專利名稱：一種高比表面積炭基固體酸催化劑及其制備方法
一種高比表面積炭基固體酸催化劑及其制備方法技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于固體酸催化劑技術(shù)領(lǐng)域，涉及高比表面積炭基固體酸催化劑及其制備 方法。
背景技術(shù)：
液體酸催化劑如硫酸、磷酸和對甲苯磺酸廣泛應(yīng)用于催化酯化、水解、烷基化、水 合以及貝克曼重排等有機(jī)反應(yīng)，其酸性強(qiáng)、催化活性高、且價格低廉。然而，液體酸的許多缺 點(diǎn)也限制了其應(yīng)用，如催化劑與反應(yīng)體系不易分離，提高了能耗和后處理難度；液體酸易造 成設(shè)備腐蝕，難以回收再利用，排放后產(chǎn)生大量污水易造成環(huán)境污染等。
固體酸催化劑在很多方面具有均相催化劑所不具備的優(yōu)勢，如固體酸催化劑便于 分離，可回收再利用，不會有洗滌廢液的排放，便于實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)等。在當(dāng)今大力提倡綠 色化學(xué)和可持續(xù)發(fā)展的大背景下，固體酸催化劑無疑是最好的選擇。
但是，現(xiàn)有的固體催化劑成本較高，制備工藝復(fù)雜，反應(yīng)溫度高，催化劑容易失活。 自從2004年以來，Hara等提出炭基固體酸的概念(Hara M, et al. Angew Chem Iht Ed, 2004,43 2955 ；Toda M, et al. Nature, 2005,438 :178.)，由含碳有機(jī)物經(jīng)炭化和磺化處理 制備炭基磺酸催化劑的研究逐漸興起。國內(nèi)也有一些專利公開了由不同原料和不同方法制 備的炭基固體酸催化劑(申請?zhí)?200610036699. 2，200780008436. 3，200710044614. X)。炭 基固體酸材料具有機(jī)械強(qiáng)度高、熱穩(wěn)定性好、酸性強(qiáng)、成本低廉等優(yōu)點(diǎn)，但是其比表面積普 遍偏低(Okamura M, et al. Chem Mater, 2006,18 :3039 ；Mo X，et al. J Catal，2008，254 332.)，從而嚴(yán)重影響了催化劑與反應(yīng)物的接觸能力，在涉及到大分子參與的反應(yīng)時催化效 果較差(Kitano M, et al. Catal Lett, 2009,131 :242)。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決的問題在于提供一種高比表面積炭基固體酸催化劑及其制備方法，該 催化劑是以農(nóng)林廢棄物炭化后的活性炭作為催化劑載體，以磺酸基作為酸中心，是一種高 比表面積且價格低廉的固體酸催化劑。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)
—種高比表面積炭基固體酸催化劑，以農(nóng)林廢棄物炭化后的粉末狀活性炭作為催 化劑載體，磺酸基與催化劑載體通過共價鍵結(jié)合。
所述的粉末狀活性炭的粒徑為0. 3 5mm，比表面積為300 2000m2/g。
所述的農(nóng)林廢棄物是廢棄木材、秸稈、稻殼、果殼中的一種或幾種。
所述炭化是在300 900°C下炭化1 6h。
一種利用農(nóng)林廢棄物制備高比表面積炭基固體酸催化劑的方法，包括以下步驟
1)將農(nóng)林廢棄物粉碎后在包含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40 60% ZnCl2的稀鹽酸中浸泡8 Mh，經(jīng)過濾、干燥后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于300 900°C下炭化1 6h，冷卻后研碎得到炭化粉 末；然后將炭化粉末在稀鹽酸中加熱煮沸1 2h，過濾，再將炭化粉末用水充分洗滌，干燥得到活性炭催化劑載體；
