專利名稱：在聚(對苯二甲酸乙二醇酯)預(yù)成型品和瓶子之間摩擦效果的降低的制作方法
相關(guān)申請的交叉參考本申請要求2000年3月27日提交的U.S.臨時申請No.60/192,272的權(quán)益。
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及用于降低模塑聚酯制品和膜中靜摩擦，即“粘滯作用”的獨特添加劑體系。更特別地，本發(fā)明涉及生產(chǎn)低光霧度，透明聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET)預(yù)成型品、瓶子、片材和熱成型制品的方法，它們包含這樣的添加劑體系和它們顯示改進的滑動性能。添加劑體系包括有效量的如下物質(zhì)(i)選自油基棕櫚酸酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺和硬脂酰基芥酸酰胺的脂肪酸酰胺；(ii)部分或完全煅燒的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)；和(iii)主抗氧劑和輔助抗氧劑。
PET均聚物和共聚物廣泛用于剛性包裝用途，但特別用于碳酸軟飲料(CSD)，這是由于它們可形成具有對于氣體透過(主要是氧氣和CO2)滿意屏蔽的堅固、輕質(zhì)的瓶子。在這樣瓶子的生產(chǎn)中，首先將PET模塑成稱為預(yù)成型品的稍微小的收縮形狀，它是頸部加工有螺紋的相對厚壁的測試管，以便于合適地封閉。然后通過在紅外輻射下加熱，立即放入模具中，和采用空氣突然鼓風(fēng)的注射，可將預(yù)成型品吹制成最終瓶子形狀(稱為注射拉伸吹塑或ISBM工藝)?？諝夤娘L(fēng)使預(yù)成型品膨脹為模具的形狀。然而，在從PET生產(chǎn)預(yù)成型品和瓶子中遇到的問題之一是，這些制品顯示相互粘滯的作用，它可使在現(xiàn)代吹制/輸送機器上難以進行高速處理。
包裝入箱子中的預(yù)成型品的這種粘滯現(xiàn)象的影響是低于最優(yōu)的包裝密度和相應(yīng)地每個預(yù)成型品較高的運輸成本。當(dāng)將這些箱子裝卸到吹制線上時，該影響進一步表現(xiàn)出來，其中預(yù)成型品不易平滑地流入自動堆垛臺和其它對齊(register)機械。這會導(dǎo)致預(yù)成型品向吹制機器進料的速率小于最優(yōu)。粘附在一起的瓶子降低輸送效率和因此降低在填充線上的整體填充速度，和進一步在碼垛/卸垛期間產(chǎn)生問題。在片材制造中，粘滯作用在貯存后打開片材和切割中產(chǎn)生問題，并在熱成型制品的脫嵌套中產(chǎn)生問題。
還沒有確定觀察到的粘滯作用的確切起因，但它可能是由于靜電、分子間吸引和/或表面粗糙引起的。
發(fā)明概述本發(fā)明在于聚酯聚合物用獨特添加劑體系的發(fā)現(xiàn)，其通過降低制品和片材產(chǎn)品粘合或粘附的傾向，改進從聚合物生產(chǎn)的制品和片材產(chǎn)品的加工性能。該添加劑體系分別包括有效量的如下物質(zhì)(i)選自油基棕櫚酸酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺和硬脂?；嫠狨０返闹舅狨０?；(ii)部分或完全煅燒的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)；和(iii)比例為1∶4的主抗氧劑和輔助抗氧劑。
根據(jù)另一方面，本發(fā)明是降低在PET均聚物和共聚物的模塑制品之間粘附作用，即靜摩擦作用，或“粘滯作用”的方法，該方法包括在加工階段分別向聚合物中引入預(yù)混煉的或通過母料包括的有效量的如下物質(zhì)(i)選自油基棕櫚酸酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺和硬脂?；嫠狨０返闹舅狨０?；(ii)部分或完全煅燒的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)；和(iii)比例為1∶4的主抗氧劑和輔助抗氧劑。
