專利名稱：甲基磺酰氟CH₃SO₂F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸CF₃SO₃H的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備三氟甲基磺酸CF3S03H的方法，特別涉及一種甲基磺酰氟 CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸CF3S03H的方法，屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
目前，三氟甲基磺酸是精細(xì)化工領(lǐng)域中合成功能型新穎化工產(chǎn)品的重要基礎(chǔ)原 料，是合成離子液體、氟表面活性劑和鋰離子電解質(zhì)等的重要原料，具有廣泛的應(yīng)用前景， 開(kāi)發(fā)制備三氟甲基磺酸新的工藝方法和關(guān)鍵技術(shù)是構(gòu)筑功能型、精細(xì)型、高效率精細(xì)氟化 工產(chǎn)品的重要研發(fā)領(lǐng)域。 三氟甲基磺酸，分子式為CF^03H，分子量為150.07，純凈的三氟甲基磺酸是一種 無(wú)色透明有剌激性氣味的可流動(dòng)的液體，當(dāng)混入少量雜質(zhì)后顏色發(fā)黃。為吸濕液體，具有 強(qiáng)腐蝕性，在潮濕空氣中產(chǎn)生白煙，無(wú)火險(xiǎn)性和爆炸危險(xiǎn)性。吸入或落在皮膚和眼睛及呼 吸道粘膜時(shí)，會(huì)引起強(qiáng)烈灼傷。密度為1.696。熔點(diǎn)為-4(TC。沸點(diǎn)為162t:，折射率為 1.326-1.33。它是目前已知的最強(qiáng)酸，極易溶于水，易溶于乙醇和乙醚，也溶于丙酮和乙酸 乙酯，微溶于苯、己烷等非極性溶劑中。三氟甲基磺酸性質(zhì)非常穩(wěn)定，主要作為中間體而廣 泛應(yīng)用在醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)，如核苷、抗生素、類固醇、蛋白質(zhì)、配糖類和維生素等，是一種新型高效 的Friedel-Crafts節(jié)基化和環(huán)己基化反應(yīng)的催化劑；在塑料產(chǎn)業(yè)中，用于催化化學(xué)合成反 應(yīng)，作為一種齊聚聚合催化劑；也可用于硅橡膠改性；在電子化學(xué)工業(yè)中，可用于電子導(dǎo)電 性聚合物的生產(chǎn)，如三氟甲基磺酸鹽；在燃料產(chǎn)業(yè)中用作質(zhì)子化反應(yīng)催化劑；在農(nóng)化行業(yè) 中，用于合成除草制劑和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑等，它及其鹽和酯具有廣泛的用途。 目前三氟甲基磺酸的制備主要有三種工藝方法一種是以二硫化碳為原料，與五
氟化碘反應(yīng)生成三氟甲基二硫化物，然后與汞反應(yīng)得三氟甲硫基汞(CF^hHg，后者經(jīng)過(guò)氧
化氫氧化即得三氟甲基磺酸，化學(xué)反應(yīng)方程式為
<formula>formula see original document page 4</formula> 第二種是以二硫化碳為原料，與五氟化碘反應(yīng)生成三氟甲基二硫化物，然后與氯
氣反應(yīng)得三氟甲基磺酰氯，三氟甲基磺酰氯經(jīng)過(guò)水解反應(yīng)即得三氟甲基磺酸，化學(xué)反應(yīng)方
程式為
<formula>formula see original document page 4</formula> 第三種是以三氟甲基磺酸鉀CF3S03K與過(guò)量發(fā)煙硫酸!12504反應(yīng)生成三氟甲基磺酸 CF3S03H，真空蒸出物便為三氟甲基磺酸CF3S03H，收率約80X。化學(xué)反應(yīng)方程式為
CF3S03K+H2S04 — CF3S03H+K2S04 這些制備方法中，前兩種制備三氟甲基磺酸CF3S03H的工藝方法存在工藝步驟多， 三廢量大，產(chǎn)品質(zhì)量低和生產(chǎn)成本高的缺陷；第三種制備三氟甲基磺酸CF3S03H的工藝方法 存在著原料成本高的缺陷。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種工藝簡(jiǎn)單、能量消耗少、產(chǎn)品質(zhì)量 好、生產(chǎn)成本低的甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸CF3S03H的方 法。 實(shí)現(xiàn)上述目的技術(shù)方案是一種甲基磺酰氟CH^(^F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三 氟甲基磺酸CF3S03H的方法，是以甲基磺酰氟CH3S(^F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物為原料，所述方法 步驟如下 (1)降溫冷凝將甲基磺酰氟CH^(^F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物進(jìn)行降溫冷凝，使氣相 中的氟化氫HF冷凝為液相； (2)氣-液分離將上一步降溫冷凝得到的物料進(jìn)行氣-液分離，氣相產(chǎn)物進(jìn)入下
一步，液相為氟化氫HF進(jìn)一步回收利用； (3)化學(xué)吸收在吸收設(shè)備中，在氫氧化鉀KOH或氫氧化鈉NaOH或氫氧化鋇 Ba(0H)2的水溶液中加入上一步氣_液分離后得到的氣相物料，對(duì)三氟甲基磺酰氟CF3S02F 進(jìn)行化學(xué)吸收； (4)氣-液分離將上一步化學(xué)吸收得到的物料進(jìn)行氣-液分離，氣相含有氫氣112 進(jìn)一步回收利用，液相物料進(jìn)入下一步； (5)蒸發(fā)烘干將上一步得到的液相物料進(jìn)行蒸發(fā)烘干，蒸發(fā)的氣相產(chǎn)物經(jīng)過(guò)冷