2)在還原條件下，使苯磺酸重氮鹽與活性炭催化劑載體發(fā)生重氮鹽還原反應(yīng)，得 到磺酸基與活性炭催化劑載體共價結(jié)合的高比表面積炭基固體酸催化劑。
所述的苯磺酸重氮鹽的制備為
在酸性條件下，將氨基苯磺酸和可溶性亞硝酸鹽按摩爾比為1 0. 6 1. 5混合， 在0 5°C下反應(yīng)30 90min，得到白色沉淀，過濾、水洗、干燥后得到苯磺酸重氮鹽。
所述的酸性條件是將氨基苯磺酸溶解于鹽酸、硫酸或硼氟酸；可溶性亞硝酸鹽為 亞硝酸鈉或亞硝酸鉀。
所述的苯磺酸重氮鹽與活性炭催化劑載體發(fā)生重氮鹽還原反應(yīng)為
將一定量活性炭催化劑載體與其質(zhì)量20 50倍的無水乙醇、20 50倍的去離 子水、50 100倍的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40 50%的次磷酸和5 10倍的苯磺酸重氮鹽充分混合 后，于0 5°C反應(yīng)30 120min ；反應(yīng)完成后，將所得的固體物分別用蒸餾水和丙酮洗滌， 然后在100 120°C下干燥8 12h，得到高比表面積炭基固體酸催化劑。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益的技術(shù)效果
1、本發(fā)明采用易得且價格低廉的農(nóng)林廢棄物如廢棄木材、秸稈、稻殼、果殼等原料 炭化后的活性炭作為催化劑載體，所得到的活性炭其比表面積為300 2000m2/g，克服了傳 統(tǒng)固體酸催化劑價格偏高的缺點(diǎn)、實(shí)現(xiàn)了農(nóng)林廢物的高值化利用，而且所得的固體酸催化 劑具有高的比表面積。
2、本發(fā)明通過精確控制炭化活化溫度、稀鹽酸的浸泡和清洗及其他反應(yīng)條件，可 以較好地控制催化劑的表面物理化學(xué)性質(zhì)如比表面積、孔徑分布、親疏水性和表面官能團(tuán) 等，使不同催化劑可以適應(yīng)不同的反應(yīng)物體系和反應(yīng)類型，實(shí)現(xiàn)炭基催化劑的系列化生產(chǎn) 和應(yīng)用。
3、本發(fā)明提供的炭基固體酸催化劑以炭化后的活性炭作為催化劑載體，磺酸基作 為酸中心與酸中心之間以共價鍵結(jié)合，所形成的催化劑的機(jī)械強(qiáng)度高、熱穩(wěn)定性好、酸性 強(qiáng)、催化效率高，同時具有高比表面積、可多次重復(fù)利用、成本低廉及綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體的實(shí)施例和炭基固體酸催化劑的催化效果對本發(fā)明做進(jìn)一步的詳 細(xì)說明，所述是對本發(fā)明的解釋而不是限定。
實(shí)施例1
高比表面積炭基固體酸催化劑的制備，具體包括以下步驟
1)將20g松木粉浸漬在含40% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))ZnCl2的IOOmL鹽酸中在室溫下浸泡 反應(yīng)12h，過濾、干燥后將沉淀在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于管式爐中升溫至300°C，炭化3h，冷卻后將其 取出研碎得到黑色的固體粉末，粒徑為0. 3 5mm，比表面積為300 800m2/g ；
然后將其放入IOOmL lmol/L的HCl溶液中加熱煮沸l(wèi)h，過濾，將固體粉末再用熱 蒸餾水(> 80°C )充分洗滌，直到?jīng)_洗液檢測不到Cl—1，最后在105°C下干燥12h，得到活性 炭材料。
2)在三頸瓶中加入0. 075mol對氨基苯磺酸和187mL濃度為lmol/L的鹽酸，電磁 攪拌混勻；在冰水浴條件下將反應(yīng)體系溫度控制在0 5°C，用分液漏斗向三頸瓶中緩慢加入82mL濃度為lmol/L的亞硝酸鈉溶液，攪拌反應(yīng)90min，得到白色沉淀，即為苯磺酸重氮 鹽，將所得苯磺酸重氮鹽水洗、過濾、干燥。
