專(zhuān)利名稱(chēng)：：由取代二鋁氧烷配合物獲得的活化催化劑體系的制作方法發(fā)明
背景技術(shù)：
：領(lǐng)域本發(fā)明的實(shí)施方案通常涉及用于烯烴聚合的擔(dān)載催化劑的制備。更具體地說(shuō)，本發(fā)明的實(shí)施方案涉及能夠提供穩(wěn)定的聚合催化劑的擔(dān)載二鋁氧烷配合物。相關(guān)技術(shù)的描述聚合催化劑化合物典型地與活化劑(還稱(chēng)之為助催化劑)結(jié)合，以便形成具有可配位、插入和聚合烯烴的空配位點(diǎn)的組合物。例如，金屬茂聚合催化劑典型地用鋁氧烷活化。鋁氧烷一般是含有-Al(R)-O-亞單元的低聚化合物，其中R是烷基。一種普通和廣泛使用的鋁氧烷是甲基鋁氧烷(MAO)。然而，使用MAO作為活化劑具有幾個(gè)缺點(diǎn)。首先，MAO的合成要求復(fù)雜的工藝。典型的合成包括三甲基鋁(TMA)的控制水解。必須精確地對(duì)該工藝進(jìn)行控制，以減少鋁損失為不溶性物質(zhì)。第二，起始原料TMA是昂貴的，且因此必然終產(chǎn)物MAO是昂貴的。第三，需要相對(duì)于金屬茂巨大過(guò)量的MAO來(lái)充分活化金屬茂。第四，MAO在脂族溶劑中具有極低溶解度，這導(dǎo)致了儲(chǔ)存穩(wěn)定性不良，因?yàn)镸AO往往隨時(shí)間的遷移而從溶液中沉淀出來(lái)。因此，由于其收率低、溶解度低劣、穩(wěn)定性不良和試劑昂貴，MAO不是成本有效的活化劑。近年來(lái)已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了金屬茂和其它單中心聚合催化劑的替代活化劑。例如，已經(jīng)使用了全氟苯基鋁和全氟苯基硼配合物。在EP0425697和EP0520732中，三全氟苯基硼烷被描述為能夠從過(guò)渡金屬的環(huán)戊二烯基衍生物奪取配體，同時(shí)提供了穩(wěn)定化、相容性非配位陰離子。然而，催化劑活性沒(méi)有給人留下深刻印象。因此，需要提供助催化劑合成和催化劑活化的更簡(jiǎn)單的方法需要通過(guò)提供高活性的擔(dān)載助催化劑來(lái)改進(jìn)催化劑經(jīng)濟(jì)性。發(fā)明概述提供了用于制備烯烴聚合用擔(dān)載催化劑體系的催化劑組合物和方法。在一個(gè)方面，該催化劑組合物包括二鋁氧烷和鹵素取代的芳基硼烷的反應(yīng)產(chǎn)物，其中反應(yīng)在載體上于足以在處于載體上的同時(shí)將二鋁氧烷上的一個(gè)或多個(gè)配體與鹵素取代的芳基硼烷上的一個(gè)或多個(gè)配體交換的條件下進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，用于制備該擔(dān)載催化劑體系的方法包括將二鋁氧烷與載體合并，以形成處理的催化劑載體，以及將鹵素取代的芳基硼烷與處理的催化劑載體在足以在處于載體上的同時(shí)將二鋁氧烷上的一個(gè)或多個(gè)配體與鹵素取代的芳基硼烷上的一個(gè)或多個(gè)配體交換的條件下合并，從而形成擔(dān)載的活化劑。該方法進(jìn)一步包括讓一種或多種聚合催化劑與該擔(dān)載的活化劑反應(yīng)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，用于制備擔(dān)載催化劑體系的方法包括將二鋁氧烷與載體合并，形成處理的催化劑載體，將鹵素取代的芳基硼烷與處理的催化劑載體于足以在處于載體上的同時(shí)將二鋁氧烷上的一個(gè)或多個(gè)配體與鹵素取代的芳基硼烷上的一個(gè)或多個(gè)配體交換的條件下合并，以形成用下式表示的擔(dān)載的活化劑Z-R’-Al-O-Al-R’n其中Z是聚合物載體，R’獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的烷基和芳基鹵素基團(tuán)，n是2。該方法進(jìn)一步包括讓一種或多種聚合催化劑與擔(dān)載的活化劑反應(yīng)。該一種或多種聚合催化劑用下式來(lái)表示CpACpBMXn其中M是金屬原子；CpA和CpB各自獨(dú)立地是未取代或取代環(huán)狀基團(tuán)；X是離去基團(tuán)，和n是0或1-4的整數(shù)。還提供了用于烯烴聚合的方法。在一個(gè)方面，該方法包括將二鋁氧烷與載體合并，以形成處理的催化劑載體，以及將鹵素取代的芳基硼烷與處理的催化劑載體于足以在處于載體上的同時(shí)將二鋁氧烷上的一個(gè)或多個(gè)配體與鹵素取代的芳基硼烷上的一個(gè)或多個(gè)配體交換的條件下合并，以形成擔(dān)載的活化劑。該方法還包括讓該擔(dān)載的活化劑與聚合催化劑反應(yīng)，形成擔(dān)載催化劑體系，將該擔(dān)載催化劑體系和一種或多種單體引入到反應(yīng)器內(nèi)，和讓該一種或多種單體在反應(yīng)器內(nèi)聚合，形成聚合物產(chǎn)物。詳細(xì)描述提供了用于制備同時(shí)含有鋁和硼原子的催化劑活化劑的低成本且成本有效的方法。在一個(gè)方面，該催化劑活化劑是一種或多種鹵素取代的芳基硼烷和一種或多種二鋁氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物。該一種或多種鹵素取代的芳基硼烷和該一種或多種二鋁氧烷的反應(yīng)在催化劑載體或擔(dān)體上發(fā)生，并且在足以促進(jìn)在這些試劑上的配體交換的條件下進(jìn)行。更具體地說(shuō)，在與該一種或多種鹵素取代的芳基硼烷接觸之前，首先將該一種或多種二鋁氧烷擔(dān)載于催化劑載體上。反應(yīng)條件應(yīng)使得在處于載體上的同時(shí)二鋁氧烷上的一個(gè)或多個(gè)配體與鹵素取代的芳基硼烷上的一個(gè)或多個(gè)配體進(jìn)行交換。對(duì)于本申請(qǐng)來(lái)說(shuō)，術(shù)語(yǔ)“擔(dān)載”是指在其上沉積，與之接觸，與其一道汽化，與之結(jié)合，或在其內(nèi)引入，在其內(nèi)或其上吸收或吸附。促進(jìn)配體交換的反應(yīng)條件通常包括在大氣壓下低于大約250℃的溫度。在一個(gè)方面，反應(yīng)溫度是大約50到大約200℃。在另一個(gè)方面，反應(yīng)溫度是大約75到大約150℃。在又一個(gè)方面，反應(yīng)溫度是大約100到大約130℃。通常將該一種或多種鹵素取代的芳基硼烷加入到該一種或多種二鋁氧烷中，以獲得特定的鋁原子與硼原子的摩爾比。在一個(gè)方面，鋁原子與硼原子的摩爾比是至少1∶1和至多100∶1。在另一個(gè)方面，鋁原子與硼原子的摩爾比是大約3∶1到大約50∶1。在還一個(gè)方面，鋁原子與硼原子的摩爾比是大約5∶1到大約25∶1。該一種或多種鹵素取代的芳基硼烷可以包括連接有一個(gè)或多個(gè)烷基、芳基、芳烷基或它們的任何結(jié)合物的有機(jī)硼烷。一些具體的例子包括取代和未取代的三烷基硼烷和三芳基硼烷，例如三全氟苯基硼烷，三(五氟苯基)硼烷，三苯基硼烷，三(2，3，5，6-四氟苯基)硼烷，三(2，3，4，5-四氟苯基)硼烷，三(3，4，5-三氟苯基)硼烷，三(1，2，2-三氟乙烯基)硼烷，苯基雙(全氟苯基)硼烷，三正辛基硼烷，它們的結(jié)合物，以及它們的衍生物。優(yōu)選地，該一種或多種鹵素取代的芳基硼烷包括三全氟苯基硼烷。該一種或多種二鋁氧烷可以包括含有[-Al(R)2-O-]n或[-(R2-Al)2-O-]n亞單元的低聚化合物，其中R是具有1-20個(gè)碳原子的烷基或環(huán)烷基和n是1-5的整數(shù)。這些鋁氧烷的實(shí)例包括四乙基二鋁氧烷，二-異丁基鋁氧烷，二-辛基鋁氧烷，二-丁基鋁氧烷，和二-叔丁基鋁氧烷。有許多用于制備二鋁氧烷和改性二鋁氧烷的方法，例如在US專(zhuān)利No.4,542,199，4,960,878，以及EugeneYou-XianChen&amp;TobinJ.Marks，“用于金屬催化的烯烴聚合的助催化劑活化劑、活化方法和結(jié)構(gòu)活性關(guān)系”(CocatalystsforMetal-CatalyzedOlefinPolymerizationActivators，ActivationProcesses，andStructure-ActivityRelationships)，100CHEM.REV.1391-1434(2000)中所述的方法。在一個(gè)方面，該擔(dān)載的催化劑活化劑用下式表示Z-R’-Al-O-Al-R’n其中Z是金屬/準(zhǔn)金屬氧化物或聚合物載體；R’獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的烷基和芳基鹵素(ArHal)基團(tuán)；和n是2。優(yōu)選地，芳基鹵素基團(tuán)是鹵化C6或更高碳數(shù)多環(huán)芳族烴或芳環(huán)組合體，其中兩個(gè)或多個(gè)環(huán)或稠環(huán)體系彼此或一起直接連接。用于本申請(qǐng)目的的術(shù)語(yǔ)“鹵化”的使用是指，在芳基取代的芳族配體的碳原子上的氫原子的至少1/3被鹵素原子置換，更優(yōu)選的是，芳族配體是全鹵化的。芳基的實(shí)例包括苯基、萘基、蒽基、和聯(lián)苯基。示例性鹵素包括氟、溴、氯和碘。氟是更優(yōu)選的鹵素。這里所使用的術(shù)語(yǔ)“活化劑”是指能夠增強(qiáng)催化劑聚合烯烴單體而形成聚烯烴的能力的任何化合物或組分，或化合物或組分的結(jié)合物。術(shù)語(yǔ)“催化劑”可與“催化劑組分”互換使用，且包括能夠增加化學(xué)反應(yīng)的速度，比如一種或多種烯烴的聚合或低聚的速度的任何化合物或組分，或化合物或組分的結(jié)合物。本文所使用的術(shù)語(yǔ)“催化劑體系”包括至少一種“催化劑”和至少一種“活化劑”?！按呋瘎w系”還可以包括其它組分，比如載體。該催化劑體系可以包括如本文所述的任意組合的許多催化劑，以及如本文所述的任意組合的任何活化劑。催化劑組合物上述催化劑活化劑可以與任何適合的聚合催化劑聯(lián)合用于形成擔(dān)載催化劑體系。聚合催化劑的實(shí)例包括金屬茂，含15族原子的化合物，苯酚類(lèi)過(guò)渡金屬組合物，5或6族金屬亞氨基配合物，橋連雙(芳氨基)4族化合物，它們的衍生物，和它們的結(jié)合物。通常，活化劑的金屬與催化劑化合物的金屬的摩爾比是0.3∶1-10,000∶1，優(yōu)選100∶1-5000∶1，最優(yōu)選500∶1-2000∶1。一些示例性聚合催化劑將在以下更詳細(xì)地論述。金屬茂催化劑組合物該催化劑體系可以包括至少一種金屬茂催化劑組分。該金屬茂催化劑組分可以包括具有鍵接于至少一個(gè)3-12族金屬原子的一個(gè)或多個(gè)Cp配體(環(huán)戊二烯基和與環(huán)戊二烯基同構(gòu)(isolobal)的配體)，以及鍵接于該至少一個(gè)金屬原子的一個(gè)或多個(gè)離去基團(tuán)的“半夾心”和“全夾心”化合物。下文，這些化合物被稱(chēng)為“金屬茂”或“金屬茂催化劑組分”。該金屬茂催化劑組分如以下進(jìn)一步所述在特定實(shí)施方案中擔(dān)載于載體材料上，并且可以與或不與另外的催化劑組分一起擔(dān)載。Cp配體是單個(gè)或多個(gè)環(huán)或環(huán)體系，其至少一部分包括π鍵接的體系，比如環(huán)(烷)二烯基配體和雜環(huán)類(lèi)似物。該環(huán)或環(huán)體系一般包括選自13-16族原子中的原子，更尤其，組成Cp配體的原子選自碳，氮，氧，硅，硫，磷，鍺，硼和鋁以及它們的結(jié)合物，其中碳占環(huán)原子的至少50％。還更尤其，Cp配體選自取代和未取代環(huán)戊二烯基配體和與環(huán)戊二烯基同構(gòu)的配體，它們的非限制性例子包括環(huán)戊二烯基，茚基，芴基和其它結(jié)構(gòu)。此類(lèi)配體的其它非限制性例子包括環(huán)戊二烯基，環(huán)戊菲基，茚基，苯并茚基，芴基，八氫芴基，環(huán)辛四烯基，環(huán)戊環(huán)十二碳烯，菲啶基(phenanthrindenyl)，3，4-苯并芴基，9-苯基芴基，8-H-環(huán)戊[a]苊烯基(acenaphthylenyl)，7H-二苯并芴基，茚并[1，2-9]蒽烯，噻吩并茚基，噻吩并芴基，它們的氫化變型(例如4，5，6，7-四氫茚基，或“H4Ind”)，它們的取代變型(在以下更詳細(xì)描述)，以及它們的雜環(huán)變型。在整個(gè)說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中所述的金屬茂催化劑化合物的金屬原子“M”在一個(gè)實(shí)施方案中可以選自3-12族原子和鑭系原子；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中選自3-10族原子，在另一個(gè)更特定的實(shí)施方案中選自Sc，Ti，Zr，Hf，V，Nb，Ta，Mn，Re，F(xiàn)e，Ru，Os，Co，Rh，Ir和Ni；在又一個(gè)更特定的實(shí)施方案中選自4、5和6族原子，在還一個(gè)更特定的實(shí)施方案中選自Ti，Zr，Hf原子，以及在再一個(gè)更特定的實(shí)施方案中是Zr。金屬原子“M”的氧化態(tài)在一個(gè)實(shí)施方案中可以是0到+7；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中是+1，+2，+3，+4，或+5；在另一個(gè)更特定的實(shí)施方案中是+2，+3或+4。除非另有規(guī)定，結(jié)合金屬原子“M”的基團(tuán)應(yīng)使得以下在通式和結(jié)構(gòu)式中所述的化合物是中性的。該Cp配體與該金屬原子M形成至少一個(gè)化學(xué)鍵，從而形成了“金屬茂催化劑化合物”。該Cp配體不同于鍵接于催化劑化合物的離去基團(tuán)，在于它們極不容易發(fā)生取代/奪取反應(yīng)。在一個(gè)方面，該一種或多種金屬茂催化劑組分用通式(VI)來(lái)表示CpACpBMXn(II)其中M如上所述；各X以化學(xué)鍵連接于M；各Cp基團(tuán)以化學(xué)鍵連接于M；和n是0或1-4的整數(shù)，在一個(gè)特定實(shí)施方案中是1或2。在通式(II)中用CpA和CpB表示的配體可以是相同或不同的環(huán)戊二烯基配體或與環(huán)戊二烯基同構(gòu)的配體，它們的任何一個(gè)或二者可以含有雜原子和它們的任何一個(gè)或二者可以被基團(tuán)R取代。在一個(gè)實(shí)施方案中，CpA和CpB獨(dú)立選自環(huán)戊二烯基，茚基，四氫茚基，芴基，它們各自的取代衍生物。獨(dú)立地，通式(II)的各CpA和CpB可以是未取代的或被取代基R的任意一個(gè)或組合取代。如在結(jié)構(gòu)式(II)中使用的取代基R的非限制性實(shí)例包括氫基，烷基，鏈烯基，炔基，環(huán)烷基，芳基，?；减；檠趸?，芳氧基，烷基硫醇，二烷基胺，烷基氨基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，氨基甲?；榛?和二烷基-氨基甲?；?，酰氧基，酰基氨基，芳酰基氨基，以及它們的結(jié)合物。更尤其，與通式(II)相關(guān)的烷基取代基R的非限制性實(shí)例包括甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，環(huán)戊基，環(huán)己基，芐基，苯基，甲基苯基，和叔丁基苯基等，包括所有它們的異構(gòu)體，例如叔丁基，異丙基等。其它可能的基團(tuán)包括取代烷基和芳基，例如氟甲基，氟乙基，二氟乙基，碘丙基，溴己基，氯芐基和烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬基團(tuán)，包括三甲基甲硅烷基，三甲基甲鍺烷基，甲基二乙基甲硅烷基等；和鹵烴基(halocarbyl)取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬基團(tuán)，包括三(三氟甲基)甲硅烷基，甲基雙(二氟甲基)甲硅烷基，溴甲基二甲基甲鍺烷基等；以及二取代硼基團(tuán)，包括例如二甲基硼；和二取代15族基團(tuán)，包括二甲基胺，二甲基膦，二苯基胺，甲基苯基膦；16族基團(tuán)，包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，苯氧基，甲硫基和乙硫基。其它取代基R包括烯烴，例如、但不限于烯屬不飽和取代基，包括乙烯基終端的配體，例如3-丁烯基，2-丙烯基，5-己烯基等。在一個(gè)實(shí)施方案中，至少兩個(gè)R基團(tuán)和在一個(gè)實(shí)施方案中兩個(gè)相鄰的R基團(tuán)連接成具有選自碳、氮、氧、磷、硅、鍺、鋁、硼和它們的組合中的3-30個(gè)原子的環(huán)結(jié)構(gòu)。還有，取代基R基團(tuán)如1-丁基(butanyl)可以形成結(jié)合于元素M的鍵接。在通式(II)中的各X在一個(gè)實(shí)施方案中獨(dú)立選自任何離去基團(tuán)；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，選自鹵素離子，氫負(fù)離子，C1-C12烷基，C2-C12鏈烯基，C6-C12芳基，C7-C20烷芳基，C1-C12烷氧基，C6-C16芳氧基，C7-C18烷基芳氧基，C1-C12氟烷基，C6-C12氟芳基，以及C1-C12含雜原子的烴和它們的取代衍生物；在另一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，選自氫負(fù)離子，鹵素離子，C1-C6烷基，C2-C6鏈烯基，C7-C18烷芳基，C1-C6烷氧基，C6-C14芳氧基，C7-C16烷基芳氧基，C1-C6烷基羧酸根，C1-C6氟化烷基羧酸根，C6-C12芳基羧酸根，C7-C18烷芳基羧酸根，C1-C6氟烷基，C2-C6氟鏈烯基，和C7-C18氟烷芳基；在又一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，選自氫負(fù)離子，氯，氟，甲基，苯基，苯氧基，芐氧基，甲苯磺?