專(zhuān)利名稱(chēng)：甲醛含量降低的低粘度蜜胺－甲醛樹(shù)脂微膠囊分散體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過(guò)在水中縮合部分甲基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂來(lái)制備微膠囊分散體的方法，其中形成膠囊芯的基本水不溶性物質(zhì)在陰離子保護(hù)膠體存在下以分散體存在。本發(fā)明進(jìn)一步涉及通過(guò)該方法獲得的微膠囊分散體和它們用于制備印刷油墨和紙張涂布組合物的用途。
直徑在大約0.1到100μm范圍內(nèi)的微分散顆粒在各種領(lǐng)域中具有廣泛的應(yīng)用。它們例如用作拋光和/或清潔組合物中的固體珠粒、印刷油墨中的隔離劑、醫(yī)學(xué)顯微鏡觀(guān)察的刻度指示劑等。除了固體珠粒以外，其芯材料可以包括基本不溶于水或不溶于水的液體、固體或氣體物質(zhì)的微膠囊是已知的。膠囊壁常用材料的實(shí)例是蜜胺-甲醛聚合物，聚氨酯，明膠，聚酰胺，或聚脲。廣泛的用途是制備無(wú)碳復(fù)印紙的充油微膠囊。
對(duì)于該應(yīng)用，充油微膠囊引入到紙涂布組合物中，用該組合物涂布紙基材。目前常用的高涂布速度需要紙涂布組合物具有低粘度，這進(jìn)而要求微膠囊分散體具有低粘度。然而，分散體的膠囊濃度應(yīng)該盡可能高，以便避免不必要的濕操作。此外，為了獲得良好的顏色濃度值，尋求非常窄的膠囊尺寸分布。
由于它們的制備方法的原因，包含氨基樹(shù)脂，如蜜胺-甲醛樹(shù)脂的微膠囊分散體含有或多或少的游離甲醛。由于生態(tài)學(xué)和職業(yè)衛(wèi)生的原因，目的是保持甲醛含量盡可能低，而不會(huì)不利地影響微膠囊分散體的其它性能。這里應(yīng)該在分散體本身的甲醛含量和用分散體涂布的材料的甲醛含量之間進(jìn)行區(qū)分。含水膠囊分散體中的游離甲醛濃度低未必意味著涂層材料中的甲醛含量例如根據(jù)DIN EN645和DIN EN1541用冷水提取法來(lái)測(cè)定會(huì)出現(xiàn)低甲醛水平。
為了減少甲醛含量，通常將甲醛清除劑加到以蜜胺-甲醛樹(shù)脂為基礎(chǔ)的微膠囊分散體中。氨、脲、亞乙基脲和蜜胺對(duì)于減少膠囊分散體中的殘余甲醛含量不同程度有效，屬于最常使用的甲醛清除劑之列。
EP-A-0 383 358和DE-A-38 14 250公開(kāi)了包括微膠囊的光敏材料，其壁由蜜胺-甲醛樹(shù)脂形成。為了除去過(guò)量的甲醛，脲在固化階段添加。
在EP-A-319 337和US-A-4,918,317中所述的工藝中，脲在固化結(jié)束時(shí)添加。
EP-A-0 415 273描述了蜜胺-甲醛縮合物的單和多分散固體珠粒的制備方法和用途。在該專(zhuān)利中，建議使用氨、脲或亞乙基脲來(lái)結(jié)合在縮合過(guò)程中釋放的甲醛。
從EP-A-0 218 887和EP-A-0 026 914中已經(jīng)得知以其均勻的膠囊尺寸和不滲透性著稱(chēng)的蜜胺-甲醛樹(shù)脂微膠囊。然而，這些膠囊分散體還含有殘留的游離甲醛，其存在從進(jìn)一步加工的角度來(lái)說(shuō)是不希望的。EP-A-0 026914因此推薦在固化后使用亞乙基脲和/或蜜胺作為甲醛清除劑來(lái)結(jié)合甲醛。
DE 198 35 114公開(kāi)了以蜜胺-甲醛樹(shù)脂為基礎(chǔ)的微膠囊分散體，所述樹(shù)脂被部分醚化并且包含水溶性伯、仲或叔胺或氨。在固化之前，添加作為甲醛清除劑的脲。
DE 198 33 347描述了通過(guò)縮合蜜胺-甲醛樹(shù)脂和/或它們的甲基醚來(lái)制備微膠囊的方法，其中脲或其氨基通過(guò)亞乙基或亞丙基橋基連接的脲在固化之前作為甲醛清除劑添加。雖然所得分散體甲醛含量低，但在固化前添加的脲對(duì)微膠囊的穩(wěn)定性和微膠囊分散體的粘度具有不利影響。
