)施例,參考例如上面引用的國(guó)際專利申請(qǐng)WO03/051934。如上所述,所述催化劑體系可以還包含活化劑作為助催化劑,如WO03/051934中所述的,該專利申請(qǐng)通過(guò)引用結(jié)合在本文中。如果需要,作為用于金屬茂和非金屬茂的助催化劑的優(yōu)選物質(zhì)是鋁氧烷,特別是d-d。-烷基鋁氧烷,最特別是曱基鋁氧烷(MAO)。這樣的鋁氧烷可以作為唯一的助催化劑或與其它助催化劑一起使用。因此,除鋁氧烷之外可以使用其它形成陽(yáng)離子絡(luò)合物的催化劑活化劑,或者除鋁氧烷之外還可以使用其它形成陽(yáng)離子絡(luò)合物的催化劑活化劑。所述活化劑可商購(gòu)得到,或者可以按照現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)制備。而且,鋁氧烷助催化劑被描述在例如W094/28034中,該專利申請(qǐng)通過(guò)引用結(jié)合在本文中。這些鋁氧烷助催化劑是線性或環(huán)狀的低聚物,具有至多40個(gè),優(yōu)選3~20個(gè)-(Al(R'〃)0)-重復(fù)單元(其中IT''是氫、d-d。-烷基(優(yōu)選甲基)或C廣Cu-芳基或它們的混合物)。這樣的活化劑的使用和量在本領(lǐng)域?qū)<业募寄芊秶鷥?nèi)。例如,采用硼活化劑時(shí),可以使用5:11:5,優(yōu)選2:1~1:2,例如1:1的過(guò)渡金屬與硼活化劑之比。在優(yōu)選的鋁氧烷如甲基鋁氧烷(MA0)的情況下,可以選擇由鋁氧烷提供的Al的量,以提供例如在1~10000的范圍內(nèi)的Al:過(guò)渡金屬摩爾比,合適地在58000的范圍內(nèi)的Al:過(guò)渡金屬摩爾比,優(yōu)選在10~7000的范圍內(nèi)的Al:過(guò)渡金屬摩爾比,例如在100~4000的范圍內(nèi)的Al:過(guò)渡金屬摩爾比,例如在1000~3000的范圍內(nèi)的A1:過(guò)渡金屬摩爾比。典型地,在固體(非均相)催化劑的情況下,所述比例優(yōu)選小于500。本發(fā)明的催化劑中使用的助催化劑的量因此是可變的,并且取決于條件和具體的過(guò)渡金屬化合物,它們可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方式選擇。任何應(yīng)被包含在所述包含有機(jī)過(guò)渡金屬化合物的溶液中的附加組分可以在所述分散步驟之前或之后添加到所述溶液中。而且,優(yōu)選所述方法的溫度高于60匸。優(yōu)選地,所述方法是多段法,以獲得上面定義的多峰聚丙烯。多段法包括用于生產(chǎn)多峰丙烯聚合物的被稱作多區(qū)域氣相反應(yīng)器的本體/氣相反應(yīng)器。一種優(yōu)選的多段法是"環(huán)管-氣相"法,例如由丹麥的BorealisA/S開(kāi)發(fā)的方法(被稱為BORSTAR②技術(shù)),所述方法被描述在例如專利文獻(xiàn)如EP0887379或WO92/12182中。多峰聚合物可以按照例如在WO92/12182、EP0887379和WO97/22633中描述的幾種方法生產(chǎn)。用于制備本發(fā)明泡沫體的多峰聚丙烯優(yōu)選在如WO92/12182中描述的多段法中生產(chǎn)。該文獻(xiàn)的內(nèi)容通過(guò)引用包括在本文中。以前已經(jīng)知道在兩個(gè)或更多個(gè)串聯(lián)聯(lián)接的反應(yīng)器(即在不同的步驟(a)和(b))中生產(chǎn)多峰,特別是雙峰的聚丙烯。按照本發(fā)明,主要的聚合階段優(yōu)選以本體聚合/氣相聚合組合的方式進(jìn)行。所述本體聚合優(yōu)選在所謂的環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行。為了生產(chǎn)本發(fā)明泡沫體的多峰聚丙烯組分,靈活的模式是優(yōu)選的。因此,優(yōu)選所述組合物在環(huán)管反應(yīng)器/氣相反應(yīng)器相組合的兩個(gè)主要的聚合階段中生產(chǎn)。任選地,并且優(yōu)選地,所述方法可以還包括以本領(lǐng)域中已知的方式進(jìn)行的預(yù)聚步驟并且該預(yù)聚步驟可以在所述聚合步驟(a)之前。