本發(fā)明為一種硅鋁分子篩的制備方法，具體地說(shuō)，是一種介孔im-5分子篩的制備方法。
背景技術(shù)：
石油化學(xué)工業(yè)和精細(xì)化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，以及日趨嚴(yán)格的可持續(xù)性發(fā)展與環(huán)保生產(chǎn)的要求，使得對(duì)新催化材料的需求在不斷增加。
1997年，法國(guó)石油公司(ifp)在wo98/17581a1，cn1234012a首次公開(kāi)了im-5分子篩。該分子篩具有二維十元環(huán)孔道體系，在第三維有有限的短孔道，孔道體系與zsm-5分子篩十分相似，具有良好的擇形性。同時(shí)，im-5分子篩具有良好的熱穩(wěn)定性及水熱穩(wěn)定性，催化性能優(yōu)良，在石油化工催化反應(yīng)中有著廣泛的應(yīng)用，如加氫/脫氫金屬元素負(fù)載的im-5分子篩作為催化劑能有效改善石蠟傾點(diǎn)(us5989410a)；im-5分子篩和usy混合作為fcc催化劑，提高反應(yīng)物料轉(zhuǎn)化率，高產(chǎn)丙烯、丁烯(us6007698a)。
另外，im-5分子篩在甲苯甲醇烷基化反應(yīng)中表現(xiàn)出了優(yōu)異的催化性能，如中國(guó)專(zhuān)利200910180771.2指出，在甲苯甲醇烷基化反應(yīng)中，im-5分子篩催化劑的甲苯轉(zhuǎn)化率和二甲苯選擇性分別為45％～53％和65％～75％，較之zsm-5分子篩為催化劑的甲苯轉(zhuǎn)化率(～35％)和二甲苯選擇性(60～70％)有明顯提高。
對(duì)于大多數(shù)由zsm-5和im-5這類(lèi)中孔分子篩催化的反應(yīng)，主要是在晶內(nèi)反應(yīng)，即分子篩的孔道內(nèi)是反應(yīng)的主場(chǎng)所。但是，由于中孔分子篩較小的孔道尺寸(0.5～0.6nm)限制了一些大分子向孔內(nèi)的擴(kuò)散；另一方面，由于分子篩的晶粒一般都較大，不利于反應(yīng)物分子向晶粒內(nèi)部擴(kuò)散和產(chǎn)物分子篩向外表面擴(kuò)散，從而容易帶來(lái)反應(yīng)活性和穩(wěn)定性的下降。
近年來(lái)，關(guān)于介孔分子篩的研究引起了人們廣泛關(guān)注，尤其是介孔zsm-5取得了一些進(jìn)展。
文獻(xiàn)(d.p.serrano,j.aguado.chem.mater.,2009,21,641-654)報(bào)道了采用一種含苯環(huán)的硅烷化試劑來(lái)合成介孔zsm-5，所合成的介孔zsm-5具有3～8nm的晶內(nèi)介孔。
文獻(xiàn)(j.kim,c.jo,r.ryoo,j.mater.chem.a,2014,2,11905–11912)介紹了采用雙親有機(jī)硅烷表面活性劑[(ch3o)3sic3h6n(ch3)2cnh(2n+1)]+cl-(n＝12,16,18)可以有效的合成出介孔mor/cha/fau分子篩，與常規(guī)合成的mor分子篩相比，采用該方法所合成的介孔mor在苯與苯甲醇的烷基化反應(yīng)中具有更高的反應(yīng)活性。
劉麗佳等人(lijialiu,hongbinwang,runweiwang,rscadv.,2014,4,21301–21305./appl.201410520157.7)在zsm-5分子篩的合成中添加小分子的n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)合成出了一種“插卡”型多級(jí)孔zsm-5，其在異丙苯的裂化反應(yīng)中較常規(guī)zsm-5表現(xiàn)出了更高的裂化活性。
cn101723403a公開(kāi)了一種介孔與微孔多級(jí)孔復(fù)合的zsm-5分子篩的制備方法，其具體的合成方法是在zsm-5分子篩的合成體系中加入多糖類(lèi)化合物或其衍生物作為介孔造孔劑，填充在分子篩內(nèi)部的造孔劑在經(jīng)過(guò)高溫焙燒脫除后在分子篩內(nèi)部形成介孔，通過(guò)該方法合成的介孔zsm-5在甲苯歧化反應(yīng)中比常規(guī)zsm-5分子的壽命可延長(zhǎng)20％以上，表現(xiàn)出了更好的穩(wěn)定性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種介孔im-5分子篩的制備方法，該法制備的介孔im-5分子篩具有晶內(nèi)介孔，用于甲苯甲醇烷基化反應(yīng)，具有較高的活性穩(wěn)定性。
