專利名稱：一種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法，尤其涉及一種可用于醇類選擇性氧化、CO氧化以及甲醇、甲酸電催化氧化等過(guò)程的成分可調(diào)的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑及其整體式催化劑的制備方法，屬于化學(xué)催化劑技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
光沉積是一種常見(jiàn)的負(fù)載方法，即在某種條件下，金屬鹽溶液在有半導(dǎo)體物質(zhì)存在及光照的條件下被還原為金屬單質(zhì)的過(guò)程。目前，選用此方法沉積材料的對(duì)象多為半導(dǎo)體的單金屬負(fù)載，在有空穴復(fù)合劑的金屬鹽溶液中，加入半導(dǎo)體材料，在光照條件下制備負(fù)載型材料。原位置換是一種常見(jiàn)的化學(xué)反應(yīng)，即在某種條件下，金屬的鹽溶液在加入另一種活潑的金屬單質(zhì)后，溶液中的金屬離子會(huì)被置換出來(lái)，生成單質(zhì)的過(guò)程。目前，選用此方法制備的材料多為活潑金屬及其合金。近年來(lái)，研究人員開(kāi)始采用光沉積法制備負(fù)載型的催化劑和光催化劑，如2000年，Denis Mas等人采用光沉積法制備了 Ag/Ti02光催化劑來(lái)催化降解N2O (Journal ofCatalysis 2000 194:71_79);2004年,Mark A. Barteau等通過(guò)光沉積的方法制備了分散均勻的八8/1102和411/1^02催化劑(Nano Letters 20055:2058-2062)。因此，光沉積法已經(jīng)成為制備催化材料的有效方法之一，這種方法簡(jiǎn)單可行，操作簡(jiǎn)便，易于重復(fù)，并且能得到單質(zhì)態(tài)金屬，適用于較大規(guī)模的制備負(fù)載型催化材料，而且通過(guò)控制光沉積時(shí)間和光照強(qiáng)度還可以控制沉積金屬顆粒的大小及分散程度。近年來(lái)，研究人員開(kāi)始采用原位轉(zhuǎn)換法制備合金材料，如2006年，Younan Xia等用原位轉(zhuǎn)換法制備了金銀納米空盒(J. AM. CHEM. S0C. 2007129:1733-1742)。因此原位置換法也是制備合金材料的有效方法之一，這些方法簡(jiǎn)單可行，操作簡(jiǎn)便，重復(fù)性好，適用于大規(guī)模合金材料的制備，而且通過(guò)控制沉積時(shí)間和溶液濃度來(lái)控制置換程度及成分組成比例。但是上述這些研究都是著眼于單一的負(fù)載型金屬催化劑和非負(fù)載型的合金材料，而且負(fù)載的合金顆粒不能達(dá)到納米尺寸及均勻分布?，F(xiàn)有報(bào)道中關(guān)于制備合金負(fù)載型催化劑的方法多采用浸潰法，這種方法過(guò)程復(fù)雜，且產(chǎn)物不容易分離，負(fù)載量小等。另外現(xiàn)有報(bào)道中制備的催化劑在催化反應(yīng)的過(guò)程中催化效率較低，選擇性不好，容易燒結(jié)，最重要的是穩(wěn)定性差，難以達(dá)到長(zhǎng)時(shí)間的催化要求。采用光沉積-原位置換法制備負(fù)載型催化劑，特別是在二氧化鈦納米帶上負(fù)載雙金屬催化劑及其整體式催化劑尚末見(jiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提出了一種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法，用本發(fā)明制備的催化劑，表面的顆粒分布均勻、粒徑較小、成分組成量化可控、而且具有高催化活性、高選擇性和高穩(wěn)定性，易于回收和重復(fù)利用，并且此方法適用于大規(guī)模的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。本發(fā)明的主要技術(shù)方案先通過(guò)光沉積方法在二氧化鈦納米帶表面沉積大量銀納米顆粒，然后經(jīng)過(guò)在氯金酸溶液中的原位置換反應(yīng)，得到雙金屬負(fù)載型的催化劑，最后將催化劑抽濾壓制成膜，實(shí)現(xiàn)整體催化劑的制備。