如果需要,可以將另一種彈性體共聚單體組分,即如本發(fā)明中定義的所謂的乙丙橡膠(EPR)組分,引入到所荻得的丙烯聚合物中,以形成上面定義的丙烯共聚物。所述乙丙橡膠(EPR)組分可以優(yōu)選在氣相聚合步驟(b)之后在隨后的使用一個(gè)或多個(gè)氣相反應(yīng)器的第二或進(jìn)一步的氣相聚合中生產(chǎn)。所述方法優(yōu)選是連續(xù)法。優(yōu)選地,在用于生產(chǎn)上面定義的丙烯聚合物的方法中,步驟(a)的本體反應(yīng)器的條件可以如下-溫度在40"ciiox:的范圍內(nèi),優(yōu)選在60x:和ioox:之間,更優(yōu)選在7090。C的范圍內(nèi),-壓力在20巴~80巴的范圍內(nèi),優(yōu)選在30巴~60巴之間,-可以加入氫氣,以便以本質(zhì)上已知的方式控制摩爾質(zhì)量。隨后,將來(lái)自所述本體(本體)反應(yīng)器(步驟a)的反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至氣相反應(yīng)器,即轉(zhuǎn)移至步驟(b),其中步驟(b)中的條件優(yōu)選如下-溫度在50t:130t:的范圍內(nèi),優(yōu)選在60。C和100。C之間,-壓力在5巴~50巴的范圍內(nèi),優(yōu)選在15巴~35巴之間,-可以加入氫氣,以便以本質(zhì)上已知的方式控制摩爾質(zhì)量。在兩個(gè)反應(yīng)器區(qū)中的停留時(shí)間可以變化。在用于生產(chǎn)所述丙烯聚合物的方法的一個(gè)實(shí)施方案中,在本體反應(yīng)器如環(huán)管反應(yīng)器中的停留時(shí)間在0.5~5小時(shí)的范圍內(nèi),例如在0.5~2小時(shí)的范圍內(nèi),并且在氣相反應(yīng)器中的停留時(shí)間通常為1~8小時(shí)。如果需要,可以以已知的方式在本體(優(yōu)選環(huán)管)反應(yīng)器中釆用超臨界條件和/或在氣相反應(yīng)器中釆用冷凝態(tài)模式來(lái)進(jìn)行所述聚合。上述的本發(fā)明方法或其任何實(shí)施方案使得用于生產(chǎn)和進(jìn)一步在本發(fā)明內(nèi)調(diào)節(jié)丙烯聚合物組成的高度可行的手段成為可能,例如可以以已知的方式,例如采用下列工藝參數(shù)中的一種或多種溫度、氬氣進(jìn)料、共聚單體進(jìn)料、丙烯進(jìn)料(例如在氣相反應(yīng)器中)、催化劑、外給電子體的類型和量(如果使用的話)、組分之間的分割(splitbetweencomponents),來(lái)調(diào)整或控制所述聚合物組合物的性能。上述方法使得用于獲得上面定義的反應(yīng)器制造的丙烯聚合物的非常可行的手段成為可能。而且,本發(fā)明還涉及上面所定義的泡沫體的制備方法,其中對(duì)上面定義的多支化的聚丙烯進(jìn)行發(fā)泡。在這樣的方法中,通過(guò)壓力降使包含氣體形成劑如丁烷、HFC或二氧化碳的多支化聚丙烯的熔體突然膨脹??梢允褂眠B續(xù)的發(fā)泡方法和不連續(xù)的發(fā)泡方法。在連續(xù)的發(fā)泡方法中,將聚合物熔融,并使其在擠出機(jī)中在通過(guò)??跀D出之前在通常高于20巴的壓力下負(fù)載氣體,在模口處的壓力降導(dǎo)致泡沫體的形成。例如在H.E.Naguib,C.B.Park,N.Reichelt,F(xiàn)undamentalfoamingmechanismsgoverningthevolumeexpansionofextrudedpolypropylenefoams,JournalofAppliedPolymerScience,91,2661-2668(2004)中,解釋了在泡沫體擠出中使聚丙烯發(fā)泡的機(jī)理。在S.T.Lee,F(xiàn)oamExtrusion,Tech議icPublishing(2000)中概述了發(fā)泡工藝。在不連續(xù)的發(fā)泡方法中,使聚合物(微)丸粒在壓力下負(fù)載發(fā)泡劑并在熔融溫度以下加熱,然后使高壓釜中的壓力突然釋放。