專利名稱：雜三氮苯化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)化合物的合成。

背景技術(shù)：
三聚氯氰上的氯原子容易被其他親核基團(tuán)取代，是一個(gè)活潑的有機(jī)反應(yīng)物。以三聚氯氰為起始反應(yīng)物，各種均三氮苯和雜三氮苯有機(jī)化合物被合成出來。此前，我們已經(jīng)對三個(gè)含有羧基或磺酸基的均三氮苯化合物(2，4，6-三(對胺基苯甲酸)均三氮苯、2，4，6-三(對胺基苯磺酸)均三氮苯和2，4，6-三(對羥基苯甲酸)均三氮苯)的合成方法，申請了專利(申請?zhí)?00510119541.7)。在此，我們報(bào)道四個(gè)雜三氮苯化合物的合成。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供四種雜三氮苯有機(jī)化合物，并提供其制備方法。
2，4-二(對胺基苯甲酸)-6-4，4-聯(lián)吡啶三氮苯，其結(jié)構(gòu)式為
2，4-二(對胺基苯磺酸)-6-4，4-聯(lián)吡啶三氮苯，其結(jié)構(gòu)式為
2-二乙基胺-4，6-二(對胺基苯甲酸)三氮苯，其結(jié)構(gòu)式為
2-二乙基胺-4，6-二(對胺基苯磺甲酸)三氮苯)，其結(jié)構(gòu)式為



圖1為2，4-二(對胺基苯甲酸)-6-4，4-聯(lián)吡啶三氮苯結(jié)構(gòu)圖；圖2為2，4-二(對胺基苯磺酸)-6-4，4-聯(lián)吡啶三氮苯結(jié)構(gòu)圖；圖3為2-二乙基胺-4，6-二(對胺基苯甲酸)三氮苯結(jié)構(gòu)圖；圖4為2-二乙基胺-4，6-二(對胺基苯磺酸)三氮苯結(jié)構(gòu)圖。

具體實(shí)施例方式 1 2，4-二(對胺基苯甲酸)-6-4，4-聯(lián)吡啶三氮苯的合成
9.7g(0.02mol)2，4，6-三(對胺基苯甲酸)均三氮苯和3.1g(0.02mol)4，4-聯(lián)吡啶溶于150ml DMF溶液，100℃反應(yīng)。溶液由無色變?yōu)槌赛S色，10min后有橙黃色沉淀生成。繼續(xù)反應(yīng)8小時(shí)。溶液冷卻后，過濾，用DMF和丙酮洗滌。60℃烘干得橙黃色產(chǎn)物9.6g，產(chǎn)率95％。
2 2，4-二(對胺基苯磺酸)-6-4，4-聯(lián)吡啶三氮苯的合成
11.7g(0.02mol)2，4，6-三(對胺基苯磺酸)均三氮苯和3.9g(0.025mol)4，4-聯(lián)吡啶溶于200ml DMSO。100℃反應(yīng)8小時(shí)，溶液橙黃色，并有對氨基苯磺酸沉淀生成。溶液冷卻后，過濾除掉沉淀。用丙酮向?yàn)V液中擴(kuò)散，得到橙黃色沉淀。過濾，用丙酮洗滌。60℃烘干得到7.6g產(chǎn)物，產(chǎn)率66％。
3 2-二乙基胺-4，6-二(對胺基苯甲酸)三氮苯的合成
5.5g(0.03mol)三聚氯氰溶于30毫升丙酮，在冰鹽水浴中冷卻至0℃，逐滴加入4.4g(0.06mol)二乙胺的15ml丙酮液，反應(yīng)半小時(shí)。加入16.5g(0.12mol)對胺基苯甲酸的150ml丙酮溶液，在冰鹽水浴中反應(yīng)半小時(shí)后，升溫至45℃反應(yīng)一天，有大量的白色沉淀生成。冷卻后抽濾，用水洗除二乙胺和對胺基苯甲酸的鹽酸鹽。再用丙酮沖洗，60℃烘干，得到純凈的白色固體9.6g，產(chǎn)率76％。
4 2-二乙基胺-4，6-二(對胺基苯磺甲酸)三氮苯的合成
5.5g(0.03mol)三聚氯氰溶于30毫升丙酮，在冰鹽水浴中冷卻至0℃，逐滴加入4.4g(0.06mol)二乙胺的丙酮液(15ml)，反應(yīng)半小時(shí)。過濾除掉白色二乙胺鹽酸鹽沉淀，用30毫升丙酮洗滌，保留濾液。稱取10.4g(0.06mol)對胺基苯磺酸和2.4g(0.06mol)氫氧化鈉溶于60ml水中，將對胺基苯磺酸鈉水溶液轉(zhuǎn)移至恒壓分液漏斗中。逐滴加入已冷卻的對胺基苯磺酸鈉水溶液，半小時(shí)內(nèi)滴完，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，并使反應(yīng)溫度維持在0-5℃。然后升溫至45℃，反應(yīng)1天。抽走丙酮，在水溶液中重結(jié)晶，抽濾。用丙酮沖洗，60℃烘干，得到純凈的白色固體8.3g，產(chǎn)率56％。
權(quán)利要求
1.2，4-二(對胺基苯甲酸)-6-4，4-聯(lián)吡啶三氮苯，其結(jié)構(gòu)式為
2.2，4-二(對胺基苯磺酸)-6-4，4-聯(lián)吡啶三氮苯，其結(jié)構(gòu)式為
3.2-二乙基胺-4，6-二(對胺基苯甲酸)三氮苯，其結(jié)構(gòu)式為
4.2-二乙基胺-4，6-二(對胺基苯磺甲酸)三氮苯)，其結(jié)構(gòu)式為
全文摘要
雜三氮苯化合物涉及有機(jī)化合物的合成。合成了四個(gè)雜三氮苯化合物(2，4-二(對胺基苯甲酸)-6-4，4-聯(lián)吡啶三氮苯(1)、2，4-二(對胺基苯磺酸)-6-4，4-聯(lián)吡啶三氮苯(2)、2-二乙基胺-4，6-二(對胺基苯甲酸)三氮苯(3)和2-二乙基胺-4，6-二(對胺基苯磺甲酸)三氮苯(4))。不同化合物采用了不同的反應(yīng)介質(zhì)和反應(yīng)溫度。
文檔編號C07D401/00GK101165061SQ200610140889
公開日2008年4月23日 申請日期2006年10月16日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月16日
發(fā)明者吳克琛, 韋永勤, 于昀仿 申請人:中國科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所