凝得到的水^0進(jìn)行回收利用，蒸發(fā)烘干后的固相進(jìn)入下一步； (6)浸取將上一步產(chǎn)生的固相物料加入浸取劑，進(jìn)行浸取操作； (7)固-液分離將上一步產(chǎn)生的物料進(jìn)行固-液分離，固相進(jìn)一步回收利用，液
相物料進(jìn)入下一步； (8)置換反應(yīng)將上一步得到的液相物料中加入鹽酸HC1或硫酸H^(V進(jìn)行置換 反應(yīng)，生成產(chǎn)物三氟甲基磺酸CF3S03H和氯化鹽，或者生成產(chǎn)物三氟甲基磺酸CF3S03H和硫酸 ^! .; (9)固-液分離將上一步產(chǎn)生的物料進(jìn)行固-液分離，固相進(jìn)一步回收利用，液 相進(jìn)入下一步； (10)減壓精餾將上一步的液相物料進(jìn)行精餾，獲得氣相冷凝產(chǎn)品三氟甲基磺酸 CF3S03H，浸取劑返回第六步浸取步驟循環(huán)利用，殘余液進(jìn)一步處理。
進(jìn)一步，所述第一步降溫冷凝的操作溫度為-20°〇 01:，操作絕對(duì)壓力為
0. lMPa 1. 0MPa。 進(jìn)一步，所述第三步化學(xué)吸收反應(yīng)設(shè)備是釜式攪拌化學(xué)反應(yīng)器、管式化學(xué)反應(yīng)器 或化學(xué)吸收塔中的任意一種，操作條件是反應(yīng)溫度20°C 120°C，反應(yīng)絕對(duì)壓力0. IMPa 1.0MPa，三氟甲基磺酰氟CF3S02F與氫氧化鉀K0H或氫氧化鈉Na0H的摩爾比為1.0 : 2. 2 2. 8，三氟甲基磺酰氟CF3S02F與氫氧化鋇Ba(0H)2的摩爾比為1.0 : 1. 2 1. 8。
進(jìn)一步，所述第五步蒸發(fā)烘干的操作條件是蒸發(fā)溫度6(TC 12(TC，蒸發(fā)絕對(duì)壓 力0. OlMPa 0. lMPa。 進(jìn)一步，所述第六步浸取中的浸取劑為丙酮或乙醇中的任意一種。 進(jìn)一步，所述第八步置換反應(yīng)設(shè)備是釜式攪拌化學(xué)反應(yīng)器、管式化學(xué)反應(yīng)器或靜
態(tài)混合器中的任意一種。 進(jìn)一步，所述第八步置換反應(yīng)的操作條件是反應(yīng)溫度2(TC 8(rC，反應(yīng)絕對(duì)壓 力0. lMPa 1. 0MPa，三氟甲基磺酸鉀CF3S03K或三氟甲基磺酸鈉CF3S03Na與鹽酸HC1的 摩爾比為1. 0 : 1. 2 1. 6，三氟甲基磺酸鉀CF3S03K或三氟甲基磺酸鈉CF3S03Na與硫酸 H2S04的摩爾比為1. 0 : 0. 6 0. 8，或三氟甲基磺酸鋇(CF3S03)2Ba與鹽酸HC1的摩爾比為 1.0 : 2. 4 3. 2，或三氟甲基磺酸鋇(CF3S03)2Ba與硫酸H2S04的摩爾比為1.0 : 1. 2 1. 6。 進(jìn)一步，所述第十步減壓精餾的操作條件是溫度6(TC 162t:，絕對(duì)壓力
0. 001MPa 0. lMPa。
本發(fā)明的化學(xué)吸收反應(yīng)方程式為CF3S02F+2K0H — CH3S03K+KF+H20CF3S02F+2Na0H — CH3S03Na+NaF+H20CF3S02F+Ba (OH) 2 — (CF3S03) 2Ba+BaF2+H20本發(fā)明的采用硫酸置換的反應(yīng)方程式為2CF3S03K+H2S04 — 2CF3S03H+K2S042CF3S03Na+H2S04 — 2CF3S03H+Na2S04(CF3S03) 2Ba+H2S04 — 2CF3S03H+BaS04本發(fā)明的采用鹽酸置換的反應(yīng)方程式為CF3S03K+HC1 — CF3S03H+KC1CF3S03Na+HCl — CF3S03H+NaCl(CF3S03) 2Ba+2HCl — 2CF3S03H+BaCl2實(shí)現(xiàn)本發(fā)明需要的主要工藝設(shè)備為化學(xué)吸收反應(yīng)器、浸取設(shè)備、置換反應(yīng)器、蒸
發(fā)設(shè)備、冷卻設(shè)備、過(guò)濾設(shè)備等。
采用上述技術(shù)方案的好處是(1)、本發(fā)明將電化學(xué)反應(yīng)的產(chǎn)物直接作為制備原
料，將電化學(xué)反應(yīng)的產(chǎn)物直接作為制備三氟甲基磺酸CF3S03H的原料，有利于提高過(guò)程的經(jīng) 濟(jì)性，簡(jiǎn)化分離和操作步驟，原料易得，原料成本低，簡(jiǎn)化設(shè)備，減少設(shè)備投資，工藝路線短， 工藝簡(jiǎn)單；(2)、將電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程與產(chǎn)物的分離精制以及CH3S(^F的衍生化相結(jié)合，有利 于提高過(guò)程中能量的利用，減少氣相產(chǎn)物分離過(guò)程中的冷凝能量的消耗，能量消耗少；(3)、 充分利用產(chǎn)物的特殊性，簡(jiǎn)化工藝步驟，降低了生產(chǎn)成本，提高了工藝過(guò)程的安全性；(4)、 將氣相產(chǎn)物的除雜和尾氣的處理相結(jié)合，不必到后期專門對(duì)氣體進(jìn)行處理就能排放，可回 收利用，實(shí)現(xiàn)了清潔化生產(chǎn)，便于工業(yè)化生產(chǎn)，無(wú)三廢產(chǎn)生，清潔、環(huán)保，各種副產(chǎn)物可以回 收利用，這大大節(jié)約了成本；(5)、本發(fā)明工藝方法制備的產(chǎn)品三氟甲基磺酸CF3S03H質(zhì)量 