溶解的發(fā)泡劑形成泡囊并且產(chǎn)生泡沫結(jié)構(gòu)。這樣的不連續(xù)發(fā)泡珠粒的制備例如被描述在DE3539352中。本發(fā)明還涉及上面定義的多支化聚丙烯用于制備泡沫體的用途。現(xiàn)在通過(guò)以下實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。實(shí)施例1.定義/測(cè)量方法以下術(shù)語(yǔ)的定義和測(cè)定方法適用于上面對(duì)本發(fā)明的一般描述以及下面的實(shí)施例,除非另外定義。A,五單元組濃度為了進(jìn)行內(nèi)消旋的五單元組濃度分析(本文中也稱作五單元組濃度分析),按照THayashi,Pentadconcentration,R.Chujo和T.Asakura,Polymer^138-43(1988)和ChujoR等人,Polymer亜339(1994)進(jìn)行歸屬分析(assignmentanalysis)。B.多支化指數(shù)1.獲得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)將聚合物在T-180'C下熔化,并在隨后的實(shí)驗(yàn)中采用下面描述的SER萬(wàn)能試驗(yàn)平臺(tái)(SERUniversalTestingPlatform)在形變速率ds/dt=0.1,0.3,1.0,3.O和10s—'下進(jìn)行拉伸。獲得原始數(shù)據(jù)的方法被描述在Sentmanat等人,J.Rheol.2005,MeasuringtheTransientElongationalRheologyofPolyethyleneMeltsUsingtheSERUniversalTestingPlatform中。實(shí)驗(yàn)裝置使用配備TC30溫度控制單元和烘箱CTT600(對(duì)流和輻射加熱).曰-、i&/>■je旭i人nnn,rnm7jrL>{r《—4774>riTTTi八nTttci/,p六^m厭75"命ourYru丄一u厶J#'IT》又賞々w7人TTivnnwrLuo/v2.66的PaarPhysicaMCR300。樣品制備將已被穩(wěn)定化的丸粒在220x:在足以避免樣品中的氣泡的壓力下=6分鐘),冷卻至室溫,從如此制備的0.7mm厚的板材中切割10mm寬和18mm長(zhǎng)的條形物。所述SER設(shè)備的檢查因?yàn)樽饔迷诒焕熘帘〉暮穸鹊臉悠飞系牧^小,所述設(shè)備的任何實(shí)質(zhì)性的摩擦?xí)档徒Y(jié)果的精度并且應(yīng)當(dāng)避免。為了確保所述設(shè)備的摩擦小于5xl(TmNm(毫牛頓米)的閾值(該閾值是精確和準(zhǔn)確測(cè)量所要求的),每次測(cè)量之前進(jìn)行如下檢查程序?qū)⑺鲈O(shè)備設(shè)定在測(cè)試溫度(180t:)下最少20分鐘,而在夾具中不存在樣品釆用處于測(cè)試溫度(180°C)的該設(shè)備進(jìn)行0.3s^的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試.記錄扭矩(以mNm度量)并對(duì)時(shí)間作圖所述扭矩必須不超過(guò)5xl(TmNm的值,以確保所述設(shè)備的摩擦在可接受地低的范圍內(nèi)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)加熱所述設(shè)備與夾具最少20分鐘至測(cè)試溫度(180X:,用與所述SER設(shè)備連接的熱電偶測(cè)定),但沒(méi)有樣品。隨后,將如上面所述制備的樣品(0.7x10x18腿)夾入該熱的設(shè)備中。實(shí)驗(yàn)開(kāi)始之前允許所述樣品熔化2分鐘+/-20秒。在惰性氣氛(氮?dú)?下在恒定的Hencky應(yīng)變率下的拉伸實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,在等溫條件(用與所述SER設(shè)備連接的熱電偶測(cè)定并控制)下記錄作為時(shí)間的函數(shù)的扭矩。在拉伸后,打開(kāi)所述設(shè)備并檢查被拉伸的薄膜(該薄膜纏繞在滾筒上)。要求均勻的延伸??