根據(jù)另一個方面，本發(fā)明是生產(chǎn)具有降低的粘附作用的PET模塑制品、特別是用于碳酸軟飲料和泉水的瓶子和其它容器的方法，該方法包括如下步驟(1)在模塑之前的任何點向聚合物中引入有效量的添加劑體系，該體系包括選自油基棕櫚酸酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺和硬脂?；嫠狨０返闹舅狨０罚?ii)部分或完全煅燒的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)；和(iii)比例為1∶4的主抗氧劑和輔助抗氧劑，和然后(2)模塑該聚合物。
該添加劑體系賦予從PET樹脂生產(chǎn)的透明預(yù)成型品、瓶子、片材和熱成型制品以意想不到的改進的加工性能，而不影響該樹脂滿足成品瓶子在顏色、味道、氣味、觸覺和毒性方面的嚴格標(biāo)準(zhǔn)的性能。
附圖簡述

圖1是表示在PET中某些脂肪酸酰胺滑動產(chǎn)生效果的圖。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及新的和有用的添加劑體系和涉及通過向PET均聚物或共聚物中引入獨特的成分結(jié)合，降低在PET模塑制品、容器等之間粘附作用的方法，該方法用于產(chǎn)生所需水平的“滑動”，同時保持高水平的透明度和使用中的低顏色。
在描述本發(fā)明中在此使用的術(shù)語“PET”包括聚(對苯二甲酸乙二醇酯)的所有聚合物和共聚物形式。令人滿意的共聚物包括適于單階段和雙階段加工成各種容器的那些聚酯共聚物。用于隨后說明本發(fā)明的實施例中的共聚物是MelinarLaser+牌PET樹脂(在此為方便起見稱為Laser+或L+，和購自E.I.du Pont de Nemours and Company，Wilmington，DE)，其被特別制成用于碳酸軟飲料容器和定制和礦泉水容器。為使其可以用于碳酸軟飲料容器等，PET聚合物必須滿足顏色(即，低光霧度)、味道、氣味、觸覺和毒性方面的某些嚴格規(guī)范。因此，用于引入到PET聚合物中用于任何目的的任何添加劑或添加劑體系必須不改變這些嚴格規(guī)范。
本發(fā)明范圍內(nèi)的脂肪酸酰胺，在穩(wěn)定劑存在下，不僅顯示能降低模塑預(yù)成型品和瓶子的粘附作用，也對顏色、味道、氣味、觸覺和毒性具有可以忽略的影響。那些脂肪酸酰胺選自亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺、油基棕櫚酸酰胺、硬脂?；嫠狨０芳捌浠旌衔?。以0.01wt％-20.0wt％的有效滑動產(chǎn)生量，將脂肪酸酰胺引入到PET中。所有以上脂肪酸酰胺(購自Croda Chemicals of Cowick Hall，Snaith，Goole，East Yorkshire，DN14 9AA，England)是造粒的蠟狀固體。
根據(jù)進行本發(fā)明的一種方法，可以在縮聚期間，即在初步酯化之后，但在將聚合物擠出和造粒之前，向PET聚合物中加入亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺、油基棕櫚酸酰胺、硬脂?；嫠狨０泛?或其混合物。脂肪酸酰胺在聚合物中的濃度與在成品PET產(chǎn)品中看到的水平相同。
在進行本發(fā)明的另一種方式中，可以將濃度為5-30wt％脂肪酸酰胺的脂肪酸酰胺直接與PET熔融共混，或干燥共混和然后通過標(biāo)定的料斗加料器加入到熔體物流中，以得到更濃的母料。