3)稱取2. Og活性炭放入三頸瓶中，加入IOOmL無水乙醇、IOOmL蒸餾水，以及 400mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%的次磷酸和12. 8g苯磺酸重氮鹽，0 5°C反應(yīng)60min。反應(yīng)完成后，將 所得的固體物分別用蒸餾水和丙酮洗滌，然后在烘箱中105°C下干燥12h，得到高比表面積 炭基固體酸催化劑。
高比表面積炭基固體酸催化劑的催化效果檢測
在圓底燒瓶中加入0. Imol的乙酸、Imol的無水乙醇、0. 2g的高比表面積炭基固體 酸催化劑，于85°C下反應(yīng)10h，反應(yīng)完成后檢測乙酸的轉(zhuǎn)化率為92%。
實(shí)施例2
高比表面積炭基固體酸催化劑的制備，具體包括以下步驟
1)將30g松木粉浸泡在含60% ZnCl2的120mL lmol/L的HCl溶液在室溫下反應(yīng) 他，過濾，過濾、干燥后將沉淀在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于管式爐中升溫至600°C，炭化池，冷卻后將其 取出研碎得到黑色的固體粉末，粒徑為0. 3 3mm，比表面積為1000 2000m2/g ；
然后將其放入IOOmL lmol/L的HCl溶液中加熱煮沸2h，過濾，將固體粉末再用熱 蒸餾水(85°C )充分洗滌，直到?jīng)_洗液檢測不到Cl—1，最后在120°C下干燥12h，得到活性炭 材料。
2)在三頸瓶中加入0. Imol對氨基苯磺酸和100mL、濃度為lmol/L的HC1，電磁 攪拌混勻，用冰水浴將反應(yīng)體系溫度控制在0 5°C，用分液漏斗在反應(yīng)體系中緩慢加入 120mL、濃度為lmol/L的亞硝酸鈉溶液，攪拌反應(yīng)60min，得到白色沉淀物，即苯磺酸重氮 鹽，將所得苯磺酸重氮鹽水洗、過濾、干燥。
3)將所制備的活性炭稱取2. Og放入三頸瓶中，加入40mL無水乙醇、40mL蒸餾水、 400mL 40wt%的次磷酸和10. 8g苯磺酸重氮鹽，制得的苯磺酸重氮鹽，0 2°C反應(yīng)120min。 反應(yīng)完成后，將所得的固體物分別用蒸餾水和丙酮洗滌，然后在烘箱中120°C下干燥他，得 到高比表面積炭基固體酸催化劑。
高比表面積炭基固體酸催化劑的催化效果檢測
在圓底燒瓶中加入0. Imol的己酸、Imol的無水乙醇、0. 2g的炭催化劑，于85°C下 反應(yīng)10h，反應(yīng)完成后檢測己酸的轉(zhuǎn)化率為80%。
實(shí)施例3
高比表面積炭基固體酸催化劑的制備，具體包括以下步驟
1)將20g玉米秸稈浸漬在含50% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))SiCl2的IOOmL鹽酸中在室溫下浸 泡反應(yīng)16h，過濾、干燥后將沉淀在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于管式爐中升溫至700°C，炭化4h，冷卻后將 其取出研碎得到黑色的固體粉末，粒徑為0. 3 2mm，比表面積為500 1200m2/g
然后將其放入IOOmL lmol/L的HCl溶液中加熱煮沸l(wèi)h，過濾，將固體粉末再用熱 蒸餾水(90°C )充分洗滌，直到?jīng)_洗液檢測不到Cr1，最后在115°C下干燥10h，得到活性炭 材料。
2)在三頸瓶中加入0. Imol對氨基苯磺酸和200mL濃度為lmol/L的鹽酸，電磁攪 拌混勻；在冰水浴條件下將反應(yīng)體系溫度控制在0 5°C，用分液漏斗向三頸瓶中緩慢加入 80mL濃度為lmol/L的亞硝酸鈉溶液，攪拌反應(yīng)50min，得到白色沉淀，即為苯磺酸重氮鹽，將所得苯磺酸重氮鹽水洗、過濾、干燥。
3)稱取2. Og活性炭放入三頸瓶中，加入80mL無水乙醇、60mL蒸餾水，以及500mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%的次磷酸和20g苯磺酸重氮鹽，0 5°C反應(yīng)60min。反應(yīng)完成后，將所得的 固體物分別用蒸餾水和丙酮洗滌，然后在烘箱中105°C下干燥12h，得到高比表面積炭基固 體酸催化劑。