梢詮脑谒鰸L筒上的被拉伸的薄膜的形狀視覺(jué)判斷所述樣品拉伸是否均勻。所述帶必須對(duì)稱地纏繞在兩個(gè)滾筒上,而且所述樣品的上半部和下半部也要對(duì)稱。如果由此證實(shí)是對(duì)稱的拉伸,如下面所述由記錄的扭矩計(jì)算瞬時(shí)拉伸粘度。2.靴對(duì)于所應(yīng)用的每個(gè)不同的應(yīng)變率de/dt,將得到的拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)^(^/^力對(duì)總的Hencky應(yīng)變s作圖,以確定所述熔體的應(yīng)變硬化行為,見(jiàn)圖1。在在1.0和3.O之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),所述拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)^可以與以下函數(shù)很好地?cái)M合其中d和C2是擬合變量。如此導(dǎo)出的C2是所述熔體的應(yīng)變硬化行為的量度,并且被稱為應(yīng)變硬化指數(shù)SHI。取決于聚合物的結(jié)構(gòu),SHI可以-與應(yīng)變率無(wú)關(guān)(線性材料,Y-或H-結(jié)構(gòu)),-隨應(yīng)變率增加(短鏈支化的、超支化的(hyperbranched)或多支化的結(jié)構(gòu))。圖2中圖示說(shuō)明了這一點(diǎn)。對(duì)于聚乙烯來(lái)說(shuō),線性結(jié)構(gòu)(HDPE)、短鏈支化的結(jié)構(gòu)(LLDPE)和超支化的結(jié)構(gòu)(LDPE)是公知的,并且因此使用它們來(lái)說(shuō)明基于拉伸粘度結(jié)果的結(jié)構(gòu)分析。在作為應(yīng)變率函數(shù)的應(yīng)變硬化行為的變化方面,將它們與具有Y和H-結(jié)構(gòu)的聚丙烯進(jìn)行了比較,見(jiàn)圖2和表1。為了說(shuō)明在不同應(yīng)變率下的SHI以及多支化指數(shù)(MBI)的測(cè)定,采用上面描述的分析程序檢查四種已知鏈結(jié)構(gòu)的聚合物。第一種聚合物是按照EP879830的實(shí)施例1通過(guò)用丁二烯的量調(diào)節(jié)MFR而制備的H-和Y-形的聚丙烯均聚物("A")。它具有2.0g/10分鐘的MFR230/2.16、1950MPa的拉伸模量和0.7的支化指數(shù)g'。第二種聚合物是商業(yè)的超支化LDPE,Borealis"B",其在本領(lǐng)域中已知的高壓法中制備。它具有4.5的MFR190/2.16和923kg/n^的密度。第三種聚合物是短鏈支化的LLDPE,Borealis"C",其在本領(lǐng)域中已知的低壓法中制備。它具有1.2的MFR190/2.16和919kg/W的密度。第四種聚合物是線性HDPE,Borealis"D",其在本領(lǐng)域中已知的低壓法中制備。它具有4.0的MFR190/2.16和954kg/ii^的密度。逸過(guò)在180匸在0.10、0.30、1.0、3.0和10s—i的應(yīng)變率下瞬時(shí)拉伸粘度的測(cè)量,對(duì)所述四種已知鏈結(jié)構(gòu)的材料進(jìn)行研究。將獲得的數(shù)據(jù)(瞬時(shí)拉伸粘度對(duì)Hencky應(yīng)變)用如下函數(shù)對(duì)每一個(gè)提到的應(yīng)變率進(jìn)行擬合。通過(guò)將瞬時(shí)拉伸粘度的對(duì)數(shù)對(duì)Hencky應(yīng)變的對(duì)數(shù)作圖并使用最小二乘法進(jìn)行該數(shù)據(jù)的線性擬合,可以得到參數(shù)d和c2。從數(shù)椐lg(riE+)對(duì)lg(s)的線性擬合的截距按照如下公式計(jì)算參數(shù)d并且C2是在特定的應(yīng)變率下的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)。對(duì)所有五種應(yīng)變率完成該程序,并且因此確定了SHI@0.ls4、SHI@0.3s_1、SHIO1.0s1、SHI@3.Os—\SHI@10s—、見(jiàn)圖1。