確實(shí)，上述甲醛清除劑添加到成品微膠囊分散體或在微膠囊分散體的制備過(guò)程中添加一般降低了分散體的甲醛含量。然而，用包括微膠囊分散體的涂料組合物涂布的紙的甲醛含量(可由冷水提取法測(cè)定)不能減少至一定的限度之下，即使添加大量的甲醛清除劑。
本發(fā)明的目的是提供一種制備微膠囊的甲醛降低的分散體的方法，其中用分散體涂布的紙的甲醛含量(可由冷水提取法測(cè)定)是非常低的。進(jìn)一步的目的是提供低粘度微膠囊分散體，尤其具有高固體含量的低粘度微膠囊分散體。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這些目的可通過(guò)本發(fā)明用于制備微膠囊分散體的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)，該方法通過(guò)使蜜胺∶甲醛∶甲醇摩爾比為1∶3.0∶2.0-1∶6.0∶4.0的部分甲基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂在水中縮合而進(jìn)行，其中通過(guò)在20-50℃的溫度下預(yù)成型微膠囊，然后在＞50-100℃下固化膠囊壁來(lái)使形成膠囊芯的基本水不溶性物質(zhì)在3-6.5的pH下在作為保護(hù)膠體的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的均聚物或共聚物的堿金屬鹽存在下以分散體存在，該方法包括在固化過(guò)程中添加5-100wt％的蜜胺，基于蜜胺-甲醛樹(shù)脂。
假設(shè)在通過(guò)添加甲醛清除劑，如氨、胺等降低甲醛含量的已知方法中，縮合過(guò)程中釋放的甲醛由甲醛和清除劑形成加合物來(lái)結(jié)合。然而，在紙基材的涂布或涂層紙的干燥過(guò)程中，該加合物在酸性基團(tuán)，例如沒(méi)有引入到膠囊壁中的過(guò)量保護(hù)膠體的磺酸基團(tuán)作用下明顯裂開(kāi)，使得甲醛繼續(xù)在涂層紙的冷水提取中可測(cè)到。在本發(fā)明方法的情況下，假如所形成的產(chǎn)物沉積在膠囊壁上，釋放的甲醛、過(guò)量的保護(hù)膠體和添加的蜜胺不可逆地結(jié)合。因此，除了降低可通過(guò)冷水提取檢測(cè)到的甲醛含量以外，該方法還獲得了微膠囊分散體粘度的下降，因?yàn)檫^(guò)量的保護(hù)膠體(現(xiàn)在不再以溶解的形式存在于水相中，而是以化學(xué)結(jié)合的形式存在于膠囊壁上)對(duì)分散體的粘度沒(méi)有貢獻(xiàn)。因此，根據(jù)本發(fā)明制備的分散體還可以有利地噴霧干燥，因?yàn)槲⒛z囊彼此之間基本沒(méi)有“粘著性”。
本發(fā)明的方法一般通過(guò)將所要包封的芯材料、具有1∶3.0∶2.0-1∶6.0∶4.0，優(yōu)選1∶3.5∶2.2-1∶4.5∶2.8，以及尤其大約1∶3.9∶2.4的規(guī)定蜜胺∶甲醛∶甲醇摩爾比的部分甲基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂、保護(hù)膠體和水合并成預(yù)混物，使用酸，優(yōu)選甲酸調(diào)節(jié)預(yù)混物至3-6.5的pH，以及使預(yù)混物經(jīng)歷剪切條件以便分散芯材料來(lái)進(jìn)行。微膠囊在20-50℃，優(yōu)選大約35℃的溫度下預(yù)成型；即，在芯材料的分散液滴周?chē)?，形成了基本非交?lián)蜜胺-甲醛樹(shù)脂的壁。隨后升高溫度，以便通過(guò)形成交聯(lián)物來(lái)固化微膠囊的壁。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)膠囊壁的固化在50℃以上；然而優(yōu)選65℃，尤其優(yōu)選75℃作為固化溫度范圍的下限。因?yàn)榉稚Ⅲw是水分散體，作為溫度上限，固化應(yīng)該在100℃以下，優(yōu)選95℃以下，和尤其優(yōu)選80℃以下的溫度進(jìn)行。固化在不同的速度下進(jìn)行，取決于分散體的pH，尤其良好的分散體固化發(fā)生在3和5之間的相對(duì)低pH值下。然而，在50℃以上，可明顯觀(guān)測(cè)到固化，即使是在弱酸性到中性pH范圍。