高比表面積炭基固體酸催化劑的催化效果檢測
在圓底燒瓶中加入0. Imol的癸酸、Imol的無水乙醇、0. 2g的炭催化劑，于85°C下 反應(yīng)10h，反應(yīng)完成后檢測己酸的轉(zhuǎn)化率為90%。
實(shí)施例4
高比表面積炭基固體酸催化劑的制備，具體包括以下步驟
1)將20g小麥秸稈浸漬在含40% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))ZnCl2的IOOmL鹽酸中在室溫下浸 泡反應(yīng)Mh，過濾、干燥后將沉淀在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于管式爐中升溫至900°C，炭化lh，冷卻后將 其取出研碎得到黑色的固體粉末；粒徑為0. 3 5mm，比表面積為300 2000m2/g
然后將其放入IOOmL lmol/L的HCl溶液中加熱煮沸l(wèi)h，過濾，將固體粉末再用熱 蒸餾水(95°C )充分洗滌，直到?jīng)_洗液檢測不到Cr1，最后在115°C下干燥10h，得到活性炭 材料。
2)在三頸瓶中加入0. 15mol對氨基苯磺酸和200mL濃度為lmol/L的硼氟酸，電磁 攪拌混勻；在冰水浴條件下將反應(yīng)體系溫度控制在0 5°C，用分液漏斗向三頸瓶中緩慢加 入90mL濃度為lmol/L的亞硝酸鈉溶液，攪拌反應(yīng)80min，得到白色沉淀，即為苯磺酸重氮 鹽，將所得苯磺酸重氮鹽水洗、過濾、干燥。
3)稱取2. Og活性炭放入三頸瓶中，加入IOOmL無水乙醇、IOOmL蒸餾水，以及 200mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%的次磷酸和IOg苯磺酸重氮鹽，0 5°C反應(yīng)lOOmin。反應(yīng)完成后，將 所得的固體物分別用蒸餾水和丙酮洗滌，然后在烘箱中105°C下干燥12h，得到高比表面積 炭基固體酸催化劑。
高比表面積炭基固體酸催化劑的催化效果檢測
在圓底燒瓶中加入0. Imol的油酸、Imol的無水乙醇、0. 2g的炭催化劑，于85°C下 反應(yīng)10h，反應(yīng)完成后檢測己酸的轉(zhuǎn)化率為85%。
實(shí)施例5
高比表面積炭基固體酸催化劑的制備，具體包括以下步驟
1)將20g核桃殼粉浸漬在含40% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))ZnCl2的IOOmL鹽酸中在室溫下浸 泡反應(yīng)10h，過濾、干燥后將沉淀在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于管式爐中升溫至300°C，炭化3h，冷卻后將 其取出研碎得到黑色的固體粉末；
然后將其放入IOOmL lmol/L的HCl溶液中加熱煮沸l(wèi)h，過濾，將固體粉末再用熱 蒸餾水(95°C )充分洗滌，直到?jīng)_洗液檢測不到Cl—1，最后在105°C下干燥12h，得到活性炭 材料。
2)在三頸瓶中加入0. 075mol對氨基苯磺酸和187mL濃度為lmol/L的硫酸，電磁 攪拌混勻；在冰水浴條件下將反應(yīng)體系溫度控制在0 5°C，用分液漏斗向三頸瓶中緩慢加 入82. 5mL濃度為lmol/L的亞硝酸鈉溶液，攪拌反應(yīng)90min，得到白色沉淀，即為苯磺酸重氮 鹽，將所得苯磺酸重氮鹽水洗、過濾、干燥。
3)稱取2. Og活性炭放入三頸瓶中，加入50mL無水乙醇、40mL蒸餾水，以及300mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%的次磷酸和15g苯磺酸重氮鹽，0 5°C反應(yīng)30min。反應(yīng)完成后，將所得的 固體物分別用蒸餾水和丙酮洗滌，然后在烘箱中105°C下干燥他，得到高比表面積炭基固 體酸催化劑。
高比表面積炭基固體酸催化劑的催化效果檢測