表l:SHI值<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>從通過(guò)SHI@ls—1的值度量的應(yīng)變硬化行為,人們已經(jīng)可以清楚地區(qū)分兩組聚合物線性和短鏈支化的聚合物具有明顯小于0.30的SHI@ls人相反,Y和H-支化的材料以及超支化的材料具有明顯大于0.30的SHI@ls—'。比較在O.10、0.30、1.0、3.0和10s—的五種應(yīng)變率二下的應(yīng)變硬化指數(shù),SHI作為二的對(duì)數(shù)lg(()的函數(shù)的斜率是多支化的特征量度。因此,多支化指數(shù)(MBI)是由SHI對(duì)lg(三)的線性擬合曲線的斜率計(jì)算出來(lái)的SHI(/w)-c3+MBWg(二)通過(guò)將SHI對(duì)Hencky應(yīng)變率的對(duì)數(shù)lg(二)作圖并使用最小二乘法進(jìn)行該數(shù)據(jù)的線性擬合,可以得到參數(shù)c3和MBI。請(qǐng)參見(jiàn)圖2。表2:多支化指數(shù)(MBI)<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>所述多支化指數(shù)MBI現(xiàn)在允許區(qū)分Y或H-支化的聚合物(其顯示出小于0.05的MBI)與超支化的聚合物(其顯示出大于0.15的MBI)。此外,它允許區(qū)分短鏈支化的聚合物(其具有大于0.10的MBI)和線性的材料(其具有小于0.10的MBI)。當(dāng)比較不同的聚丙烯時(shí)可以觀察到類似的結(jié)果,即具有相當(dāng)高的支化結(jié)構(gòu)的聚丙烯與其線性的對(duì)應(yīng)物相比分別具有更高的SHI和MBI值。與超支化的聚乙烯類似,所述新開(kāi)發(fā)的聚丙烯顯示了高的支化度。然而,與已知的超支化的聚乙烯相比,本發(fā)明的聚丙烯在SHI和MBI值方面是明顯不同的。不被束綽于該理論,據(jù)信不同的SHI和MBI值是不同的支化結(jié)構(gòu)的結(jié)果。因此,本發(fā)明的所述新發(fā)現(xiàn)的支化聚丙烯被指定為多支化的。將應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)和多支化指數(shù)(MBI)二者結(jié)合起來(lái),可以估計(jì)鏈結(jié)構(gòu),如表3中所示。表3:SHI和MBI<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>c.其它測(cè)量方法顆粒尺寸分布:顆粒尺寸分布通過(guò)CoulterCounterLS200在室溫下用正庚烷作介質(zhì)測(cè)定。腿NMR光i瞽測(cè)定聚丙烯的"C-NMR光鐠在Bruker400MHz光鐠儀上在130X:從溶解在1,2,4-三氯苯/苯-d6(90/10w/w)中的樣品記錄。為了進(jìn)行五單元組分析,按照文獻(xiàn)(T.Hayashi,Y.I謹(jǐn)e,R.Chtij6,和T.Asakura,Polymer29138-43(1988)和ChujoR,etal,Polymer35339(1994))中描述的方法進(jìn)行歸屬分析。所述NMR測(cè)量用于以本領(lǐng)域中熟知的方式確定mm隨五單元組濃度。數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布(MWD)通過(guò)尺寸排阻色鐠法(SEC)使用帶有在線粘度計(jì)的WatersAllianceGPCV2000儀器測(cè)定。爐溫為140X:。使用三氯苯作為溶劑(ISO16014)。詳細(xì)地,數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布(MWD)通過(guò)基于ISO16014-1:2003和ISO16014-4:2003的方法測(cè)定。