膠囊預(yù)成型和膠囊固化這兩步的最佳溫度可以作為各pH的函數(shù)容易地通過(guò)簡(jiǎn)單的系列試驗(yàn)來(lái)測(cè)定。
膠囊分散體可以以各種方式加熱至固化溫度。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，熱蒸汽注入到膠囊分散體中。蒸汽的溫度例如是105-120℃和壓力是1.5-3巴。應(yīng)該記住，分散體的固體含量在一定程度上被縮合物降低。
在本發(fā)明的方法中，在已經(jīng)達(dá)到固化溫度之后，將蜜胺，即氰脲酸三酰胺在固化過(guò)程中分批或連續(xù)添加至微膠囊分散體中，優(yōu)選連續(xù)添加。蜜胺的添加量是5-100wt％，優(yōu)選7-40wt％，尤其12.5-35wt％，以蜜胺-甲醛樹(shù)脂為基準(zhǔn)。一種尤其優(yōu)選的添加方式包括在已經(jīng)達(dá)到固化溫度之后，以基本恒定的質(zhì)量流速將蜜胺懸浮液物料加至預(yù)成型的微膠囊的分散體中。優(yōu)先選擇質(zhì)量流速，使得添加超過(guò)固化期的至少50％，尤其至少65％。固化期一般是0.5-10小時(shí)，通常是1-3小時(shí)。
蜜胺適合以含水懸浮液的形式添加，其pH優(yōu)選用酸，例如甲酸調(diào)節(jié)至3.8-5.0，優(yōu)選大約4.5，以及例如具有15-80wt％，優(yōu)選25-70wt％的干物質(zhì)含量。懸浮液中蜜胺顆粒的平均尺寸優(yōu)選是1-50μm，尤其大約1-5μm。平均粒度可以適宜地使用Malvern篩分器測(cè)定。
另外已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，脲的使用還對(duì)甲醛含量(可由冷水提取法測(cè)定)的降低具有協(xié)同效應(yīng)。本發(fā)明的方法因此可以有利地以這樣一種方式進(jìn)行在固化過(guò)程中，重量比例如為20∶1-1∶20，優(yōu)選5∶1-1∶1的蜜胺和脲的混合物適宜地以含有溶解形式的脲的含水蜜胺懸浮液的形式添加。
用于壁材料的起始物質(zhì)是部分甲基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂，即蜜胺∶甲醛∶甲醇的摩爾比為1∶3.0∶2.0-1∶6.0∶4.0，優(yōu)選1∶3.5∶2.2-1∶4.5∶2.8，尤其大約1∶3.9∶2.4的蜜胺-甲醛樹(shù)脂的部分甲基醚。例如以與DE 198 35 114中的說(shuō)明書(shū)類(lèi)似的方式制備甲基醚，所用醇是甲醇和方法是在沒(méi)有添加蜜胺衍生物的情況下操作。用于膠囊制備的蜜胺-甲醛樹(shù)脂中的蜜胺∶甲醛∶甲醇的摩爾比對(duì)膠囊分散體的最終粘度具有重要影響。用所述摩爾比獲得了微膠囊分散體中固體含量和粘度的最有利結(jié)合。
用于微膠囊的適合芯材料是液體、固體或氣體物質(zhì)，其基本不溶于水或不溶于水。實(shí)例包括以下液體，如烷基萘，部分氫化三聯(lián)苯，芳族烴類(lèi)，如二甲苯、甲苯、十二烷基苯，脂族烴類(lèi)，如溶劑油和礦物油，石蠟，氯化石蠟，各種化學(xué)組成的蠟，含氟烴類(lèi)，天然油，如花生油、大豆油，以及粘合劑，芳香劑，香料油，單體，如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、苯乙烯，活性物質(zhì)，如植物保護(hù)產(chǎn)品，紅磷，有機(jī)和無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵顏料；此外，染料和尤其成色劑和顏料在烴類(lèi)如烷基萘、部分氫化三聯(lián)苯、十二烷基苯和其它高沸點(diǎn)液體中的溶液或懸浮液。適合的成色劑描述在開(kāi)頭引用的文件中。