好，收率高，在吸收并熱解過(guò)程中采用高溫、加壓條件，高溫有利于水解，加壓有利于提高過(guò) 程的吸收效率；(6)、將甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物分離與制備三氟甲基磺酸 CF3S03H的制備相結(jié)合，用氫氧化鉀KOH或氫氧化鈉NaOH或氫氧化鋇Ba (0H)2進(jìn)行化學(xué)吸收，生成三氟甲基磺酸鉀CF3S03K或三氟甲基磺酸鈉CF3S03Na或三氟甲基磺酸鋇(CF3S03) 2Ba 的三氟甲基磺酸鹽，再與鹽酸HC1或硫酸H2S04反應(yīng)生成三氟甲基磺酸CF3S03H，這樣可依據(jù) 市場(chǎng)上這幾種三氟甲基磺酸鹽的價(jià)格和來(lái)源來(lái)提高三氟甲基磺酸CF3S03H的經(jīng)濟(jì)性，降低 生產(chǎn)成本；(7)、充分利用三氟甲基磺酸鹽溶于丙酮、乙醇、乙醚中的特性，對(duì)堿吸收后生成 的三氟甲基磺酸鹽，采用浸取的方法進(jìn)行分離精制，得到三氟甲基磺酸鹽的有機(jī)溶劑，然后 用硫酸4504或鹽酸HC1進(jìn)行置換反應(yīng)，得到三氟甲基磺酸，進(jìn)一步利用置換反應(yīng)中生成的 氯化鹽或硫酸鹽難溶于有機(jī)溶劑的特性，采用固-液分離的方法除去，充分利用了產(chǎn)物和 副產(chǎn)物的溶解特性進(jìn)行分離精制；(8)、將得到的有機(jī)溶劑進(jìn)行減壓蒸餾，得到三氟甲基磺 酸CF3S03H產(chǎn)物，同時(shí)有機(jī)溶劑可充分回收利用。


附圖為本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。
實(shí)施例一 主要設(shè)備釜式攪拌化學(xué)反應(yīng)器、浸取設(shè)備、蒸發(fā)設(shè)備、冷卻設(shè)備、過(guò)濾設(shè)備。
主要原料甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物、氫氧化鉀K0H、浸取劑丙酮、 鹽酸HC1。 如圖所示，一種甲基磺酰氟CH3S(^F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸 CF^03H的方法，是以甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物為原料，所述方法步驟如下
(1)降溫冷凝在冷卻設(shè)備中，將甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物進(jìn)行降 溫冷凝，降溫冷凝的操作溫度為0°C ，操作絕對(duì)壓力為1. OMPa，使氣相中的氟化氫HF冷凝為 液相氟化氫； (2)氣-液分離將上一步降溫冷凝得到的物料進(jìn)行氣-液分離，含有三氟甲基磺
酰氟CF3S02F和氫氣H2的氣相進(jìn)入下一步，液相為氟化氫HF進(jìn)一步回收利用； (3)化學(xué)吸收在釜式攪拌化學(xué)反應(yīng)器中，在氫氧化鉀KOH的水溶液中加入上一
步氣_液分離后得到的氣相物料，對(duì)三氟甲基磺酰氟CF3S02F進(jìn)行化學(xué)吸收，操作條件是反
應(yīng)溫度20°C，反應(yīng)絕對(duì)壓力0. lMPa，三氟甲基磺酰氟CF3S02F與氫氧化鉀KOH的摩爾比為
1.0 : 2. 2 2. 8，氫氧化鉀KOH水溶液的濃度為0. lmol/L至飽和濃度； (4)氣-液分離將上一步化學(xué)吸收得到的物料進(jìn)行氣_液分離，氣相含有氫氣H2
進(jìn)一步回收利用，液相主要為三氟甲基磺酸鉀CF^(y(、氟化鉀KF、水H^、氫氧化鉀KOH，含
有三氟甲基磺酸鉀CF3S03K的液相進(jìn)入下一步； (5)蒸發(fā)烘干在蒸發(fā)設(shè)備中，將上一步得到的液相物料進(jìn)行蒸發(fā)烘干，操作條件 是蒸發(fā)溫度60°C ，蒸發(fā)絕對(duì)壓力0. OlMPa，蒸發(fā)的氣相產(chǎn)物經(jīng)過(guò)冷凝得到的水H20進(jìn)行回收 利用，蒸發(fā)烘干后的固相進(jìn)入下一步； (6)浸取在浸取設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的固相物料加入浸取劑丙酮，進(jìn)行浸取操 作； (7)固_液分離在過(guò)濾設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的物料進(jìn)行固_液分離，固相中含有氫氧化鉀K0H和氟化鉀KF，固相進(jìn)一步回收利用，含有三氟甲基磺酸鉀CF3S03K的液相進(jìn) 入下一步； (8)置換反應(yīng)在釜式攪拌化學(xué)反應(yīng)器中，將上一步得到的液相物料中加入鹽酸 HC1 ，進(jìn)行置換反應(yīng)，生成產(chǎn)物三氟甲基磺酸CF3S03H和氯化鹽氯化鉀KC1 ，置換反應(yīng)的操作 條件是反應(yīng)溫度20°C ，反應(yīng)絕對(duì)壓力0. lMPa，三氟甲基磺酸鉀CF3S03K與鹽酸HC1的摩爾比 為1. 0 : 1. 2 1. 6 ; (9)固-液分離在過(guò)濾設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的物料進(jìn)行固_液分離，固相進(jìn)一 步回收利用，含有三氟甲基磺酸CF3S03H的液相進(jìn)入下一步； (10)減壓精餾將上一步的液相物料進(jìn)行精餾，在減壓精餾條件下，首先是析出 輕組分浸取劑，然后在溫度80°C 83°C，絕對(duì)壓力0. 005MPa條件下收集三氟甲基磺酸 CF3S03H，獲得氣相冷凝產(chǎn)品三氟甲基磺酸CF3S03H，浸取劑返回第六步浸取步驟循環(huán)利用，