已知當(dāng)加入到PET聚合物中時，二氧化硅或其它相似填料傾向于在吹制瓶中增加光霧度，和從美學(xué)觀點來看光霧度是特別有害的。然而，本發(fā)明在于這樣的發(fā)現(xiàn)，可以將部分或完全煅燒的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)引入到PET中，作為添加劑體系的一部分和因此降低表面摩擦，而不在模塑容器中產(chǎn)生不良水平的光霧度或其它有害影響。優(yōu)選，以0.001wt％-10wt％的有效滑動改進量，將部分或完全煅燒的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)引入到PET中。
用于本發(fā)明的部分或完全煅燒的多孔聚甲基硅倍半氧烷從Tospearl制備，Tospearl購自Toshiba Silicone，日本。
聚硅氧烷粒子包括通式(I)的三維聚合物鏈RxSiO2-(x/2)(I)其中x是大于或等于1的正數(shù)，優(yōu)選1-1.9，更優(yōu)選1-1.5，和最優(yōu)選1-1.2；和R是有機基團，如脂族烴基，如甲基、乙基、或丁基，或芳族烴，如苯基，不飽和基團，如乙烯基，或兩種或多種這些基團的混合物。
R優(yōu)選是含有1-8，但優(yōu)選1-5個碳原子的烴基，和特別是甲基。特別優(yōu)選的硅樹脂粒子包括甲基倍半氧烷。
聚硅氧烷粒子含有硅氧烷鍵的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，包括如下結(jié)構(gòu)的混合物RSi(O-)3和(R)2Si(O-)2其中R如上所定義。合適的聚硅氧烷粒子以“Tospearl”硅氧烷樹脂粒子的名稱，購自Toshiba Silicone Co.，Ltd.，東京，日本。這些粒子含有三維網(wǎng)絡(luò)，其中每個硅氧烷原子鍵合到一個甲基上。
煅燒消除一些或所有的R基團，降低x的數(shù)值。如果消除了所有的有機基團(即，x是0)，粒子轉(zhuǎn)化為二氧化硅(SiO2)。
為形成用于本發(fā)明的煅燒聚硅氧烷粒子，在約300℃-約400℃下，將粒子煅燒約30min-約3hr，優(yōu)選在約300℃下煅燒約45min。可以在空氣中或在合適的惰性氣氛，如氮氣中進行煅燒。在煅燒期間一些或所有有機材料的消除降低了粒子的重量。當(dāng)在這些條件下煅燒時，粒子典型地損失它們最初重量的約3％-約5％，但典型地約2％-約4％。
已經(jīng)觀察到煅燒聚硅氧烷粒子的孔隙率增強粒子對聚合物的粘合。由于煅燒的硅氧烷粒子比玻璃粒子(即，6的moh硬度)更軟(即，具有3的moh硬度)，在運輸期間它們更不易于擦劃瓶子。
如下所述進行煅燒Tospearl粒子的分析。Tospearl分析使用Microtrac測量體積分布的中值粒子直徑，和粒度分布限量D25/D75和D10/D90。
使用Micromeritics ASAP 2400，通過多點氮氣吸收測量BET比表面積。使用0.05-0.21的相對壓力，和除氣條件是在140℃下采用氮氣凈化(1-2升/小時)1小時。
使用Micromeritics Accupyc 1330，通過氦比重法測量骨架密度。
通過29Si幻角自旋NMR光譜測量甲基對硅原子的比例。在對于29Si在39.73MHz頻率下操作的Bruker MSL200 NMR光譜儀上獲得光譜。使用KBr設(shè)定幻角和自旋速度是5050Hz。使用單脈沖激發(fā)脈沖序列和高能1H去耦一起，獲得由2K復(fù)數(shù)數(shù)據(jù)點組成的NMR自由感應(yīng)衰減，其中1H去耦場為70kHz的等級。光譜寬度是20kHz，29Si脈沖長度5.5μs(90°)和循環(huán)衰減60s。積累1000個瞬變過程。采用等于60Hz的Bruker LB參數(shù)，隨后傅里葉轉(zhuǎn)變，定相，基線校正和使用Bruker軟件EP-I程序積分，進行數(shù)據(jù)處理。