如在EP-A-0 026 914中所述，根據(jù)所要制備的膠囊的尺寸，芯材料以普通方式分散。小膠囊，尤其當(dāng)目的尺寸小于50μm時(shí)，需要均化或分散機(jī)器，其可以帶強(qiáng)制流動(dòng)或不帶強(qiáng)制流動(dòng)裝置使用。必要的是，在預(yù)成型階段的開(kāi)始使用均化或分散機(jī)器。在固化階段過(guò)程中，分散體僅僅在低剪切條件下循環(huán)或混合以便確保均勻的混合。
所用的保護(hù)膠體是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的均聚物或共聚物的堿金屬鹽，優(yōu)選鈉鹽。適合的共聚單體包括丙烯酸，甲基丙烯酸，(甲基)丙烯酸C1-3-烷基酯，羥基-C2-4-(甲基)丙烯酸酯和/或N-乙烯基吡咯烷酮。共聚物優(yōu)選含有至少40wt％的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸單元。適合的均聚物和共聚物描述在EP-A-0 562 344中。保護(hù)膠體優(yōu)選具有100-170的Fikentscher K值或200-5000mPas的粘度(在23℃，用50rpm下的Brookfield RVT，3號(hào)心軸在20wt％水溶液中測(cè)得)。尤其優(yōu)選的聚合物是K值為115-150的那些和粘度為400-4000mPas的那些。
蜜胺-甲醛樹(shù)脂與保護(hù)膠體的重量比優(yōu)選是3∶1-4.5∶1，尤其3.5∶1-4.0∶1。樹(shù)脂與保護(hù)膠體的比率以及保護(hù)膠體的性質(zhì)影響膠囊尺寸和膠囊尺寸分布。
根據(jù)本發(fā)明制備的微膠囊分散體具有理想的低粘度，使得其可制備擁有有利的進(jìn)一步加工性能的甚至高固體含量的微膠囊分散體。所得微膠囊分散體一般具有15-60wt％，但優(yōu)選至少45wt％，尤其至少48wt％，以及尤其優(yōu)選50-53wt％的固體含量。微膠囊分散體的粘度(在23℃下用50rpm下的Brookfield RVT，3號(hào)心軸測(cè)量)一般低于100mPas，尤其低于90mPas。
為制備具有高固體含量的微膠囊分散體，適宜的工序是制備包括蜜胺-甲醛樹(shù)脂、保護(hù)膠體和形成膠囊芯的材料的預(yù)混物，所述預(yù)混物具有至少50wt％，優(yōu)選大約55wt％的固體含量，使微膠囊在20-50℃下預(yù)成型，以及通過(guò)噴射熱蒸汽將分散體加熱至固化溫度以便固化，分散體的固體含量用蒸汽冷凝物降低至所需水平，例如大約50wt％。
使用本發(fā)明的方法，可獲得具有有利的窄膠囊尺寸分布的微膠囊分散體，該分布例如以0.3-0.8，優(yōu)選0.3-0.5的商(d90-d10)/d50(跨度)來(lái)表征。d10，d50和d90數(shù)值表示界限，對(duì)于該界限，10％，50％和90％的膠囊分別具有小于或等于該界限的直徑。d10，d50和d90數(shù)值可以適當(dāng)?shù)厥褂肕alvern篩分器測(cè)定。令人驚奇的是，與熟練工作人員所預(yù)料的相反，即使從具有高固體含量，例如高于50wt％的預(yù)混物起始，也獲得了具有理想的窄尺寸分布的微膠囊分散體。微膠囊通常具有1-50μm，尤其3-8μm范圍內(nèi)的平均直徑(d50)。