本發(fā)明提供的介孔im-5分子篩的制備方法，包括如下步驟：
(1)將無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿、模板劑溶于水中制得混合溶液，加入微孔im-5分子篩，得到固液混合物，其中各反應(yīng)物的摩爾組成為z：b：r：h2o＝1：(0.01～0.3)：(0.01～0.20)：(5～40)，
上述物料組成中，z為以sio2計(jì)的微孔im-5分子篩，所述微孔im-5分子篩的氧化硅/氧化鋁的摩爾比為40～200，b為無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿，r為模板劑，所述模板劑為1，5-雙(n-甲基吡咯烷)戊撐基的溴鹽或氯鹽；所述的有機(jī)堿為通式為nr14oh的季銨堿，所述的r1為c1～c2的烷基；或1，5-雙(n-甲基吡咯烷)戊烷二季銨堿，
(2)將(1)步所得固液混合物，在120～200℃的自生壓力條件下進(jìn)行水熱晶化處理，將處理后所得固體干燥、焙燒。
本發(fā)明方法將經(jīng)焙燒后或氫型的微孔im-5分子篩進(jìn)行堿蝕和晶化處理，制得介孔im-5分子篩，所述的介孔分子篩用于大分子烴的催化反應(yīng)，可提高催化劑的抗積炭能力。
附圖說(shuō)明
圖1為對(duì)比例1制備的鈉型im-5分子篩的x射線衍射(xrd)圖，
圖2為對(duì)比1制備的氫型im-5分子篩的xrd圖，
圖3為對(duì)比1制備的氫型im-5分子篩的吸附-脫附等溫線，
圖4為對(duì)比1制備的氫型im-5分子篩的透射電鏡(tem)圖，
圖5為實(shí)例3制備的氫型im-5分子篩的吸附-脫附等溫線，
圖6為實(shí)例3制備的氫型im-5分子篩的透射電鏡圖，
圖7為實(shí)例4制備的氫型im-5分子篩的吸附-脫附等溫線，
圖8為實(shí)例4制備的氫型im-5分子篩的透射電鏡圖，
圖9為實(shí)例5制備的氫型im-5分子篩的吸附-脫附等溫線，
圖10為實(shí)例5制備的氫型im-5分子篩的透射電鏡圖，
圖11為實(shí)例6制備的氫型im-5分子篩的吸附-脫附等溫線，
圖12為實(shí)例6制備的氫型im-5分子篩的透射電鏡圖，
圖13為對(duì)比例4制備的氫型im-5分子篩的吸附-脫附等溫線，
圖14為對(duì)比例4制備的氫型im-5分子篩的透射電鏡圖，
圖15為對(duì)比例5制備的氫型im-5分子篩的吸附-脫附等溫線，
圖16為對(duì)比例5制備的氫型im-5分子篩的透射電鏡圖。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明將高硅鋁比的微孔im-5分子篩同時(shí)進(jìn)行堿蝕和晶化處理，即在本發(fā)明所述的堿和合成im-5分子篩的模板劑存在下進(jìn)行水熱晶化反應(yīng)，微孔im-5在堿的作用下發(fā)生脫硅，在脫硅過(guò)程中形成晶內(nèi)介孔，同時(shí)由于模板劑的存在，脫落的硅可以再結(jié)晶，可使合成的分子篩的結(jié)晶度和晶形保持良好，制得的分子篩的晶內(nèi)介孔直徑為3～20nm，較為均勻地分布在im-5晶粒上。所述介孔im-5分子篩提高了微孔im-5分子篩的孔道利用率，用于甲苯甲醇烷基化反應(yīng)，可提高催化劑的抗積炭性能，延長(zhǎng)使用壽命。
本發(fā)明方法制備的介孔im-5分子篩，具有微孔和豐富的晶內(nèi)介孔，晶內(nèi)介孔直徑優(yōu)選5～20nm。
本發(fā)明方法(1)步是將微孔im-5分子篩、模板劑、無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿混合，得到的反應(yīng)物的摩爾組成優(yōu)選為z：b：r：h2o＝1：(0.02～0.15)：(0.02～0.2)：(5～25)，其中的z代表以sio2計(jì)的微孔im-5分子篩量。
(1)步加入的微孔im-5分子篩為經(jīng)焙燒或氫型的分子篩，其氧化硅/氧化鋁的摩爾比為45～120、優(yōu)選45～110。所述的焙燒溫度優(yōu)選500～600℃，焙燒時(shí)間優(yōu)選3～8小時(shí)，目的是除去分子篩中殘存的模板劑。
