專利名稱：：基于甲苯二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯的部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯組合物及其制備方法。依據(jù)本發(fā)明的液體多異氰酸酯產(chǎn)品的NCO基含量為15-41重量％，且包括以下物質(zhì)的部分三聚化和脲基甲酸酯化產(chǎn)物(A)5-85重量％的甲苯二異氰酸酯、(B)5-85重量％的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯以及(C)0.1-10重量％的有機(jī)化合物，或它們的混合物，(A)、(B)和(C)的重量％總和等于100重量％。本發(fā)明還涉及儲(chǔ)存穩(wěn)定的、NCO含量為8-39重量％的部分三聚化和脲基甲酸酯化的多異氰酸酯組合物的液體預(yù)聚物。
背景技術(shù)：
：芳族異氰酸酯三聚化形成多異氰酸酯在本領(lǐng)域是眾所周知的。美國專利4743627和4382125都描述了平均官能度＞2.2的多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯(p-MDI)的部分三聚化反應(yīng)，得到25℃時(shí)粘度相當(dāng)高(即，2000-100000mPa·s)的穩(wěn)定液體產(chǎn)物。美國專利4284730涉及已經(jīng)部分轉(zhuǎn)化為碳二亞胺/脲酮亞胺(uretonimine)的單體MDI的三聚化反應(yīng)，得到穩(wěn)定的液體多異氰脲酸酯組合物。美國專利5124370描述了含有異氰脲酸酯基且NCO含量為15-30重量％的液體多異氰酸酯混合物。這些混合物通過二苯基甲烷系列的多異氰酸酯混合物中的異氰酸酯基發(fā)生部分三聚化反應(yīng)來得到，其中所述的多異氰酸酯混合物含有80-100重量％的二苯基甲烷二異氰酸酯異構(gòu)體和0-20重量％的二苯基甲烷二異氰酸酯系列的高級(jí)環(huán)狀化合物。美國專利4379905和德國專利19523657中都描述了甲苯二異氰酸酯在溶劑中發(fā)生三聚化反應(yīng)，制得儲(chǔ)存穩(wěn)定的液體。據(jù)揭示，這些產(chǎn)物適合作為雙組分聚氨酯漆料中的異氰酸酯組分。依據(jù)美國專利4379905和德國專利19523657中所揭示的內(nèi)容，為了形成液體產(chǎn)物，必需有溶劑存在。因?yàn)橛写罅康娜軇┐嬖?，所以這些產(chǎn)物的用途受到限制。具體地，這些產(chǎn)物顯然只能打算用于涂料應(yīng)用。美國專利4456709描述了NCO基含量為36.5-45重量％的、儲(chǔ)存穩(wěn)定的液體多異氰酸酯。這些多異氰酸酯通過將25-70份的部分三聚化的2，4-TDI與75-30份的未改性的2，4-和/或2，6-TDI混合來制備。加拿大專利申請(qǐng)2113890涉及用于脂族和芳族異氰酸酯的三聚體催化劑體系。此早期應(yīng)用的三聚體催化劑體系包括(A)鋰化合物，其選自(i)脂族或芳族單羧酸或二羧酸的鋰鹽，(ii)每個(gè)化合物中含有1-3個(gè)羥基的含羥基化合物的鋰鹽，其中所述羥基直接連接在芳環(huán)上，以及(iii)氫氧化鋰；(B)含有至少一個(gè)羥基的有機(jī)化合物。這些三聚體催化劑體系可以得到部分三聚化的異氰酸酯，該異氰酸酯又可含有大量的氨基甲酸酯(urethane)基。美國專利6028158和6063891揭示了NCO基含量約為15重量％至42重量％的、冷凍穩(wěn)定(freeze-stable)的、脲基甲酸酯改性的甲苯二異氰脲酸酯。這些冷凍穩(wěn)定的組合物通過使A)甲苯二異氰酸酯與B)含有至少一個(gè)羥基的有機(jī)化合物在催化量的C)至少一種脲基甲酸酯-三聚體催化劑或脲基甲酸酯-三聚體催化劑體系存在下反應(yīng)來制得。這些組合物含有異氰脲酸酯基和脲基甲酸酯基。而且，該專利中揭示了脲基甲酸酯改性的甲苯二異氰酸酯與多亞甲基多(苯基異氰酸酯)(即PMDI)混合，其中所述混合物的NCO含量約為16.8-41.6％；這些脲基甲酸酯改性的甲苯二異氰酸酯的氨基甲酸酯預(yù)聚物，以及這些預(yù)聚物與PMDI的混合物，所述混合物的NCO基含量約為14％至40％。美國專利4518761揭示了通過在三聚化催化劑存在下使兩種活性不同(相對(duì)于三聚化反應(yīng))的異氰酸酯組分的異氰酸酯基至少部分三聚化來制備混合三聚體的方法，以及由此方法制得的混合三聚體。該方法包括以下步驟(a)將活性較低的異氰酸酯組分加入到容器中；(b)在三聚化催化劑存在下，使至少約0.1％的活性較低的異氰酸酯組分中的異氰酸酯基發(fā)生三聚化反應(yīng)；(c)將活性較高的異氰酸酯組分計(jì)量加入到反應(yīng)容器中；以及任選地(d)在達(dá)到所需的三聚化程度時(shí)，通過熱分解三聚體催化劑和/或加入催化劑終止劑(stopper)/中毒劑來終止三聚化反應(yīng)。依據(jù)′761專利，兩種異氰酸酯組分必須具有不同的活性。因此，可以使用具有與脂族基連接和/或脂環(huán)族基連接的異氰酸酯基的異氰酸酯和具有與芳族基連接的異氰酸酯基的異氰酸酯；或使用具有與脂族基或脂環(huán)族基連接的異氰酸酯基的異氰酸酯和具有與芳香雜環(huán)連接的異氰酸酯基的異氰酸酯等。因?yàn)橹瀹惽杷狨タ梢缘玫揭后w三聚體產(chǎn)物，所以該方法便于芳族異氰酸酯結(jié)合到可能為液體的三聚體產(chǎn)物中。但是，美國專利4518761中沒有揭示或提出可以使用兩種不同的芳族異氰酸酯組分來形成液體產(chǎn)物。美國專利5798431描述了通過在c)存在下對(duì)a)和b)的混合物進(jìn)行催化三聚化來制備含有異氰脲酸酯基的多異氰酸酯的方法，其中a)為低分子量、具有與脂族基連接的異氰酸酯基的異氰酸酯組分，平均分子量為128-800，平均NCO官能度為1.7-2.2；b)為低分子量、具有與芳族基連接的異氰酸酯基的異氰酸酯組分，平均分子量為148-800，平均NCO官能度為1.7-2.2；c)為氨基甲硅烷基化合物。然后除去任何過量的可蒸餾的異氰酸酯，形成單體含量以多異氰酸酯固體的重量為基準(zhǔn)計(jì)小于0.7％的多異氰酸酯。這些例子涉及甲苯二異氰酸酯和1，6-己二異氰酸酯。美國專利5102918描述了一種制備具有異氰脲酸酯環(huán)的改性有機(jī)多異氰酸酯。該方法包括將三聚化催化劑、有機(jī)亞磷酸酯和表面活性劑(以及任選的二茂鐵化合物)加入到有機(jī)多異氰酸酯和/或部分氨基甲酸酯化的有機(jī)多異氰酸酯中，形成不超過異氰酸酯基總數(shù)的20％的異氰脲酸酯基。如果需要的話，加入終止劑。合適的有機(jī)多異氰酸酯包括TDI和MDI。實(shí)施例18看來使用MDI和TDI。美國專利6515125揭示了一種儲(chǔ)存穩(wěn)定的、部分三聚化的液體多異氰酸酯，該多異氰酸酯的NCO基含量為24重量％至40重量％，含有20-88重量％的TDI和12-80重量％的MDI。美國專利4284730中描述了含有碳二亞胺和/或脲酮亞胺-異氰脲酸酯的多異氰酸酯。