以下的實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的方法。除非另有規(guī)定，在實(shí)施例中所述的份和百分?jǐn)?shù)按重量計(jì)。
實(shí)施例所用測(cè)量方法1、固體含量在實(shí)施例中所述的固體含量通過(guò)干燥(4h，105℃)測(cè)定，主要由微膠囊和水溶性聚合物組成。膠囊直徑是在顯微鏡下主觀(guān)測(cè)定，使用Malvern篩分器客觀(guān)測(cè)定。膠囊直徑描述為d50數(shù)值(μm)。
2、粘度膠囊分散體和水溶性保護(hù)膠體的20％濃度溶液的粘度使用具有3號(hào)心軸的Brookfield RVT在23℃和50rpm下測(cè)得。用0.5％水溶液測(cè)定Fikentscher K值(Cellulosechemie 13(1932)58 ff.)。
3、根據(jù)DIN EN645和DIN EN1541測(cè)量紙中甲醛濃度用通過(guò)徹底均化8.75g的水，8.25g的微膠囊分散體，1.30g的作為隔離劑的磨細(xì)纖維素(ArbocelBSM 55)和1.30g的50wt％基于苯乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物的標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)粘結(jié)劑分散體(Acronal320D)所獲得的著色增滑劑涂布(大約4.6g/m2)的紙根據(jù)DIN EN645撕碎，形成冷水提取物。濾液中的甲醛根據(jù)DIN 1541使用乙?；怨舛确绞綔y(cè)定。
實(shí)施例實(shí)施例1在裝于帶有直徑為50mm的標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)分散盤(pán)片的無(wú)級(jí)可調(diào)分散器上的2L圓柱形攪拌容器中連續(xù)加入400g的熒烷反應(yīng)性染料混合物(由5份PergascriptI-2RN，20份PergascriptI-2GN，8份PergascriptI-G，67份PergascriptI-R組成，購(gòu)自CIBA)在比率為80∶20的二異丙基萘和線(xiàn)性鏈烷烴(沸點(diǎn)220℃)的混合物中的5％溶液、69g的甲基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂(蜜胺∶甲醛∶甲醇摩爾比1∶3.9∶2.4)的70％溶液、64g的聚-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸/鈉鹽的20％溶液(K值123；Brookfield粘度770mPas)、350g的自來(lái)水和15g的10％甲酸，該加料通過(guò)將攪拌速度調(diào)節(jié)至大約20m/s的圓周速度來(lái)加工成膠囊分散體。溫度保持在大約35℃下。在60分鐘的分散之后，分散體是無(wú)油的；自身形成了大約5μm的粒度。分散盤(pán)片的攪拌速度然后減至足以保持容器內(nèi)容物均勻循環(huán)的水平。通過(guò)噴射熱蒸汽來(lái)設(shè)定75℃的固化溫度之后，開(kāi)始供給pH4.5的蜜胺在甲酸中的27％懸浮液，并在1小時(shí)的過(guò)程中計(jì)量加入；總共計(jì)量加入67g的懸浮液。隨后是120分鐘的固化期。在分散體已經(jīng)冷卻至大約55℃之后，用二乙醇胺中和，以及使用氨調(diào)節(jié)至9.5的pH。
這樣獲得了固體含量50％和83mPas粘度的均勻膠囊分散體。冷水提取物中甲醛含量經(jīng)分析為130ppm。膠囊尺寸分布具有0.43的跨度。實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1的工序，只是蜜胺懸浮液還含有9g的溶解脲。膠囊在90℃固化。