煅燒通過在空氣氣氛中，在烘箱中，在大約300℃下加熱大約4小時，煅燒硅氧烷樹脂粒子(Tospearl，由Toshiba Silicone Co.，Ltd.，日本提供)，以產(chǎn)生用于本發(fā)明的填料粒子。獲得的煅燒硅氧烷樹脂粒子顯示如下特性(i)體積分布的中值粒子直徑＝2-3微米(ii)粒度分布限量D25/D75＝0.6-0.9微米(iii)粒度分布限量D10/D90＝1.1微米(iv)BET比表面積＝48-60微米m2/g(v)骨架密度＝2.06g/cm3(vi)甲基對硅原子的比例＝0.2由于熱氧化降解，在升高溫度下加工期間，脂肪酸酰胺在PET中的存在可能會出現(xiàn)問題。這可根據(jù)本發(fā)明通過使用選擇的主抗氧劑和輔助抗氧劑作為穩(wěn)定劑而克服。選擇主抗氧劑以中斷與熱氧化降解相關(guān)的自由基的增長和一般為受阻酚和芳基胺的類型。受阻酚和多官能受阻酚是優(yōu)選的主穩(wěn)定劑。
輔助抗氧劑用于通過氫過氧化物的脫除而停止降解反應(yīng)引發(fā)，和它們一般選自含磷和硫的化合物。亞磷酸鹽或亞磷酸酯，和特別是芳基亞磷酸酯被優(yōu)選用于本發(fā)明。
和單獨使用時相比，根據(jù)本發(fā)明結(jié)合采用的主抗氧劑和輔助抗氧劑更有效。在此建立這些材料的使用用于引入要求的“粘滯作用”添加劑的特定體系。發(fā)現(xiàn)在此描述的具體結(jié)合(1份受阻酚∶4份亞磷酸酯)提供優(yōu)異的顏色補償。在母料的制備期間引入結(jié)合物。然后，通過將母料經(jīng)標(biāo)定的進料器加入到PET熔體物流中，可以方便地同時加入所有的添加劑。主抗氧劑的濃度可以為0.14-28wt％，和輔助抗氧劑的濃度可以為0.04-8.0wt％。
在優(yōu)選的實施方案中，主穩(wěn)定劑，即抗氧劑，是四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸酯)]甲烷，它以Irganox1010(Ciba，Basel，Switzerland)購得，和輔助抗氧劑是(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯，它以Irgaphos168(Ciba Speciality Chemical，Ltd.，Basel)購得。
預(yù)成型品粘滯作用裝置用于提供在PET預(yù)成型品之間粘合力的可再現(xiàn)測量。這樣可確定在不同組合物的預(yù)成型品之間的差異。在Laser+預(yù)成型品中，發(fā)現(xiàn)硬脂?；嫠狨０分樘砑觿┨峁┳畹退降恼澈?。測試程序?qū)⒁欢ǚ秶腖aser+PET配制劑注塑成型坯管，或預(yù)成型品。在260℃下，在相同的注塑條件下進行模塑。配制劑包括濃度為0.1wt％，具有選自油基棕櫚酸酰胺和硬脂?；嫠狨０返牟煌砑觿┑拇硇詷悠泛鸵粋€對照配制劑(無添加劑的Laser+)。使用Negri Bossi NB90模塑機，模塑預(yù)成型品樣品。此外，使用Husky XL 160模塑機，模塑另外批次的Laser+用于對比。
將每個預(yù)成型品樣品分配識別數(shù)字。記錄模塑的開始和完成時間/日期，允許預(yù)測每個預(yù)成型品的模塑時間。將預(yù)成型品包裹在鋁箔中和在所有階段盡可能少處理。為控制環(huán)境影響和避免表面污染，將注塑的預(yù)成型品貯存在溫度和濕度受控的實驗室條件中15分鐘以內(nèi)，和在受控環(huán)境中記錄測量值。
用于評價的粘合摩擦的模型如下
粘合剪切力＝每單位面積的界面強度×真實的接觸面積每單位面積的界面剪切強度是粘合強度，和因此在表面對表面接觸中的粘滯作用的良好指示。粘合剪切力構(gòu)成測量的摩擦力的一部分，和變形也有貢獻。真實的接觸面積一般通過使用如下公式估算真實的接觸面積＝法向力/硬度根據(jù)此估算，摩擦的粘合系數(shù)將不會依賴于接觸幾何形狀和法向力兩者。然而，在PET瓶子的情況下，越過接觸的高吸引力，低硬度和壁的容易變形的結(jié)合，可導(dǎo)致比預(yù)料的那些更大的真實接觸面積和因此更大的摩擦系數(shù)。為了得到反映界面強度數(shù)值的結(jié)果，對于每個測試和每個樣品保持一致的接觸。