所述的模板劑為1，5-雙(n-甲基吡咯烷)戊撐基的溴鹽或氯鹽，其中的陽(yáng)離子如式(ⅰ)所示：
陰離子為溴離子或氯離子。
所述的無(wú)機(jī)堿優(yōu)選naoh和koh中的一種或兩種。所述的有機(jī)堿為通式為nr14oh的季銨堿，所述的r1為c1～c2的烷基，如四甲基氫氧化銨(tmaoh)、四乙基氫氧化銨(teaoh)。
本發(fā)明方法所述的有機(jī)堿還可為1，5-雙(n-甲基吡咯烷)戊烷二季銨堿，即式(ⅰ)的陽(yáng)離子與氫氧根組成的堿，簡(jiǎn)寫(xiě)為mpp(oh)2。
本發(fā)明方法(2)步是對(duì)微孔im-5分子篩進(jìn)行堿蝕和晶化處理，進(jìn)行水熱晶化處理的溫度優(yōu)選140～180℃，時(shí)間優(yōu)選2～72小時(shí)。晶化處理后產(chǎn)物經(jīng)干燥即得介孔分子篩。所述的干燥溫度優(yōu)選90～130℃，時(shí)間優(yōu)選2～20小時(shí)。
本發(fā)明提供的介孔im-5分子篩，可用于大分子烴的裂化反應(yīng)或芳烴的烷基轉(zhuǎn)移或烷基化反應(yīng)的催化劑，如用于甲苯甲醇烷基化反應(yīng)，在氣相非臨氫條件下，以甲苯和甲醇為原料，在壓力為0.10～1.0mpa、溫度為400～500℃，進(jìn)料液體空速為1.0～4.0h-1的條件下進(jìn)行反應(yīng)。
下面通過(guò)實(shí)例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。
本發(fā)明實(shí)例及對(duì)比例中，采用quantachrome儀器公司生產(chǎn)的as-3，as-6靜態(tài)氮吸附儀測(cè)定分子篩物性參數(shù)的方法如下：
(1)將樣品置于樣品處理系統(tǒng)，在300℃下抽真空至1.33×10-2pa，保溫保壓4h，凈化樣品，
(2)在液氮溫度77k(-196℃)下，測(cè)量?jī)艋瘶悠吩诓煌葔簆/p0(p為n2的分壓，p0為n2的飽和蒸汽壓)條件下對(duì)氮?dú)獾奈搅亢兔摳搅?，獲得n2吸附-脫附等溫曲線。
對(duì)比例1
(1)制備im-5分子篩
以文獻(xiàn)determinationoftheporetopologyofzeoliteim-5bymeansofcatalytictestreactionsandhydrocarbonadsorptionmeasurements.(journalofcatalysis2000:189,382～394)中公開(kāi)的方法合成im-5分子篩。
將3.35g(0.0084mol)的1，5-雙(n-甲基吡咯烷)戊撐基二溴鹽和35.99g水混合，然后將3.00g白炭黑(aerosil200,degussa)在攪拌的條件下加入到上述溶液，再分別加入0.228g鋁酸鈉(carloerba，56％al2o3)、1.053gnaoh(prolabo，98％)和0.515gnabr(scharlau,99％)，反應(yīng)混合物的摩爾組成為sio2：al2o3：na2o：nabr：sda：h2o＝1：0.025：0.283：0.1：0.167：40，其中sda為1，5-雙(n-甲基吡咯烷)戊撐基二溴鹽。
將上述混合物于25℃攪拌30分鐘制得膠體，將所述膠體轉(zhuǎn)移至帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的密閉晶化釜中，于175℃晶化10天。晶化產(chǎn)物經(jīng)水洗、過(guò)濾，所得固體于80℃干燥12小時(shí)，并在550℃焙燒6小時(shí)得到im-5分子篩a，其xrd 圖見(jiàn)圖1，結(jié)晶度定為100％，氧化硅/氧化鋁摩爾比為35(采用x射線熒光光譜分析，下同)。
(2)制備氫型分子篩
取上述焙燒后的im-5分子篩，用濃度為0.5mol/l的硝酸銨溶液于80℃進(jìn)行離子交換2次，每次2小時(shí)。將交換后所得的分子篩用去離子水洗滌，再于90℃干燥2小時(shí)、550℃焙燒3小時(shí)，得到氫型im-5分子篩d，其結(jié)晶度為85.3％，xrd譜圖見(jiàn)圖2，氧化硅/氧化鋁摩爾比為35，吸附-脫附等溫線見(jiàn)圖3，透射電鏡(tem)圖見(jiàn)圖4。
實(shí)例1
(1)制備im-5分子篩