所得分散體的膠囊尺寸分布具有0.36的跨度。粘度是83mPas，以及固體含量是50％。冷水提取物中甲醛含量是80ppm。
實(shí)施例1和2的膠囊分散體的加工和復(fù)印性能滿(mǎn)足現(xiàn)在的要求。對(duì)比實(shí)施例1在裝于帶有直徑為50mm的標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)分散盤(pán)片的無(wú)級(jí)可調(diào)分散器上的2L圓柱形攪拌容器中添加286自來(lái)水，該初始加料與86g的粘度為275mPas(DIN 51562)和pH為8.5的蜜胺-甲醛樹(shù)脂(蜜胺∶甲醛∶甲醇摩爾比1∶3.9∶2.4)的70％溶液混合。向該混合物添加80g的聚-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸/鈉鹽的20％溶液(粘度770mPas；K值123)，再混合各組分。隨后，添加如實(shí)施例1的成色劑在比率為80∶20的二異丙基萘和線(xiàn)性鏈烷烴(沸點(diǎn)220℃)的混合物中的5％反應(yīng)性染料溶液?；旌衔镉?5ml的10％甲酸酸化，再將攪拌速度設(shè)置至大約20m/s的圓周速度。將溫度保持在大約35℃。在60分鐘的分散之后，分散體是無(wú)油的；自身形成了大約5μm的粒度。分散盤(pán)片的攪拌速度然后減至足以保持容器內(nèi)容物均勻循環(huán)的水平。分散體的溫度隨后在30分鐘的過(guò)程中通過(guò)注入熱蒸汽來(lái)升至75℃。隨后是120分鐘的固化期。在分散體已冷卻至大約55℃之后，用二乙醇胺中和，并使用氨調(diào)節(jié)至9.5的pH。
該分散體的Brookfield粘度是大約120mPas，固體含量40％，和冷水提取物中甲醛含量大約360ppm。對(duì)比實(shí)施例2在固化和用二乙醇胺代替氨中和之后，將10g脲加到根據(jù)對(duì)比實(shí)施例1制備的微膠囊分散體中。Brookfield粘度是大約120mPas和冷水提取物中甲醛是大約260ppm。對(duì)比實(shí)施例3重復(fù)對(duì)比實(shí)施例2，但在分散階段的開(kāi)始添加脲。
在冷水提取物中甲醛含量是大約80ppm，而粘度是大約350mPas和微膠囊的強(qiáng)度和穩(wěn)定性低。對(duì)比實(shí)施例4重復(fù)對(duì)比實(shí)施例1，但在達(dá)到固化溫度時(shí)將18.1g蜜胺一次添加到膠囊分散體中，所述蜜胺已經(jīng)制備成27％淤漿和使用甲酸酸化為4.5的pH。分散體立即增稠。形成了絮凝物，并且分散體凝聚。剩余膠囊殘余物的復(fù)印能力大大下降。對(duì)比實(shí)施例5重復(fù)對(duì)比實(shí)施例1，但使用具有1∶5.3∶3.4的蜜胺∶甲醛∶甲醇摩爾比的部分甲基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂。在加熱期間，注意到粘度顯著增加。最終的Brookfield粘度是150mPas和冷水提取物中甲醛含量是260ppm。
從實(shí)施例可以明顯看出，當(dāng)使用氨或脲作為甲醛清除劑(參見(jiàn)對(duì)比實(shí)施例1和2)，獲得了中等良好粘度和在冷水提取物中高甲醛水平的分散體。脲在分散階段的開(kāi)始添加(對(duì)比實(shí)施例3)雖然降低了甲醛含量，但急劇升高了粘度。使用具有特殊摩爾比的蜜胺∶甲醛∶甲醇的部分甲基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂(在固化過(guò)程中加入了蜜胺在甲酸中的懸浮液)(實(shí)施例1)獲得了高固體含量、低粘度和在冷水提取物中可接收的甲醛含量的分散體。當(dāng)蜜胺和脲在甲酸中的混合物在固化過(guò)程中添加時(shí)(實(shí)施例2)，同樣的蜜胺-甲醛樹(shù)脂獲得了具有50％的固體含量、非常低粘度和在冷水提取物中甲醛含量低的分散體。