這些多異氰酸酯可通過以下步驟來制備(a)用三聚體催化劑使多異氰酸酯和多異氰酸酯-脲酮亞胺的混合物部分三聚化至所需的游離異氰酸酯含量，(b)按序部分碳二亞胺化為脲酮亞胺后，再使多異氰酸酯部分三聚化，(c)按序使多異氰酸酯三聚化，再進(jìn)行部分碳二亞胺化，(d)使用碳二亞胺和異氰脲酸酯催化劑的混合催化劑體系進(jìn)行同時(shí)轉(zhuǎn)化，(e)使液體多異氰酸酯與多異氰酸酯-脲酮亞胺混合物和多異氰酸酯-異氰脲酸酯混合物混合(參見，第二欄，第37-50行)。美國專利4326043、4359541和4359550各自描述了可分散的多異氰脲酸酯聚合物。大致揭示了合適的異氰酸酯，包括TDI、MDI和PMDI的混合物。該參考文獻(xiàn)也揭示，異氰酸酯可在溶劑中轉(zhuǎn)化為固體三聚體，然后將其分散在多元醇中?！?43專利的實(shí)施例48-84揭示了含有催化劑、表面活性劑等的分散的三聚體固體與TDI/MDI(80∶20)的異氰酸酯混合物反應(yīng)，形成泡沫材料。專利4552902描述了三聚化的異氰酸酯預(yù)聚物在單體多異氰酸酯中的穩(wěn)定溶液。首先，制備異氰酸酯封端的預(yù)聚物，然后通過用MDI或PMDI對(duì)NCO封端的預(yù)聚物進(jìn)行三聚化形成共三聚體(co-trimer)。使共三聚體與過量的低當(dāng)量的多元醇反應(yīng)，形成另一種異氰酸酯封端的預(yù)聚物。TDI適合用來形成第一NCO封端預(yù)聚物。實(shí)施例中都使用TDI和MDI以及不同的多元醇來形成預(yù)聚物。在第5欄的第50-55行中特別指出，要使產(chǎn)物為液體，必須有二醇存在。而且，在第一步制備了預(yù)聚物后，加入第二異氰酸酯，然后使混合物三聚化，這樣會(huì)生成脲基甲酸酯。英國專利1337659描述了一種多異氰酸酯溶液，其包含至少一種含有至少一個(gè)異氰脲酸環(huán)的多異氰酸酯溶解在不含有異氰脲酸酯基的單體多異氰酸酯中所形成的一種溶液。這些不是混合三聚體，而是TDI三聚體與TDI預(yù)聚物混合而形成的。只有實(shí)施例5描述了由MDI和TDI與1，2-丙二醇制備混合三聚體產(chǎn)物。但是，該產(chǎn)物含有少于3重量％的三聚體，并且沒有證據(jù)表明它是穩(wěn)定的液體產(chǎn)物。使TDI部分三聚化總是能得到一種產(chǎn)物，該產(chǎn)物在25℃儲(chǔ)存時(shí)形成固體。使4，4′-MDI占80重量％以上的MDI部分三聚化，也總是在25℃形成固體。本發(fā)明可以通過使TDI、MDI的活性混合物和有機(jī)化合物或它們的混合物進(jìn)行部分三聚化和脲基甲酸酯化，來制備在25℃時(shí)是不含固體的液體的部分三聚化產(chǎn)物。本發(fā)明還可以制備具有低TDI或低MDI的穩(wěn)定產(chǎn)物。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及儲(chǔ)存穩(wěn)定的、部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯組合物。這些儲(chǔ)存穩(wěn)定的、部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯的NCO基含量為15重量％-41重量％，或者例如17重量％至39重量％，或者再例如19重量％至37重量％。本發(fā)明的液體多異氰酸酯包含(A)、(B)和(C)的部分三聚化和脲基甲酸酯化產(chǎn)物，其中(A)為5重量％至85重量％的甲苯二異氰酸酯，其異構(gòu)體分布為(1)60重量％至100重量％的2，4-異構(gòu)體，(2)0至40重量％的2，6-異構(gòu)體，(A)(1)和(A)(2)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(A)的100重量％；(B)為5重量％至85重量％的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯，其包含(1)0至50重量％的二苯基甲烷系列的較高官能度多異氰酸酯，(2)40重量％至100重量％的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(3)0至20重量％的2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，以及(4)0至6重量％的2，2’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(B)(1)、(B)(2)、(B)(3)和(B)(4)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(B)的100重量％；以及(C)為0.1重量％至10重量％的有機(jī)化合物或它們的混合物，其含有1-4個(gè)能與NCO基反應(yīng)的羥基，分子量為32至6000，其中(A)、(B)和(C)的重量百分?jǐn)?shù)總和等于100重量％。本發(fā)明還涉及這些NCO基含量為15重量％至41重量％，或者例如17重量％至39重量％，或者再例如19重量％至37重量％，儲(chǔ)存穩(wěn)定的液體多異氰酸酯組合物的制備方法。所述方法包括(1)(A)、(B)和(C)在(D)存在下反應(yīng)，然后再加入(E)，其中(A)為5重量％至85重量％的甲苯二異氰酸酯，其異構(gòu)體分布為(1)60重量％至100重量％的2，4-異構(gòu)體，(2)0至40重量％的2，6-異構(gòu)體，(A)(1)和(A)(2)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(A)的100重量％；(B)為5重量％至85重量％的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯，其包含(1)0至50重量％的二苯基甲烷系列的較高官能度多異氰酸酯，(2)40重量％至100重量％的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(3)0至20重量％的2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，以及(4)0至6重量％的2，2’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(B)(1)、(B)(2)、(B)(3)和(B)(4)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(B)的100重量％；以及(C)為0.1重量％至10重量％的有機(jī)化合物或它們的混合物，其含有1-4個(gè)能與NCO基反應(yīng)的羥基，分子量為32至6000，其中(A)、(B)和(C)的重量百分?jǐn)?shù)總和等于100重量％；(D)為至少一種三聚化催化劑和任選的一種脲基甲酸酯化催化劑，(E)為酸性終止劑。本發(fā)明還涉及一種儲(chǔ)存穩(wěn)定的含有上述混合的三聚體和脲基甲酸酯的液體預(yù)聚物。這些儲(chǔ)存穩(wěn)定的液體預(yù)聚物含有甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷系列的多異氰酸酯和有機(jī)化合物的混合的三聚體和脲基甲酸酯，所述液體預(yù)聚物的NCO基含量為8％至39％。