交叉的圓筒體設(shè)備得到良好的可再現(xiàn)接觸幾何形狀(相似于在平面上的球)。預(yù)成型品具有相對較小的直徑和相當(dāng)堅硬，僅由于法向負荷而略微變形，得到小的接觸點和可容易測量的剪切力量級。
將兩個圓筒形預(yù)成型品在彼此90°下安裝和使用螺線管采用已知力壓擠在一起。這樣得到相似于在球?qū)ζ矫娌贾弥杏^察到的圓形接觸。由于預(yù)成型品壁是剛性的和預(yù)成型品直徑較小，接觸面積會較小。此構(gòu)型允許預(yù)成型品的平行壁部分彼此直接接觸。此幾何形狀代表這樣的條件，在該條件下在實踐中觀察到粘滯作用。然后Instron測試框控制一個預(yù)成型品在固定負荷和速率下越過另一個的移動，而可以同時記錄摩擦力，法向力和位置。
將樣品預(yù)成型品負載10N的力。選擇此負荷以優(yōu)化技術(shù)的精度?？梢匀菀锥_地施加10N的力，而不需要靈敏，精密和/或昂貴的測力計以監(jiān)測法向力。此法向力給出摩擦力的量級，該摩擦力可以采用標(biāo)準(zhǔn)100N的Instron測力計精確地讀出。由于粘合力僅通過它對接觸面積的影響(特別是在靜摩擦的情況下，其中摩擦生熱不是因素)與法向力相關(guān)，已經(jīng)在這些測試中采用比在正常應(yīng)用中更高的力。因此，相對高的法向力量級使得測試更容易和更精確，而不會得出不適用于應(yīng)用的數(shù)據(jù)。在開始每次試驗之前施加法向力一分鐘。已知接觸隨時間而變化，特別是在其中粘彈性效應(yīng)可能顯著的聚合物中，和這樣的恒定負載時間是先決條件。采用的滑動速度是200mm/min，橫向長度是20mm(所有在預(yù)成型品樣品的平行壁范圍之內(nèi))。模塑后將試驗進行五到十天，和在每個時間點使用最少三對用于統(tǒng)計意義測試的預(yù)成型品，進行重復(fù)測試。模塑后將試驗進行五到十天，還由于粘滯作用可能受時間依賴性現(xiàn)象影響較大，例如低分子量材料或添加劑向表面的遷移。
由于它是預(yù)成型品之間粘合力的衡量，認為靜摩擦系數(shù)是粘滯作用的直接量度。當(dāng)靜摩擦系數(shù)值大于動摩擦系數(shù)時，可以說發(fā)生粘滯作用。結(jié)果見圖1，從中可以看出包括脂肪酸酰胺的預(yù)成型品顯示比對照樣改進的滑動性能，和硬脂酰基芥酸酰胺顯示最好的滑動性能。
從隨后試驗中獲得的另外數(shù)據(jù)如下見表1。
表1
*ER＝硬脂?；嫠狨０肥褂肐nstron滑動儀器，在未取向PET流延片上進行另外的測試，以確定從硬脂酰基芥酸酰胺和Tospearl結(jié)合獲得的滑動增強。COF值可見表2。
表2
*ER＝硬脂?；嫠狨０房梢栽诳s聚期間或在直接酯化期間，將脂肪酸酰胺和Tospearl加入到聚合物中。然而，如上述的脂肪酸酰胺在典型的PET加工或干燥條件下不是熱穩(wěn)定的。脂肪酸酰胺，如硬脂?；嫠狨０吩赑ET中的存在可在聚合物和在從聚合物生產(chǎn)的模塑制品中產(chǎn)生輕微更綠(負b*的增加)和黃(更大的正b*)的顏色。因此，本發(fā)明包括相容性熱穩(wěn)定劑的選擇以完全添加劑體系。如上所述。將主抗氧劑和輔助抗氧劑結(jié)合使用，作為根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑包，這樣導(dǎo)致比單獨使用任一種更有效的顏色控制。具體和優(yōu)選的結(jié)合是1份受阻酚∶4份亞磷酸酯。將結(jié)合物在母料的制備期間引入。然后，通過將母料經(jīng)標(biāo)定的進料器加入到PET熔體物流中，可以方便地同時加入所有的添加劑。主抗氧劑的濃度可以為0.14-28wt％，和輔助抗氧劑的濃度可以為0.04-8.0wt％。顏色通過使用色度系統(tǒng)和三色比色計，進行三色測量，因此顏色表達為L*，a*和b*。L*是亮度變量，a*和b*是三角顏色坐標(biāo)。a*的正值表示紅色，負值表示綠色，和b*的正值表示黃色，負值表示藍色。