一種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法，包括如下步驟(I)將二氧化鈦均勻分散在摩爾濃度8 12M的氫氧化鈉溶液中，二氧化鈦與氫氧化鈉溶液的質(zhì)量體積比為(I 10) :400，單位g/ml，于恒溫干燥箱中180 220°C堿熱反應(yīng)24 72小時(shí)，得到鈦酸鈉納米帶；然后于摩爾濃度O. 05 O. 2M的鹽酸溶液中進(jìn)行離子交換，得到鈦酸納米帶，再將鈦酸納米帶于馬弗爐中500 700°C煅燒I 3小時(shí)，得到二氧化鈦納米帶；(2)取步驟(I)制得的二氧化鈦納米帶按照質(zhì)量體積比1: (100 400)的比例超聲均勻分散于無(wú)水乙醇中，單位g/ml,制得二氧化鈦乙醇懸池液；將硝酸銀按照質(zhì)量體積比(I 10) : (O. 5 2)的比例溶解于無(wú)水乙醇中，單位g/L ;制得硝酸銀的乙醇溶液；將二氧化鈦乙醇溶液與硝酸銀的乙醇溶液按照體積比1: (I 2)混合均勻，20 1000W氣燈照射下沉積I IOmin,水洗,制得二氧化鈦納米帶負(fù)載銀樣品；(3)將步驟(2)制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載銀樣品按質(zhì)量體積比1: (O. 2 15)分散于去離子水中，單位mg/ml,在120 160°C油浴條件下,攪拌2 30min,然后按步驟
(2)制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載銀樣品的質(zhì)量體積比1: (I 10)加入質(zhì)量濃度為O.1 10g/L氯金酸溶液中，單位g/ml,繼續(xù)攪拌I 30min,經(jīng)離心、水洗,制得到二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑；(4)將步驟(3)中得到的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑經(jīng)過(guò)抽濾壓膜，制得直徑為5 10_的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(I)中二氧化鈦與氫氧化鈉懸濁液的質(zhì)量體積比為1:200。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(I)中堿熱反應(yīng)時(shí)間為48 72小時(shí)。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(2)中氙燈照為在20 500W氙燈下照射I 5min。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(2)中水洗為用無(wú)水乙醇洗I 3遍，然后用無(wú)氧去離子水洗I 5遍。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(2)中硝酸銀與無(wú)水乙醇的質(zhì)量體積比為(I 5):(O. 5 2)。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(3)中離心條件為10000 15000轉(zhuǎn)/分鐘，離心
2 5分鐘。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(3)中水洗為用質(zhì)量濃度為I 10%稀氨水洗I 3遍，然后再用去離子水洗I 3遍；或用飽和氯化鈉溶液洗I 3遍,再用去離子水洗I 3遍；或用O. 05 O. 5M的硝酸鐵溶液浸泡10 30min,再用去離子水洗I 3遍。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(3)中油浴溫度為120 140°C，攪拌時(shí)間為10 20mino
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(3)中氯金酸溶液的濃度為5 10g/L，繼續(xù)攪拌時(shí)間為20 30min。