這些預(yù)聚物含有(I)和(II)的反應(yīng)產(chǎn)物，其中(I)為NCO基含量為15重量％至41重量％的部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯，其含有(A)、(B)和(C)的部分三聚化和脲基甲酸酯化產(chǎn)物，其中(A)為5重量％至85重量％的甲苯二異氰酸酯，其異構(gòu)體分布為(1)60重量％至100重量％的2，4-異構(gòu)體，(2)0至40重量％的2，6-異構(gòu)體，(A)(1)和(A)(2)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(A)的100重量％；(B)為5重量％至85重量％的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯，其包含(1)0至50重量％的二苯基甲烷系列的較高官能度多異氰酸酯，(2)40重量％至100重量％的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(3)0至20重量％的2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，以及(4)0至6重量％的2，2’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(B)(1)、(B)(2)、(B)(3)和(B)(4)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(B)的100重量％；以及(C)為0.1重量％至10重量％的有機(jī)化合物或它們的混合物，其含有1-4個(gè)能與NCO基反應(yīng)的羥基，分子量為32至6000；其中(A)、(B)和(C)的重量百分?jǐn)?shù)總和等于100重量％；以及(II)為有機(jī)組分，其含有1.5-4個(gè)羥基，或者例如1.8-3個(gè)羥基，分子量為76至6000，或者例如76至4800。本發(fā)明還涉及這些儲(chǔ)存穩(wěn)定的液體預(yù)聚物的制備方法，所述液體預(yù)聚物含有甲苯二異氰酸酯和二苯基甲烷系列的多異氰酸酯的混合的三聚體和脲基甲酸酯，且NCO基含量為8％至39％，所述方法包括(1)使(I)與(II)反應(yīng)，其中(I)為NCO基含量為15重量％至41重量％，或者例如17重量％至39重量％，或者再例如15重量％至37重量％的部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯，其包含(A)、(B)和(C)的部分三聚化和脲基甲酸酯化產(chǎn)物，其中(A)為5重量％至85重量％的甲苯二異氰酸酯，其異構(gòu)體分布為(1)60重量％至100重量％的2，4-異構(gòu)體，(2)0至40重量％的2，6-異構(gòu)體，(A)(1)和(A)(2)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(A)的100重量％；(B)為5重量％至85重量％的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯，其包含(1)0至50重量％的二苯基甲烷系列的較高官能度多異氰酸酯，(2)40重量％至100重量％的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(3)0至20重量％的2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，以及(4)0至6重量％的2，2’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(B)(1)、(B)(2)、(B)(3)和(B)(4)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(B)的100重量％；以及(C)為0.1重量％至10重量％的有機(jī)化合物或它們的混合物，其含有1-4個(gè)能與NCO基反應(yīng)的羥基，分子量為32至6000；其中(A)、(B)和(C)的重量百分?jǐn)?shù)總和等于100重量％；(II)為有機(jī)化合物，其含有1.5-4個(gè)羥基，或者例如1.8-3個(gè)羥基，分子量為76至6000，或者例如76至4800。具體實(shí)施例方式現(xiàn)在為了說明而非限制性的目的，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行描述。除非在操作實(shí)施例中，或除非另有說明，所有說明書中表示數(shù)量、百分?jǐn)?shù)、OH值、官能度等的數(shù)字應(yīng)理解為在所有情況下都用術(shù)語“約”進(jìn)行修飾。而且，所有范圍包括所揭示的最大值和最小值的任意組合，且包括其中的任何中間范圍，它們可以在本文中特別列舉或可以不列舉。依據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“液體”指部分三聚化的產(chǎn)物在25℃儲(chǔ)存三個(gè)月不會(huì)沉淀出固體；術(shù)語“儲(chǔ)存穩(wěn)定的”指部分三聚化和脲基甲酸酯化的產(chǎn)物在25℃儲(chǔ)存3個(gè)月，NCO基含量％的絕對(duì)值變化最多為1％，而粘度的變化最多為10％。本發(fā)明的部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯包括(A)5重量％至85重量％，或者例如10重量％至80重量％，或者再例如15重量％至70重量％的甲苯二異氰酸酯；(B)5重量％至85重量％，或者例如10重量％至75重量％，或者再例如15重量％至65重量％的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯；以及(C)0.1重量％至10重量％的有機(jī)化合物或它們的混合物，或者例如2重量％至6重量％，或者再例如3重量％至5重量％，其中(A)、(B)和(C)的重量百分?jǐn)?shù)總和等于多異氰酸酯組合物的100重量％。這些儲(chǔ)存穩(wěn)定的、部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯的NCO基含量為15重量％至41重量％，或者例如17重量％至39重量％，或者再例如15重量％至37重量％。依據(jù)本發(fā)明，至少50％的氨基甲酸酯基轉(zhuǎn)化為脲基甲酸酯。用在本發(fā)明中的甲苯二異氰酸酯(A)的異構(gòu)體分布為(1)60重量％至100重量％，或者例如65重量％至90重量％，或者再例如65重量％至80重量％的2，4-異構(gòu)體；(2)0至40重量％，或者例如10重量％至35重量％，或者再例如20重量％至35重量％的2，6-異構(gòu)體；其中(A)(1)和(A)(2)的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(A)的100重量％。