；?，氟甲基和氟苯基；在再一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，選自C1-C12烷基，C2-C12鏈烯基，C6-C12芳基，C7-C20烷芳基，取代C1-C12烷基，取代C6-C12芳基，取代C7-C20烷芳基和C1-C12含雜原子的烷基，C1-C12含雜原子的芳基和C1-C12含雜原子的烷芳基；在還一個(gè)更特別的實(shí)施方案中，選自氯，氟，C1-C6烷基，C2-C6鏈烯基，C7-C18烷芳基，鹵化C1-C6烷基，鹵化C2-C6鏈烯基，和鹵化C7-C18烷芳基；和在再一個(gè)更特別的實(shí)施方案中，選自氟，甲基，乙基，丙基，苯基，甲基苯基，二甲基苯基，三甲基苯基，氟甲基(單、二和三氟甲基)和氟苯基(單、二、三、四和五氟苯基)。在通式(II)中的X基團(tuán)的其它非限制性實(shí)例包括胺，膦，醚，羧酸根，二烯，具有1-20個(gè)碳原子的烴基，氟化烴基(例如-C6F5(五氟苯基))，氟化烷基羧酸根(例如CF3C(O)O-)，氫負(fù)離子和鹵素離子以及它們結(jié)合物。X配體的其它實(shí)例包括烷基如環(huán)丁基，環(huán)己基，甲基，庚基，甲苯基，三氟甲基，四亞甲基，五亞甲基，甲叉基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，苯氧基，雙(N-甲基苯胺)，二甲基氨基，二甲基磷基等。在一個(gè)實(shí)施方案中，兩個(gè)或多個(gè)X形成了稠環(huán)或環(huán)體系的一部分。在另一個(gè)方面，金屬茂催化劑組分包括通式(II)的那些，其中CpA和CpB彼此通過(guò)至少一個(gè)橋基(A)橋連，使得該結(jié)構(gòu)式用以下通式(III)來(lái)表示CpA(A)CpBMXn(III)用通式(III)表示的這些橋連化合物被稱(chēng)為“橋連金屬茂”。CpA，CpB，M，X和n如以上對(duì)于通式(VI)所定義；和其中各Cp配體以化學(xué)鍵連接于M，和(A)以化學(xué)鍵連接于各Cp。橋基(A)的非限制性實(shí)例包括含有至少一個(gè)13-16族原子，例如、但不限于碳、氧、氮、硅、鋁、硼、鍺和錫原子中的至少一個(gè)和它們的結(jié)合物的二價(jià)烴基；其中該雜原子還可以是C1-C12烷基或芳基取代的，以滿(mǎn)足中性化合價(jià)。橋基(A)還可以含有如以上對(duì)于通式(II)定義的取代基R，包括鹵素基團(tuán)和離子(iron)在內(nèi)。更尤其，橋基(A)的非限制性實(shí)例用C1-C6亞烷基，取代C1-C6亞烷基，氧，硫，R′2C＝，R′2Si＝，-Si(R′)2Si(R′2)-，R′2Ge＝，R′P＝(其中“＝”表示兩個(gè)化學(xué)鍵)來(lái)表示，其中R′獨(dú)立地選自氫負(fù)離子，烴基，取代烴基，鹵烴基，取代鹵烴基，烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬，鹵烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬，二取代硼，二取代15族原子，取代16族原子，和鹵素基團(tuán)；和其中兩個(gè)或多個(gè)R′可以連接成環(huán)或環(huán)體系。在一個(gè)實(shí)施方案中，通式(III)的橋連金屬茂催化劑組分具有兩個(gè)或多個(gè)橋基(A)。橋基(A)的其它非限制性實(shí)例包括亞甲基，亞乙基，乙叉基，丙叉基，異丙叉基，二苯基亞甲基，1，2-二甲基亞乙基，1，2-二苯基亞乙基，1，1，2，2-四甲基亞乙基，二甲基甲硅烷基，二乙基甲硅烷基，甲基乙基甲硅烷基，三氟甲基丁基甲硅烷基，雙(三氟甲基)甲硅烷基，二(正丁基)甲硅烷基，二(正丙基)甲硅烷基，二(異丙基)甲硅烷基，二(正己基)甲硅烷基，二環(huán)己基甲硅烷基，二苯基甲硅烷基，環(huán)己基苯基甲硅烷基，叔丁基環(huán)己基甲硅烷基，二(叔丁基苯基)甲硅烷基，二(對(duì)甲苯基)甲硅烷基和其中Si原子被Ge或C原子置換的相應(yīng)結(jié)構(gòu)部分；二甲基甲硅烷基，二乙基甲硅烷基，二甲基甲鍺烷基和二乙基甲鍺烷基。在另一個(gè)實(shí)施方案中，橋基(A)還可以是環(huán)狀的，包括例如4-10個(gè)環(huán)原子，在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中包括5-7個(gè)環(huán)原子。這些環(huán)原子可以選自上述元素，在一個(gè)特定實(shí)施方案中選自B、C、Si、Ge、N和O中的一個(gè)或多個(gè)。可以作為橋連結(jié)構(gòu)部分或其一部分存在的環(huán)結(jié)構(gòu)的非限制性實(shí)例是環(huán)丁叉基，環(huán)戊叉基，環(huán)己叉基，環(huán)庚叉基，環(huán)辛叉基和其中一個(gè)或兩個(gè)碳原子被Si，Ge，N和O的至少一個(gè)，尤其Si和Ge的至少一個(gè)置換的相應(yīng)環(huán)。在該環(huán)和Cp基團(tuán)之間的成鍵方式可以是順式，反式或二者的結(jié)合。環(huán)狀橋基(A)可以是飽和或不飽和的和/或可以攜帶一個(gè)或多個(gè)取代基和/或稠合于一個(gè)或多個(gè)其它環(huán)結(jié)構(gòu)。如果存在的話(huà)，該一個(gè)或多個(gè)取代基在一個(gè)實(shí)施方案中選自烴基(例如烷基，如甲基)和鹵素(例如F，Cl)。可以任選稠合于以上環(huán)狀橋連結(jié)構(gòu)部分的該一個(gè)或多個(gè)Cp基團(tuán)可以是飽和或不飽和的，并且選自具有4-10，更尤其5、6或7個(gè)環(huán)原子(在一個(gè)特別實(shí)施方案中選自C、N、O和S)中的那些，例如環(huán)戊基，環(huán)己基和苯基。而且，這些環(huán)結(jié)構(gòu)本身可以是稠合的，例如，在萘基的情況下。而且，這些(任選稠合的)環(huán)結(jié)構(gòu)可以攜帶一個(gè)或多個(gè)取代基。這些取代基的示例而非限制性的實(shí)例是烴基(尤其烷基)和鹵素原子。通式(II)和(III)的配體CpA和CpB在一個(gè)實(shí)施方案中彼此不同，在另一個(gè)實(shí)施方案中是相同的。在又一個(gè)方面，金屬茂催化劑組分包括如在WO93/08221中所述的單配體金屬茂化合物(例如單環(huán)戊二烯基催化劑組分)。在該實(shí)施方案中，該至少一種金屬茂催化劑組分是用以下通式(IV)表示的橋連“半夾心”金屬茂CpA(A)QMXn(IV)其中CpA如以上所定義，并鍵接于M；(A)是鍵接于Q和CpA的橋基；和其中來(lái)自Q基團(tuán)的原子鍵接于M；和n是0或1-3的整數(shù)；在一個(gè)特定實(shí)施方案中是1或2。在通式(IV)中，CpA、(A)和Q可以形成稠環(huán)體系。通式(IV)中的X基團(tuán)和n如以上在通式(II)和(III)中所定義。在一個(gè)實(shí)施方案中，CpA選自環(huán)戊二烯基，茚基，四氫茚基，芴基，它們的取代變型，以及它們的結(jié)合物。在通式(IV)中，Q是含雜原子的配體，其中鍵接原子(與金屬M(fèi)鍵接的原子)在一個(gè)實(shí)施方案中選自15族原子和16族原子，在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中選自氮，磷，氧或硫原子，以及在另一個(gè)更特定實(shí)施方案中選自氮和氧。Q基團(tuán)的非限制性實(shí)例包括烷基胺，芳基胺，巰基化合物，乙氧基化合物，羧酸根(例如新戊酸根)，氨基甲酸根，氮烯基，甘菊環(huán)，并環(huán)戊二烯，磷酰基(phosphoyl)，膦亞胺，吡咯基，吡唑基，咔唑基，硼雜苯，包括能夠與M鍵接的15族和16族原子的其它化合物。在又一個(gè)方面，該至少一種金屬茂催化劑組分是用通式(V)表示的非橋連的“半夾心”金屬茂CpAMQqXn(V)其中CpA如以上對(duì)于(II)中的Cp基團(tuán)所定義，并且是鍵接于M的配體；各Q獨(dú)立地鍵接于M；Q在一個(gè)實(shí)施方案中還鍵接于CpA；X是如以上在(II)中所述的離去基團(tuán)；n是0-3，在一個(gè)實(shí)施方案中是1或2；q是0-3，以及在一個(gè)實(shí)施方案中是1或2。在一個(gè)實(shí)施方案中，CpA選自環(huán)戊二烯基，茚基，四氫茚基，芴基，它們的取代變型，以及它們的結(jié)合物。在通式(V)中，Q選自ROO-，RO-，R(O)-，-NR-，-CR2-，-S-，-NR2-，-CR3-，-SR，-SiR3，-PR2，-H，以及取代和未取代芳基，其中R選自C1-C6烷基，C6-C12芳基，C1-C6烷基胺，C6-C12烷芳基胺，C1-C6烷氧基，C6-C12芳氧基等。Q的非限制性實(shí)例包括C1-C12氨基甲酸根，C1-C12羧酸根(例如新戊酸根)，C2-C20烯丙基，和C2-C20雜烯丙基結(jié)構(gòu)部分。換一種方式來(lái)說(shuō)，以上“半夾心”金屬茂能夠用通式(III)來(lái)表示，例如在US6,069,213中所述CpAM(Q2GZ)Xn或T(CpAM(Q2GZ)Xn)m(VI)其中M，CpA，X和n如以上所定義；Q2GZ形成了多齒配體單元(例如新戊酸根)，其中Q基團(tuán)的至少一個(gè)與M形成了鍵，并且以使得各Q獨(dú)立選自-O-，-NR-，-CR2-和-S-來(lái)定義；G是碳或硅；Z選自R，-OR，-NR2，-CR3，-SR，-SiR3，-PR2和氫負(fù)離子基團(tuán)，前提是當(dāng)Q是-NR-時(shí)，那么Z選自-OR，-NR2，-SR，-SiR3，-PR2；以及前提是Q的中性化合價(jià)由Z來(lái)滿(mǎn)足；和其中各R獨(dú)立選自C1-C10含雜原子的基團(tuán)，C1-C10烷基，C6-C12芳基，C6-C12烷芳基，C1-C10烷氧基，和C6-C12芳氧基；n在一個(gè)特定實(shí)施方案中是1或2；T是選自C1-C10亞烷基，C6-C12亞芳基和C1-C10含雜原子的基團(tuán)，和C6-C12雜環(huán)基團(tuán)中的橋基；其中各T基團(tuán)橋連相鄰的“CpAM(Q2GZ)Xn”基團(tuán)，并且以化學(xué)鍵連接于該CpA基團(tuán)。m是1-7的整數(shù)；在一個(gè)更特定實(shí)施方案中，m是2-6的整數(shù)。在另一個(gè)方面，該至少一種金屬茂催化劑組分能夠更具體地用結(jié)構(gòu)式(VIIa)，(VIIb)，(VIIc)，(VIId)，(VIIe)和(VIIf)來(lái)描述其中在結(jié)構(gòu)式(VIIa)-(VIIf)中，M選自3-12族原子，在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中選自3-10族原子，在另一個(gè)更特定的實(shí)施方案中選自3-6族原子，在又一個(gè)更特定的實(shí)施方案中選自4族原子，在另一個(gè)更特定的實(shí)施方案中選自Zr和Hf，以及在再一個(gè)更特定實(shí)施方案中是Zr；其中在(VIIa)-(VIIf)中的Q選自亞烷基，芳基，亞芳基，烷氧基，芳氧基，胺，芳基胺(例如吡啶基)，烷基胺，膦，烷基膦，取代烷基，取代芳基，取代烷氧基，取代芳氧基，取代胺，取代烷基胺，取代膦，取代烷基膦，氨基甲酸根，雜烯丙基，羧酸根(適合的氨基甲酸根和羧酸根的非限制性實(shí)例包括三甲基乙酸根，三甲基乙酸根，甲基乙酸根，對(duì)甲苯甲酸根，苯甲酸根，二乙基氨基甲酸根，和二甲基氨基甲酸根)，氟化烷基，氟化芳基，和氟化烷基羧酸根；其中定義Q的飽和基團(tuán)在一個(gè)實(shí)施方案中含有1-20個(gè)碳原子；和其中芳族基團(tuán)在一個(gè)實(shí)施方案中包括5-20個(gè)碳原子；其中各R*獨(dú)立地在一個(gè)實(shí)施方案中選自亞烴基和含雜原子的亞烴基；在另一個(gè)實(shí)施方案中選自亞烷基，取代亞烷基和含雜原子的亞烴基；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中選自C1-C12亞烷基，C1-C12取代亞烷基，和C1-C12含雜原子的亞烴基；在另一個(gè)更特定的實(shí)施方案中選自C1-C4亞烷基；和其中在另一個(gè)實(shí)施方案中在結(jié)構(gòu)式(VIIf)中的兩個(gè)R*基團(tuán)是相同的；A如以上對(duì)于結(jié)構(gòu)式(III)中的(A)所述，更尤其，在一個(gè)實(shí)施方案中選自化學(xué)鍵，-O-，-S-，-SO2-，-NR-，＝SiR2，＝GeR2，＝SnR2，-R2SiSiR2-，RP＝，C1-C12亞烷基，取代C1-C12亞烷基，二價(jià)C4-C12環(huán)烴類(lèi)以及取代和未取代芳基；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，選自C5-C8環(huán)烴類(lèi)，-CH2CH2-，＝CR2和＝SiR2；其中在一個(gè)實(shí)施方案中R選自烷基，環(huán)烷基，芳基，烷氧基，氟烷基和含雜原子的烴類(lèi)；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中R選自C1-C6烷基，取代苯基，苯基，以及C1-C6烷氧基；以及在另一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，R選自甲氧基，甲基，苯氧基和苯基；其中A在另一個(gè)實(shí)施方案中可以不存在，在該情況下，各R*如對(duì)于R1-R13所定義的那樣；各X如以上在(II)中所述；n是0-4，在另一個(gè)實(shí)施方案中1-3的整數(shù)，在又一個(gè)實(shí)施方案中是1或2；和R1-R13在一個(gè)實(shí)施方案中獨(dú)立選自氫基，鹵素基團(tuán)，C1-C12烷基，C2-C12鏈烯基，C6-C12芳基，C7-C20烷芳基，C1-C12烷氧基，C1-C12氟烷基，C6-C12氟芳基，以及C1-C12含雜原子的烴和它們的取代衍生物；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，選自氫基，氟基，氯基，溴基，C1-C6烷基，C2-C6鏈烯基，C7-C18烷芳基，C1-C6氟烷基，C2-C6氟鏈烯基，和C7-C18氟烷芳基；以及在又一個(gè)更特定的實(shí)施方案中選自氫基，氟基，氯基，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，叔丁基，己基，苯基，2，6-二甲基苯基，和4-叔丁基苯基；其中相鄰的R基團(tuán)可以形成飽和、部分飽和或完全飽和的環(huán)。用(XIa)表示的金屬茂催化劑組分的結(jié)構(gòu)式可以呈現(xiàn)許多形式，例如在US5,026,798，US5,703,187和US5,747,406中所公開(kāi)的形式，包括如在US5,026,798和US6,069,213中公開(kāi)的二聚體或低聚結(jié)構(gòu)。在(VIId)中表示的金屬茂的一個(gè)特定實(shí)施方案中，R1和R2形成了可以取代或未取代的共軛六元碳環(huán)體系。