在圓底燒瓶中加入0. Imol的硬脂酸、Imol的無水乙醇、0. 2g的炭催化劑，于85°C 下反應(yīng)10h，反應(yīng)完成后檢測己酸的轉(zhuǎn)化率為80%。
實(shí)施例6
高比表面積炭基固體酸催化劑的制備，具體包括以下步驟
1)將IOg松木粉和IOg玉米秸稈浸漬在含40 % (質(zhì)量分?jǐn)?shù))ZnCl2的IOOmL鹽酸 中在室溫下浸泡反應(yīng)Mh，過濾、干燥后將沉淀在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于管式爐中升溫至500°C，炭 化池，冷卻后將其取出研碎得到黑色的固體粉末；
然后將其放入IOOmL lmol/L的HCl溶液中加熱煮沸l(wèi)h，過濾，將固體粉末再用熱 蒸餾水(95°C )充分洗滌，直到?jīng)_洗液檢測不到Cl—1，最后在105°C下干燥12h，得到活性炭 材料。
2)在三頸瓶中加入0. 075mol對氨基苯磺酸和187mL濃度為lmol/L的硫酸，電磁 攪拌混勻；在冰水浴條件下將反應(yīng)體系溫度控制在0 5°C，用分液漏斗向三頸瓶中緩慢加 入IOOmL濃度為lmol/L的亞硝酸鉀溶液，攪拌反應(yīng)90min，得到白色沉淀，即為苯磺酸重氮 鹽，將所得苯磺酸重氮鹽水洗、過濾、干燥。
3)稱取2. Og活性炭放入三頸瓶中，加入80mL無水乙醇、80mL蒸餾水，以及600mL 質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%的次磷酸和12. Sg苯磺酸重氮鹽，0 5°C反應(yīng)120min。反應(yīng)完成后，將所得 的固體物分別用蒸餾水和丙酮洗滌，然后在烘箱中100°C下干燥12h，得到高比表面積炭基 固體酸催化劑。
高比表面積炭基固體酸催化劑的催化效果檢測
在圓底燒瓶中加入0. Imol的正癸酸、Imol的無水乙醇、0. 2g的炭催化劑，于85°C 下反應(yīng)10h，反應(yīng)完成后檢測己酸的轉(zhuǎn)化率為80%。
實(shí)施例7
高比表面積炭基固體酸催化劑的制備，具體包括以下步驟
1)將IOg楊木粉和IOg稻殼浸漬在含40% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))ZnCl2的IOOmL鹽酸中在 室溫下浸泡反應(yīng)12h，過濾、干燥后將沉淀在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于管式爐中升溫至50(TC，炭化lh， 冷卻后將其取出研碎得到黑色的固體粉末；然后將其放入IOOmL lmol/L的HCl溶液中加熱 煮沸l(wèi)h，過濾，將固體粉末再用熱蒸餾水(95°C )充分洗滌，直到?jīng)_洗液檢測不到Cl—1，最后 在105°C下干燥12h，得到活性炭材料。
2)在三頸瓶中加入0. Imol對氨基苯磺酸和200mL濃度為lmol/L的硼氟酸，電磁 攪拌混勻；在冰水浴條件下將反應(yīng)體系溫度控制在0 5°C，用分液漏斗向三頸瓶中緩慢加 入120mL濃度為lmol/L的亞硝酸鉀溶液，攪拌反應(yīng)90min，得到白色沉淀，即為苯磺酸重氮 鹽，將所得苯磺酸重氮鹽水洗、過濾、干燥。
3)稱取2. Og活性炭放入三頸瓶中，加入IOOmL無水乙醇、IOOmL蒸餾水，以及 300mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%的次磷酸和18g苯磺酸重氮鹽，0 5V反應(yīng)120min。反應(yīng)完成后，將所得的固體物分別用蒸餾水和丙酮洗滌，然后在烘箱中120°C下干燥》1，得到高比表面積 炭基固體酸催化劑。
高比表面積炭基固體酸催化劑的催化效果檢測
在圓底燒瓶中加入0. Imol的正癸酸、Imol的無水乙醇、0. 2g的炭催化劑，于85°C 下反應(yīng)10h，反應(yīng)完成后檢測己酸的轉(zhuǎn)化率為84%。
權(quán)利要求
1.一種高比表面積炭基固體酸催化劑，其特征在于，以農(nóng)林廢棄物炭化后的粉末狀活 性炭作為催化劑載體，磺酸基與催化劑載體通過共價鍵結(jié)合。