可用作本發(fā)明中(B)的合適的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯包括(1)0至50重量％，或者例如0至40重量％，或者再例如0至30重量％的二苯基甲烷系列的較高官能度多異氰酸酯；(2)40重量％至100重量％，或者例如45重量％至100重量％，或者再例如59重量％至100重量％的4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯；(3)0至20重量％，或者例如1重量％至15重量％，或者再例如2重量％至10重量％的2，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯；(4)0至6重量％，或者例如0至3重量％，或者再例如0至1重量％的2，2′-二苯基甲烷二異氰酸酯；其中(B)(1)、(B)(2)、(B)(3)和(B)(4)的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(B)的100重量％?？捎米?C)的合適的有機(jī)化合物或其混合物含有1-4個(gè)能與NCO基反應(yīng)的羥基，分子量為32-6000。(C)可以是具有1-16個(gè)碳原子的脂族醇或具有5-20個(gè)碳原子的芳族醇。合適的有機(jī)化合物包括，例如，以下化合物中的至少一種甲醇、乙醇、1，2-乙二醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、異丁醇、2-丁醇、正戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、正己醇及其異構(gòu)體、正辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、正癸醇、正十二烷基醇、新戊二醇、正十四烷基醇、正十六烷基醇、正十八烷基醇、1，2和1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、3-甲基-2-丁醇、3，3-二甲基-1-丁醇、2-乙基-1，3-己二醇、丙三醇、1，2，4-丁三醇、季戊四醇、二甘醇、二丙二醇、二甘醇、三甘醇等。此外，這些有機(jī)化合物可含有1-2個(gè)羥基，諸如一元醇或二元醇，分子量為60-200。例子包括以下化合物中的至少一種1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、正戊醇、1-甲基丁醇、1-乙基-1-丙醇、正辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、新戊二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、2-乙基-1，3-己二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇等。而且，例如，合適的化合物包括碳原子數(shù)在2-16之間的醇的異構(gòu)體，諸如，丁醇的異構(gòu)體、丙醇的異構(gòu)體和它們的混合物。而且，例如，化合物可以是2-丙醇和/或異丁醇。用于本發(fā)明的合適的三聚化催化劑包括例如以下催化劑中的至少一種取代的胍，諸如四甲基胍；曼尼斯(Mannich)堿，諸如2，4，6-雙(二甲基氨基乙基)苯酚；以及羧酸的堿金屬鹽。任何已知的對(duì)三聚化反應(yīng)有效的其它催化劑也可以用在本發(fā)明中。例如，三聚化催化劑可以是亞甲基雙(3，3′，5，5′-四-二甲基氨基-甲基-2，2′-苯酚)。用于本發(fā)明的合適的脲基甲酸酯催化劑包括，例如，金屬羧酸鹽和金屬乙酰丙酮鹽中的至少一種。用于本發(fā)明的合適的脲基甲酸酯催化劑的一些例子包括辛酸鋅、2-乙基己酸錫、乙酰丙酮鋅、2-乙基己酸鋅、亞油樹脂酸(linoresinate)鈷、環(huán)烷酸鉛、2-乙基己酸鉛、亞油樹脂酸鉛、2-乙基己酸鈷、環(huán)烷酸鈷等。例如，脲基甲酸酯催化劑可以是辛酸鋅、辛酸錫、2-乙基己酸鋅、2-乙基己酸錫和乙酰丙酮鋅。本發(fā)明的合適的催化劑還包括脲基甲酸酯-三聚體催化劑或脲基甲酸酯-三聚體催化劑體系。該體系通常包括至少一種三聚體催化劑和至少一種脲基甲酸酯催化劑。這兩種催化劑可以不同的比例加入。例如，依據(jù)本發(fā)明，該體系可含有2-3份的三聚體催化劑對(duì)1份的脲基甲酸酯體催化劑。用于本發(fā)明的合適的脲基甲酸酯-三聚體催化劑包括，例如，任何已知的能使至少50％、優(yōu)選至少70％、更優(yōu)選至少85％、最優(yōu)選至少95％當(dāng)量的氨基甲酸酯基轉(zhuǎn)化為脲基甲酸酯基的三聚化催化劑。能形成三聚體基團(tuán)和脲基甲酸酯基的三聚體催化劑的一些例子包括曼尼斯堿，諸如，2，4，6-雙(二甲基氨基甲基)苯酚；羧酸的金屬鹽，諸如辛酸鉛和乙酸鉀?？捎糜诒景l(fā)明的脲基甲酸酯-三聚體催化劑的例子含有(a)至少一種三聚體催化劑，其選自(i)脂族或芳族一元羧酸或二元羧酸的鋰鹽，(ii)含羥基化合物的鋰鹽，其中每化合物中含有1-3個(gè)羥基，所述羥基直接連接在芳香環(huán)上；(iii)氫氧化鋰，以及(iv)它們的混合物；以及(b)至少一種脲基甲酸酯催化劑。對(duì)于脲基甲酸酯-三聚體催化劑，用在本發(fā)明中的合適的鋰化合物包括，例如，總共含有約1-36個(gè)碳原子的脂族和芳族羧酸的單鋰(monolithium)鹽和二鋰鹽。一元羧酸或二元羧酸都適合用在本發(fā)明的方法中。這些鋰化合物的例子包括甲酸鋰、水楊酸鋰、乙酸鋰、硬脂酸鋰、丙酸鋰、丁酸鋰、乳酸鋰、月桂酸鋰、苯甲酸鋰、對(duì)羥基苯甲酸鋰、4-羥基苯基乙酸鋰、草酸的單鋰鹽、草酸的二鋰鹽、戊二酸的單鋰鹽、戊二酸的二鋰鹽、間苯二甲酸的單鋰鹽、間苯二甲酸的二鋰鹽、鄰苯二甲酸的單鋰鹽、鄰苯二甲酸的二鋰鹽、對(duì)苯二甲酸的單鋰鹽和對(duì)苯二甲酸的二鋰鹽。這些鹽中，優(yōu)選的是水楊酸鋰、乙酸鋰和硬脂酸鋰。鋰化合物也可以是例如含羥基化合物的鋰鹽，其中羥基直接連接在芳環(huán)上。這些化合物可以各含有1-3個(gè)羥基，芳環(huán)系統(tǒng)總共含有6-18個(gè)碳原子。芳環(huán)系統(tǒng)可以是如苯基之類的單環(huán)，或如萘之類的多核芳族系統(tǒng)。合適的化合物包括，例如，苯酚鋰、4-甲基苯酚鋰、2-羥基苯酚鋰、3-羥基苯酚鋰、4-羥基苯酚鋰、1-萘酚(naphthoxide)鋰、2-萘酚鋰等。甲酚的鋰鹽也是合適的三聚化催化劑。理論上，取代的芳族化合物的鋰鹽也是合適的，前提是取代基不能使環(huán)失去活性，以致使其不再是有效的三聚化催化劑。氫氧化鋰適合用在本發(fā)明中。一元羧酸和二元羧酸的鋰鹽容易通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的標(biāo)準(zhǔn)制備方法制得。反應(yīng)式(1)表示一般的制備方法。(1)其中R1表示氫或具有1-35個(gè)碳原子的脂族烴鏈或具有6-18個(gè)碳原子的芳環(huán)系統(tǒng)，A表示陰離子，諸如氫氧根、氫負(fù)離子、烷氧基等。反應(yīng)物L(fēng)iA的用量略小于摩爾當(dāng)量，從而確保產(chǎn)物中沒有剩余的反應(yīng)物。含羥基化合物的鋰鹽(其中羥基直接與芳環(huán)連接)，可通過典型的酸堿反應(yīng)，然后蒸餾除去水、甲醇等來制得。但是，堿性必須強(qiáng)于芳族化合物的羥基陰離子。例如，苯酚鋰可通過苯酚與氫氧化鋰或甲醇鋰反應(yīng)來制備。合適的用于制備鋰鹽的羧酸包括，例如，具有約1-36個(gè)碳原子的脂族羧酸和芳環(huán)系統(tǒng)具有6-18個(gè)碳原子的芳族羧酸。