與本文的描述一致的金屬茂催化劑組分的非限制性實(shí)例包括Xn·環(huán)戊二烯基合鋯，Xn·茚基合鋯，Xn·(1-甲基茚基)合鋯，Xn·(2-甲基茚基)合鋯，Xn·(1-丙基茚基)合鋯，Xn·(2-丙基茚基)合鋯，Xn·(1-丁基茚基)合鋯，Xn·(2-丁基茚基)合鋯，Xn·(甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·四氫茚基合鋯，Xn·(五甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·環(huán)戊二烯基合鋯，Xn·五甲基環(huán)戊二烯基合鈦，Xn·四甲基環(huán)戊基合鈦，Xn·1，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基(1，2，3，4-四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基(1，2，3，4-四甲基環(huán)戊二烯基)(1，2，3-三甲基-環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基(1，2，3，4-四甲基環(huán)戊二烯基)(1，2-二甲基-環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基(1，2，3，4-四甲基-環(huán)戊二烯基)(2-甲基-環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(茚基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基(2-甲基茚基)(芴基)合鋯，Xn·二苯基甲硅烷基(1，2，3，4-四甲基-環(huán)戊二烯基)(3-丙基-環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基(1，2，3，4-四甲基-環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·二甲基甲鍺烷基(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基)(3-異丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基(1，2，3，4-四甲基-環(huán)戊二烯基)(3-甲基-環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·二苯基甲叉基(環(huán)戊二烯基)(9-芴基)合鋯，Xn·二苯基甲叉基(環(huán)戊二烯基)(茚基)合鋯，Xn·異丙叉基雙(環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·異丙叉基(環(huán)戊二烯基)(9-芴基)合鋯，Xn·異丙叉基(3-甲基環(huán)戊二烯基)(9-芴基)合鋯，Xn·亞乙基雙(9-芴基)合鋯，內(nèi)消旋Xn·亞乙基雙(1-茚基)合鋯，Xn·亞乙基雙(1-茚基)合鋯，Xn·亞乙基雙(2-甲基-1-茚基)合鋯，Xn·亞乙基雙(2-甲基-4，5，6，7-四氫-1-茚基)合鋯，Xn·亞乙基雙(2-丙基-4，5，6，7-四氫-1-茚基)合鋯，Xn·亞乙基雙(2-異丙基-4，5，6，7-四氫-1-茚基)合鋯，Xn·亞乙基雙(2-丁基-4，5，6，7-四氫-1-茚基)合鋯，Xn·亞乙基雙(2-異丁基-4，5，6，7-四氫-1-茚基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基(4，5，6，7-四氫-1-茚基)合鋯，Xn·二苯基(4，5，6，7-四氫-1-茚基)合鋯，Xn·亞乙基雙(4，5，6，7-四氫-1-茚基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基雙(環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基雙(9-芴基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基雙(1-茚基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基雙(2-甲基茚基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基雙(2-丙基茚基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基雙(2-丁基茚基)合鋯，Xn·二苯基甲硅烷基雙(2-甲基茚基)合鋯，Xn·二苯基甲硅烷基雙(2-丙基茚基)合鋯，Xn·二苯基甲硅烷基雙(2-丁基茚基)合鋯，Xn·二甲基甲鍺烷基雙(2-甲基茚基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基雙(四氫茚基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基雙(四甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(9-芴基)合鋯，Xn·二苯基甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(9-芴基)合鋯，Xn·二苯基甲硅烷基雙(茚基)合鋯，Xn·環(huán)三亞甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·環(huán)四亞甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·環(huán)三亞甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-甲基茚基)合鋯，Xn·環(huán)三亞甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·環(huán)三亞甲基甲硅烷基雙(2-甲基茚基)合鋯，Xn·環(huán)三亞甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·環(huán)三亞甲基甲硅烷基雙(四甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(N-叔丁基氨基)合鈦，Xn·雙(環(huán)戊二烯基)合鉻，Xn·雙(環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(正十二烷基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(異丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(異丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(正辛基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(正戊基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(1，3-雙(三甲基甲硅烷基)環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(1-乙基-2-甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(1-乙基-3-甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(五甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(五甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(1-丙基-3-甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(1-正丁基-3-甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(1-異丁基-3-甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(1-丙基-3-丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(1，3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，Xn·雙(4，7-二甲基茚基)合鋯，Xn·雙(茚基)合鋯，Xn·雙(2-甲基茚基)合鋯，Xn·環(huán)戊二烯基·茚基合鋯，Xn·雙(正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，Xn·雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，Xn·雙(正戊基環(huán)戊二烯基)合鉿，Xn·(正丙基環(huán)戊二烯基)(正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，Xn·雙[(2-三甲基甲硅烷基乙基)環(huán)戊二烯基]合鉿，Xn·雙(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)合鉿，Xn·雙(2-正丙基茚基)合鉿，Xn·雙(2-正丁基茚基)合鉿，Xn·二甲基甲硅烷基雙(正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，Xn·二甲基甲硅烷基雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，Xn·雙(9-正丙基芴基)合鉿，Xn·雙(9-正丁基芴基)合鉿，Xn·(9-正丙基芴基)(2-正丙基茚基)合鉿，Xn·雙(1-正丙基-2-甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，Xn·(正丙基環(huán)戊二烯基)(1-正丙基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，Xn·二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)丙基氨基)合鈦，Xn·二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)丁基氨基)合鈦，Xn·二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊基氨基)合鈦，Xn·二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)己基氨基)合鈦，Xn·二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)庚基氨基)合鈦，Xn·二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)辛基氨基)合鈦，Xn·二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)壬基氨基)合鈦，Xn·二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)癸基氨基)合鈦，Xn·二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十一烷基氨基)合鈦，Xn·二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦，Xn·二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(仲丁基氨基)合鈦，Xn·二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(正辛基氨基)合鈦，Xn·二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(正癸基氨基)合鈦，Xn·二甲基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(正十八烷基氨基)合鈦，Xn·甲基苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)丙基氨基)合鈦，Xn·甲基苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)丁基氨基)合鈦，Xn·甲基苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊基氨基)合鈦，Xn·甲基苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)己基氨基)合鈦，Xn·甲基苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)庚基氨基)合鈦，Xn·甲基苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)辛基氨基)合鈦，Xn·甲基苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)壬基氨基)合鈦，Xn·甲基苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)癸基氨基)合鈦，Xn·甲基苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十一烷基氨基)合鈦，Xn·甲基苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦，Xn·甲基苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(仲丁基氨基)合鈦，Xn·甲基苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(正辛基氨基)合鈦，Xn·甲基苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(正癸基氨基)合鈦，Xn·甲基苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(正十八烷基氨基)合鈦，Xn·二苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)丙基氨基)合鈦，Xn·二苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)丁基氨基)合鈦，Xn·二苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊基氨基)合鈦，Xn·二苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)己基氨基)合鈦，Xn·二苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)庚基氨基)合鈦，Xn·二苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)辛基氨基)合鈦，Xn·二苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)壬基氨基)合鈦，Xn·二苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)癸基氨基)合鈦，Xn·二苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十一烷基氨基)合鈦，Xn·二苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)十二烷基氨基)合鈦，Xn·二苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(仲丁基氨基)合鈦，Xn·二苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(正辛基氨基)合鈦，Xn·二苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(正癸基氨基)合鈦，Xn·二苯基甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(正十八烷基氨基)合鈦，以及它們的衍生物。所謂“其衍生物”是指如上所述的任意取代或成環(huán)；尤其，金屬“M”(Cr，Zr，Ti或Hf)被選自Cr，Zr，Hf和Ti中的原子置換；和“X”基團(tuán)用C1-C5烷基，C6芳基，C6-C10烷芳基，氟或氯中的任何一個(gè)置換；n是1，2，或3。可以預(yù)期，上述金屬茂催化劑組分包括它們的結(jié)構(gòu)或光學(xué)或?qū)τ钞悩?gòu)體(外消旋混合物)，在一個(gè)實(shí)施方案中可以是純對(duì)映體。本文所使用的具有外消旋和/或內(nèi)消旋異構(gòu)體的單一橋連非對(duì)稱(chēng)取代金屬茂催化劑組分本身不構(gòu)成至少兩種不同的橋連金屬茂催化劑組分?！敖饘倜呋瘎┙M分”可以包括本文所述的任何“實(shí)施方案”的任意組合。含15族原子的催化劑組合物這里提到的“含15族原子的催化劑組分”包括3-12族金屬配合物，其中金屬是2-4配位的，該一個(gè)或多個(gè)配位結(jié)構(gòu)部分包括至少兩個(gè)15族原子，和至多4個(gè)15族原子。在一個(gè)實(shí)施方案中，含15族原子的催化劑組分是4族金屬和1-4個(gè)配體的配合物，使得4族金屬是至少2配位的，該一個(gè)或多個(gè)配位結(jié)構(gòu)部分包括至少兩個(gè)氮。代表性含15族原子的化合物例如公開(kāi)在WO98/46651；WO99/01460；EPA10893454；EPA10894005；US5,318,935；US5,889,128，US6,333,389B2和US6,271,325B1中。在一個(gè)實(shí)施方案中，含15族原子的催化劑組分可以包括具有任意程度的烯烴聚合活性的4族亞氨基-苯酚配合物，4族雙(氨基)配合物，和4族吡啶基-氨基配合物。含15族原子的催化劑組分更尤其可以用以下通式(VIII)來(lái)描述αaβbγgMXn(VIII)其中β和γ是各自包括至少一個(gè)14-16族原子的基團(tuán)；以及β(當(dāng)存在時(shí))和γ是通過(guò)2-6個(gè)14-16族原子鍵接于M的基團(tuán)，至少兩個(gè)原子是15族的原子；更尤其，β和γ在一個(gè)實(shí)施方案中是選自含14和15族原子的烷基，芳基，烷芳基，和雜環(huán)烴，以及它們的化學(xué)鍵合的結(jié)合物中的基團(tuán)；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，是選自含14和15族原子的C1-C10烷基，C6-C12芳基，C6-C18烷芳基，和C4-C12雜環(huán)烴，以及它們的化學(xué)鍵合的結(jié)合物中的基團(tuán)；在另一個(gè)更特定實(shí)施方案中，是選自C1-C10烷基胺，C1-C10烷氧基，C6-C20烷芳基胺，C6-C18烷基芳氧基，C4-C12含氮雜環(huán)烴，和C4-C12烷基取代的含氮雜環(huán)烴以及它們的化學(xué)鍵合的結(jié)合物中的基團(tuán)；在又一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，是從下列之中選擇的基團(tuán)苯胺基，吡啶基，喹啉基，吡咯基，嘧啶基，嘌呤基，咪唑基(imidazyl)，吲哚基，選自苯胺基、吡啶基、喹啉基、吡咯基、嘧啶基、嘌呤基、咪唑基、吲哚基中的C1-C6烷基取代基團(tuán)；選自苯胺基、吡啶基、喹啉基、吡咯基、嘧啶基、嘌呤基、咪唑基、吲哚基中的C1-C6烷基胺取代基團(tuán)；胺取代的苯胺基、吡啶基、喹啉基、吡咯基、嘧啶基、嘌呤基、咪唑基和吲哚基；選自苯胺基、吡啶基、喹啉基、吡咯基、嘧啶基、嘌呤基、咪唑基和吲哚基中的羥基取代基團(tuán)；甲基取代的苯基胺，以及它們的化學(xué)鍵合的結(jié)合物。