殘余液進(jìn)一步處理。
實(shí)施例二 主要設(shè)備管式化學(xué)反應(yīng)器、浸取設(shè)備、置換反應(yīng)器、蒸發(fā)設(shè)備、冷卻設(shè)備、過(guò)濾設(shè)備。 主要原料甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物、氫氧化鈉NaOH、浸取劑乙醇、 鹽酸HC1。 如圖所示，一種甲基磺酰氟CH3S(^F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸 CF^03H的方法，是以甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物為原料，所述方法步驟如下
(1)降溫冷凝在冷卻設(shè)備中，將甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物進(jìn)行降 溫冷凝，降溫冷凝的操作溫度為-10°C ，操作絕對(duì)壓力為0. 8MPa，使氣相中的氟化氫HF冷凝 為液相氟化氫； (2)氣-液分離將上一步降溫冷凝得到的物料進(jìn)行氣-液分離，含有三氟甲基磺
酰氟CF3S02F和氫氣H2的氣相進(jìn)入下一步，液相為氟化氫HF進(jìn)一步回收利用； (3)化學(xué)吸收在管式化學(xué)反應(yīng)器中，在氫氧化鈉NaOH的水溶液中加入上一步
氣_液分離后得到的氣相物料，對(duì)三氟甲基磺酰氟CF3S02F進(jìn)行化學(xué)吸收，操作條件是反
應(yīng)溫度60°C ，反應(yīng)絕對(duì)壓力0. 5MPa，三氟甲基磺酰氟CF3S02F與氫氧化鈉NaOH的摩爾比為
1.0 : 2. 2 2. 8，氫氧化鈉NaOH水溶液的濃度為0. lmol/L至飽和濃度； (4)氣-液分離將上一步化學(xué)吸收得到的物料進(jìn)行氣_液分離，氣相含有氫氣H2
進(jìn)一步回收利用，液相主要為三氟甲基磺酸鈉CF^03Na、氟化鈉NaF、水H^、氫氧化鈉NaOH，
含有三氟甲基磺酸鈉CF3S03Na的液相進(jìn)入下一步； (5)蒸發(fā)烘干在蒸發(fā)設(shè)備中，將上一步得到的液相物料進(jìn)行蒸發(fā)烘干，操作條件 是蒸發(fā)溫度80°C ，蒸發(fā)絕對(duì)壓力0. 05MPa，蒸發(fā)的氣相產(chǎn)物經(jīng)過(guò)冷凝得到的水H20進(jìn)行回收 利用，蒸發(fā)烘干后的固相進(jìn)入下一步； (6)浸取在浸取設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的固相物料加入浸取劑乙醇，進(jìn)行浸取操 作； (7)固_液分離在過(guò)濾設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的物料進(jìn)行固_液分離，固相中含 有氫氧化鈉NaOH和氟化鈉NaF，固相進(jìn)一步回收利用，含有三氟甲基磺酸鈉CF3S03Na的液 相進(jìn)入下一步；
8
(8)置換反應(yīng)在管式化學(xué)反應(yīng)器中，將上一步得到的液相物料中加入鹽酸HC1， 進(jìn)行置換反應(yīng)，生成產(chǎn)物三氟甲基磺酸CF3S03H和氯化鹽氯化鈉NaCl，置換反應(yīng)的操作條件 是反應(yīng)溫度5(TC，反應(yīng)絕對(duì)壓力0. 5MPa，三氟甲基磺酸鈉CF3S03Na與鹽酸HC1的摩爾比為 1. 0 : 1. 2 1. 6 ; (9)固_液分離在過(guò)濾設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的物料進(jìn)行固_液分離，固相進(jìn)一 步回收利用，含有三氟甲基磺酸CF3S03H的液相進(jìn)入下一步； (10)減壓精餾將上一步的液相物料進(jìn)行精餾，在減壓精餾條件下，首先是析出 輕組分浸取劑，然后在溫度9(TC 92t:，蒸發(fā)絕對(duì)壓力0. 008MPa條件下收集三氟甲基磺酸 CF3S03H，獲得氣相冷凝產(chǎn)品三氟甲基磺酸CF3S03H，浸取劑返回第六步浸取步驟循環(huán)利用，
殘余液進(jìn)一步處理。
實(shí)施例三 主要設(shè)備化學(xué)吸收塔、浸取設(shè)備、靜態(tài)混合器、蒸發(fā)設(shè)備、冷卻設(shè)備、過(guò)濾設(shè)備。
主要原料甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物、氫氧化鋇Ba (OH) 2、浸取劑丙 酮、鹽酸HC1。 如圖所示，一種甲基磺酰氟CH3S(^F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸 CF3S03H的方法，是以甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物為原料，所述方法步驟如下
(1)降溫冷凝在冷卻設(shè)備中，將甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物進(jìn)行降 溫冷凝，降溫冷凝的操作溫度為-20°C ，操作絕對(duì)壓力為0. lMPa，使氣相中的氟化氫HF冷凝 為液相氟化氫； (2)氣-液分離將上一步降溫冷凝得到的物料進(jìn)行氣-液分離，含有三氟甲基磺
酰氟CF3S02F和氫氣H2的氣相進(jìn)入下一步，液相為氟化氫HF進(jìn)一步回收利用； (3)化學(xué)吸收在化學(xué)吸收塔中，在氫氧化鋇Ba(OHh的水溶液中加入上一步