脂族羧酸可以是支鏈或直鏈，可以是飽和或不飽和的。脂族和芳族一元羧酸和二元羧酸都是合適的。這些羧酸的某些例子包括甲酸、乙酸、丙酸、硬脂酸、乳酸、苯甲酸、水楊酸、月桂酸、戊二酸、對(duì)羥基苯甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸。理論上，任何具有羧酸基團(tuán)的化合物都是合適的，前提是任何其它的取代基不會(huì)影響鹽的形成。適用于制備鋰鹽的、有至少1個(gè)羥基直接連接在芳環(huán)上的含羥基化合物包括，例如，含有約6-18個(gè)碳原子的芳族醇，其中每個(gè)芳環(huán)上含有1-3個(gè)羥基。這些芳族化合物的例子包括苯酚、間甲酚、間苯二酚、對(duì)苯二酚、鄰苯二酚、1-萘酚、2-萘酚、4-甲氧基-1-萘酚、1-甲氧基-2-萘酚、1-硝基-2-萘酚、4-硝基-1-萘酚、4-氯-1-萘酚、1-氯-2-萘酚、羥基蒽、羥基菲、甲氧基苯酚的異構(gòu)體、硝基苯酚、氯苯酚等。用于本發(fā)明的合適的酸性終止劑包括例如以下化合物中的至少一種苯甲酰氯、無水鹽酸、硫酸、雙(2-乙基己基)磷酸氫酯、路易斯(Lewis)酸等。而且，例如，終止劑包括苯甲酰氯和雙(2-乙基己基)磷酸氫酯。用于制備預(yù)聚物的、含有異氰酸酯-活性羥基的合適的有機(jī)組分(II)包括，例如，含有1.5-4個(gè)羥基、或者例如1.8-3個(gè)羥基且分子量為76-6000、或者例如76-4800的那些化合物。在形成預(yù)聚物中用作有機(jī)組分的合適的化合物的某些例子是聚醚多元醇、聚酯多元醇和二醇。適用于本發(fā)明此方面的聚醚多元醇包括羥基官能度為1.5-4、或者例如1.8-3且分子量為300-6000、或者例如800-2000，能生成NCO含量為8-39％、或者例如12-26％的氨基甲酸酯預(yù)聚物的那些聚醚多元醇。作為含異氰酸酯-活性基團(tuán)的有機(jī)組分用于本發(fā)明此方面的合適的聚酯多元醇包括羥基官能度為1.8-2、或者例如為2且分子量為200-3000、或者例如500-2000，能生成NCO含量為8-39％、或者例如12-26％的氨基甲酸酯預(yù)聚物的那些聚酯多元醇。在形成氨基甲酸酯預(yù)聚物中用作含有異氰酸酯-活性基團(tuán)的有機(jī)組分的合適的二醇包括例如以下化合物中的至少一種1，3-丁二醇、1，2和1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二甘醇和三甘醇。而且，例如，合適的二醇包括1，3-丁二醇、1，2和1，3-丙二醇、二丙二醇和三丙二醇中的至少一種。本發(fā)明的方法1包括使甲苯二異氰酸酯、特定的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯和至少一種有機(jī)化合物在25℃至50℃反應(yīng)，在氨基甲酸酯反應(yīng)結(jié)束后，向該混合物中加入以異氰酸酯混合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)為0.1-10重量％的三聚化催化劑和/或脲基甲酸酯化催化劑，然后在70-100℃、或者例如85-95℃的溫度下加熱混合物，直到反應(yīng)混合物達(dá)到所需的NCO基含量為止，然后加入催化劑終止劑。催化劑終止劑以三聚體催化劑對(duì)催化劑終止劑的重量比為1∶0.3至1∶1且脲基甲酸酯催化劑對(duì)催化劑終止劑的重量比為1∶0.5至1∶1的量加入。本發(fā)明的方法2還包括使甲苯二異氰酸酯或特定的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯和至少一種有機(jī)化合物在25℃至50℃反應(yīng)，當(dāng)最初的氨基甲酸酯反應(yīng)完成后，加入特定的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯或甲苯二異氰酸酯和三聚體催化劑和任選的脲基甲酸酯催化劑。然后，將反應(yīng)混合物加熱到約70℃至100℃，直到達(dá)到所需的NCO含量為止。然后加入酸終止劑。而且，本發(fā)明的方法包括按照前述的任何一種方法進(jìn)行，不同的是將反應(yīng)進(jìn)行到NCO含量再降低1％至10％，隨后加入酸終止劑，然后將所需NCO含量的混合物與由0至50重量％的二苯基甲烷系列的較高官能度多異氰酸酯、30重量％至60重量％的4，4’-MDI、3重量％至60重量％的2，4’-MDI和0至6重量％的2，2’-MDI制得的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯或由34重量％至100重量％的4，4’-MDI、0至60重量％的2，4’-MDI和0至6重量％的2，2’-MDI制得的脲酮亞胺改性的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯混合。由NCO含量為15重量％至41重量％的部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯制備NCO含量為8％至39％的液體氨基甲酸酯預(yù)聚物的方法包括使部分三聚化的多異氰酸酯與異氰酸酯-活性組分在40℃至120℃之間、或者例如在50℃至80℃之間的溫度反應(yīng)0.5-4小時(shí)、或者例如1-3小時(shí)，所述異氰酸酯-活性組分含有1.5-4個(gè)羥基，且分子量為76-6000，或者例如在76-4800之間。以下實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明了本發(fā)明的組合物的制備和應(yīng)用。前文所述的本發(fā)明在發(fā)明精神或范圍方面不受這些實(shí)施例所限。本領(lǐng)域技術(shù)人員容易理解，對(duì)以下制備步驟的條件和過程進(jìn)行已知的修改，可以用來制備這些組合物。除非另有說明，所有的溫度為℃，所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)分別為重量份數(shù)和重量百分?jǐn)?shù)。實(shí)施例以下物質(zhì)用在工作實(shí)施例中TDINCO含量約為48.27％的異構(gòu)體混合物，其包含80重量％的2，4-甲苯二異氰酸酯和20重量％的2，6-甲苯二異氰酸酯。MDI-1NCO含量約為33.6％的異構(gòu)體混合物，其包含98.4重量％的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和1.6重量％的2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯。MDI-2NCO含量約為33.6％的異構(gòu)體混合物，其包含45.8重量％的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、52.8重量％的2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和1.4重量％的2，2’-二苯基甲烷二異氰酸酯。MDI-3NCO含量約為28.8％且官能度約為2.2的多異氰酸酯，其包含72重量％的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1重量％的2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和27重量％的二苯基甲烷二異氰酸酯的脲酮亞胺。