本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明通過(guò)光沉積-原位置換法制得表面貴金屬顆粒分布均勻、高催化活性、高選擇性、高穩(wěn)定性的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑；2、本發(fā)明制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑，其表面貴金屬顆粒大小、負(fù)載量可調(diào)可控，可以通過(guò)改變雙金屬的組成比例來(lái)提高催化劑的催化活性；3、本發(fā)明所述的制備方法通過(guò)先光沉積，后原位置換的方法，可以使二氧化鈦納米帶單金屬負(fù)載變成雙金屬負(fù)載，簡(jiǎn)單實(shí)現(xiàn)二氧化鈦納米帶的雙金屬異質(zhì)結(jié)構(gòu)，且金屬組成比例可調(diào)控；4、本發(fā)明制得的催化劑是二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑及其整體式催化劑，工藝簡(jiǎn)單，操作方便，重復(fù)性好，且具有高催化活性、高選擇性和高穩(wěn)定性；5、本發(fā)明所述制備的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑，可以經(jīng)過(guò)抽濾壓膜，制得整體式催化劑，能夠宏觀獨(dú)立存在，且易于回收循環(huán)利用。


圖1、實(shí)施例2制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑及其整體式催化劑的高分辨透射電子顯微鏡(HRTEM)照片。圖2、實(shí)施例2制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。圖3、實(shí)施例1制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的X射線光電子能譜(XPS)分析結(jié)果。圖4、實(shí)施例1制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的光學(xué)照片。圖5、實(shí)施例1制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑在立式石英管反應(yīng)器中的光學(xué)照片。圖6、不同方法制得的不同催化劑催化性能對(duì)比柱狀圖。圖7、二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑在苯甲醇?xì)庀啻呋趸磻?yīng)中的催化性能曲線圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例及說(shuō)明書附圖對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案做進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明所保護(hù)范圍不限于此。實(shí)施例中所述二氧化鈦購(gòu)自德國(guó)德固薩公司；實(shí)施例1一種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法，包括如下步驟(I)將O.1g 二氧化鈦均勻分散于20ml濃度為IOM氫氧化鈉溶液中，于恒溫干燥箱中200°C堿熱反應(yīng)48小時(shí)，得到鈦酸鈉納米帶；然后與IOOOml摩爾濃度為O.1M鹽酸中進(jìn)行離子交換，得到鈦酸納米帶，再將鈦酸納米帶于馬弗爐中60(TC煅燒2小時(shí)，得到二氧化鈦納米帶；
(2)取步驟(I)制得的O.1g 二氧化鈦納米帶，均勻分散到IOmL無(wú)水乙醇中，超聲分散均勻，制得二氧化鈦乙醇懸濁液；取O. 05g硝酸銀溶于IOmL無(wú)水乙醇中，制得硝酸銀的乙醇溶液；將二氧化鈦乙醇懸濁液和硝酸銀的乙醇溶液混合均勻后，于500W氙燈下照射2min,得到深綠色懸濁液；將得到的懸濁液1000r/min離心3min，無(wú)水乙醇洗2遍，去離子水洗3遍，得到二氧化鈦納米帶沉積銀樣品；(3)將步驟(2)中制得的二氧化鈦納米帶沉積銀樣品的樣品置于IOOmL三口燒瓶中，加50mL去離子水分散均勻，將三口燒瓶置于140°C油浴鍋中，磁力攪拌IOmin ;取ImL10g/L的氯金酸溶液，用去離子水稀釋至5mL，磁力攪拌下緩慢逐滴滴加到三口燒瓶中，繼續(xù)煮沸20min，將所得樣品離心洗滌，先用質(zhì)量濃度為1%稀氨水洗2遍，再用去離子水洗3遍，制得二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑。