氣_液分離后得到的氣相物料，對(duì)三氟甲基磺酰氟CF3S02F進(jìn)行化學(xué)吸收，操作條件是反應(yīng)
溫度120°C，反應(yīng)絕對(duì)壓力1. OMPa，三氟甲基磺酰氟CF3S02F與氫氧化鋇Ba(OH)2的摩爾比
為1. 0 : 1. 2 1. 8，氫氧化鋇Ba(OH)2水溶液的濃度為0. lmol/L至飽和濃度； (4)氣-液分離將上一步化學(xué)吸收得到的物料進(jìn)行氣-液分離，氣相含有氫氣
H2進(jìn)一步回收利用，液相主要為三氟甲基磺酸鋇(CF^0》2Ba、氟化鋇Ba&、水H^、氫氧化鋇
Ba(0H)2，含有三氟甲基磺酸鋇(CF3S0^Ba的液相進(jìn)入下一步； (5)蒸發(fā)烘干在蒸發(fā)設(shè)備中，將上一步得到的液相物料進(jìn)行蒸發(fā)烘干，操作條件 是蒸發(fā)溫度12(TC，蒸發(fā)絕對(duì)壓力0. lMPa，蒸發(fā)的氣相產(chǎn)物經(jīng)過(guò)冷凝得到的水H^進(jìn)行回收 利用，蒸發(fā)烘干后的固相進(jìn)入下一步； (6)浸取在浸取設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的固相物料加入浸取劑丙酮，進(jìn)行浸取操 作； (7)固_液分離在過(guò)濾設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的物料進(jìn)行固_液分離，固相中含 有氫氧化鋇Ba (OH) 2和氟化鋇BaF2，固相進(jìn)一步回收利用，含有三氟甲基磺酸鋇(CF3S03) 2Ba 的液相進(jìn)入下一步； (8)置換反應(yīng)在靜態(tài)混合器中，將上一步得到的液相物料中加入鹽酸HC1，進(jìn)行 置換反應(yīng)，生成產(chǎn)物三氟甲基磺酸CF3S03H和氯化鹽氯化鋇Ba(Cl)2，置換反應(yīng)的操作條件 是反應(yīng)溫度80°C ，反應(yīng)絕對(duì)壓力1. OMPa，三氟甲基磺酸鋇(CF3S03) 2Ba與鹽酸HC1的摩爾比
9為1. 0 : 2. 4 3. 2 ; (9)固-液分離在過(guò)濾設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的物料進(jìn)行固_液分離，固相進(jìn)一 步回收利用，含有三氟甲基磺酸CF3S03H的液相進(jìn)入下一步； (10)減壓精餾將上一步的液相物料進(jìn)行精餾，在減壓精餾條件下，首先是析出 輕組分浸取劑，然后在溫度160°C 162t:，絕對(duì)壓力0. lMPa條件下收集三氟甲基磺酸 CF3S03H，獲得氣相冷凝產(chǎn)品三氟甲基磺酸CF3S03H，浸取劑返回第六步浸取步驟循環(huán)利用，
殘余液進(jìn)一步處理。
實(shí)施例四 主要設(shè)備釜式攪拌化學(xué)反應(yīng)器、浸取設(shè)備、蒸發(fā)設(shè)備、冷卻設(shè)備、過(guò)濾設(shè)備。
主要原料甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物、氫氧化鉀KOH、浸取劑乙醇、 硫酸H2S(V 如圖所示，一種甲基磺酰氟CH3S(^F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸 CF^03H的方法，是以甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物為原料，所述方法步驟如下
(1)降溫冷凝在冷卻設(shè)備中，將甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物進(jìn)行降 溫冷凝，降溫冷凝的操作溫度為_(kāi)5°C ，操作絕對(duì)壓力為0. 9MPa，使氣相中的氟化氫HF冷凝 為液相氟化氫； (2)氣-液分離將上一步降溫冷凝得到的物料進(jìn)行氣-液分離，含有三氟甲基磺
酰氟CF3S02F和氫氣H2的氣相進(jìn)入下一步，液相為氟化氫HF進(jìn)一步回收利用； (3)化學(xué)吸收在釜式攪拌化學(xué)反應(yīng)器中，在氫氧化鉀KOH的水溶液中加入上一
步氣_液分離后得到的氣相物料，對(duì)三氟甲基磺酰氟CF3S02F進(jìn)行化學(xué)吸收，操作條件是反
應(yīng)溫度40°C ，反應(yīng)絕對(duì)壓力0. 3MPa，三氟甲基磺酰氟CF3S02F與氫氧化鉀KOH的摩爾比為
1.0 : 2. 2 2. 8，氫氧化鉀KOH水溶液的濃度為0. lmol/L至飽和濃度； (4)氣-液分離將上一步化學(xué)吸收得到的物料進(jìn)行氣_液分離，氣相含有氫氣H2
進(jìn)一步回收利用，液相主要為三氟甲基磺酸鉀CF^(y(、氟化鉀KF、水H^、氫氧化鉀KOH，含
有三氟甲基磺酸鉀CF3S03K的液相進(jìn)入下一步； (5)蒸發(fā)烘干在蒸發(fā)設(shè)備中，將上一步得到的液相物料進(jìn)行蒸發(fā)烘干，操作條件 是蒸發(fā)溫度70°C ，蒸發(fā)絕對(duì)壓力0. 03MPa，蒸發(fā)的氣相產(chǎn)物經(jīng)過(guò)冷凝得到的水H20進(jìn)行回收 利用，蒸發(fā)烘干后的固相進(jìn)入下一步； (6)浸取在浸取設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的固相物料加入浸取劑乙醇，進(jìn)行浸取操 作； (7)固_液分離在過(guò)濾設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的物料進(jìn)行固_液分離，固相中含 有氫氧化鉀KOH和氟化鉀KF，固相進(jìn)一步回收利用，含有三氟甲基磺酸鉀CF3S03K的液相進(jìn) 入下一步； (8)置換反應(yīng)在釜式攪拌化學(xué)反應(yīng)器中，將上一步得到的液相物料中加入硫酸 H^(^進(jìn)行置換反應(yīng)，生成產(chǎn)物三氟甲基磺酸CF3S03H和硫酸鹽硫酸鉀K^(^置換反應(yīng)的操 作條件是反應(yīng)溫度40°C ，反應(yīng)絕對(duì)壓力0. 3MPa，三氟甲基磺酸鉀CF3S03K與硫酸H2S04的摩 爾比為1. 0 : 0. 6 0. 8 ; (9)固-液分離在過(guò)濾設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的物料進(jìn)行固_液分離，固相進(jìn)一 步回收利用，含有三氟甲基磺酸CF3S03H的液相進(jìn)入下一步；