α是連接(或“橋連”)結(jié)構(gòu)部分，當(dāng)存在時(shí)，形成了連接β和γ的每一個(gè)，或兩個(gè)γ的化學(xué)鍵，這樣形成了鍵接于M的“γαγ”或“γαβ”配體；在一個(gè)實(shí)施方案中，α還可以包括14-16族原子，它可以通過(guò)該14-16族原子鍵接于M；更尤其，在一個(gè)實(shí)施方案中，α是選自亞烷基、亞芳基、亞鏈烯基、雜環(huán)亞芳基、烷基亞芳基、含雜原子的亞烷基、含雜原子的亞鏈烯基和雜環(huán)亞烴基中的二價(jià)橋基；以及在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，是選自C1-C10亞烷基，C2-C10亞鏈烯基，C6-C12亞芳基，C1-C10二價(jià)醚，C6-C12含O-或N-的亞芳基，C2-C10亞烷基胺，C6-C12亞芳基胺，以及它們的取代衍生物中的二價(jià)橋基；a是0-2的整數(shù)；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，a是0或1；以及在又一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，a是1；b是0-2的整數(shù)；g是1-2的整數(shù)；其中在一個(gè)實(shí)施方案中，a是1，b是0和g是2；在一個(gè)實(shí)施方案中，M選自3-12族原子；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，選自3-10族原子；在另一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，選自3-6族原子；在又一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，選自Ni，Cr，Ti，Zr和Hf；在還一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，選自Zr和Hf；各X如以上所定義；和n在一個(gè)實(shí)施方案中是0-4的整數(shù)；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中是1-3的整數(shù)；和在又一個(gè)更特定實(shí)施方案中是2-3的整數(shù)。本文使用的“化學(xué)鍵合的結(jié)合物”是指相鄰基團(tuán)(β和γ基團(tuán))之間可以形成化學(xué)鍵；在一個(gè)實(shí)施方案中，β和γ基團(tuán)通過(guò)其間的一個(gè)或多個(gè)α基團(tuán)化學(xué)鍵合。本文使用的術(shù)語(yǔ)“亞烷基胺”，“亞芳基胺”(分別)描述了缺少兩個(gè)氫，因此與兩個(gè)相鄰γ基團(tuán)，或相鄰β和γ基團(tuán)形成了化學(xué)鍵的烷基胺和芳基胺。因此，亞烷基胺的實(shí)例是-CH2CH2N(CH3)CH2CH2-，以及雜環(huán)亞烴基或亞芳基胺的實(shí)例是-C5H3N-(二價(jià)吡啶)。“亞烷基-芳基胺”是諸如-CH2CH2(C5H3N)CH2CH2-之類(lèi)的基團(tuán)。用另一種方式來(lái)描述，本發(fā)明的含15族原子的催化劑組分用結(jié)構(gòu)式(IX)和(X)來(lái)表示其中在一個(gè)實(shí)施方案中，E和Z是獨(dú)立地選自氮和磷中的15族元素；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，是氮。L在一個(gè)實(shí)施方案中選自15族原子，16族原子，含15族原子的亞烴基，和含16族原子的亞烴基；其中當(dāng)L是16族原子時(shí)，R3不存在；在另一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，當(dāng)R3不存在時(shí)，L選自雜環(huán)亞烴基；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，L選自氮，磷，苯胺基，吡啶基，喹啉基，吡咯基，嘧啶基，嘌呤基，咪唑基，吲哚基；選自苯胺基、吡啶基、喹啉基、吡咯基、嘧啶基、嘌呤基、咪唑基和吲哚基中的C1-C6烷基取代基團(tuán)；選自苯胺基、吡啶基、喹啉基、吡咯基、嘧啶基、嘌呤基、咪唑基、吲哚基中的C1-C6烷基胺取代基團(tuán)；胺取代的苯胺基、吡啶基、喹啉基、吡咯基、嘧啶基、嘌呤基、咪唑基和吲哚基；選自苯胺基、吡啶基、喹啉基、吡咯基、嘧啶基、嘌呤基、咪唑基和吲哚基中的羥基取代基團(tuán)；甲基取代的苯胺，它們的取代的衍生物，以及它們的化學(xué)鍵合的結(jié)合物；L′在一個(gè)實(shí)施方案中選自15族原子，16族原子，和14族原子；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中選自15族和16族原子，在另一個(gè)更特別的實(shí)施方案中選自由以上L定義的基團(tuán)，其中“EZL”和“EZL′”可以被稱(chēng)為“配體”，該EZL和EZL′配體包括R*和R1-R7基團(tuán)；其中L和L′可以與M形成鍵或不形成鍵；y是0-2的整數(shù)(當(dāng)y是0時(shí)，基團(tuán)L′，*R和R3不存在)。M選自3-5族原子，更尤其4族原子，還更尤其Zr和Hf。n在一個(gè)實(shí)施方案中是1-4的整數(shù)；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，n是2-3的整數(shù)；各X如以上所定義；R1和R2獨(dú)立是選自亞烷基、亞芳基、含雜原子的亞烷基、含雜原子的亞芳基、取代亞烷基、取代亞芳基和取代的含雜原子的亞烷基中的二價(jià)橋基，其中雜原子在一個(gè)實(shí)施方案中選自硅，氧，氮，鍺，磷，硼和硫；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，選自C1-C20亞烷基，C6-C12亞芳基，含雜原子的C1-C20亞烷基和含雜原子的C6-C12亞芳基；以及在又一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，選自-CH2-，-C(CH3)2-，-C(C6H5)2-，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-Si(CH3)2-，-Si(C6H5)2-，-C6H10-，-C6H4-，和它們的取代衍生物，取代基包括C1-C4烷基，苯基和鹵素基團(tuán)；R3在一個(gè)實(shí)施方案中不存在；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，是選自烴基，氫基，鹵素基團(tuán)和含雜原子的基團(tuán)中的基團(tuán)；以及在另一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，選自具有1-20個(gè)碳原子的線性烷基，環(huán)烷基，和支化烷基；*R在一個(gè)實(shí)施方案中不存在；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中是選自氫基，含14族原子的基團(tuán)，鹵素基團(tuán)和含雜原子的基團(tuán)中的基團(tuán)；R4和R5在一個(gè)實(shí)施方案中獨(dú)立地是選自烷基，芳基，取代芳基，環(huán)烷基，取代環(huán)烷基，環(huán)芳烷基，取代環(huán)芳烷基和多環(huán)體系中的基團(tuán)，各基團(tuán)具有至多20個(gè)碳原子，更尤其3-10個(gè)碳原子；在另一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，獨(dú)立地選自C1-C20烷基，C1-C20芳基，C1-C20芳烷基，和含雜原子的基團(tuán)(例如PR3，其中R是烷基)中的基團(tuán)；和R6和R7在一個(gè)實(shí)施方案中獨(dú)立地不存在；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中是選自氫基，鹵素基團(tuán)，含雜原子的基團(tuán)和烴基中的基團(tuán)，在另一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，是選自具有1-20個(gè)碳原子的線性、環(huán)狀和支化烷基中的基團(tuán)；其中R1和R2可以彼此結(jié)合，和/或R4和R5可以通過(guò)化學(xué)鍵彼此結(jié)合。更具體地說(shuō)，含15族原子的催化劑組分能夠描述為在結(jié)構(gòu)式(XI)，(XII)和(XIII)中所示的實(shí)施方案(其中“N”是氮)其中結(jié)構(gòu)式(XI)表示吡啶基-氨基結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)式(XII)表示亞氨基-苯酚結(jié)構(gòu)，以及結(jié)構(gòu)式(XIII)表示雙(氨基)結(jié)構(gòu)；其中w是1-3的整數(shù)，更尤其1或2，還更尤其1；M是3-13族元素，更尤其3-6族元素，和還更尤其4族元素；各X獨(dú)立選自氫基，鹵素離子(希望是氟、氯和溴的陰離子)；C1-C6烷基；C1-C6氟烷基，C6-C12芳基；C6-C12氟烷基，C1-C6烷氧基，C6-C12芳氧基，和C7-C18烷芳氧基；n是0-4，尤其1-3，和更尤其2-3，和還更尤其2的整數(shù)；此外，其中在結(jié)構(gòu)式(XI)，(XII)和(XIII)中，R1′在一個(gè)實(shí)施方案中選自亞烴基和含雜原子的亞烴基；在另一個(gè)實(shí)施方案中選自-SiR2-，亞烷基，亞芳基，亞鏈烯基和取代亞烷基，取代亞鏈烯基和取代亞芳基；和在又一個(gè)實(shí)施方案中選自-SiR2-，C1-C6亞烷基，C6-C12亞芳基，C1-C6取代亞烷基和C6-C12取代亞芳基，其中R選自C1-C6烷基和C6-C12芳基；和R2′、R3′、R4′、R5′、R6′和R*在一個(gè)實(shí)施方案中獨(dú)立地選自氫負(fù)離子，C1-C10烷基，C6-C12芳基，C6-C18烷芳基，C4-C12雜環(huán)烴基，取代C1-C10烷基，取代C6-C12芳基，取代C6-C18烷芳基，和取代C4-C12雜環(huán)烴基，以及它們的化學(xué)鍵合的結(jié)合物；其中R*在一個(gè)特定實(shí)施方案中不存在；和在另一個(gè)實(shí)施方案中，R*-N表示通過(guò)R1′基團(tuán)橋連的含氮基團(tuán)或環(huán)如吡啶基或取代吡啶基。在又一個(gè)實(shí)施方案中，R*-N不存在，以及R1′基團(tuán)相互形成了化學(xué)鍵。在結(jié)構(gòu)式(XI)，(XII)和(XIII)的一個(gè)實(shí)施方案中，R1′選自亞甲基，亞乙基，1-亞丙基，2-亞丙基，＝Si(CH3)2，＝Si(苯基)2，-CH＝，-C(CH3)＝，-C(苯基)2-，-C(苯基)＝(其中“＝”表示兩個(gè)化學(xué)鍵)等。在結(jié)構(gòu)式(XII)的一個(gè)特定實(shí)施方案中，R2′和R4′選自2-甲基苯基，2-正丙基苯基，2-異丙基苯基，2-異丁基苯基，2-叔丁基苯基，2-氟苯基，2-氯苯基，2-溴苯基，2-甲基-4-氯苯基，2-正丙基-4-氯苯基，2-異丙基-4-氯苯基，2-異丁基-4-氯苯基，2-叔丁基-4-氯苯基，2-甲基-4-氟苯基，2-正丙基-4-氟苯基，2-異丙基-4-氟苯基，2-異丁基-4-氟苯基，2-叔丁基-4-氟苯基，2-甲基-4-溴苯基，2-正丙基-4-溴苯基，2-異丙基-4-溴苯基，2-異丁基-4-溴苯基，2-叔丁基-4-溴苯基等。在結(jié)構(gòu)式(XI)和(XIII)的又一個(gè)特定實(shí)施方案中，R2′和R3′選自2-甲基苯基，2-正丙基苯基，2-異丙基苯基，2-異丁基苯基，2-叔丁基苯基，2-氟苯基，2-氯苯基，2-溴苯基，4-甲基苯基，4-正丙基苯基，4-異丙基苯基，4-異丁基苯基，4-叔丁基苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-溴苯基，6-甲基苯基，6-正丙基苯基，6-異丙基苯基，6-異丁基苯基，6-叔丁基苯基，6-氟苯基，6-氯苯基，6-溴苯基，2，6-二甲基苯基，2，6-二正丙基苯基，2，6-二異丙基苯基，2，6-二異丁基苯基，2，6-二叔丁基苯基，2，6-二氟苯基，2，6-二氯苯基，2，6-二溴苯基，2，4，6-三甲基苯基，2，4，6-三正丙基苯基，2，4，6-三異丙基苯基，2，4，6-三異丁基苯基，2，4，6-三叔丁基苯基，2，4，6-三氟苯基，2，4，6-三氯苯基，2，4，6-三溴苯基，2，3，4，5，6-五氟苯基，2，3，4，5，6-五氯苯基，2，3，4，5，6-五溴苯基等。在結(jié)構(gòu)式(XI)，(XII)和(XIII)的另一個(gè)實(shí)施方案中，X獨(dú)立地選自氟，氯，溴，甲基，乙基，苯基，芐基，苯氧基，芐氧基，2-苯基-2-丙氧基，1-苯基-2-丙氧基，1-苯基-2-丁氧基，2-苯基-2-丁氧基等。本文使用的“化學(xué)鍵合的結(jié)合物”是指相鄰基團(tuán)之間可以形成化學(xué)鍵，因此形成了飽和、部分不飽和或芳族環(huán)體系。含15族原子的催化劑組分的非限制性實(shí)例用結(jié)構(gòu)式(XIVa)-(XIVf)來(lái)表示(其中“N”是氮)其中，在結(jié)構(gòu)式(XIVa)-(XVIf)中，在一個(gè)實(shí)施方案中，M選自4族原子；在一個(gè)更特定的實(shí)施方案中，M選自Zr和Hf；和其中在結(jié)構(gòu)式(XIVa)-(XIVf)中的R1-R11選自氫負(fù)離子，氟基團(tuán)，氯基團(tuán)，溴基團(tuán)，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基和苯基；X選自氟離子，氯離子，溴離子，甲基，苯基，芐基，苯氧基和芐氧基；和n是0-4，更尤其2-3的整數(shù)。本發(fā)明的含15族原子的催化劑組分通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法，如在EP0893454A1，US5,889,128，US6,333,389B2和WO00/37511中公開(kāi)的那些方法來(lái)制備。“含15族原子的催化劑組分”可以包括本文所述的任何“實(shí)施方案”的任意組合。酚根合過(guò)渡金屬催化劑組合物酚根合過(guò)渡金屬催化劑組合物是雜原子取代的酚根配位的(ligated)3-10族過(guò)渡金屬或鑭系金屬化合物，其中該金屬鍵接于酚根基團(tuán)的氧。酚根合過(guò)渡金屬催化劑化合物可以用通式XV或XVI來(lái)表示其中R1是氫或C4-C100基團(tuán)，優(yōu)選叔烷基，優(yōu)選C4-C20烷基，優(yōu)選C4-C20叔烷基，優(yōu)選中性C4-C100基團(tuán)，并且還可以鍵接或不鍵接于M；R2-R5的至少一個(gè)是含雜原子的基團(tuán)，剩余的R2-R5獨(dú)立是氫或C1-C100基團(tuán)，優(yōu)選C4-C20烷基，其優(yōu)選的實(shí)例包括丁基，異丁基，叔丁基，戊基，己基，庚基，異己基，辛基，異辛基，癸基，壬基，十二烷基，以及R2-R5的任何一個(gè)還可以鍵接于或不鍵接于M；R1-R5基團(tuán)各自可以獨(dú)立地是未取代的或被其它原子，包括雜原子或含雜原子的基團(tuán)取代；O是氧；M是3族到10族過(guò)渡金屬或鑭系金屬，優(yōu)選4族金屬，優(yōu)選M是Ti，Zr或Hf；n是金屬M(fèi)的價(jià)態(tài)，優(yōu)選2、3、4或5；和各Q可以獨(dú)立地是烷基，鹵素，芐基，氨基，羧酸根，氨基甲酸根，硫醇根，氫負(fù)離子基團(tuán)或烷氧根基團(tuán)，或是連接于含有雜原子的R基團(tuán)(它可以是R1-R5的任何一個(gè))的鍵。含雜原子的基團(tuán)可以是任何雜原子，或鍵接于碳、硅或其它雜原子的雜原子。優(yōu)選的雜原子包括硼，鋁，硅，氮，磷，砷，錫，鉛，銻，氧，硒和碲。尤其優(yōu)選的雜原子包括氮，氧，磷，和硫。還更尤其優(yōu)選的雜原子包括氮和氧。該雜原子本身可以直接鍵接于酚根環(huán)，或者它可以鍵接于另外一個(gè)或多個(gè)原子，后者鍵接于酚根環(huán)。含雜原子的基團(tuán)可以含有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的雜原子。