制備聚合物測試樣品，即批次物，它包含0.2wt％硬脂?；嫠狨０?ER)和30ppm的Tospearl，具有如表3所示的穩(wěn)定劑濃度。
表3-樣品識別
從每個樣品聚合物制備試片，和進行顏色測量。結(jié)果見表4。顯示突出的脂肪酸酰胺效果的試片顏色測量見表5。
表4來自在175℃下干燥5小時的聚合物薄片樣品的4mm試片的顏色
表5顯示脂肪酸酰胺效果的試片顏色測量
1ER＝硬脂酰基芥酸酰胺@0.2wt％2Irgafos 168@0.28wt％3Irgafos 1010@0.08wt％另外的顏色測量見表6，其中除非另外說明，將0.28wt％1682，0.08wt％ 10103和30ppm Tospearl加入到每個聚合物樣品中。
表6顯示脂肪酸酰胺負載效果的試片顏色測量
另外的顏色測量見表7，其中除非另外說明，將0.28wt％1681，0.08wt％10102和30ppmTospearl加入到每個樣品中。
表7顯示Tospearl的效果的試片顏色測量
另外的顏色測量見表8，其中除非另外說明，將0.28wt％1682，0.08wt％10103和30ppm Tospearl加入到每個樣品中。
表8包含脂肪酸酰胺/Tospearl變量的薄膜，厚片，瓶子和熱成型杯與對照樣品的顏色對比。
表9有和沒有1682對試片顏色的影響試片隨時間的降解使用有和沒有0.28wt％Irgafos168，但包括0.2wt％ER1，0.08wt％Irganox1010和30ppm的120珠狀Tospearl的L+。聚合物中Irganos168的不存在對顏色是有害的。Irganos 168的不存在導(dǎo)致氫過氧化物的存在，氫過氧化物促進降解。
權(quán)利要求
1.一種用于聚酯聚合物的添加劑體系，該體系包括有效滑動改進量的如下物質(zhì)(i)選自油基棕櫚酸酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺和硬脂?；嫠狨０返闹舅狨０罚?ii)部分或完全煅燒的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)；和(iii)包括主抗氧劑和輔助抗氧劑的穩(wěn)定劑，其中主抗氧劑和輔助抗氧劑以1∶4的比例存在。
2.權(quán)利要求1的添加劑體系，其中主抗氧劑選自受阻酚、芳基胺和多官能受阻酚，和輔助抗氧劑選自含磷或含硫化合物、亞磷酸鹽或亞磷酸酯。
3.權(quán)利要求2的添加劑體系，其中主抗氧劑是四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸酯)]甲烷，和輔助抗氧劑是(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。
4.一種降低PET均聚物和共聚物的模塑制品之間靜摩擦作用的方法，該方法包括在模塑之前任何點向聚合物中引入有效滑動改進量的如下物質(zhì)(i)選自油基棕櫚酸酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺和硬脂?；嫠狨０返闹舅狨０?；(i)部分或完全煅燒的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)；和(iii)包括主抗氧劑和輔助抗氧劑的穩(wěn)定劑，其中主抗氧劑和輔助抗氧劑以1∶4的比例存在。
5.權(quán)利要求4的方法，其中主抗氧劑是四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸酯)]甲烷，和輔助抗氧劑是(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。
