專利名稱：聚丁烯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備聚丁烯的方法，更具體地說(shuō)，涉及制備碳-碳雙鍵通常位于聚丁烯末端的高反應(yīng)性聚丁烯(HRPB)的方法。
對(duì)相關(guān)技術(shù)的描述聚烯烴通常使用Friedel-Craft型催化劑，通過(guò)包括異丁烯在內(nèi)的C4烯烴的聚合來(lái)制備，并且具有約300-5000的數(shù)均分子量Mn。從C4烯烴提取1，3-丁二烯后的殘余物是C4殘液-1，C4殘液-1包括烷烴，如異丁烷和正丁烷和烯烴，如1-丁烯、2-丁烯和異丁烯。此時(shí)，異丁烯的含量通常約為30-50重量％。C4殘液-1通常用于制備用做辛烷值增進(jìn)劑的甲基·叔丁基醚(MTBE)或聚丁烯。所制備的聚丁烯主要由異丁烯單元組成，因?yàn)樵贑4殘液-1中的烯烴中，異丁烯具有最高的反應(yīng)性。也可以由丁烷-丁烯油(B-B油)或高純度的異丁烯制備聚丁烯，其中丁烷-丁烯油是原油煉制過(guò)程中所產(chǎn)生的C4混合物。
聚丁烯的粘度隨著其分子量的增大而增大并且該粘度在100℃時(shí)約為4-40000cSt(厘沲)。此外，在高于275℃的溫度，聚丁烯發(fā)生無(wú)殘余物的熱分解，并且由于其支化的烷基結(jié)構(gòu)，聚丁烯在潤(rùn)滑劑或燃料中具有高溶解性。出于這些原因，聚丁烯被用做發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油中的抗磨劑或粘度指數(shù)改進(jìn)劑，或通過(guò)與內(nèi)燃機(jī)，如機(jī)動(dòng)車(chē)輛的燃油混合將其用做清潔劑。
與過(guò)去由于高反應(yīng)性聚丁烯主要用作粘合劑或絕緣油而不受歡迎的情況相反，目前對(duì)高反應(yīng)性聚丁烯的需求不斷增大。這是由于使用帶有極性基團(tuán)的高反應(yīng)性聚丁烯作為燃料清潔劑或潤(rùn)滑油添加劑逐漸增多的事實(shí)。
應(yīng)用最廣的、通過(guò)引入極性基團(tuán)所形成的聚異丁烯是由聚丁烯與馬來(lái)酸酐反應(yīng)所生成的聚(異丁烯基琥珀酸酐)(PIBSA)。多數(shù)潤(rùn)滑油添加劑或燃料清潔劑均使用PIBSA作為中間體來(lái)制備。如果聚丁烯的雙鍵位于其末端，可以獲得高產(chǎn)率的PIBSA，但是，如果雙鍵的位置更靠近聚丁烯的內(nèi)部并且雙鍵取代的烷基基團(tuán)數(shù)量增加，聚丁烯的反應(yīng)性將降低，這將降低PIBSA的產(chǎn)率。
為了提高聚丁烯的反應(yīng)性，用氯氣氯化聚丁烯然后使氯化的產(chǎn)物與馬來(lái)酸酐反應(yīng)的方法是已知的。但是，從經(jīng)濟(jì)和環(huán)保的角度看，此種方法并不是可取的，因?yàn)榉乐狗磻?yīng)器腐蝕的昂貴設(shè)備以及為了中和未反應(yīng)的氯氣所需要使用的大量堿溶液使成本升高。此外，當(dāng)使用含有過(guò)量氯的PIBSA作為燃料添加劑時(shí)，它可能導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)腐蝕。
因此，正在不斷地進(jìn)行通過(guò)改變聚丁烯的聚合條件而提高其反應(yīng)性的研究。如反應(yīng)方程式1所示，影響聚丁烯反應(yīng)性的雙鍵的類(lèi)型根據(jù)在雙鍵位置上取代的烷基的數(shù)目而變化 三氯化鋁和三氟化硼通常作為用于制備聚丁烯的Friedel-Craft型催化劑使用，并且當(dāng)使用三氟化硼時(shí)可以獲得末端雙鍵含量較高的高反應(yīng)性聚丁烯。如在聚合物科學(xué)期刊(Journal of Polymer Science)論文集No.56，191-202(1976)中的報(bào)道，當(dāng)將三氟化硼或三氟化硼的絡(luò)合物與助催化劑，如乙酸或水共同使用時(shí)，在5-7分鐘的接觸時(shí)間，末端雙鍵的含量可以提高至40％。根據(jù)該方法，可以獲得含有顯著高的末端雙鍵含量的聚丁烯，而使用常規(guī)的三氯化鋁時(shí)，末端雙鍵的含量為5-20％。