2.如權(quán)利要求1所述的高比表面積炭基固體酸催化劑，其特征在于，粉末狀活性炭的 粒徑為0. 3 5mm，比表面積為300 2000m2/g。
3.如權(quán)利要求1所述的高比表面積炭基固體酸催化劑，其特征在于，所述的農(nóng)林廢棄 物是廢棄木材、秸稈、稻殼、果殼中的一種或幾種。
4.如權(quán)利要求1所述的高比表面積炭基固體酸催化劑，其特征在于，所述炭化是在 300 900°C下炭化3 6h。
5.一種利用農(nóng)林廢棄物制備高比表面積炭基固體酸催化劑的方法，其特征在于，包括 以下步驟1)將農(nóng)林廢棄物粉碎后在包含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40 60%ZnCl2的稀鹽酸中浸泡8 Mh， 經(jīng)過濾、干燥后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于300 900°C下炭化1 他，冷卻后研碎得到炭化粉末 ’然 后將炭化粉末在稀鹽酸中加熱煮沸1 池，過濾，再將炭化粉末用水充分洗滌，干燥得到活 性炭催化劑載體；2)在還原條件下，使苯磺酸重氮鹽與活性炭催化劑載體發(fā)生重氮鹽還原反應(yīng)，得到磺 酸基與活性炭催化劑載體共價結(jié)合的高比表面積炭基固體酸催化劑。
6.如權(quán)利要求5所述的利用農(nóng)林廢棄物制備高比表面積炭基固體酸催化劑的方法，其 特征在于，所述的苯磺酸重氮鹽的制備為在酸性條件下，將氨基苯磺酸和可溶性亞硝酸鹽按摩爾比為1 0. 6 1. 5混合，在 0 5°C下反應(yīng)30 90min，得到白色沉淀，過濾、水洗、干燥后得到苯磺酸重氮鹽。
7.如權(quán)利要求6所述的利用農(nóng)林廢棄物制備高比表面積炭基固體酸催化劑的方法，其 特征在于，所述的酸性條件是將氨基苯磺酸溶解于鹽酸、硫酸或硼氟酸；可溶性亞硝酸鹽為 亞硝酸鈉或亞硝酸鉀。
8.如權(quán)利要求5所述的利用農(nóng)林廢棄物制備高比表面積炭基固體酸催化劑的方法，其 特征在于，苯磺酸重氮鹽與活性炭催化劑載體發(fā)生重氮鹽還原反應(yīng)為將活性炭催化劑載體與其質(zhì)量20 50倍的無水乙醇、20 50倍的去離子水、50 100 倍的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40 50%的次磷酸和5 10倍的苯磺酸重氮鹽充分混合后，于0 5°C 反應(yīng)30 120min ；反應(yīng)完成后，將所得的固體物分別用蒸餾水和丙酮洗滌，然后在100 120°C下干燥8 12h，得到高比表面積炭基固體酸催化劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種高比表面積炭基固體酸催化劑及其制備方法，以農(nóng)林廢棄物炭化后的粉末狀活性炭作為催化劑載體，磺酸基與催化劑載體通過共價鍵結(jié)合；是在還原條件下，使苯磺酸重氮鹽與活性炭催化劑載體發(fā)生重氮鹽還原反應(yīng)，得到磺酸基與活性炭催化劑載體共價結(jié)合的高比表面積炭基固體酸催化劑。所述的粉末狀活性炭的粒徑為0.3～5mm，比表面積為300～2000m2/g。本發(fā)明采用易得且價格低廉的農(nóng)林廢棄物如廢棄木材、秸稈、稻殼、果殼等原料炭化后的活性炭作為催化劑載體，克服了傳統(tǒng)固體酸催化劑價格偏高的缺點(diǎn)、實(shí)現(xiàn)了農(nóng)林廢物的高值化利用，而且所得的固體酸催化劑具有高的比表面積。
文檔編號C07C69/14GK102029188SQ20101054418
公開日2011年4月27日 申請日期2010年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月15日
發(fā)明者劉小燕, 張?jiān)鰪?qiáng), 張文娟, 馬海龍, 高錦明, 黃苗 申請人:西北農(nóng)林科技大學(xué)