醇A異丁醇催化劑A亞甲基雙(3，3′，5，5′-四-二甲基氨基甲基-2，2′-苯酚)催化劑B乙酰丙酮鋅酸性終止劑苯甲酰氯實(shí)施例1-5用下表1中所列的反應(yīng)混合物進(jìn)行以下的步驟。將TDI、MDI-1和醇A按表1中所列的量在40℃時(shí)加入到反應(yīng)器中，然后，根據(jù)NCO的含量，在氨基甲酸酯反應(yīng)結(jié)束后，將催化劑A和/或催化劑A和B按表1中所列的量加入到混合物中。然后將混合物加熱到90℃，直到反應(yīng)物混合物達(dá)到所需的NCO基含量，然后按表1所列的量加入催化劑終止劑。所需的NCO含量示于表1中，可以為低于脲基甲酸酯的理論NCO的任意NCO含量。部分三聚化和脲基甲酸酯化的異氰酸酯混合物的NCO百分?jǐn)?shù)和粘度列于表1中。在25℃儲(chǔ)存3個(gè)月后，產(chǎn)物仍為澄清的液體。表3混合CIPAMI基聚合物的大規(guī)模PDF分級(jí)分離表4全部3-CIPAMI基聚合物的分級(jí)分離結(jié)果表3顯示了分級(jí)分餾的結(jié)果及本方法降低試樣多分散性的能力。從表4中明顯看出，基于3-CIPA的聚醚酰亞胺含有大量的環(huán)合物，其由本發(fā)明的方法成功分離。從上面還明顯看出，得到的聚合物的多分散性的降低程度直接與使用的甲苯量有關(guān)。盡管在典型實(shí)施方案中已經(jīng)解釋并描述了本公開，但并不意味著限制到所展示的細(xì)節(jié)，因?yàn)榭梢栽诓幻撾x本公開的精神范圍內(nèi)以任何方式作出各種改進(jìn)和置換。例如，盡管大量詳細(xì)說明描述了含有聚醚酰亞胺及它的不希望的副產(chǎn)品和未反應(yīng)的單體的聚合物溶液的分級(jí)分離，但是本公開的方法能用于分級(jí)分離任何聚合物溶液，由此降低所需聚合物的多分散性。同樣地，對(duì)此公開的發(fā)明的進(jìn)一步的修改及等價(jià)物是本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員僅用常規(guī)的試驗(yàn)就可做到的，并可認(rèn)為所有這樣的修改及等價(jià)物包含在以下的權(quán)利要求所限定的精神和范疇內(nèi)。表2依據(jù)方法2在90℃制備的實(shí)施例表2續(xù)實(shí)施例15-19使用下表3中的反應(yīng)混合物重復(fù)實(shí)施例6-14中的步驟。表3中所列的所有產(chǎn)物是澄清液體，并在25℃穩(wěn)定儲(chǔ)存三星期。表3依據(jù)方法2在90℃制備的實(shí)施例以下物質(zhì)用在表明上述部分三聚化和脲基甲酸酯化產(chǎn)物的穩(wěn)定的液體預(yù)聚物及其制備方法的工作實(shí)施例中。XB1，3-丁二醇多元醇A丙二醇/環(huán)氧丙烷加合物，分子量約為1000，OH值約為112。多元醇B丙二醇/環(huán)氧丙烷加合物，分子量約為2000，OH值約為56。多元醇C用20重量％的環(huán)氧乙烷封端的丙二醇/環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷加合物，分子量約為4000，OH值約為28。多元醇D用17重量％的環(huán)氧乙烷封端的丙三醇/環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷加合物，分子量約為4800，OH值約為35。多元醇E丙二醇/環(huán)氧丙烷加合物，分子量約為4000，官能度約為2。多異氰酸酯A實(shí)施例1的部分三聚化/脲基甲酸酯化的多異氰酸酯。多異氰酸酯B實(shí)施例10的部分三聚化/脲基甲酸酯化的多異氰酸酯。多異氰酸酯C實(shí)施例15的部分三聚化/脲基甲酸酯化的多異氰酸酯。實(shí)施例20-30使用下表4中所列的反應(yīng)混合物進(jìn)行以下步驟。按表4中所列的量將多異氰酸酯加入到攪拌反應(yīng)器中，按表4中所列的量加入羥基化合物。將反應(yīng)混合物在65℃保持2小時(shí)，然后冷卻到25℃。制得NCO含量和25℃的粘度如表4中所示的澄清的液體預(yù)聚物。表4部分三聚化和脲基甲酸酯化多異氰酸酯的穩(wěn)定液體預(yù)聚物雖然在前文中為了說明起見已對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的描述，但應(yīng)理解，這些詳細(xì)描述僅僅是為了說明，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下本領(lǐng)域技術(shù)人員可對(duì)其進(jìn)行修改，本發(fā)明僅由權(quán)利要求書限定。權(quán)利要求1.一種儲(chǔ)存穩(wěn)定的、部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯，其NCO基團(tuán)含量為15重量％至41重量％，且包含(A)、(B)和(C)的部分三聚化和脲基甲酸酯化產(chǎn)物(A)為5重量％至85重量％的甲苯二異氰酸酯，其異構(gòu)體分布為(1)60重量％至100重量％的2，4-異構(gòu)體，(2)0至40重量％的2，6-異構(gòu)體，(A)(1)和(A)(2)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(A)的100重量％；(B)為5重量％至85重量％的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯，其包含(1)0至50重量％的二苯基甲烷系列的較高官能度多異氰酸酯，(2)40重量％至100重量％的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(3)0至20重量％的2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，以及(4)0至6重量％的2，2’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(B)(1)、(B)(2)、(B)(3)和(B)(4)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(B)重量的100％；以及(C)為0.1重量％至10重量％的有機(jī)化合物或它們的混合物，它含有1-4個(gè)能與NCO基團(tuán)反應(yīng)的羥基，而且分子量為32至6000；其中(A)、(B)和(C)的重量百分?jǐn)?shù)總和等于100重量％。2.