j吏用配有折光率檢測(cè)器和在線粘度計(jì)的WatersAllianceGPCV2000儀器,采用得自TosoHaas的3個(gè)TSK凝膠柱(GMHXL-HT)和1,2,4-三氯苯(TCB,已用200mg/L的2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚穩(wěn)定)作為溶劑,在145"C,和采用l亳升/分鐘的恒定流量。每次分析注射216.5微升的樣品溶液。所述柱組采用相對(duì)校準(zhǔn)方法(relativecalibration)用在0.5kg/mol-11500kg/mol范圍內(nèi)的19個(gè)窄分子量分布的聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)物和一組已被良好表征的寬聚丙烯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行校準(zhǔn)。所有樣品通過(guò)將5—10毫克聚合物溶解在10毫升(160匸)的被穩(wěn)定的TCB(與流動(dòng)相相同)中并在連續(xù)搖動(dòng)下保持3小時(shí)來(lái)制備,然后進(jìn)樣到所述GPC儀器中。二甲苯可溶物(XS,wt%):按照已知的方法分析將2.Og聚合物在135。C在攪拌下溶解在250ml對(duì)二曱苯中。30±2分鐘以后,允許所述溶液在環(huán)境溫度下冷卻15分鐘,然后允許其在25±0.5t:沉降30分鐘.過(guò)濾所述溶液并在氮?dú)饬髦姓舭l(fā),并在90r真空干燥殘留物直到達(dá)到恒重。XS%-(100xmixv。)/(m。xVl),其中m。=初始的聚合物量(g)nu=殘留物的重量(g)v。=初始的體積(ml)V,-被分析的樣品的體積(ml)熱二曱苯不溶物(wt%)將大約2克聚合物(mp)稱重并且放在金屬網(wǎng)中,對(duì)其稱重(mp+n)。將在所述網(wǎng)中的聚合物在索格利特抽提器中用沸騰二曱苯提取2天。隨后,將所述網(wǎng)干燥并再次稱重(mXHU+m)。將二甲苯熱不溶物的質(zhì)量mra-mXHU+m=mxHu代入與聚合物重量的關(guān)系式中,得到二曱苯不溶物的分?jǐn)?shù)mXHu/mp。熔融溫度Tm、結(jié)晶溫度Tc和結(jié)晶度:用MettlerTA820差示掃描量熱儀(DSC)在5-10mg樣品上測(cè)定。在3(TC和225C之間的IOC/分鐘的冷卻和加熱掃描過(guò)程中獲得結(jié)晶和熔融曲線。把吸熱和放熱的峰值取作熔融溫度和結(jié)晶溫度。熔融焓和結(jié)晶焓(Hm和Hc)也按照ISO11357-3通過(guò)DSC法測(cè)定。勁度膜TD(橫向),勁度膜MD(縱向),斷裂伸長(zhǎng)率TD和斷裂伸長(zhǎng)率MD:按照ISO527-3(十字頭速度1mm/min)測(cè)定這些性能。熔體強(qiáng)度和熔體伸長(zhǎng)性通過(guò)Rheotens測(cè)量聚合物的應(yīng)變硬化行為通過(guò)Rheotens儀器(G6ttfert,Siemensstr.2,74711Buchen,Germany的產(chǎn)品)分析,其中通過(guò)以規(guī)定的加速度拉伸(drawingdown)而使熔體條伸長(zhǎng)。記錄依賴于拉伸速度v的牽引力(hau卜offforce)F。該測(cè)試程序在標(biāo)準(zhǔn)的調(diào)溫調(diào)濕室(climatisedroom)中進(jìn)行,室溫控制為T=23°C。所述Rheotens儀器與用于連續(xù)進(jìn)料熔體條的擠出機(jī)/熔體泵組合。擠出溫度為200t:;使用直徑2mm并且長(zhǎng)度6ram的毛細(xì)管???,并且熔體條拉伸的加速度為120mm/s2。在所述條斷裂時(shí)的最大值點(diǎn)(Fmax;vmax)是熔體強(qiáng)度和可拉伸性的特征。濁度和透明度:按照ASTMD1003-92(濁度)測(cè)定。特性粘度:按照1999年10月的DINISO1628/1(在萘烷中在135*C)測(cè)定??紫堵?按照DIN66135測(cè)定。表面積:按照ISO9277測(cè)定。3.