(10)減壓精餾將上一步的液相物料進(jìn)行精餾，在減壓精餾條件下，首先是析出 輕組分浸取劑，然后在溫度60°C 62°C ，蒸發(fā)絕對(duì)壓力0. 001MPa條件下收集三氟甲基磺酸 CF3S03H，獲得氣相冷凝產(chǎn)品三氟甲基磺酸CF3S03H，浸取劑返回第六步浸取步驟循環(huán)利用， 殘余液進(jìn)一步處理。 本實(shí)施例四與實(shí)施例一基本相同，主要的不同的是在第六步浸取中選用的浸取劑
是乙醇，在第八步置換反應(yīng)中選用的酸是硫酸H^(V 實(shí)施例五 主要設(shè)備管式化學(xué)反應(yīng)器、浸取設(shè)備、蒸發(fā)設(shè)備、冷卻設(shè)備、過(guò)濾設(shè)備。 主要原料甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物、氫氧化鈉NaOH、浸取劑丙酮、
硫酸H2S(V 如圖所示，一種甲基磺酰氟CH3S(^F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸 CF^03H的方法，是以甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物為原料，所述方法步驟如下
(1)降溫冷凝在冷卻設(shè)備中，將甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物進(jìn)行降 溫冷凝，降溫冷凝的操作溫度為-l(TC ，操作絕對(duì)壓力為0. 8MPa，使氣相中的氟化氫HF冷凝 為液相氟化氫； (2)氣-液分離將上一步降溫冷凝得到的物料進(jìn)行氣-液分離，含有三氟甲基磺
酰氟CF3S02F和氫氣H2的氣相進(jìn)入下一步，液相為氟化氫HF進(jìn)一步回收利用； (3)化學(xué)吸收在管式化學(xué)反應(yīng)器中，在氫氧化鈉NaOH的水溶液中加入上一步
氣_液分離后得到的氣相物料，對(duì)三氟甲基磺酰氟CF3S02F進(jìn)行化學(xué)吸收，操作條件是反
應(yīng)溫度80°C ，反應(yīng)絕對(duì)壓力0. 6MPa，三氟甲基磺酰氟CF3S02F與氫氧化鈉NaOH的摩爾比為
1.0 : 2. 2 2. 8，氫氧化鈉NaOH水溶液的濃度為0. lmol/L至飽和濃度； (4)氣-液分離將上一步化學(xué)吸收得到的物料進(jìn)行氣-液分離，氣相含有氫氣112
進(jìn)一步回收利用，液相主要為三氟甲基磺酸鈉CF^03Na、氟化鈉NaF、水H^、氫氧化鈉NaOH，
含有三氟甲基磺酸鈉CF3S03Na的液相進(jìn)入下一步； (5)蒸發(fā)烘干在蒸發(fā)設(shè)備中，將上一步得到的液相物料進(jìn)行蒸發(fā)烘干，操作條件 是蒸發(fā)溫度90°C ，蒸發(fā)絕對(duì)壓力0. 06MPa，蒸發(fā)的氣相產(chǎn)物經(jīng)過(guò)冷凝得到的水H20進(jìn)行回收 利用，蒸發(fā)烘干后的固相進(jìn)入下一步； (6)浸取在浸取設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的固相物料加入浸取劑丙酮，進(jìn)行浸取操 作； (7)固-液分離在過(guò)濾設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的物料進(jìn)行固-液分離，固相中含 有氫氧化鈉NaOH和氟化鈉NaF，固相進(jìn)一步回收利用，含有三氟甲基磺酸鈉CF3S03Na的液 相進(jìn)入下一步； (8)置換反應(yīng)在管式化學(xué)反應(yīng)器中，將上一步得到的液相物料中加入硫酸H2S04， 進(jìn)行置換反應(yīng)，生成產(chǎn)物三氟甲基磺酸CF3S03H和硫酸鹽硫酸鈉Na2S04，置換反應(yīng)的操作條 件是反應(yīng)溫度60°C ，反應(yīng)絕對(duì)壓力0. 6MPa，三氟甲基磺酸鈉CF3S03Na與硫酸H2S04的摩爾比 為1. 0 : 0. 6 0. 8 ; (9)固-液分離在過(guò)濾設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的物料進(jìn)行固-液分離，固相進(jìn)一 步回收利用，含有三氟甲基磺酸CF3S03H的液相進(jìn)入下一步； (10)減壓精餾將上一步的液相物料進(jìn)行精餾，在減壓精餾條件下，首先是析出輕組分浸取劑，然后在蒸發(fā)溫度90°C 92°C ，蒸發(fā)絕對(duì)壓力0. 008MPa條件下收集三氟甲基 磺酸CF3S03H，獲得氣相冷凝產(chǎn)品三氟甲基磺酸CF3S03H，浸取劑返回第六步浸取步驟循環(huán)利 用，殘余液進(jìn)一步處理。 本實(shí)施例五與實(shí)施例二基本相同，主要的不同的是在第六步浸取中選用的浸取劑