優(yōu)選的含雜原子的基團(tuán)包括亞胺類(lèi)，胺類(lèi)，氧化物類(lèi)，膦類(lèi)，醚類(lèi)，酮類(lèi)，oxoazolines雜環(huán)類(lèi)，唑啉類(lèi)和硫醚類(lèi)等。尤其優(yōu)選的含雜原子的基團(tuán)包括亞胺類(lèi)。任何兩個(gè)相鄰R基團(tuán)可以形成環(huán)結(jié)構(gòu)，優(yōu)選5或6元環(huán)。同樣，R基團(tuán)可以形成多環(huán)結(jié)構(gòu)。在一個(gè)實(shí)施方案中，任何兩個(gè)或多個(gè)R基團(tuán)不形成5元環(huán)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，雜原子取代的苯酚類(lèi)過(guò)渡金屬化合物是亞氨基酚根合4族過(guò)渡金屬化合物，更優(yōu)選亞氨基酚根合鋯化合物。擔(dān)載催化劑體系本文所使用的術(shù)語(yǔ)“擔(dān)載”是指沉積在載體或擔(dān)體上，與載體或擔(dān)體接觸，與載體或擔(dān)體一起汽化，結(jié)合于載體或擔(dān)體，引入到載體或擔(dān)體內(nèi)，在載體或擔(dān)體內(nèi)或在載體或擔(dān)體上吸附或吸收的一種或多種化合物。對(duì)于本說(shuō)明書(shū)來(lái)說(shuō)，術(shù)語(yǔ)“載體”或“擔(dān)體”可以互換使用，是任何載體材料，優(yōu)選多孔載體材料，包括無(wú)機(jī)或有機(jī)載體材料。無(wú)機(jī)載體材料的非限制性實(shí)例包括無(wú)機(jī)氧化物和無(wú)機(jī)氯化物。其它擔(dān)體包括樹(shù)脂載體材料如聚苯乙烯，官能化或交聯(lián)有機(jī)載體，如聚苯乙烯，二乙烯基苯，聚烯烴或聚合化合物，沸石，滑石，粘土，或任何其它有機(jī)或無(wú)機(jī)載體材料等，或它們的混合物。所使用的載體材料可以是任何一種常規(guī)載體材料。優(yōu)選地，該載體材料是多孔載體材料，例如滑石，無(wú)機(jī)氧化物和無(wú)機(jī)氯化物。其它載體材料包括樹(shù)脂載體材料比如聚苯乙烯，官能化或交聯(lián)有機(jī)載體，比如聚苯乙烯，二乙烯基苯，聚烯烴或聚合化合物，沸石，粘土，或任何其它有機(jī)或無(wú)機(jī)載體材料等，或它們的混合物。優(yōu)選的載體材料是無(wú)機(jī)氧化物，包括那些2、3、4、5、13或14族金屬氧化物。優(yōu)選的載體包括二氧化硅，熱解法二氧化硅，氧化鋁，二氧化硅-氧化鋁和它們的混合物。其它有用的載體包括氧化鎂，二氧化鈦，氧化鋯，氯化鎂，蒙脫石，頁(yè)硅酸鹽，沸石，滑石，和粘土等。還有，可以使用這些載體材料的結(jié)合物，例如二氧化硅-鉻，二氧化硅-氧化鋁，二氧化硅-二氧化鈦等。其它載體材料可以包括那些多孔丙烯酸類(lèi)聚合物。其它載體材料包括納米復(fù)合材料，氣凝膠，球粒和聚合物珠粒。另一載體是以CabosilTMTS-610的商品名從CabotCorporation購(gòu)得的熱解法二氧化硅。熱解法二氧化硅一般是已用二甲基甲硅烷基二氯化物處理，使得大多數(shù)表面羥基被封端的7-30納米粒度的顆粒的二氧化硅。在另一個(gè)實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明，在脫水處理方法之后保留羥基的任何通常已知的無(wú)機(jī)氧化物(如二氧化硅)載體材料是適合的。因?yàn)橐子讷@得，二氧化硅和含二氧化硅的金屬氧化物型載體，例如二氧化硅-氧化鋁均是優(yōu)選的。二氧化硅顆粒、凝膠和玻璃珠粒是最典型的。這些金屬氧化物組合物可以另外含有其它金屬的氧化物，如Al，K，Mg，Na，Si，Ti和Zr的那些氧化物，并且優(yōu)選通過(guò)熱和/或化學(xué)方式處理，以除去水和自由氧。典型地，這種處理在加熱烘箱內(nèi)于真空中，在加熱流化床中，或用脫水劑如有機(jī)硅烷、硅氧烷、烷基鋁化合物等進(jìn)行。處理的程度應(yīng)該使得保留的水分和氧盡可能多地被去除，但保留化學(xué)顯著量的羥基官能團(tuán)。因此，在高達(dá)800℃或不至于使載體材料分解的更高溫度下煅燒幾小時(shí)是可允許的，而如果需要更高載量的擔(dān)載陰離子活化劑，較低的煅燒溫度和較短的時(shí)間將是適合的。如果金屬氧化物是二氧化硅，獲得低于0.1mmol-3.0mmol活化劑/gSiO2的載量一般是適合的，例如能夠使煅燒溫度在200到1000℃，比如300到900℃，400到875℃，500到850℃，600到825℃，700到800℃的范圍內(nèi)以及任何上限和任何下限的組合內(nèi)變動(dòng)來(lái)獲得。在本發(fā)明中可作為附著位點(diǎn)利用的羥基的設(shè)計(jì)還能夠通過(guò)用低于化學(xué)計(jì)算量的化學(xué)脫水劑預(yù)處理來(lái)完成。如果使用低于400℃的煅燒溫度，可以使用二官能化偶聯(lián)劑(例如(CH3)3SiCl2)來(lái)封端在不太嚴(yán)格的煅燒條件下存在的氫鍵鍵合的甲硅烷醇基團(tuán)對(duì)。類(lèi)似地，以超過(guò)與過(guò)渡金屬化合物反應(yīng)所需的化學(xué)計(jì)算量的量使用路易斯酸是為了中和過(guò)量的甲硅烷醇基團(tuán)，而對(duì)催化劑制備或后續(xù)聚合沒(méi)有顯著的不利作用。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該載體是聚合物載體，包括含羥基官能團(tuán)的聚合物基材，但官能團(tuán)可以是伯烷基胺，仲烷基胺和其它中的任何一種，其中這些基團(tuán)能夠引入到聚合物鏈的結(jié)構(gòu)中并且能夠與路易斯酸進(jìn)行酸-堿反應(yīng)，使得占據(jù)鋁的一個(gè)配位點(diǎn)的配體被質(zhì)子化和被聚合物引入的官能團(tuán)所置換。例如，參見(jiàn)US專(zhuān)利No.5,288,677的含官能團(tuán)的聚合物。優(yōu)選的是，載體材料，最優(yōu)選無(wú)機(jī)氧化物具有在大約10到大約700m2/g范圍內(nèi)的表面積，在大約0.1到大約4.0cc/g范圍內(nèi)的孔體積和在大約5到大約500μm范圍內(nèi)的平均粒度。更優(yōu)選，載體材料的表面積是在大約50到大約500m2/g范圍內(nèi)，孔體積為大約0.5到大約3.5cc/g和平均粒度為大約10到大約200μm。擔(dān)體的平均孔徑一般是在10到1000，優(yōu)選50到大約500，和最優(yōu)選75到大約350范圍內(nèi)。載體材料可以如在WO00/12565中所述例如用氟化物化學(xué)處理。其它擔(dān)載活化劑例如描述在WO00/13972中，后者涉及擔(dān)載的含硼固體酸配合物。在一個(gè)方面，通過(guò)讓催化劑載體與該一種或多種二鋁氧烷接觸以形成處理的催化劑載體來(lái)形成活性聚合催化劑體系。該處理的催化劑載體然后與該一種或多種鹵素取代的芳基硼烷接觸而形成擔(dān)載的活化劑。該擔(dān)載的活化劑然后與該一種或多種聚合催化劑接觸，以形成擔(dān)載的聚合催化劑體系。在一個(gè)實(shí)施方案中，具有鍵合于其上的二鋁氧烷化合物的載體材料可以通過(guò)將二鋁氧烷與載體材料在適合的溶劑中合并來(lái)制備。在一個(gè)實(shí)施方案中，該合并在惰性氣氛下在任何適合的壓力和溫度下進(jìn)行。優(yōu)選，該合并在大氣壓和環(huán)境溫度下在氮?dú)庀逻M(jìn)行。更優(yōu)選，將混合物加熱到低于約200℃，更優(yōu)選低于150℃。使二鋁氧烷與載體接觸適當(dāng)?shù)臅r(shí)間，例如大約1分鐘，優(yōu)選大約1分鐘到大約10小時(shí)，更優(yōu)選大約1分鐘到大約3小時(shí)，之后添加該一種或多種鹵素取代的芳基硼烷。在另一個(gè)實(shí)施方案中，如在PCT公開(kāi)WO96/11960中所述的在擔(dān)載催化劑體系的制備中使用的抗靜電劑或表面改性劑可以與包括這里所述的活化劑化合物的催化劑體系一起使用。該催化劑體系還可以在烯烴，例如1-己烯的存在下制備。在另一個(gè)實(shí)施方案中，如在US專(zhuān)利6,300,436和6,306,984中所述，該活化劑和/或催化劑體系可以與金屬酯的羧酸鹽，例如羧酸鋁，如單、二和三硬脂酸鋁，辛酸鋁，油酸鋁和環(huán)己基丁酸鋁結(jié)合使用。聚合方法無(wú)論擔(dān)載與否，上述活化劑和聚合催化劑適合用于在寬范圍的溫度和壓力下的任何預(yù)聚合和/或聚合方法。溫度可以是在-60℃到大約280℃，優(yōu)選50℃到大約200℃的范圍內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合溫度是在0℃以上，50℃以上，80℃以上，100℃以上，150℃以上或200℃以上。在一個(gè)實(shí)施方案中，所用壓力可以是在1個(gè)大氣壓到大約500個(gè)大氣壓的范圍內(nèi)或更高。聚合方法包括溶液、氣相、淤漿相和高壓方法或它們的組合。尤其優(yōu)選的是一種或多種烯烴(它們的至少一種是乙烯或丙烯)的氣相或淤漿相聚合。在一個(gè)實(shí)施方案中，該方法是具有2-30個(gè)碳原子，優(yōu)選2-12個(gè)碳原子，和更優(yōu)選2-8個(gè)碳原子的一種或多種烯烴單體的溶液，高壓，淤漿或氣相聚合方法。本發(fā)明尤其非常適合于乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯和1-癸烯中的兩種或多種烯烴單體的聚合。有用的其它單體包括烯屬不飽和單體，具有4-18個(gè)碳原子的二烯烴，共軛或非共軛二烯，多烯烴，乙烯基單體和環(huán)烯烴?？捎糜诒景l(fā)明的非限制性單體可以包括降冰片烯，降冰片二烯，異丁烯，異戊二烯，乙烯基苯并環(huán)丁烷，苯乙烯類(lèi)，烷基取代苯乙烯，乙叉基降冰片烯，二環(huán)戊二烯和環(huán)戊烯。在另一個(gè)實(shí)施方案中，生產(chǎn)乙烯的共聚物，其中乙烯與具有含4-15個(gè)碳原子、優(yōu)選4-12個(gè)碳原子和最優(yōu)選4-8個(gè)碳原子的至少一種α-烯烴的共聚單體在氣相方法中聚合。在另一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯或丙烯與至少兩種不同的共聚單體(任選它們的一種可以是二烯)聚合，以形成三元共聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及用于聚合單獨(dú)的丙烯或丙烯與一種或多種其它單體(包括乙烯，和/或具有4-12個(gè)碳原子的其它烯烴)的聚合方法，尤其氣相或淤漿相方法。一般，在氣相聚合方法中，使用連續(xù)循環(huán)，其中在反應(yīng)器系統(tǒng)循環(huán)的一個(gè)部分中，循環(huán)氣流(另外稱(chēng)之為再循環(huán)料流或流化介質(zhì))在反應(yīng)器中被聚合熱所加熱。該熱在該循環(huán)的另一個(gè)部分中通過(guò)反應(yīng)器外部的冷卻系統(tǒng)從再循環(huán)組合物中被去除。一般，在用于生產(chǎn)聚合物的氣體流化床方法中，含有一種或多種單體的氣流通過(guò)流化床在催化劑的存在下在反應(yīng)條件下連續(xù)循環(huán)。氣流從流化床中排出，再循環(huán)到反應(yīng)器中。同時(shí)，聚合物產(chǎn)物從反應(yīng)器中排出，以及添加新鮮單體，以代替聚合的單體。在氣相方法中的反應(yīng)器壓力可以在大約100psig(690kPa)到大約500psig(3448kPa)的范圍內(nèi)，優(yōu)選在大約200psig(1379kPa)到大約400psig(2759kPa)的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在大約250psig(1724kPa)到大約350psig(2414kPa)的范圍內(nèi)變化。氣相方法中的反應(yīng)器溫度可以在大約30℃到大約120℃，優(yōu)選大約60℃到大約115℃，更優(yōu)選在大約70℃到110℃的范圍內(nèi)，和最優(yōu)選在大約70℃到大約95℃的范圍內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，在氣相方法中的反應(yīng)器溫度是在60℃以上。其它氣相方法包括串聯(lián)或多段聚合方法。氣相方法還可以包括在US專(zhuān)利Nos.5,627,242，5,665,818和5,677,375，以及歐洲專(zhuān)利公開(kāi)EP-A-0794200，EP-B1-0649992，EP-A-0802202和EP-B-634421中所述的那些。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該方法能夠生產(chǎn)出超過(guò)500lbs的聚合物/小時(shí)(227kg/hr)到大約200,000lbs/hr(90,900kg/hr)或更多的聚合物，優(yōu)選超過(guò)1000lbs/hr(455kg/hr)，更優(yōu)選超過(guò)10,000lbs(4540kg/hr)，還更優(yōu)選超過(guò)25,000lbs(11,300kg/hr)，還更優(yōu)選超過(guò)35,000lbs/hr(15,900kg/hr)，進(jìn)一步更優(yōu)選超過(guò)50,000lbs/hr(22,700kg/hr)和最優(yōu)選超過(guò)65,000lbs/hr(29,000kg/hr)到超過(guò)100,000lbs/hr(45,500kg/hr)。淤漿聚合方法一般使用在大約1到大約50個(gè)大氣壓范圍內(nèi)和甚至更高的壓力和在0℃到大約120℃范圍內(nèi)的溫度。在另一個(gè)實(shí)施方案中，淤漿方法的溫度是在100℃以上。在淤漿聚合中，在添加了催化劑與乙烯和共聚單體，常常還有氫的液體聚合稀釋介質(zhì)中形成固體顆粒聚合物的懸浮液。從反應(yīng)器中間歇或連續(xù)排出包括稀釋劑的懸浮液，其中揮發(fā)性組分與聚合物分離，任選在蒸餾后再循環(huán)到反應(yīng)器中。在聚合介質(zhì)中使用的液體稀釋劑一般是具有3-7個(gè)碳原子的鏈烷烴，優(yōu)選支化鏈烷烴。所用介質(zhì)應(yīng)該在聚合條件下是液體，并且是相對(duì)惰性的。當(dāng)使用丙烷介質(zhì)時(shí)，該方法必須在反應(yīng)稀釋劑臨界溫度和壓力以上操作。優(yōu)選，使用己烷或異丁烷介質(zhì)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，聚合技術(shù)被稱(chēng)為顆粒形式聚合，或其中溫度保持在聚合物進(jìn)入溶液的溫度以下的淤漿方法。這種技術(shù)在本領(lǐng)域中是公知的，并且例如在US專(zhuān)利No.3,248,179中有描述。其它淤漿方法包括使用環(huán)管反應(yīng)器的那些方法和利用串聯(lián)、并聯(lián)或它們的組合的多個(gè)攪拌反應(yīng)器的那些方法。淤漿方法的非限制性實(shí)例包括連續(xù)環(huán)管或攪拌釜方法。還有，淤漿方法的其它實(shí)例在US專(zhuān)利No.4,613,484中有述。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該方法可生產(chǎn)出高于2000lbs/hr(907kg/hr)，更優(yōu)選高于5000lbs/hr(2268kg/kr)，和最優(yōu)選高于10,000lbs/hr(4540kg/hr)的聚合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，淤漿反應(yīng)器可生產(chǎn)出高于15,000lbs/hr(6804kg/hr)，優(yōu)選高于25,000lbs/hr(11,340kg/hr)到大約100,000lbs/hr(45,500kg/hr)的聚合物。溶液方法的實(shí)例描述在US專(zhuān)利Nos.4,271,060，5,001,205，5,236,998和5,589,555和PCTWO99/32525中。在一個(gè)實(shí)施方案中，淤漿或氣相方法在本文所述的催化劑體系的存在下和沒(méi)有或基本沒(méi)有任何清除劑，如三乙基鋁，三甲基鋁，三異丁基鋁和三正己基鋁和氯化二乙基鋁，二丁基鋅等的情況下操作。該方法在PCT公開(kāi)WO96/08520和US專(zhuān)利No.5,712,352和5,763,543中有述。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該方法規(guī)定將本文所述的催化劑體系注入到反應(yīng)器，尤其氣相反應(yīng)器中。在一個(gè)實(shí)施方案中，該催化劑體系以非擔(dān)載形式，優(yōu)選以液體形式使用，如在US專(zhuān)利Nos.5,317,036和5,693,727以及歐洲專(zhuān)利公開(kāi)EP-A-0593083中所述。液體形式的聚合催化劑能夠與活化劑，和/或載體，和/或擔(dān)載活化劑一起或獨(dú)立地進(jìn)給到反應(yīng)器中?？梢允褂迷赑CT公開(kāi)WO97/46599中所述的注入方法。如果使用非擔(dān)載催化劑體系，活化劑組分的金屬與催化劑化合物的金屬的摩爾比是0.3∶1到10,000∶1，優(yōu)選100∶1到5000∶1，和最優(yōu)選500∶1到2000∶1。聚合物產(chǎn)物所生產(chǎn)的聚合物能夠用于各種各樣的產(chǎn)品和最終用途應(yīng)用。