(4)將(3)中制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑經(jīng)過(guò)抽濾壓膜，制得直徑為5 10_的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑。上述方法制的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑，它以二氧化鈦納米帶為載體，金和銀合金顆粒均勻負(fù)載在二氧化鈦納米帶上組成；其中，納米帶尺寸為長(zhǎng)5 10 μ m，寬50 200nm，厚10 50nm，金負(fù)載量為20 30at. % (原子百分比)，銀負(fù)載量為10 20at. % ;雙金屬粒徑為I 2nm,顆粒間距為5 IOnm,所述顆粒均勻分布在二氧化鈦納米帶的各個(gè)面及各個(gè)棱上，其分布均勻，無(wú)大面積空白及大量團(tuán)聚現(xiàn)象。二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑為直徑5 10mm，厚為O. 5 2mm的膜狀。上述二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的TEM圖見(jiàn)附圖1，X射線光電子能譜(XPS)分析結(jié)果見(jiàn)圖3，結(jié)果表明，在該二氧化鈦納米帶雙金屬催化劑中含有金和銀元素。該催化劑的光學(xué)照片見(jiàn)圖4。實(shí)施例2一種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法，包括如下步驟 (I)將O.1g 二氧化鈦均勻分散于40ml濃度為12M氫氧化鈉溶液中，于恒溫干燥箱中220°C堿熱反應(yīng)72小時(shí)，得到鈦酸鈉納米帶，然后與IOOOml濃度為O. 2M鹽酸中進(jìn)行離子交換，得到鈦酸納米帶，再將鈦酸納米帶于馬弗爐中700°C煅燒3小時(shí)，得到二氧化鈦納米帶;(2)取步驟(I)制得的O.1g 二氧化鈦納米帶，均勻分散到20mL無(wú)水乙醇中，超聲分散均勻，制得二氧化鈦乙醇溶液；取0. 05g硝酸銀溶于20mL無(wú)水乙醇中，制得硝酸銀的乙醇溶液；將二氧化鈦乙醇溶液和硝酸銀的乙醇溶液混合均勻后，于1000W氙燈下照射lOmin，得到深綠色懸濁液，將得到的懸濁液1000r/min離心3min，無(wú)水乙醇洗2遍，去離子水洗3遍，得到二氧化鈦納米帶沉積銀樣品。(3)將步驟(2)中制得的二氧化鈦沉積銀的樣品置于150mL三口燒瓶中，加IOOmL去離子水分散均勻，將三口燒瓶置于160°C油浴鍋中，磁力攪拌下煮沸l(wèi)Omin。取ImL IOg/L的氯金酸溶液，稀釋至5mL，磁力攪拌下緩慢逐滴滴加到三口燒瓶中。繼續(xù)煮沸20min。將所得樣品離心洗滌，先用飽和氯化鈉溶液洗2遍，再用去離子水洗3遍。即可得二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑。(4)將(3)中得到的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑經(jīng)過(guò)抽濾壓膜，制得直徑為5 10_的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑。
上述方法制的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑，它以二氧化鈦納米帶為載體，金和銀雙金屬顆粒負(fù)載在二氧化鈦納米帶上組成；其中，納米帶尺寸為長(zhǎng)5 10 μ m,寬50 200nm，厚10 50nm，金負(fù)載量為20 30at. % (原子百分比)，銀負(fù)載量為10 20at. % ;雙金屬粒徑為I 3nm,顆粒間距為5 IOnm,所述顆粒均勻分布在二氧化鈦納米帶的各個(gè)面及各個(gè)棱上，其分布均勻，無(wú)大面積空白及大量團(tuán)聚現(xiàn)象。實(shí)施例3—種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法，步驟如下(I)將O.1g 二氧化鈦均勻分散于IOml濃度為8M氫氧化鈉溶液中，于恒溫干燥箱中180°C堿熱反應(yīng)24小時(shí)。得到鈦酸鈉納米帶，然后于IOOOmL O. 05M鹽酸中進(jìn)行離子交換，得到鈦酸納米帶，再將鈦酸納米帶于馬弗爐中500°C煅燒I小時(shí)，得到二氧化鈦納米帶。(2)取O.1g二氧化鈦納米帶,均勻分散到5mL無(wú)水乙醇中，超聲分散均勻。取O. 05g·硝酸銀，于5mL無(wú)水乙醇中溶解。將上述兩液混合均勻后，于200W氙燈下照射lmin，得到深綠色懸池液。將得到的懸池液1000r/min離心3min,無(wú)水乙醇洗2遍,去離子水洗3遍,得到二氧化鈦納米帶沉積銀樣品。