6.一種生產(chǎn)具有降低的粘附作用的PET模塑制品的方法，該方法包括在模塑之前的任何點的如下步驟(1)向PET中引入有效滑動改進量的如下物質(zhì)(i)選自油基棕櫚酸酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺和硬脂?；嫠狨０返闹舅狨０?；(ii)部分或完全煅燒的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)；和(iii)包括主抗氧劑和輔助抗氧劑的穩(wěn)定劑，其中主抗氧劑和輔助抗氧劑以1∶4的比例存在，和然后(2)模塑該聚合物。
7.權(quán)利要求6的方法，其中主抗氧劑是四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸酯)]甲烷，和輔助抗氧劑是(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。
8.權(quán)利要求6的方法，其中脂肪酸酰胺是在模塑制品中濃度為0.2wt％的硬脂?；嫠狨０?，部分或完全煅燒的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)在模塑制品中以30ppm的濃度存在，主抗氧劑在模塑制品中以0.28wt％的濃度存在，和輔助抗氧劑在模塑制品中以0.08wt％的濃度存在。
9.權(quán)利要求7的方法，其中脂肪酸酰胺是在模塑制品中濃度為0.2wt％的硬脂?；嫠狨０?，部分或完全煅燒的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)在模塑制品中以30ppm的濃度存在，主抗氧劑在模塑制品中以0.28wt％的濃度存在，和輔助抗氧劑在模塑制品中以0.08wt％的濃度存在。
10.根據(jù)權(quán)利要求6生產(chǎn)的PET模塑制品，該制品包含滑動改進添加劑體系，其包括0.2wt％硬脂酰基芥酸酰胺，30ppm的Tospearl，0.28wt％四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸酯)]甲烷，和0.08wt％(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。
11.一種用于制備PET母料的滑動改進添加劑體系，其包括0.1-20.0wt％硬脂?；嫠狨０?，10ppm-600ppm部分或完全煅燒的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)，0.14-28.0wt％四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸酯)]甲烷，和0.048-8.0wt％(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。
全文摘要
一種用于聚酯聚合物的添加劑體系，該體系包括有效量的如下物質(zhì)(i)選自油基棕櫚酸酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺和硬脂酰基芥酸酰胺的脂肪酸酰胺；(ii)部分或完全煅燒的多孔聚(甲基硅倍半氧烷)；和(iii)包括主抗氧劑和輔助抗氧劑的穩(wěn)定劑。
文檔編號C08K5/5419GK1419582SQ01807340
公開日2003年5月21日 申請日期2001年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月27日
發(fā)明者G·H·哈爾, S·D·詹金斯, M·A·尼爾, J·A·斯迪奎 申請人:納幕爾杜邦公司