是丙酮，在第八步置換反應(yīng)中選用的酸是硫酸H^(V 實(shí)施例六 主要設(shè)備化學(xué)吸收塔、浸取設(shè)備、靜態(tài)混合器、蒸發(fā)設(shè)備、冷卻設(shè)備、過(guò)濾設(shè)備。
主要原料甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物、氫氧化鋇Ba(OHh、浸取劑乙 醇、硫酸H2S(V 如圖所示，一種甲基磺酰氟CH3S(^F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸 CF^03H的方法，是以甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物為原料，所述方法步驟如下
(1)降溫冷凝在冷卻設(shè)備中，將甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物進(jìn)行降 溫冷凝，降溫冷凝的操作溫度為_(kāi)15°C ，操作絕對(duì)壓力為0. 5MPa，使氣相中的氟化氫HF冷凝 為液相氟化氫； (2)氣-液分離將上一步降溫冷凝得到的物料進(jìn)行氣-液分離，含有三氟甲基磺
酰氟CF3S02F和氫氣H2的氣相進(jìn)入下一步，液相為氟化氫HF進(jìn)一步回收利用； (3)化學(xué)吸收在化學(xué)吸收塔中，在氫氧化鋇Ba(OHh的水溶液中加入上一步
氣_液分離后得到的氣相物料，對(duì)三氟甲基磺酰氟CF3S02F進(jìn)行化學(xué)吸收，操作條件是反應(yīng)
溫度IO(TC，反應(yīng)絕對(duì)壓力0. 8MPa，三氟甲基磺酰氟CF3S02F與氫氧化鋇Ba(OH)2的摩爾比
為1. 0 : 1. 2 1. 8，氫氧化鋇Ba(OH)2水溶液的濃度為0. lmol/L至飽和濃度； (4)氣-液分離將上一步化學(xué)吸收得到的物料進(jìn)行氣-液分離，氣相含有氫氣
H2進(jìn)一步回收利用，液相主要為三氟甲基磺酸鋇(CF^0》2Ba、氟化鋇Ba&、水H^、氫氧化鋇
Ba(0H)2，含有三氟甲基磺酸鋇(CF3S0^Ba的液相進(jìn)入下一步； (5)蒸發(fā)烘干在蒸發(fā)設(shè)備中，將上一步得到的液相物料進(jìn)行蒸發(fā)烘干，操作條件 是蒸發(fā)溫度IO(TC，蒸發(fā)絕對(duì)壓力0. 08MPa，蒸發(fā)的氣相產(chǎn)物經(jīng)過(guò)冷凝得到的水H^進(jìn)行回 收利用，蒸發(fā)烘干后的固相進(jìn)入下一步； (6)浸取在浸取設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的固相物料加入浸取劑乙醇，進(jìn)行浸取操 作； (7)固-液分離在過(guò)濾設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的物料進(jìn)行固-液分離，固相中含 有氫氧化鋇Ba (OH) 2和氟化鋇BaF2，固相進(jìn)一步回收利用，含有三氟甲基磺酸鋇(CF3S03) 2Ba 的液相進(jìn)入下一步； (8)置換反應(yīng)在靜態(tài)混合器中，將上一步得到的液相物料中加入硫酸H^(V進(jìn)行 置換反應(yīng)，生成產(chǎn)物三氟甲基磺酸CF3S03H和硫酸鹽硫酸鋇BaS04，置換反應(yīng)的操作條件是 反應(yīng)溫度70°C ，反應(yīng)絕對(duì)壓力0. 8MPa，三氟甲基磺酸鋇(CF3S03) 2Ba與硫酸H2S04的摩爾比 為1. 0 : 1. 2 1. 6 ; (9)固-液分離在過(guò)濾設(shè)備中，將上一步產(chǎn)生的物料進(jìn)行固_液分離，固相進(jìn)一 步回收利用，含有三氟甲基磺酸CF3S03H的液相進(jìn)入下一步； (10)減壓精餾將上一步的液相物料進(jìn)行精餾，在減壓精餾條件下，首先是析出 輕組分浸取劑，然后在蒸發(fā)溫度120°C 122t:，蒸發(fā)絕對(duì)壓力0. 009MPa條件下收集三氟甲
12基磺酸CF3S03H，獲得氣相冷凝產(chǎn)品三氟甲基磺酸CF3S03H，浸取劑返回第六步浸取步驟循環(huán) 利用，殘余液進(jìn)一步處理。 本實(shí)施例六與實(shí)施例三基本相同，主要的不同的是在第六步浸取中選用的浸取劑 是丙酮，在第八步置換反應(yīng)中選用的酸是硫酸H^(V 除上述各實(shí)施例，本發(fā)明的實(shí)施方案還有很多，凡采用等同或等效替換的技術(shù)方 案，均在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
一種甲基磺酰氟CH3SO2F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸CF3SO3H的方法，是以甲基磺酰氟CH3SO2F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物為原料，其特征在于所述方法步驟如下(1)降溫冷凝將甲基磺酰氟CH3SO2F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物進(jìn)行降溫冷凝，使氣相中的氟化氫HF冷凝為液相；(2)氣-液分離將上一步降溫冷凝得到的物料進(jìn)行氣-液分離，氣相產(chǎn)物進(jìn)入下一步，液相為氟化氫HF進(jìn)一步回收利用；(3)化學(xué)吸收在吸收設(shè)備中，在氫氧化鉀KOH或氫氧化鈉NaOH或氫氧化鋇Ba(OH)2的水溶液中加入上一步氣-液分離后得到的氣相物料，對(duì)三氟甲基磺酰氟CF3SO2F進(jìn)行化學(xué)吸收；(4)氣-液分離將上一步化學(xué)吸收得到的物料進(jìn)行氣-液分離，氣相含有氫氣H2進(jìn)一步回收利用，液相物料進(jìn)入下