(3)將步驟(2)中制得的二氧化鈦沉積銀的樣品置于50mL三口燒瓶中，加2OmL去離子水分散均勻。將三口燒瓶置于120°C油浴鍋中，磁力攪拌下煮沸l(wèi)Omin。取ImL 10g/L的氯金酸溶液，稀釋至5mL，磁力攪拌下緩慢逐滴滴加到三口燒瓶中。繼續(xù)煮沸20min。將所得樣品離心洗滌，然后用摩爾濃度為0. 2M的硝酸鐵溶液浸泡20min，再用去離子水洗3遍，即可得二氧化鈦負(fù)載雙金屬催化劑。(4)將(3)中得到的二氧化鈦納米帶雙金屬負(fù)載催化劑經(jīng)過(guò)抽濾壓膜，制得直徑為5 10_的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑。上述方法制得了一種，它以二氧化鈦納米帶為載體，金和銀合金顆粒負(fù)載在二氧化鈦納米帶上組成；其中，納米帶尺寸為長(zhǎng)5 10 μ m，寬50 200nm，厚10 50nm，金負(fù)載量為20 30at. % (原子百分比)，銀負(fù)載量為I IOat. % ;金屬粒徑為I 2nm，顆粒間距為5 10nm，所述顆粒均勻分布在二氧化鈦納米帶的各個(gè)面及各個(gè)棱上，其分布均勻，無(wú)大面積空白及大量團(tuán)聚現(xiàn)象。催化性能測(cè)試實(shí)驗(yàn)測(cè)試方法氣相催化反應(yīng)在固定式反應(yīng)器(小型催化反應(yīng)評(píng)價(jià)裝置)中進(jìn)行。在常壓、240°C反應(yīng)條件下，液態(tài)苯甲醇以O(shè). 36mmol mirT1的速率由注射泵供應(yīng)進(jìn)入預(yù)熱爐，O2以9. 2cm3min_1, N2以34. 8cm3min_1 (空氣比例)進(jìn)入預(yù)熱爐。經(jīng)充分汽化、混合后，三種氣體進(jìn)入裝有20mg催化劑粉體與石英砂混合物或所制備的整體催化劑的固定式反應(yīng)器。產(chǎn)物與未反應(yīng)的苯甲醇通過(guò)冷阱冷凝回收后，用氣相色譜檢測(cè)。將實(shí)施例1制備的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑與石英砂混合物、二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑置于固定床反應(yīng)器中，用來(lái)測(cè)試所制得的催化劑的催化性倉(cāng)泛。催化結(jié)果如附圖6所示。附圖6為不同方法制備的不同催化劑的催化性能比較，分別為二氧化鈦納米帶空白、二氧化鈦納米帶負(fù)載銀催化劑、二氧化鈦納米帶負(fù)載金催化劑和納米帶負(fù)載雙金屬催化劑在240°C，常壓下，反應(yīng)5小時(shí)所得的苯甲醇轉(zhuǎn)化率、苯甲醛選擇性和苯甲醛產(chǎn)率。由圖6中數(shù)據(jù)可以看出與其他催化劑相比，二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑的轉(zhuǎn)化率和選擇性都較高，都達(dá)到90%以上。表現(xiàn)出了優(yōu)良的催化性能，是一種極具應(yīng)用前景的新型催化劑。圖7中結(jié)果顯示苯甲醇的轉(zhuǎn)化率在75%以上，苯甲醛的選擇性在90%以上，經(jīng)過(guò)6小時(shí)的反應(yīng)基本保持穩(wěn)定?？芍趸伡{米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑具有高轉(zhuǎn)化率、高選擇性和高穩(wěn)定性等比較優(yōu)越的氣相催化特性，是一種極具應(yīng)用前景的新型催化劑。
權(quán)利要求
1.一種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟 (1)將二氧化鈦均勻分散在摩爾濃度8 12M的氫氧化鈉溶液中，二氧化鈦與氫氧化鈉溶液的質(zhì)量體積比為(I 10) :400，單位g/ml，于恒溫干燥箱中180 220°C堿熱反應(yīng)24 72小時(shí)，得到鈦酸鈉納米帶；然后于摩爾濃度0. 05 0. 2M的鹽酸溶液中進(jìn)行離子交換，得到鈦酸納米帶，再將鈦酸納米帶于馬弗爐中500 700°C煅燒I 3小時(shí)，得到二氧化鈦納米帶； (2)取步驟(I)制得的二氧化鈦納米帶按照質(zhì)量體積比1:(100 400)的比例超聲均勻分散于無(wú)水乙醇中，單位g/ml，制得二氧化鈦乙醇懸濁液； 將硝酸銀按照質(zhì)量體積比(I 10) : (0. 