所生產(chǎn)的聚合物包括聚乙烯均聚物和聚乙烯共聚物，包括線性低密度聚乙烯，彈性體，塑性體，高密度聚乙烯，中密度聚乙烯，低密度聚乙烯，以及聚丙烯均聚物和聚丙烯共聚物。聚合物，一般乙烯型聚合物具有在0.86g/cc到0.97g/cc范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.88g/cc到0.965g/cc范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.900g/cc到0.96g/cc范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在0.905g/cc到0.95g/cc范圍內(nèi)，還進(jìn)一步更優(yōu)選在0.910g/cc到0.940g/cc范圍內(nèi)，和最優(yōu)選高于0.915g/cc，優(yōu)選高于0.920g/cc和最優(yōu)選高于0.925g/cc的密度。密度根據(jù)ASTM-D-1238測(cè)量。所生產(chǎn)的聚合物一般具有高于1.5到大約15，尤其高于2到大約10，更優(yōu)選高于大約2.2到低于大約8，和最優(yōu)選2.5-8的分子量分布，即重均分子量與數(shù)均分子量比(Mw/Mn)。該聚合物可以具有窄分子量分布和寬組成分布或反之亦然，以及可以是在US專(zhuān)利No.5,798,427中所述的那些聚合物。還有，該聚合物一般具有通過(guò)組成分布寬度指數(shù)(CDBI)衡量的窄組成分布。測(cè)定共聚物的CDBI的進(jìn)一步細(xì)節(jié)是本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員所已知的。例如參閱1993年2月18日公開(kāi)的PCT專(zhuān)利申請(qǐng)WO93/03903。該聚合物在一個(gè)實(shí)施方案中具有一般在高于50％到100％，優(yōu)選99％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在55％到85％的范圍內(nèi)，和更優(yōu)選60％到80％，還更優(yōu)選高于60％，還進(jìn)一步優(yōu)選高于65％的CDBI。在另一個(gè)實(shí)施方案中，使用本文所述的催化劑體系生產(chǎn)的聚合物具有低于50％，更優(yōu)選低于40％，和最優(yōu)選低于30％的CDBI。該聚合物在一個(gè)實(shí)施方案中具有在無(wú)可測(cè)得的流動(dòng)到1000dg/min，更優(yōu)選大約0.01dg/min到大約100dg/min，還更優(yōu)選大約0.1dg/min到大約50dg/min，和最優(yōu)選大約0.1dg/min到大約10dg/min范圍內(nèi)的通過(guò)ASTM-D-1238-E(190/2.16)測(cè)量的熔體指數(shù)(MI)或(I2)。在一個(gè)實(shí)施方案中，該聚合物具有10到低于25，更優(yōu)選大約15到低于25的熔體指數(shù)比率(I21/I2)(I21通過(guò)ASTM-D-1238-F(190/21.6)測(cè)量)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該聚合物具有優(yōu)選高于25，更優(yōu)選高于30，還更優(yōu)選高于40，進(jìn)一步還優(yōu)選高于50和最優(yōu)選高于65的熔體指數(shù)比率(I21/I2)。例如，熔體指數(shù)比率(I21/I2)可以是5-300，10-200，20-180，30-160，40-120，50-100，60-90，以及任何上限與任何下限的組合。在還一個(gè)實(shí)施方案中，生產(chǎn)丙烯型聚合物。這些聚合物包括無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯，全同立構(gòu)聚丙烯，半全同立構(gòu)和間同立構(gòu)聚丙烯。其它丙烯聚合物包括丙烯嵌段或抗沖共聚物。這些類(lèi)型的丙烯聚合物在本領(lǐng)域中是公知的，例如參閱US專(zhuān)利Nos.4,794,096，3,248,455，4,376,851，5,036,034和5,459,117。該聚合物可以與任何其它聚合物共混和/或共擠出。其它聚合物的非限制性實(shí)例包括線性低密度聚乙烯，彈性體，塑性體，高壓低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，聚丙烯等。所生產(chǎn)的聚合物和它們的共混物可用于諸如薄膜、片材和纖維擠出和共擠出以及吹塑、注塑和旋轉(zhuǎn)模塑之類(lèi)的成形操作。薄膜包括通過(guò)共擠出或通過(guò)層壓所形成的吹塑或流延薄膜，可用作食品接觸和非食品接觸應(yīng)用中的收縮薄膜，抗滑薄膜，彈性薄膜，密封薄膜，取向薄膜，快餐包裝材料，重載袋子，食品雜貨袋，烘烤和冷凍食品包裝材料，醫(yī)用包裝材料，工業(yè)襯料，膜等。纖維包括以紡織或無(wú)紡形式用于制備過(guò)濾器、尿布、醫(yī)用服裝、土工布等的熔紡，溶液紡絲和熔體噴射纖維操作。擠出制品包括醫(yī)用管料，電線和電纜包皮，管道，地質(zhì)處理用膜和水池襯里。模塑制品包括瓶、罐、大型中空制品、剛性食品容器和玩具等形式的單和多層結(jié)構(gòu)。實(shí)施例為了更好地理解以上論述，提供以下非限制性實(shí)施例。雖然這些實(shí)施例可能涉及本發(fā)明的具體實(shí)施方案，但它們不被視為在任何具體方面限制本發(fā)明。除非另有規(guī)定，所有份、比例和百分率按重量計(jì)。所有實(shí)施例在干燥、無(wú)氧環(huán)境和溶劑中進(jìn)行。除非另有規(guī)定，所有分子量是重均分子量。分子量(重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)和(Mz))通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定。催化劑制備以下描述了催化劑合成和制備。在以下各實(shí)施例中，三全氟苯基硼烷從位于科羅拉多州Boulder的BoulderChemicalCo.購(gòu)買(mǎi)，并按來(lái)樣使用。四乙基二鋁氧烷(1.0M甲苯溶液)和全部溶劑從Aldrich購(gòu)買(mǎi)，按來(lái)樣使用。二甲基·雙(1，3-二甲基正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(1，3-MeCuCp)2Zr-Me2)溶液(20％甲苯溶液)從NorquaySingle-SiteCatalysts購(gòu)買(mǎi)，按來(lái)樣使用。二氧化硅是GraceDavison948，并煅燒至下述適當(dāng)溫度。(-(CH2)4-Si(CpMe4)(Ind)ZrMe2催化劑是1當(dāng)量的(-(CH2)4-Si(CpMe4)(Ind)ZrCl2和2當(dāng)量的甲基鋰在二乙醚中的反應(yīng)產(chǎn)物。(-(CH2)4-Si(CpMe4)(Ind)ZrCl2如在US專(zhuān)利No.6,339,134中所述合成，甲基鋰從Aldrich購(gòu)買(mǎi)，并按來(lái)樣使用。實(shí)施例1在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將0.860g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在600℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。將所得二氧化硅過(guò)濾，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.05g的三全氟苯基硼烷加入到二鋁氧烷處理的二氧化硅中，在甲苯中制成淤漿，加熱到100℃，并保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.025g的(-(CH2)4-Si(CpMe4)(Ind)ZrMe2合并。將擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例2在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將0.645g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在600℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。將所得二氧化硅過(guò)濾，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.05g的三全氟苯基硼烷加入到二鋁氧烷處理的二氧化硅中，在甲苯中制成淤漿，加熱到100℃，并保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.025g的(-(CH2)4-Si(CpMe4)(Ind)ZrMe2合并。將擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例3在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將0.430g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在600℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。將所得二氧化硅過(guò)濾，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.05g的三全氟苯基硼烷加入到二鋁氧烷處理的二氧化硅中，在甲苯中制成淤漿，加熱到100℃，并保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.025g的(-(CH2)4-Si(CpMe4)(Ind)ZrMe2合并。將擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例4在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將0.650g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在600℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。將所得二氧化硅過(guò)濾，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.075g的三全氟苯基硼烷加入到二鋁氧烷處理的二氧化硅中，在甲苯中制成淤漿，加熱到100℃，并保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.025g的(-(CH2)4-Si(CpMe4)(Ind)ZrMe2合并。將擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例5在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將0.650g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在600℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。將所得二氧化硅過(guò)濾，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.10g的三全氟苯基硼烷加入到二鋁氧烷處理的二氧化硅中，在甲苯中制成淤漿，加熱到100℃，并保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.025g的(-(CH2)4-Si(CpMe4)(Ind)ZrMe2合并。將擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例6在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將0.650g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在600℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。將所得二氧化硅過(guò)濾，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.15g的三全氟苯基硼烷加入到二鋁氧烷處理的二氧化硅中，在甲苯中制成淤漿，加熱到100℃，并保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.025g的(-(CH2)4-Si(CpMe4)(Ind)ZrMe2合并。將擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例7在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將1.07g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在400℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。將所得二氧化硅過(guò)濾，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.10g的三全氟苯基硼烷加入到二鋁氧烷處理的二氧化硅中，在甲苯中制成淤漿，加熱到100℃，并保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.025g的(-(CH2)4-Si(CpMe4)(Ind)ZrMe2合并。將擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例8在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將0.860g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在400℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。將所得二氧化硅過(guò)濾，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.10g的三全氟苯基硼烷加入到二鋁氧烷處理的二氧化硅中，在甲苯中制成淤漿，加熱到100℃，并保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.025g的(-(CH2)4-Si(CpMe4)(Ind)ZrMe2合并。將擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例9在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將0.645g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在400℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。將所得二氧化硅過(guò)濾，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.10g的三全氟苯基硼烷加入到二鋁氧烷處理的二氧化硅中，在甲苯中制成淤漿，加熱到100℃，并保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.025g的(-(CH2)4-Si(CpMe4)(Ind)ZrMe2合并。將擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例10在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將0.860g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在400℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。將所得二氧化硅過(guò)濾，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.125g的三全氟苯基硼烷加入到二鋁氧烷處理的二氧化硅中，在甲苯中制成淤漿，加熱到100℃，并保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.025g的(-(CH2)4-Si(CpMe4)(Ind)ZrMe2合并。將擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例11在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將0.860g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在400℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。