但是，該文獻(xiàn)也公開(kāi)了當(dāng)接觸時(shí)間更長(zhǎng)時(shí)，聚合物的亞乙烯基(末端雙鍵)的位置移向聚合物的內(nèi)部，因此聚丁烯傾向于變成低活性的一類(lèi)。由Mullin M.A.著的Khim l Teknol，Topliv l masel第10卷，23-26頁(yè)也間接證實(shí)了這一點(diǎn)。根據(jù)該文獻(xiàn)，使用甲醇或甲醇/乙醇混合物以及BF3的絡(luò)合物并維持接觸時(shí)間為30-40秒。這意味著為使用此種類(lèi)型的催化劑，必須十分小心。
歐洲專利No.016312 A1也強(qiáng)調(diào)了當(dāng)使用三氟化硼催化劑用于異丁烯聚合時(shí)應(yīng)維持短暫的接觸時(shí)間的事實(shí)。該文獻(xiàn)提出應(yīng)嚴(yán)格控制接觸時(shí)間以及催化劑的濃度，特別是應(yīng)維持接觸時(shí)間在40秒以內(nèi)以防止雙鍵的異構(gòu)化。
歐洲專利No.400,905 A1公開(kāi)了當(dāng)使用與乙醇形成絡(luò)合物的三氟化硼時(shí)，可以將接觸時(shí)間延長(zhǎng)至1分鐘以上，有可能為8-70分鐘，優(yōu)選12-20分鐘，而在產(chǎn)物中幾乎不發(fā)生雙鍵的異構(gòu)化，因此可以有效地控制反應(yīng)變量。本專利的發(fā)明被認(rèn)為是改進(jìn)的技術(shù)，因?yàn)樵诰S持接觸時(shí)間高于8分鐘的同時(shí)，可以維持產(chǎn)物中高于70％的亞乙烯基含量。
在美國(guó)專利No.5,688,887中，公開(kāi)了通過(guò)使用三氟化硼與具有至少一個(gè)叔烷基的醚所形成的絡(luò)合物制備亞乙烯基含量高于80％的聚丁烯的方法，并且該方法具有即使維持長(zhǎng)接觸時(shí)間也僅發(fā)生很少的異構(gòu)化的優(yōu)點(diǎn)。即使接觸時(shí)間長(zhǎng)但發(fā)生很少的異構(gòu)化的原因在于所使用的催化劑不會(huì)由質(zhì)子誘導(dǎo)引發(fā)反應(yīng)。也就是說(shuō)，催化劑沒(méi)有提供質(zhì)子并因此防止質(zhì)子通過(guò)異構(gòu)化降低亞乙烯基的含量。根據(jù)上述專利的一個(gè)實(shí)施方案，當(dāng)使用帶有仲烷基和叔烷基的醚(例如異丙基·叔丁基醚)時(shí)獲得最理想的結(jié)果。但是，上述醚化合物是尚未商品化的物質(zhì)，因此，為使用該物質(zhì)作為助催化劑(引發(fā)劑)，需要制備該化合物的額外設(shè)備。出于這一原因，上述方法可能尚未在商業(yè)上普及。
在美國(guó)專利No.5,408,018中，公開(kāi)了使用仲醇-三氟化硼絡(luò)合物作為催化劑制備亞乙烯基含量高于80％和分子量分布窄的聚丁烯的方法。但是，該專利的發(fā)明具有反應(yīng)條件，如反應(yīng)溫度難以控制的缺點(diǎn)，因?yàn)榉磻?yīng)溫度較低并且應(yīng)控制接觸時(shí)間在9分鐘以內(nèi)。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種用于制備高反應(yīng)性聚丁烯的新型催化劑，該催化劑易于購(gòu)買(mǎi)到并且價(jià)格不貴，即使接觸時(shí)間延長(zhǎng)，該催化劑也能使聚丁烯含有高含量的末端雙鍵。