實(shí)施例實(shí)施例1如WO03/051934的實(shí)施例5中所述,同時(shí)使用不對(duì)稱的金屬茂二氯化二曱基曱硅烷基[(2-曱基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)(2-異丙基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)合鋯,制備不含載體的催化劑。將這樣的催化劑用于在本領(lǐng)域中已知的Borstar工藝中聚合含4mol。/。乙烯的聚丙烯共聚物。該聚合物的材料性能示于表4。對(duì)比例1(線性雙峰)使用Z/N催化劑和Borstar工藝制備雙峰聚丙烯共聚物。對(duì)比例2(Y/H-形聚合物)按照EP0887379制備Y/H-形聚合物,以得到MFR23。/2.16為2.2g/10min和支化指數(shù)g'為0.8的聚丙烯共聚物。所述聚合物的性能總結(jié)在表4中。表4:聚丙烯的材料性能<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>已經(jīng)使用擠出機(jī)在240r的熔融溫度將所述材料與添加劑(即lOOOppm的商業(yè)穩(wěn)定劑IrganoxB215(由Ciba供應(yīng)))一起造粒。將所述造過(guò)粒的樣品用于泡沫體擠出。在共旋的(corotating)25mm雙螺桿擠出機(jī)(BerstorffZE25,L/D39.5)中,調(diào)節(jié)以下溫度設(shè)定(表5):在第二區(qū),所述丸粒被熔融,然后發(fā)泡劑C02被以54g/hr的恒定進(jìn)料速度通過(guò)進(jìn)料器BronkhorstF-201AC-FB-22-V在20巴的壓力下計(jì)量加入所述熔體中(3區(qū))。將這樣的負(fù)載氣體的熔體均化和冷卻,然后該熔體從附著在擠出機(jī)上的平??陔x開(kāi)。在??诤竺妫菽w立刻膨脹,并且用標(biāo)準(zhǔn)的流延膜巻繞設(shè)備收集所述泡沫體。將發(fā)泡的片材從所述膜上切下來(lái),并且研究其機(jī)械性能。發(fā)泡工藝參數(shù)和泡沫體性能總結(jié)在表5中。表5:泡沫體的制備和表征<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表5的結(jié)果顯示,上面定義的多支化聚丙烯的使用使得可以在較低的熔體壓力下擠出并且導(dǎo)致高表面質(zhì)量和小孔尺寸的泡沫體。而且,如果與線性雙峰聚丙烯(對(duì)比例1)和Y/H-形聚丙烯(對(duì)比例2)相比,可以因泡沫體材料改進(jìn)的均勻性而提高斷裂伸長(zhǎng)率。權(quán)利要求1.包含聚丙烯的泡沫體,其中所述聚丙烯是在金屬茂催化劑存在下生產(chǎn)的,并且所述泡沫體和/或所述聚丙烯具有a.小于1.00的支化指數(shù)g′,和b.在180℃的溫度下通過(guò)1.00s-1的形變速率dε/dt測(cè)定的至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@ls-1),其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),作為Hencky應(yīng)變以10為底的對(duì)數(shù)(lg(ε))的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)以10為底的對(duì)數(shù)的斜率。2.權(quán)利要求1的泡沫體,其中所述泡沫體和/或所述聚丙烯具有至少0.15的多支化指數(shù)(MBI),其中所述多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為Hencky應(yīng)變率以IO為底的對(duì)數(shù)(lg(&、/&))的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率。3.