如權(quán)利要求1所述的儲(chǔ)存穩(wěn)定的、部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯，其特征在于，所述儲(chǔ)存穩(wěn)定的、部分三聚化的液體多異氰酸酯組合物的NCO基含量約為17重量％至39重量％，且包含(A)10重量％至80重量％的甲苯二異氰酸酯，其異構(gòu)體分布為(1)60重量％至100重量％的2，4-異構(gòu)體，(2)0至40重量％的2，6-異構(gòu)體，(A)(1)和(A)(2)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(A)的100重量％；(B)10重量％至80重量％的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯，其包含(1)0至50重量％的二苯基甲烷系列的較高官能度多異氰酸酯，(2)40重量％至100重量％的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(3)0至20重量％的2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，以及(4)0至6重量％的2，2’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(B)(1)、(B)(2)、(B)(3)和(B)(4)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(B)重量的100％；以及(C)0.1重量％至10重量％的含有1-4個(gè)能與NCO基反應(yīng)的羥基、分子量為32至6000的有機(jī)化合物或它們的混合物；其中(A)、(B)和(C)的重量百分?jǐn)?shù)總和等于100重量％。3.如權(quán)利要求1所述的儲(chǔ)存穩(wěn)定的、部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯，其特征在于，(C)是具有1-36個(gè)碳原子的脂族醇或具有5-20個(gè)碳原子的芳族醇。4.如權(quán)利要求3所述的儲(chǔ)存穩(wěn)定的、部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯，其特征在于，(C)選自以下所列化合物中的至少一種甲醇、乙醇、1，2-乙二醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、異丁醇、2-丁醇、正戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、正己醇及其異構(gòu)體、正辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、正癸醇、正十二烷基醇、新戊二醇、正十四烷基醇、正十六烷基醇、正十八烷基醇、1，2和1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、3-甲基-2-丁醇、3，3-二甲基-1-丁醇、2-乙基-1，3-己二醇、丙三醇、1，2，4-丁三醇、季戊四醇、二甘醇、二丙二醇、二甘醇、三甘醇和苯酚。5.如權(quán)利要求4所述的儲(chǔ)存穩(wěn)定的、部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯，其特征在于，(C)是異丁醇。6.一種儲(chǔ)存穩(wěn)定的、部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯組合物的制備方法，所述多異氰酸酯組合物含有異氰脲酸酯基團(tuán)，且NCO基團(tuán)含量約為15重量％至41重量％，所述方法包括(1)使(A)、(B)和(C)在(C)存在下發(fā)生部分三聚化和脲基甲酸酯化反應(yīng)，然后再加入(D)，其中(A)為5重量％至85重量％的甲苯二異氰酸酯，其異構(gòu)體分布為(1)60重量％至100重量％的2，4-異構(gòu)體，(2)0至40重量％的2，6-異構(gòu)體，(A)(1)和(A)(2)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(A)重量的100％；(B)為5重量％至85重量％的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯，其包含(1)0至50重量％的二苯基甲烷系列的較高官能度多異氰酸酯，(2)40重量％至100重量％的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(3)0至20重量％的2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，以及(4)0至6重量％的2，2’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(B)(1)、(B)(2)、(B)(3)和(B)(4)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(B)重量的100％；以及(C)為0.1重量％至10重量％的有機(jī)化合物或它們的混合物，它含有1-4個(gè)能與NCO基團(tuán)反應(yīng)的羥基、而且分子量為32至6000；其中(A)、(B)和(C)的重量百分?jǐn)?shù)總和等于100重量％；(C)為至少一種三聚化催化劑和任選的至少一種脲基甲酸酯化催化劑；(D)為酸性終止劑。7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述儲(chǔ)存穩(wěn)定的、部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯組合物的NCO基含量約為17重量％至39重量％，且包含(A)10重量％至80重量％的甲苯二異氰酸酯，其異構(gòu)體分布為(1)60重量％至100重量％的2，4-異構(gòu)體，(2)0至40重量％的2，6-異構(gòu)體，(A)(1)和(A)(2)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(A)的100重量％；(B)10重量％至80重量％的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯，其包含(1)0至50重量％的二苯基甲烷系列的較高官能度多異氰酸酯，(2)40重量％至100重量％的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(3)0至20重量％的2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，以及(4)0至6重量％的2，2’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(B)(1)、(B)(2)、(B)(3)和(B)(4)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(B)重量的100％；以及(C)0.1重量％至10重量％的含有1-4個(gè)能與NCO基反應(yīng)的羥基、分子量為32至6000的有機(jī)化合物或它們的混合物；其中(A)、(B)和(C)的重量百分?jǐn)?shù)總和等于100重量％。8.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，(C)是具有1-36個(gè)碳原子的脂族醇或具有5-20個(gè)碳原子的芳族醇。