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了由下列物質(zhì)制備數(shù)均分子量(Mn)為300-5000的聚丁烯的方法(a)異丁烯；(b)由石腦油裂解所產(chǎn)生的異丁烯含量高于10重量％的C4烴化合物；或(c)由原油的煉制過(guò)程或重柴油催化裂解所產(chǎn)生的異丁烯含量高于10重量％的C4烴化合物，其中所使用的催化劑含有仲烷基醚、叔醇和三氟化硼。在此，優(yōu)選三氟化硼催化劑的含量是烴化合物中的每100重量份異丁烯使用0.05-1.0重量份的三氟化硼，由仲烷基醚和叔醇所形成的助催化劑與三氟化硼的摩爾比為1.0-2.0∶1，更優(yōu)選仲烷基醚與叔醇的摩爾比為0.5-1.2∶1。
對(duì)優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述下面將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
本發(fā)明的特征在于使用由仲烷基醚、叔醇和三氟化硼所形成的催化劑制備其中的末端雙鍵含量占全部雙鍵的80％以上的聚丁烯。在任何制備聚丁烯的常規(guī)方法中，沒(méi)有使用叔醇作為助催化劑。這是因?yàn)榕c使用仲醇或伯醇相比，使用叔醇降低了亞乙烯基的含量。但是，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當(dāng)將叔醇與仲烷基醚一起使用時(shí)，聚丁烯的末端雙鍵含量增大并且該含量受接觸時(shí)間的影響不大。
本發(fā)明所使用的仲烷基醚是烷基的碳原子數(shù)為3-20的對(duì)稱或不對(duì)稱的仲烷基醚，優(yōu)選其選自二異丙基醚、二仲丁基醚、二仲己基醚、二仲辛基醚及其混合物，更優(yōu)選二異丙基醚。例如，通過(guò)使用如下獲得的催化劑可以制備亞乙烯基含量高并且受聚合反應(yīng)中的接觸時(shí)間影響不大的聚丁烯向二異丙基醚中加入三氟化硼以形成固體絡(luò)合物，然后向固體絡(luò)合物中加入叔醇，如叔丁醇(TBA)以形成液體催化劑。
本發(fā)明所使用的叔醇是具有4-20個(gè)碳原子的叔醇，優(yōu)選其選自叔丁醇、雙丙酮醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、2-甲基-2-丁醇及其混合物，優(yōu)選叔丁醇或2-甲基-2-丁醇。作為仲烷基醚的二異丙基醚和作為叔醇的叔丁醇均易于購(gòu)買(mǎi)到，因此，不需要制備二異丙基醚或叔丁醇的額外設(shè)備。
為了通過(guò)使仲烷基醚、叔醇和三氟化硼相互反應(yīng)制備催化劑，優(yōu)選將三氟化硼加入仲烷基醚中或仲烷基醚和叔醇的混合溶液中。如果將三氟化硼加入沒(méi)有仲烷基醚的叔醇中，催化劑將變成黑色物質(zhì)并且可能獲得亞乙烯基含量低的聚丁烯。當(dāng)將三氟化硼加入仲烷基醚，如二異丙基醚中時(shí)，通過(guò)三氟化硼與仲烷基醚的反應(yīng)形成固體物質(zhì)。然后加入叔醇，例如叔丁醇以溶解該固體物質(zhì)，使用溶解的物質(zhì)作為催化劑?？紤]到催化劑生產(chǎn)過(guò)程的效率，優(yōu)選將三氟化硼加入仲烷基醚和叔醇的混合物中。已經(jīng)通過(guò)實(shí)驗(yàn)證實(shí)在此種情況下，催化劑的特性不會(huì)受到影響。
由于形成三氟化硼和助催化劑的絡(luò)合物的反應(yīng)是放熱反應(yīng)，優(yōu)選除去反應(yīng)熱以防止催化劑的分解和反應(yīng)失控。因此，優(yōu)選制備催化劑的反應(yīng)在低于40℃，更優(yōu)選低于20℃，最優(yōu)選-40℃-0℃的溫度下進(jìn)行，因?yàn)樵谠摐囟认聺M意地除去了反應(yīng)熱，所以能夠維持催化劑的穩(wěn)定性。