5 2)的比例溶解于無(wú)水乙醇中，單位g/L ；制得硝酸銀的乙醇溶液； 將二氧化鈦乙醇溶液與硝酸銀的乙醇溶液按照體積比1:(1 2)混合均勻，20 1000W氣燈照射下沉積I IOmin,水洗,制得二氧化鈦納米帶負(fù)載銀樣品； (3)將步驟(2)制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載銀樣品按質(zhì)量體積比1:(0. 2 15)分散于去離子水中，單位mg/ml,在120 160°C油浴條件下,攪拌2 30min,然后按步驟(2)制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載銀樣品的質(zhì)量體積比1: (I 10)加入質(zhì)量濃度為0.1 10g/L氯金酸溶液中，單位g/ml,繼續(xù)攪拌I 30min,經(jīng)離心、水洗,制得到二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑； (4)將步驟(3)中得到的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑經(jīng)過(guò)抽濾壓膜，制得直徑為5 10_的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑。
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(I)中二氧化鈦與氫氧化鈉懸濁液的質(zhì)量體積比為1:200。
3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(I)中堿熱反應(yīng)時(shí)間為48 72小時(shí)。
4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中氙燈照為在20 500W氣 燈下照射I 5min。
5.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中水洗為用無(wú)水乙醇洗I 3遍,然后用無(wú)氧去離子水洗I 5遍。
6.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中硝酸銀與無(wú)水乙醇的質(zhì)量體積比為(I 5): (0.5 2)。
7.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中離心條件為10000 15000轉(zhuǎn)/分鐘，離心2 5分鐘。
8.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中水洗為用質(zhì)量濃度為I 10%稀氨水洗I 3遍,然后再用去離子水洗I 3遍；或用飽和氯化鈉溶液洗I 3遍，再用去離子水洗I 3遍；或用0. 05 0. 5M的硝酸鐵溶液浸泡10 30min，再用去離子水洗I 3遍。
9.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中油浴溫度為120 140°C，攪拌時(shí)間為10 20min。
10.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中氯金酸溶液的濃度為5 10g/L，繼續(xù)攪拌時(shí)間為20 30min。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法，該方法先通過(guò)光沉積方法在二氧化鈦納米帶表面沉積大量銀納米顆粒，然后經(jīng)過(guò)在氯金酸溶液中的原位置換反應(yīng)，得到雙金屬負(fù)載型的催化劑，最后將催化劑抽濾壓制成膜，制得二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑。本發(fā)明制得的催化劑表面的顆粒分布均勻、粒徑較小、成分組成量化可控、而且具有高催化活性、高選擇性和高穩(wěn)定性，易于回收和重復(fù)利用，并且此方法適用于大規(guī)模的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。
文檔編號(hào)C07C45/38GK103007932SQ20121053297
公開(kāi)日2013年4月3日 申請(qǐng)日期2012年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月11日
發(fā)明者許效紅, 管瑜, 劉宏 申請(qǐng)人:山東大學(xué)