權(quán)利要求
1.一種制備微膠囊分散體的方法，該方法通過(guò)使蜜胺∶甲醛∶甲醇摩爾比為1∶3.0∶2.0-1∶6.0∶4.0的部分甲基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂在水中縮合而進(jìn)行，其中通過(guò)在20-50℃的溫度下預(yù)成型微膠囊，然后在＞50-100℃下固化該預(yù)成型微膠囊的膠囊壁來(lái)使形成膠囊芯的基本水不溶性物質(zhì)在3-6.5的pH下在作為保護(hù)膠體的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的均聚物或共聚物的堿金屬鹽存在下以分散體存在，該方法包括在固化過(guò)程中添加5-100wt％的蜜胺，基于蜜胺-甲醛樹(shù)脂。
2.如權(quán)利要求1所要求的方法，其中在達(dá)到固化溫度之后，用基本恒定的質(zhì)量流速開(kāi)始蜜胺懸浮液的加料。
3.如權(quán)利要求1或2所要求的方法，其中在固化過(guò)程中添加蜜胺/脲重量比為1∶20-20∶1的蜜胺和脲的混合物。
4.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的方法，其中部分甲基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂與2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的均聚物或共聚物的堿金屬鹽的重量比是3∶1-4.5∶1。
5.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的方法，其中通過(guò)將蒸汽注入到微膠囊分散體中將微膠囊分散體加熱至固化溫度。
6.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的方法，其中所得微膠囊分散體具有至少45wt％的固體含量。
7.一種可通過(guò)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所要求的方法獲得的微膠囊分散體。
8.一種具有包含基本水不溶性物質(zhì)的芯和包含縮合蜜胺-甲醛樹(shù)脂的膠囊壁的微膠囊分散體，微膠囊直徑的d50值在3-8μm的范圍內(nèi)，商(d90-d10)/d50在0.3-0.8的范圍內(nèi)，分散體的固體含量是至少45wt％，以及分散體在23℃和50rpm下的Brookfield粘度低于100mPas。
9.如權(quán)利要求7或8所要求的微膠囊分散體用于制備印刷油墨或紙涂布組合物的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種制備微膠囊分散體的方法，該方法通過(guò)使蜜胺∶甲醛∶甲醇摩爾比為1∶3.0∶2.0－1∶6.0∶4.0的部分甲基化蜜胺－甲醛樹(shù)脂在水中縮合而進(jìn)行，其中通過(guò)在20－50℃的溫度下預(yù)成型微膠囊，然后在＞50－100℃下固化該預(yù)成型微膠囊的膠囊壁來(lái)使形成膠囊芯的基本水不溶性物質(zhì)在3－6.5的pH下在2－丙烯酰胺基－2－甲基丙烷磺酸的均聚物或共聚物的堿金屬鹽存在下分散。該方法的特征在于在固化過(guò)程中添加5－100wt％的蜜胺，基于蜜胺－甲醛樹(shù)脂。該微膠囊分散體的甲醛含量降低且粘度低。
文檔編號(hào)C08G12/32GK1394149SQ01803573
公開(kāi)日2003年1月29日 申請(qǐng)日期2001年1月9日 優(yōu)先權(quán)日2000年1月10日
發(fā)明者D·霍夫曼, H·艾澤曼 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司