優(yōu)選催化劑組分BF3的用量為原料(烴化合物)中的每100重量份異丁烯使用0.05-1.0重量份BF3，并且根據(jù)本發(fā)明所制備的聚丁烯通常具有300-5000的數(shù)均分子量(Mn)。當(dāng)BF3的量高于1.0重量份時(shí)，聚合過(guò)程不經(jīng)濟(jì)并且應(yīng)通過(guò)額外的步驟從產(chǎn)物中除去催化劑。當(dāng)BF3的量低于0.05重量份時(shí)，存在聚丁烯的產(chǎn)率變低的問(wèn)題。
優(yōu)選本發(fā)明所使用的仲烷基醚/叔醇的摩爾比為0.5-1.2。更優(yōu)選叔醇的量不超過(guò)仲烷基醚的量，也就是說(shuō)，更優(yōu)選仲烷基醚/叔醇的摩爾比為1.0-1.2。如果叔醇的量增加，應(yīng)增加三氟化硼的量以維持催化劑的活性。在此種情況下，催化劑可能降級(jí)。從催化劑活性的角度，優(yōu)選由仲烷基醚和叔醇所形成的助催化劑與三氟化硼的摩爾比為1.0-2.0∶1，更優(yōu)選1.2-1.8∶1。當(dāng)助催化劑/三氟化硼的摩爾比超過(guò)2.0時(shí)，催化劑的活性降低以致顯著降低聚丁烯的產(chǎn)率，當(dāng)其摩爾比低于1.0時(shí)，亞乙烯基的含量顯著降低。
在必要時(shí)可以額外使用極性溶劑以將催化劑分散在原材料中。作為極性溶劑，可以使用選自氯代甲烷、二氯甲烷和氯仿中的一種以上化合物，并且每100重量份的催化劑和助催化劑優(yōu)選使用高于50重量份的極性溶劑。
可以以各種方式將催化劑加入聚合物反應(yīng)中。例如，可以單獨(dú)制備本發(fā)明的催化劑然后將所獲得的液體催化劑加入聚合反應(yīng)器中。此外，可以通過(guò)單獨(dú)形成的進(jìn)料管將聚丁烯的原料(烴)、助催化劑和催化劑同時(shí)加入反應(yīng)器中。在其他方式中，混合助催化劑和聚丁烯原料并將混合的物質(zhì)加入反應(yīng)器中，然后通過(guò)另一條進(jìn)料管向反應(yīng)器中加入三氟化硼催化劑。在各種情況下，均應(yīng)如上文所述維持催化劑的量、催化劑和助催化劑的摩爾比以及助催化劑之間的摩爾比。
在美國(guó)專利No.5,191,044中，公開(kāi)了當(dāng)通過(guò)使用真空或向反應(yīng)器中通入惰性氣體從聚合反應(yīng)器中除去游離的BF3時(shí)，可以制備具有高亞乙烯基含量的聚丁烯。但是，在本發(fā)明中，游離的BF3對(duì)亞乙烯基的含量影響不大。因此，在本發(fā)明中不需要額外的BF3去除步驟并且本發(fā)明的催化劑在經(jīng)濟(jì)方面優(yōu)于常規(guī)催化劑。
制備本發(fā)明的聚丁烯的原料的例子包括(a)異丁烯；(b)由石腦油裂解所產(chǎn)生的異丁烯含量高于10重量％的C4烴化合物(例如C4殘液)；和(c)由原油的煉制過(guò)程或重柴油催化裂解所產(chǎn)生的異丁烯的含量高于10重量％的C4烴化合物(例如，B-B油)。
當(dāng)使用異丁烯，特別是高純度異丁烯或用飽和烴稀釋的異丁烯時(shí)，存在原料價(jià)格升高的缺陷，但可以從反應(yīng)器中回收并再次利用未反應(yīng)的原料。在陽(yáng)離子聚合反應(yīng)中，反應(yīng)溫度越低，原料轉(zhuǎn)化為樹(shù)脂的轉(zhuǎn)化率越低，分子量越大。當(dāng)難以維持反應(yīng)溫度足夠低時(shí)，有可能通過(guò)降低樹(shù)脂轉(zhuǎn)化率提高分子量。但是，如果原料不純，當(dāng)再次利用原料時(shí)，原料的組分不斷改變，因此不可能生產(chǎn)出質(zhì)量一致的產(chǎn)品。