9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，(C)選自以下所列化合物中的至少一種甲醇、乙醇、1，2-乙二醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、異丁醇、2-丁醇、正戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、正己醇及其異構(gòu)體、正辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、正癸醇、正十二烷基醇、新戊二醇、正十四烷基醇、正十六烷基醇、正十八烷基醇、1，2和1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、3-甲基-2-丁醇、3，3-二甲基-1-丁醇、2-乙基-1，3-己二醇、丙三醇、1，2，4-丁三醇、季戊四醇、二甘醇、二丙二醇、二甘醇、三甘醇和苯酚。10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，(C)是異丁醇。11.一種儲(chǔ)存穩(wěn)定的液體預(yù)聚物，其含有甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷系列的多異氰酸酯和一種有機(jī)化合物的混合三聚體和脲基甲酸酯，其NCO基含量約為8％至39％，且包含(I)和(II)的反應(yīng)產(chǎn)物，其中(I)為如權(quán)利要求1所述的部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯，(II)為含有約1.5個(gè)至約4個(gè)能與NCO基反應(yīng)的羥基的有機(jī)組分，其分子量約為76至6000。12.如權(quán)利要求11所述的儲(chǔ)存穩(wěn)定的液體預(yù)聚物，其特征在于，(II)所述有機(jī)組分含有約1.8-3個(gè)羥基，分子量約為76至4800。13.如權(quán)利要求11所述的儲(chǔ)存穩(wěn)定的液體預(yù)聚物，其特征在于，(II)所述有機(jī)組分包含當(dāng)量至少約為900且含有以環(huán)氧烷烴的100重量％為基準(zhǔn)計(jì)至少約10重量％的環(huán)氧乙烷的聚醚多元醇。14.如權(quán)利要求11所述的儲(chǔ)存穩(wěn)定的液體預(yù)聚物，其特征在于，所述NCO基含量約為20％至35％。15.一種儲(chǔ)存穩(wěn)定的液體預(yù)聚物的制備方法，所述預(yù)聚物的NCO基團(tuán)含量約為8％至39％，且含有甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷系列的多異氰酸酯和有機(jī)化合物的混合三聚體和脲基甲酸酯，所述方法包括使以下的(I)與(II)反應(yīng)(I)由如權(quán)利要求6所述的方法制備的部分三聚化的液體多異氰酸酯，(II)有機(jī)組分，其含有約1.5-4個(gè)能與NCO基反應(yīng)的羥基，分子量約為76至6000。16.如權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，(II)所述有機(jī)組分含有約1.8-3個(gè)羥基，分子量約為76至4800。17.如權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，(II)所述有機(jī)組分包含當(dāng)量至少約為900且含有以環(huán)氧烷烴的100重量％為基準(zhǔn)計(jì)至少約10重量％的環(huán)氧乙烷的聚醚多元醇。18.如權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述NCO基含量約為20％至35％。19.一種儲(chǔ)存穩(wěn)定的、部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯組合物的制備方法，所述組合物含有異氰脲酸酯基，且NCO基含量約為15重量％至41重量％，所述方法包括(1)使(A)、(B)和(C)在(C)存在下發(fā)生部分三聚化和脲基甲酸酯化反應(yīng)，然后再加入(D)，其中(A)為5重量％至85重量％的甲苯二異氰酸酯，其異構(gòu)體分布為(1)60重量％至100重量％的2，4-異構(gòu)體，(2)0至40重量％的2，6-異構(gòu)體，(A)(1)和(A)(2)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(A)的100重量％；(B)為5重量％至85重量％的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯，其包含(1)0至50重量％的二苯基甲烷系列的較高官能度多異氰酸酯，(2)40重量％至100重量％的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(3)0至20重量％的2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，以及(4)0至6重量％的2，2’-二苯基甲烷二異氰酸酯，(B)(1)、(B)(2)、(B)(3)和(B)(4)相加的重量百分?jǐn)?shù)總和等于(B)重量的100％；以及(C)為0.1重量％至10重量％的有機(jī)化合物或它們的混合物，其含有1-4個(gè)能與NCO基反應(yīng)的羥基，分子量為32至6000；其中(A)、(B)和(C)的重量百分?jǐn)?shù)總和等于100重量％；(C)為至少一種三聚化催化劑和任選的至少一種脲基甲酸酯化催化劑；(D)為酸性終止劑；以及(2)摻混(E)或(F)，其中(E)為二苯基甲烷系列的多異氰酸酯，其包含(1)0至50重量％的二苯基甲烷系列的較高官能度多異氰酸酯，(2)30重量％至60重量％的4，4’-MDI，(3)3重量％至60重量％的2，4’-MDI；以及(4)0至6重量％的2，2’-MDI；(F)為脲酮亞胺改性的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯，其包含(1)34重量％至100重量％的4，4’-MDI，(2)0至60重量％的2，4’-MDI；以及(3)0至6重量％的2，2’-MDI。全文摘要本發(fā)明涉及儲(chǔ)存穩(wěn)定的、部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯，其NCO基含量為15重量％至41重量％，其包含5重量％至85重量％的甲苯二異氰酸酯、5重量％至85重量％的二苯基甲烷系列的多異氰酸酯和有機(jī)化合物或其混合物。本發(fā)明還涉及制備儲(chǔ)存穩(wěn)定的、部分三聚化和脲基甲酸酯化的液體多異氰酸酯的方法；涉及這些部分三聚化和脲基甲酸酯化的多異氰酸酯的儲(chǔ)存穩(wěn)定的液體氨基甲酸酯預(yù)聚物；以及涉及制備這些儲(chǔ)存穩(wěn)定的液體氨基甲酸酯預(yù)聚物的方法。文檔編號(hào)C08G18/76GK1867598SQ200480029682公開日2006年11月22日申請(qǐng)日期2004年10月27日優(yōu)先權(quán)日2003年10月29日發(fā)明者W·E·斯萊克,H·T·坎普二世申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)有限公司