將所得二氧化硅過(guò)濾，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.15g的三全氟苯基硼烷加入到二鋁氧烷處理的二氧化硅中，在甲苯中制成淤漿，加熱到100℃，并保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.025g的(-(CH2)4-Si(CpMe4)(Ind)ZrMe2合并。將擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例12在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將0.860g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在400℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。將所得二氧化硅過(guò)濾，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.20g的三全氟苯基硼烷加入到二鋁氧烷處理的二氧化硅中，在甲苯中制成淤漿，加熱到100℃，并保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.025g的(-(CH2)4-Si(CpMe4)(Ind)ZrMe2合并。+將擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例13在100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將860mg的四乙基鋁氧烷溶于30mL甲苯中。向該溶液添加1.00g的二氧化硅(在400℃下煅燒的Davison948)。讓該淤漿在室溫下靜置過(guò)夜。用玻璃濾器(frit)過(guò)濾該淤漿，用甲苯洗滌(3×10mL)，再在真空下部分干燥。在干燥的100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將200mg的三全氟苯基硼烷溶于30mL的甲苯中。將該部分干燥的二氧化硅轉(zhuǎn)移到燒瓶?jī)?nèi)，再制成淤漿。將該燒瓶在100℃的油浴中放置3小時(shí)，每隔半小時(shí)攪拌。從油浴中取出燒瓶，使之冷卻到室溫。然后過(guò)濾淤漿，用甲苯洗滌，再于真空下部分干燥。在干燥的100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將100mg的(1，3-MeBuCp)2ZrMe2溶液溶于30mL的甲苯中。將該部分干燥的活化劑處理的二氧化硅轉(zhuǎn)移到燒瓶?jī)?nèi)，并將淤漿在室溫下放置過(guò)夜。用玻璃濾器過(guò)濾該淤漿，再于真空下徹底干燥。實(shí)施例14在100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將860mg的四乙基鋁氧烷溶于30mL甲苯中。向該溶液添加1.00g的二氧化硅(在300℃下煅燒的Davison948)。讓該淤漿在室溫下靜置過(guò)夜。用玻璃濾器過(guò)濾該淤漿，用甲苯洗滌(3×10mL)，再在真空下部分干燥。在干燥的100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將100mg的三全氟苯基硼烷溶于30mL的甲苯中。將該部分干燥的二氧化硅轉(zhuǎn)移到燒瓶?jī)?nèi)，再制成淤漿。將該燒瓶在100℃的油浴中放置3小時(shí)，每隔半小時(shí)攪拌。從油浴中取出燒瓶，使之冷卻到室溫。然后過(guò)濾淤漿，用甲苯洗滌，再于真空下部分干燥。在干燥的100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將100mg的(1，3-MeBuCp)2ZrMe2溶液溶于30mL的甲苯中。將該部分干燥的二氧化硅轉(zhuǎn)移到燒瓶?jī)?nèi)，并將淤漿在室溫下放置過(guò)夜。用玻璃濾器過(guò)濾該淤漿，再于真空下徹底干燥。實(shí)施例15在100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將930mg的四乙基鋁氧烷溶于30mL甲苯中。向該溶液添加1.00g的二氧化硅(在300℃下煅燒的Davison948)。讓該淤漿在室溫下靜置過(guò)夜。用玻璃濾器過(guò)濾該淤漿，用甲苯洗滌(3×10mL)，再在真空下部分干燥。在干燥的100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將200mg的三全氟苯基硼烷溶于30mL的甲苯中。將該部分干燥的二氧化硅轉(zhuǎn)移到燒瓶?jī)?nèi)，再制成淤漿。將該燒瓶在100℃的油浴中放置3小時(shí)，每隔半小時(shí)攪拌。從油浴中取出燒瓶，使之冷卻到室溫。然后過(guò)濾淤漿，用甲苯洗滌，再于真空下部分干燥。在干燥的100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將100mg的(1，3-MeBuCp)2ZrMe2溶液溶于30mL的甲苯中。將該部分干燥的二氧化硅轉(zhuǎn)移到燒瓶?jī)?nèi)，并將淤漿在室溫下放置過(guò)夜。用玻璃濾器過(guò)濾該淤漿，再于真空下徹底干燥。實(shí)施例16在100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將1.00g的四乙基鋁氧烷溶于30mL甲苯中。向該溶液添加1.00g的二氧化硅(在300℃下煅燒的Davison948)。讓該淤漿在室溫下靜置過(guò)夜。用玻璃濾器過(guò)濾該淤漿，用甲苯洗滌(3×10mL)，再在真空下部分干燥。在干燥的100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將250mg的三全氟苯基硼烷溶于30mL的甲苯中。將該部分干燥的二氧化硅轉(zhuǎn)移到燒瓶?jī)?nèi)，再制成淤漿。將該燒瓶在100℃的油浴中放置3小時(shí)，每隔半小時(shí)攪拌。從油浴中取出燒瓶，使之冷卻到室溫。然后過(guò)濾淤漿，用甲苯洗滌，再于真空下部分干燥。在干燥的100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將100mg的(1，3-MeBuCp)2ZrMe2溶液溶于30mL的甲苯中。將該部分干燥的二氧化硅轉(zhuǎn)移到燒瓶?jī)?nèi)，并將淤漿在室溫下放置過(guò)夜。用玻璃濾器過(guò)濾該淤漿，再于真空下徹底干燥。實(shí)施例17在100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將1.00g的四乙基鋁氧烷溶于30mL甲苯中。向該溶液添加1.00g的二氧化硅(在200℃下煅燒的Davison948)。讓該淤漿在室溫下靜置過(guò)夜。用玻璃濾器過(guò)濾該淤漿，用甲苯洗滌(3×10mL)，再在真空下部分干燥。在干燥的100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將100mg的三全氟苯基硼烷溶于30mL的甲苯中。將該部分干燥的二氧化硅轉(zhuǎn)移到燒瓶?jī)?nèi)，再制成淤漿。將該燒瓶在100℃的油浴中放置3小時(shí)，每隔半小時(shí)攪拌。從油浴中取出燒瓶，使之冷卻到室溫。然后過(guò)濾淤漿，用甲苯洗滌，再于真空下部分干燥。在干燥的100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將100mg的(1，3-MeBuCp)2ZrMe2溶液溶于30mL的甲苯中。將該部分干燥的二氧化硅轉(zhuǎn)移到燒瓶?jī)?nèi)，并將淤漿在室溫下放置過(guò)夜。用玻璃濾器過(guò)濾該淤漿，再于真空下徹底干燥。實(shí)施例18在100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將1.00g的四乙基鋁氧烷溶于30mL甲苯中。向該溶液添加1.00g的二氧化硅(在200℃下煅燒的Davison948)。讓該淤漿在室溫下靜置過(guò)夜。用玻璃濾器過(guò)濾該淤漿，用甲苯洗滌(3×10mL)，再在真空下部分干燥。在干燥的100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將200mg的三全氟苯基硼烷溶于30mL的甲苯中。將該部分干燥的二氧化硅轉(zhuǎn)移到燒瓶?jī)?nèi)，再制成淤漿。將該燒瓶在100℃的油浴中放置3小時(shí)，每隔半小時(shí)攪拌。從油浴中取出燒瓶，使之冷卻到室溫。然后過(guò)濾淤漿，用甲苯洗滌，再于真空下部分干燥。在干燥的100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將100mg的(1，3-MeBuCp)2ZrMe2溶液溶于30mL的甲苯中。將該部分干燥的二氧化硅轉(zhuǎn)移到燒瓶?jī)?nèi)，并將淤漿在室溫下放置過(guò)夜。用玻璃濾器過(guò)濾該淤漿，再于真空下徹底干燥。實(shí)施例19在100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將1.00g的四乙基鋁氧烷溶于30mL甲苯中。向該溶液添加1.00g的二氧化硅(在200℃下煅燒的Davison948)。讓該淤漿在室溫下靜置過(guò)夜。用玻璃濾器過(guò)濾該淤漿，用甲苯洗滌(3×10mL)，再在真空下部分干燥。在干燥的100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將250mg的三全氟苯基硼烷溶于30mL的甲苯中。將該部分干燥的二氧化硅轉(zhuǎn)移到燒瓶?jī)?nèi)，再制成淤漿。將該燒瓶在100℃的油浴中放置3小時(shí)，每隔半小時(shí)攪拌。從油浴中取出燒瓶，使之冷卻到室溫。然后過(guò)濾淤漿，用甲苯洗滌，再于真空下部分干燥。在干燥的100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，將100mg的(1，3-MeBuCp)2ZrMe2溶液溶于30mL的甲苯中。將該部分干燥的二氧化硅轉(zhuǎn)移到燒瓶?jī)?nèi)，并將淤漿在室溫下放置過(guò)夜。用玻璃濾器過(guò)濾該淤漿，再于真空下徹底干燥。實(shí)施例20在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將甲苯中的1.0g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在300℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。過(guò)濾所得二氧化硅，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.10g的三全氟苯基硼烷加入到該二氧化硅中，在鄰二甲苯中制成淤漿，再加熱到130℃，保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.09g的(1，3-MeBuCp)2ZrMe2溶液合并。將該擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。然后過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例21在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將甲苯中的1.0g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在300℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。過(guò)濾所得二氧化硅，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.20g的三全氟苯基硼烷加入到該二氧化硅中，在鄰二甲苯中制成淤漿，再加熱到130℃，保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.09g的(1，3-MeBuCp)2ZrMe2溶液合并。將該擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。然后過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例22在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將甲苯中的0.860g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在600℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。過(guò)濾所得二氧化硅，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.10g的三全氟苯基硼烷加入到該二氧化硅中，在鄰二甲苯中制成淤漿，再加熱到130℃，保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.09g的(1，3-MeBuCp)2ZrMe2溶液合并。將該擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。然后過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例23在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將在甲苯中的0.860g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在200℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。過(guò)濾所得二氧化硅，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.25g的三全氟苯基硼烷加入到該二氧化硅中，在鄰二甲苯中制成淤漿，再加熱到130℃，保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.09g的(1，3-MeBuCp)2ZrMe2溶液合并。將該擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。然后過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例24在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將在甲苯中的1.41g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在200℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。過(guò)濾所得二氧化硅，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.20g的三全氟苯基硼烷加入到該二氧化硅中，在鄰二甲苯中制成淤漿，再加熱到130℃，保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.09g的(1，3-MeBuCp)2ZrMe2溶液合并。將該擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。然后過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例25在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將在甲苯中的2.0g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在200℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。過(guò)濾所得二氧化硅，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.1g的三全氟苯基硼烷加入到該二氧化硅中，在鄰二甲苯中制成淤漿，再加熱到130℃，保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.09g的(1，3-MeBuCp)2ZrMe2溶液合并。將該擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。然后過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例26在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將在甲苯中的0.702g的四乙基二鋁氧烷與1.0g的二氧化硅(在200℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。過(guò)濾所得二氧化硅，再用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將0.1g的三全氟苯基硼烷加入到該二氧化硅中，在鄰二甲苯中制成淤漿，再加熱到140℃，保持3小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，隨后與0.09g的(1，3-MeBuCp)2ZrMe2溶液合并。將該擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。