由于B-B油或C4殘液中含有正丁烯，如1-丁烯和2-丁烯以及異丁烯并且其價(jià)格明顯低于純異丁烯，因此，通常使用B-B油或C4殘液作為生產(chǎn)聚丁烯的原料。該正丁烯比異丁烯的反應(yīng)活性低，但具有通常的反應(yīng)活性，因此有一部分正丁烯轉(zhuǎn)變?yōu)闃?shù)脂。當(dāng)反應(yīng)溫度升高時(shí)，更多的正丁烯參與聚合反應(yīng)。因而聚丁烯的粘度增大，其熱穩(wěn)定性比不含正丁烯的聚丁烯降低。因此，當(dāng)使用含有正丁烯的原料時(shí)，要求適當(dāng)?shù)鼐S持聚合反應(yīng)的溫度。通常優(yōu)選的溫度為-50℃-20℃，更優(yōu)選-40℃-10℃，最優(yōu)選-30℃-0℃。當(dāng)反應(yīng)溫度高于20℃時(shí)，正丁烯的參與比例提高，但轉(zhuǎn)化率維持低水平。當(dāng)反應(yīng)溫度低于-50℃時(shí)，反應(yīng)性被過(guò)度地降低，這導(dǎo)致更低的產(chǎn)率和過(guò)高的分子量。此時(shí)，難以使用聚丁烯作為燃油清潔劑或潤(rùn)滑油添加劑。
應(yīng)將反應(yīng)壓力設(shè)定為維持原料在反應(yīng)溫度下處于液態(tài)，優(yōu)選的反應(yīng)壓力為高于3kg/cm2。接觸時(shí)間，即在連續(xù)聚合反應(yīng)中，原料處于聚合條件下的時(shí)間與轉(zhuǎn)化率密切相關(guān)。應(yīng)從考慮到原料的經(jīng)濟(jì)使用和正丁烯的參與比例的角度設(shè)定接觸時(shí)間。通常優(yōu)選的異丁烯轉(zhuǎn)化率為高于50％，更優(yōu)選70-99％，最優(yōu)選80-95％。當(dāng)使用本發(fā)明的催化劑時(shí)，獲得這樣的轉(zhuǎn)化率所要求的接觸時(shí)間約為5-180分鐘，但接觸時(shí)間可以根據(jù)反應(yīng)溫度和催化劑的用量而變化。當(dāng)反應(yīng)溫度降低時(shí)，反應(yīng)速率降低；因此，為獲得所需要的轉(zhuǎn)化率需要延長(zhǎng)接觸時(shí)間。
下文提供了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例和比較例。但是，不應(yīng)理解為本發(fā)明受到下文所描述的實(shí)施例的限制。實(shí)施例表1
180分鐘后，通過(guò)將聚合產(chǎn)物從反應(yīng)器的出口直接倒入一個(gè)裝有過(guò)量甲醇的容器中終止聚合反應(yīng)。用體積為聚合產(chǎn)物體積3倍的己烷稀釋聚合產(chǎn)物并用水洗滌3次，然后除去溶劑。最后，通過(guò)在220℃、5毫米汞柱的條件下汽提聚合產(chǎn)物30分鐘除去低聚物。用GPC測(cè)量所獲得的聚丁烯的分子量并用C13-NMR分析亞乙烯基的含量。結(jié)果，異丁烯的轉(zhuǎn)化率為99％，分子量(Mn)為1030，多分散性(Pd)為1.52，亞乙烯基的含量為86％。
表2
實(shí)施例3使用實(shí)施例2中所制備的除去了游離BF3的催化劑和含有65重量％異丁烯和35重量％異丁烷的原料。在-12℃的反應(yīng)溫度和45分鐘的接觸時(shí)間進(jìn)行聚合反應(yīng)。在以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行后處理后，分析樹(shù)脂的特性。結(jié)果，分子量(Mn)為1850，多分散性(Pd)為1.85，亞乙烯基的含量為93％，異丁烯的轉(zhuǎn)化率為82％。
根據(jù)比較例1的結(jié)果，其中通過(guò)使用二異丙基醚作為助催化劑和二氯甲烷作為極性溶劑制備催化劑，亞乙烯基的含量低于本發(fā)明實(shí)施例中亞乙烯基的含量。這表明叔醇作為助催化劑是有效的。根據(jù)實(shí)施例2的結(jié)果，當(dāng)使用二異丙基醚和叔丁醇作為助催化劑時(shí)，隨反應(yīng)溫度降低，分子量和亞乙烯基的含量增大。