一步；(5)蒸發(fā)烘干將上一步得到的液相物料進(jìn)行蒸發(fā)烘干，蒸發(fā)的氣相產(chǎn)物經(jīng)過(guò)冷凝得到的水H2O進(jìn)行回收利用，蒸發(fā)烘干后的固相進(jìn)入下一步；(6)浸取將上一步產(chǎn)生的固相物料加入浸取劑，進(jìn)行浸取操作；(7)固-液分離將上一步產(chǎn)生的物料進(jìn)行固-液分離，固相進(jìn)一步回收利用，液相物料進(jìn)入下一步；(8)置換反應(yīng)將上一步得到的液相物料中加入鹽酸HCl或硫酸H2SO4，進(jìn)行置換反應(yīng)，生成產(chǎn)物三氟甲基磺酸CF3SO3H和氯化鹽，或者生成產(chǎn)物三氟甲基磺酸CF3SO3H和硫酸鹽；(9)固-液分離將上一步產(chǎn)生的物料進(jìn)行固-液分離，固相進(jìn)一步回收利用，液相進(jìn)入下一步；(10)減壓精餾將上一步的液相物料進(jìn)行精餾，獲得氣相冷凝產(chǎn)品三氟甲基磺酸CF3SO3H，浸取劑返回第六步浸取步驟循環(huán)利用，殘余液進(jìn)一步處理。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸 CF3S03H的方法，其特征在于所述第一步降溫冷凝的操作溫度為_(kāi)20°C ot:，操作絕對(duì)壓 力為0. IMPa 1. 0MPa。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸 CF3S03H的方法，其特征在于所述第三步化學(xué)吸收反應(yīng)設(shè)備是釜式攪拌化學(xué)反應(yīng)器、管式 化學(xué)反應(yīng)器或化學(xué)吸收塔中的任意一種，操作條件是反應(yīng)溫度20°C 12(TC，反應(yīng)絕對(duì)壓 力0. IMPa 1. 0MPa，三氟甲基磺酰氟CF3S02F與氫氧化鉀KOH或氫氧化鈉NaOH的摩爾比為 1.0 : 2. 2 2. 8，三氟甲基磺酰氟CF3S02F與氫氧化鋇Ba(0H)2的摩爾比為1.0 : 1. 2 1. 8。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸 CF^03H的方法，其特征在于所述第五步蒸發(fā)烘干的操作條件是蒸發(fā)溫度6(TC 12(TC，蒸 發(fā)絕對(duì)壓力0. OlMPa 0. 1Mpa
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸 CF3S03H的方法，其特征在于所述第六步浸取中的浸取劑為丙酮或乙醇中的任意一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸 CF3S03H的方法，其特征在于所述第八步置換反應(yīng)設(shè)備是釜式攪拌化學(xué)反應(yīng)器、管式化學(xué) 反應(yīng)器或靜態(tài)混合器中的任意一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸 CF3S03H的方法，其特征在于所述第八步置換反應(yīng)的操作條件是反應(yīng)溫度20°C 80°C，反 應(yīng)絕對(duì)壓力0. IMPa 1. OMPa，三氟甲基磺酸鉀CF3S03K或三氟甲基磺酸鈉CF3S03Na與鹽酸 HCl的摩爾比為l.O : 1.2 1.6，三氟甲基磺酸鉀CF3S(y(或三氟甲基磺酸鈉CF3S03Na與硫 酸4504的摩爾比為1.0 : 0. 6 0. 8，或三氟甲基磺酸鋇(CF3S0^Ba與鹽酸HCl的摩爾比 為l.O : 2. 4 3. 2，或三氟甲基磺酸鋇(CF3SO^Ba與硫酸H2S04的摩爾比為1.0 : 1. 2 1. 6。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基磺酰氟CH3S02F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸 CF3S03H的方法，其特征在于所述第十步減壓精餾的操作條件是溫度6(TC 162t:，絕對(duì)壓 力0. OOlMPa 0. lMPa。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種甲基磺酰氟CH3SO2F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物制備三氟甲基磺酸CF3SO3H的方法，所述方法步驟如下(1)將甲基磺酰氟CH3SO2F電化學(xué)氟化氣相產(chǎn)物降溫冷凝；(2)氣一液分離；(3)氫氧化鉀KOH或氫氧化鈉NaOH或氫氧化鋇Ba(OH)2水溶液中加入上一步得到的氣相物料，對(duì)三氟甲基磺酰氟CF3SO2F化學(xué)吸收；(4)氣-液分離；(5)液相蒸發(fā)烘干；(6)將固相物料浸??；(7)固-液分離；(8)液相加入鹽酸HCl或硫酸H2SO4進(jìn)行置換反應(yīng)；(9)固-液分離；(10)液相精餾，得產(chǎn)品三氟甲基磺酸CF3SO3H。本發(fā)明好處成本低，工藝簡(jiǎn)單，能量消耗少，清潔環(huán)保，產(chǎn)品質(zhì)量好。
文檔編號(hào)C07C303/44GK101747240SQ200810243629
公開(kāi)日2010年6月23日 申請(qǐng)日期2008年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月11日
發(fā)明者丁培興, 司宗飛, 徐曉強(qiáng), 方劍慧, 李霞, 王一明, 王雅瓊, 許文林, 陶榮輝 申請(qǐng)人:張家港市國(guó)泰華榮化工新材料有限公司;揚(yáng)州大學(xué)