然后過(guò)濾該催化劑，用每份10mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。實(shí)施例27在100mL燒瓶?jī)?nèi)，將在甲苯中的27.52g的四乙基二鋁氧烷與40.0g的二氧化硅(在200℃下煅燒的Davison948)合并。將所得淤漿靜置過(guò)夜。過(guò)濾所得二氧化硅，再用每份50mL的幾份甲苯?jīng)_洗。將4.0g的三全氟苯基硼烷加入到該二氧化硅中，在鄰二甲苯中制成淤漿，再加熱到140℃，保持1小時(shí)。將溫度降低到110℃，再將該淤漿進(jìn)一步加熱2小時(shí)。然后過(guò)濾二氧化硅，用每份50mL的幾份甲苯?jīng)_洗。然后將該“活化”二氧化硅在真空下干燥。將34.6g的產(chǎn)物與2.63g的(1，3-MeBuCp)2ZrMe2溶液合并。將該擔(dān)載的催化劑在室溫下靜置1小時(shí)。然后過(guò)濾該催化劑，用每份50mL的幾份甲苯?jīng)_洗，再在真空下干燥。聚合聚合在惰性氣氛(氮?dú)?手套箱中的裝備有機(jī)械攪拌器、用于控制溫度的外部加熱器，隔膜進(jìn)口以及干燥氮和乙烯的調(diào)節(jié)供應(yīng)裝置的玻璃襯里的20mL高壓釜反應(yīng)器中進(jìn)行。反應(yīng)器在115℃下徹底干燥和脫氣。在室溫和大氣壓下，在反應(yīng)器中加入大約3,000mg己烷、17.0mg己烯和1.5mg三正辛基鋁。然后，在800RPM下攪拌的同時(shí)，在反應(yīng)器中加入乙烯，并達(dá)到130psig(896kPa)的工藝壓力和85℃的工藝溫度。將擔(dān)載催化劑制成淤漿，經(jīng)由注射器加入到反應(yīng)器中。在將反應(yīng)容器保持在目標(biāo)工藝溫度(85℃)的上下3℃和目標(biāo)工藝壓力(130psig或896kPa)的上下5psig(34kPa)的同時(shí)，持續(xù)聚合。典型反應(yīng)時(shí)間是大約40分鐘。在大約40分鐘后，通過(guò)用由含有5mol％氧的氬氣組成的氣體混合物將反應(yīng)器加壓到目標(biāo)工藝壓力以上30psig(207kPa)來(lái)停止反應(yīng)。通過(guò)反應(yīng)混合物的真空離心來(lái)回收聚合物。本體聚合活性通過(guò)將聚合物產(chǎn)量除以催化劑加料的總重量，再除以時(shí)間(小時(shí))來(lái)計(jì)算。以下在表1-3中示出了聚合結(jié)果。表1總結(jié)了實(shí)施例1-12的結(jié)果。表2總結(jié)了實(shí)施例13-19的結(jié)果。表3總結(jié)了實(shí)施例20-27的結(jié)果。表1、用(-(CH2)4-Si(CpMe4)(Ind)ZrMe2的聚合<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="817">共聚單體引入率平均Mw平均Mn平均PDI產(chǎn)量活性(gP/gCat*hr)平均3.00221876958672.400.106359.5實(shí)施例6123456平均2.502.803.002.502.602.902.722467772354642393882356362377002397782391249762210441110374395988103687950331000812.502.302.302.502.302.502.400.0640.0600.0560.0580.0690.0720.063189.6177.7165.9171.8204.6213.3187.2實(shí)施例7123456平均2.502.602.502.702.902.702.65--------------------0.0890.0990.0990.0940.0920.0860.093263.7293.2293.3278.4272.5254.8276.0實(shí)施例8123456平均3.102.902.603.303.303.003.03---------------------0.1160.120O.1150.108O.1200.1150.116360.8372.4413.1319.9434.2416.3386.1實(shí)施例912345平均3.502.703.103.203.003.10------------------0.0930.1070.0940.1050.1080.101275.5317.0278.5321.3319.9302.4</table></tables>表2、用(1，3-MeBuCp)2ZrMe2的聚合<tablesid="table5"num="005"><tablewidth="824">催化劑共聚單體引入率平均Mw平均Mn平均PDI產(chǎn)量活性(gP/gCat*hr)456平均3.002.902.902.934038954149174322814170312262952415752118152265621.801.702.001.830.0870.0920.0940.091257.7272.6278.4269.6實(shí)施例14123456平均2.502.602.602.702.702.802.734899455029254960604737054565524828714710432418602414992697112245512442402536702408212.002.101.802.101.901.901.970.0620.0640.0610.0790.0930.0770.083183.6189.6180.7234.0275.4228.1245.9實(shí)施例15123456平均2.802.702.902.703.003.102.934525694700264616914424214499044577894500382441602335282278462113172306862522542314191.902.002.002.102.001.801.970.0980.1110.1010.0930.1050.0990.099290.3328.7299.2275.5311.0298.1294.9實(shí)施例1612345平均2.902.802.802.903.002.884602484608124536804474074680144580322178422478742378612335352590312392292.101.901.901.901.801.920.0970.1100.1020.1040.1130.105287.3352.7302.1308.1417.1333.4實(shí)施例1712342.702.602.603.104760554891634906924613822800962886472833322781041.701.701.701.700.0860.0840.0790.098254.8248.8234.0290.3</table></tables><tablesid="table6"num="006"><tablewidth="824">催化劑共聚單體引入率平均Mw平均Mn平均PDI產(chǎn)量活性(gP/gCat*hr)56平均2.502.602.684596074831934766822718722905252820961.701.701.700.1140.1070.095337.6317.0280.4實(shí)施例1812345平均2.902.803.102.902.802.904156294313314003284161594286134184122542082485912431612558352553332514261.601.701.601.601.701.640.1190.1180.1240.1230.1190.121435.4471.9544.4553.6591.3519.3實(shí)施例1912345平均2.703.002.602.702.902.783990524154993610003516783445403743542449782552722163992084272025592255271.601.601.701.701.701.660.1240.1240.1220.1210.1240.123539.4597.7595.4562.9705.7600.2</table></tables>表3、用(1，3-MeBuCp)2ZrMe2的聚合<tablesid="table7"num="007"><tablewidth="825">催化劑共聚單體引入率平均Mw平均Mn平均PDI產(chǎn)量活性(gP/gCat*hr)實(shí)施例20123平均3.103.003.103.074844634993935080964973172471002228812782382494062.002.201.802.000.0560.0640.0690.063165.9189.5204.4186.6實(shí)施例21123平均3.203.303.803.434021444001404675634232822049082161732454892221902.001.901.901.930.1150.1250.1120.117385.7458.7406.8417.1</table></tables><tablesid="table8"num="008"><tablewidth="868">催化劑共聚單體引入率平均Mw平均Mn平均PDI產(chǎn)量活性(gP/gCat*hr)實(shí)施例22123平均--4.904.90--581327581327--278868278868--2.102.100.0130.0140.0150.01438.541.544.441.5實(shí)施例23123平均3.103.103.303.17424009425483442826430773714081853442492341686625.902.301.803.330.1260.1260.1220.125714.4678.3654.0682.2實(shí)施例24123平均3.503.304.403.734090864230764334864218832298292413001757402156231.801.802.502.030.1260.1300.0340.097854.61041.7256.5717.6實(shí)施例25123平均3.102.903.003.004122214782184940924615101158772650812497762102453.601.802.002.470.1200.1100.1210.117355.5404.9365.9375.4實(shí)施例26123平均3.103.002.903.004554004620924524984566632497402499192237622411401.801.802.001.870.1150.1180.1070.113452.0587.2513.9517.7實(shí)施例27123平均3.103.002.802.973873413788273957273872992072822088242150352103801.901.801.801.830.1260.1300.1340.130965.51048.31223.51079.1</table></tables>96％～97％的E，E，E-二醛的總產(chǎn)量＝10.75+1.25＝12.0g(產(chǎn)率58.8％)。用對(duì)甲苯亞磺酸將2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯二醛異構(gòu)化在氮?dú)猸h(huán)境中，加熱回流2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯二醛及其非所需異構(gòu)體(2.5g；15.2mmol)的2∶1異構(gòu)混合物、4-甲苯亞磺酸(0.35g；2.2mmol)和50ml無(wú)水1，4-二噁烷15分鐘。將一等分試樣(7滴)稀釋在0.5ml的比例為4∶1的醚∶二氯甲烷中，并通過(guò)K2CO3進(jìn)行干燥。氣相色譜顯示出所需異構(gòu)體和其非所需異構(gòu)體的91∶9的混合物。在室溫冷卻過(guò)夜后，將所得漿液溶解在100ml的比例為4∶1的醚∶二氯甲烷中，并相繼用水(50ml×3)、0.2M的NaOH水溶液(50ml)、水(50ml×2)和飽和鹽水(50ml×3)洗滌。在分層后，將剩余的廢液層<p>除非另有規(guī)定，在說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中使用的表示成分的量，性能，反應(yīng)條件等的所有數(shù)值被認(rèn)為是基于尋求通過(guò)本發(fā)明獲得的所需性能以及測(cè)量誤差等的近似值，并且應(yīng)該至少按照所報(bào)道的有效數(shù)字和通過(guò)應(yīng)用普通四舍五入技術(shù)來(lái)解釋。雖然闡明本發(fā)明的寬范圍的數(shù)值范圍和值是近似值，但盡可能精確地報(bào)告所給出的數(shù)值。所有現(xiàn)有技術(shù)文件以其中這種引入被允許的所有權(quán)限在本文全面引入供參考。此外，本文所引用的所有文件，包括試驗(yàn)工序以其中這種引入被允許的所有權(quán)限在本文全面引入供參考。雖然以上涉及本發(fā)明的實(shí)施方案，但在不偏離其基礎(chǔ)范圍的情況下可以設(shè)計(jì)本發(fā)明的其它和進(jìn)一步的實(shí)施方案，而且本發(fā)明的范圍通過(guò)以下權(quán)利要求來(lái)確定。權(quán)利要求1.制備用于烯烴聚合的擔(dān)載催化劑體系的方法，該方法包括將二鋁氧烷與載體合并，形成處理的催化劑載體；將鹵素取代的芳基硼烷與處理的催化劑載體在足以在處于載體上的同時(shí)將二鋁氧烷上的一個(gè)或多個(gè)配體與鹵素取代的芳基硼烷上的一個(gè)或多個(gè)配體交換的條件下合并，形成擔(dān)載的活化劑。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中二鋁氧烷選自四乙基二鋁氧烷，二異丁基鋁氧烷，二辛基鋁氧烷，二丁基鋁氧烷，二叔丁基鋁氧烷和它們的混合物。3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中擔(dān)載的活化劑用下式來(lái)表示Z-R’-A1-O-A1-R’n其中Z是聚合物載體，R’獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的烷基和芳基鹵素基團(tuán)，且n是2。4.如權(quán)利要求3所述的方法，其中芳基鹵素基團(tuán)是鹵化C6或更高碳數(shù)多環(huán)芳族烴，或其中兩個(gè)或多個(gè)環(huán)相互或一起直接連接的芳環(huán)組合體。5.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的方法，進(jìn)一步包括通過(guò)讓擔(dān)載的活化劑與一種或多種選自金屬茂、含15族原子的化合物、酚根合過(guò)渡金屬組合物、5或6族金屬亞氨基配合物、橋連雙(芳基氨基)4族化合物、它們的衍生物和它們的結(jié)合物中的聚合催化劑反應(yīng)來(lái)形成擔(dān)載催化劑體系。6.如權(quán)利要求5所述的方法，其中至少一種聚合催化劑用下式來(lái)表示CpACpBMXn其中M是金屬原子；CpA和CpB各自獨(dú)立地是未取代或取代環(huán)狀基團(tuán)；X是離去基團(tuán)，和n是0或1-4的整數(shù)。7.如權(quán)利要求6所述的方法，其中CpA和CpB各自獨(dú)立地選自環(huán)戊二烯基、茚基、它們的結(jié)合物和它們的衍生物。8.如權(quán)利要求6所述的方法，其中CpA是環(huán)戊二烯基和CpB是茚基，且該一種或多種聚合催化劑包括橋連CpA和CpB的橋基A。9.如權(quán)利要求1所述的方法，其中二鋁氧烷和鹵素取代的芳基硼烷以使得鋁原子與硼原子的摩爾比是5∶1到50∶1的量合并。10.如權(quán)利要求1所述的方法，其中反應(yīng)在大氣壓和50-250℃的溫度下發(fā)生。11.用于烯烴聚合的方法，該方法包括將權(quán)利要求5的擔(dān)載催化劑體系和一種或多種單體引入到反應(yīng)器中；和讓反應(yīng)器內(nèi)的該一種或多種單體聚合，形成聚合物產(chǎn)物。12.如權(quán)利要求11所述的方法，其中該一種或多種單體選自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯和它們的結(jié)合物。全文摘要本發(fā)明提供了用于制備烯烴聚合的擔(dān)載催化劑體系的催化劑組合物和方法。在一個(gè)方面，該催化劑組合物包括二鋁氧烷和鹵素取代的芳基硼烷的反應(yīng)產(chǎn)物，其中反應(yīng)與載體上在足以在處于載體上的同時(shí)將二鋁氧烷上的一個(gè)或多個(gè)配體與鹵素取代的芳基硼烷上的一個(gè)或多個(gè)配體交換的條件下進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，用于制備該擔(dān)載催化劑體系的方法包括將二鋁氧烷與載體合并，以形成處理的催化劑載體，以及在處于載體上的同時(shí)合并鹵素取代的芳基硼烷，從而形成擔(dān)載的活化劑。該方法進(jìn)一步包括讓一種或多種聚合催化劑與該擔(dān)載的活化劑反應(yīng)。文檔編號(hào)C08F4/64GK1842544SQ200480024790公開(kāi)日2006年10月4日申請(qǐng)日期2004年7月26日優(yōu)先權(quán)日2003年8月28日發(fā)明者M(jìn)·W·霍爾特坎普申請(qǐng)人:尤尼威蒂恩技術(shù)有限責(zé)任公司