此外，在比較例3和4中的情況下，由于游離BF3的存在，亞乙烯基的含量存在顯著區(qū)別，而游離BF3的影響在實(shí)施例2中不明顯。從實(shí)施例3的結(jié)果可以看出，亞乙烯基的含量隨著異丁烯純度的提高而增大。
本發(fā)明中所使用的催化劑具有該催化劑易于從商業(yè)途徑獲得并且不要求進(jìn)行后處理的優(yōu)點(diǎn)。此外，與常規(guī)催化劑相比，本發(fā)明的催化劑有可能制備出亞乙烯基的含量至少相同或明顯更高的聚丁烯。
如上文所述，根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)使用由仲烷基醚、叔醇和三氟化硼所形成的催化劑能夠制備出具有高亞乙烯基含量的聚丁烯。而且，本發(fā)明的催化劑受接觸時(shí)間的影響不大并易于通過(guò)商業(yè)途徑獲得。此外，即使不將BF3從催化劑中除去，所制備的聚丁烯的性質(zhì)也沒(méi)有很大的改變。
雖然結(jié)合優(yōu)選實(shí)施方案詳細(xì)描述了本發(fā)明，但本領(lǐng)域的技術(shù)人員理解在不偏離所附權(quán)利要求中所闡明的本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可以對(duì)這些實(shí)施方案進(jìn)行各種改進(jìn)和替換。
權(quán)利要求
1.一種由下列化合物制備數(shù)均分子量(Mn)為300-5000的聚丁烯的方法(a)異丁烯；(b)由石腦油裂解所產(chǎn)生的異丁烯含量高于10重量％的C4烴化合物；和(c)由原油的煉制過(guò)程或重柴油催化裂解所產(chǎn)生的異丁烯含量高于10重量％的C4烴化合物，該方法的特征在于使用含有仲烷基醚、叔醇和三氟化硼的催化劑。
2.權(quán)利要求1的方法，其中的仲烷基醚選自二異丙基醚、二仲丁基醚、二仲己基醚、二仲辛基醚及其混合物。
3.權(quán)利要求1的方法，其中的叔醇選自叔丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、2-甲基-2-丁醇及其混合物。
4.權(quán)利要求1的方法，其中在-50-20℃的溫度下制備聚丁烯。
5.權(quán)利要求1的方法，其中三氟化硼的用量為原料中的每100重量份異丁烯使用0.05-1.0重量份的三氟化硼。
6.權(quán)利要求1的方法，其中含有仲烷基醚和叔醇的助催化劑與三氟化硼的摩爾比為1.0-2.0∶1。
7.權(quán)利要求1的方法，其中仲烷基醚與叔醇的摩爾比是0.5-1.2。
8.權(quán)利要求1的方法，其中的催化劑進(jìn)一步含有選自氯代甲烷、二氯甲烷和氯仿的一種或多種溶劑。
全文摘要
本發(fā)明提供制備碳－碳雙鍵位于聚丁烯末端的高反應(yīng)性聚丁烯(HRPB)的方法。該方法通過(guò)使用含有仲烷基醚、叔醇和三氟化硼的催化劑由下列化合物制備數(shù)均分子量(Mn)為300－5000的聚丁烯(a)異丁烯；(b)由石腦油裂解所產(chǎn)生的異丁烯含量高于10重量％的C4烴化合物；和(c)由原油的煉制過(guò)程或重柴油催化裂解所產(chǎn)生的異丁烯含量高于10重量％的C4烴化合物。
文檔編號(hào)C08F10/08GK1395582SQ01803601
公開(kāi)日2003年2月5日 申請(qǐng)日期2001年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月13日
發(fā)明者尹鉉箕, 林炳奎, 金明奭, 吳世生, 嚴(yán)在訓(xùn) 申請(qǐng)人:大林產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社