包含聚丙烯的泡沫體,其中所述泡沫體和/或所述聚丙烯具有至少0.15的多支化指數(shù)(MBI),其中所述多支化指數(shù)(MBI)被定義為作為Hencky應(yīng)變率以10為底的對(duì)數(shù)(lg)的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)的斜率,其中是形變速率,g是Hencky應(yīng)變,和所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)在18(TC測(cè)定,其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),作為Hencky應(yīng)變以10為底的對(duì)數(shù)(ig(f))的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)以IO為底的對(duì)數(shù)(lg(^))的斜率。4.權(quán)利要求3的泡沫體,其中所述泡沫體和/或所述聚丙烯具有a.小于1.00的支化指數(shù)g',和/或b.在18(TC的溫度下通過(guò)1.OOs—1的形變速率(&,/cy,)測(cè)定的至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI01s—0。5.前述權(quán)利要求之一的泡沫體,其中所述聚丙烯的熱二曱苯不溶物的量小于0.10wt%。6.前述權(quán)利要求之一的泡沫體,其中所述聚丙烯的二甲苯可溶物(XS)的量小于2.Owt%。7.前述權(quán)利要求之一的泡沫體,其中所述聚丙烯的在230'C測(cè)定的熔體流動(dòng)速率MFR:在0.01-1000.00克/10分鐘的范圍內(nèi)。8.前述權(quán)利要求之一的泡沫體,其中所述聚丙烯具有高于90%的mmmm五單元組濃度。9.前述權(quán)利要求之一的泡沫體,其中所述聚丙烯具有至少的熔點(diǎn)Tm。10.前述權(quán)利要求之一的泡沫體,其中所述聚丙烯是多峰的。11.前述權(quán)利要求之一的泡沫體,其中所述聚丙烯是丙烯均聚物。12.前述權(quán)利要求之一的泡沫體,其中所述聚丙烯是丙烯共聚物。13.權(quán)利要求12的泡沫體,其中所述共聚單體是乙烯,該乙烯以8摩爾%或更小的量存在。14.前述權(quán)利要求之一的泡沫體,其中所述聚丙烯是在包含不對(duì)稱催化劑的催化體系存在下生產(chǎn)的,其中所述催化劑體系具有小于1.40ml/g的孔隙率。15.權(quán)利要求14的泡沫體,其中所述不對(duì)稱的催化劑是二氯化二甲基甲硅烷基[(2-甲基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)(2-異丙基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)合鋯。16.制備權(quán)利要求1-15之一的泡沫體的方法,其中將權(quán)利要求1-15之一中所定義的聚丙烯在發(fā)泡劑存在下通過(guò)??跀D出,以形成泡沫體。17.權(quán)利要求1-15之一中所定義的聚丙烯用于泡沫體制備的用途。全文摘要本發(fā)明涉及包含聚丙烯的泡沫體,其中所述聚丙烯是在金屬茂催化劑存在下生產(chǎn)的,并且所述泡沫體和/或所述聚丙烯具有a)小于1.00的支化指數(shù)g′,和b)在180℃的溫度下通過(guò)1.00s<sup>-1</sup>的形變速率dε/dt測(cè)定的至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@1s<sup>-1</sup>),其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi),作為Hencky應(yīng)變以10為底的對(duì)數(shù)(lg(ε))的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長(zhǎng)函數(shù)以10為底的對(duì)數(shù)(lg(η<sub>E</sub><sup>+</sup>))的斜率。文檔編號(hào)C08J9/12GK101506261SQ200780030858公開(kāi)日2009年8月12日申請(qǐng)日期2007年8月24日優(yōu)先權(quán)日2006年8月25日發(fā)明者E·恩斯特,M·斯泰德鮑爾申請(qǐng)人:博里利斯技術(shù)有限公司
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