以文獻(xiàn)synthesis,characterization,andcatalyticpropertiesofzeolitesim-5andnu-88(journalofcatalysis2003:215151～170)中公開(kāi)的方法合成im-5分子篩。
將3.00g(0.0075mol)的1，5-雙(n-甲基吡咯烷)戊撐基二溴鹽與2.92g濃度為50％的naoh水溶液、0.427gal(no3)3·9h2o(98％,junsei)、3.00g白炭黑(aerosil200,degussa)和45.4g去離子水混合制成膠體，反應(yīng)混合物的摩爾組成為sio2：al2o3：na2o：sda：h2o＝1：0.0167：0.365：0.15：40，其中sda為1，5-雙(n-甲基吡咯烷)戊撐基二溴鹽。
將上述混合物于25℃攪拌30分鐘，移至帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的密閉晶化釜中，于轉(zhuǎn)速為100rpm、160℃條件下轉(zhuǎn)動(dòng)晶化14天。晶化反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)水洗、過(guò)濾，80℃干燥12小時(shí)，得到im-5分子篩b，其xrd譜圖顯示為im-5分子篩，結(jié)晶度為90.0％，氧化硅/氧化鋁摩爾比為48。
(2)制備氫型分子篩
將(1)步制得的分子篩于550℃焙燒5小時(shí)，得到焙燒的im-5分子篩。將焙燒后的im-5分子篩用濃度為0.5mol/l的硝酸銨溶液于80℃進(jìn)行離子交換2次，每次2小時(shí)。將交換后的分子篩用去離子水洗滌，再于90℃干燥2小時(shí)、550℃焙燒3小時(shí)，制得氫型im-5分子篩e，其結(jié)晶度為80.9％，氧化硅/氧化鋁摩爾比為48。
實(shí)例2
(1)按cn102452666a的方法合成im-5分子篩。
將2.88gnaoh和2.06gnabr溶于42.42g去離子水中，加入0.17gnaalo2和16.02g的1，5-雙(n-甲基吡咯烷)戊撐基二溴鹽混合均勻，攪拌下，緩慢滴加40g堿性硅溶膠(sio2含量為30wt％，北京飛龍馬科貿(mào)有限公司生產(chǎn)，ph值為11.0)，制成膠體，繼續(xù)攪拌2小時(shí)。反應(yīng)混合物的摩爾組成為sio2：al2o3：na2o：nabr：r：h2o＝60：0.5：12：6：12:1200。
將制得的膠體轉(zhuǎn)移至帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的晶化釜中，于160℃轉(zhuǎn)動(dòng)晶化6天，晶化反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)洗滌、過(guò)濾，80℃干燥12h，得到im-5分子篩c，其xrd譜圖顯示為im-5分子篩，結(jié)晶度為88.5％。
(2)制備氫型im-5分子篩。
將(1)步制備的im-5分子篩經(jīng)550℃焙燒5小時(shí)，得到焙燒的im-5分子篩。將焙燒后的im-5分子篩用濃度為0.5mol/l的氯化銨溶液于80℃進(jìn)行離子交換2次，每次2小時(shí)。將交換后所得的分子篩用去離子水洗滌，再于90℃干燥2小時(shí)、550℃焙燒3小時(shí)，制得氫型im-5分子篩f，其結(jié)晶度為78.9％，氧化硅/氧化鋁摩爾比為102。
實(shí)例3
以下實(shí)例制備本發(fā)明所述的介孔im-5分子篩。
將0.20gnaoh、4.80g模板劑1，5-雙(n-甲基吡咯烷)戊撐基二溴鹽溶于16.20g去離子水中，攪拌均勻，加入6g按實(shí)例1方法制備并焙燒后的im-5分子篩，混合均勻，反應(yīng)混合物的摩爾組成為z：b：r：h2o＝1：0.05：0.12：9，其中z為焙燒后的im-5分子篩，b為加入的堿naoh，r為模板劑。
將上述反應(yīng)物轉(zhuǎn)移至50ml帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，175℃動(dòng)態(tài)晶化處理3小時(shí)，將處理后產(chǎn)物水洗、過(guò)濾，80℃干燥12h，得到介孔im-5分子篩，其結(jié)晶度為92.0％。
按實(shí)例1(2)步的方法將介孔im-5分子篩轉(zhuǎn)化成氫型，得氫型介孔im-5分子篩g，其氧化硅/氧化鋁摩爾比為47，吸附-脫附等溫線見(jiàn)圖5，tem圖見(jiàn)圖6，顯示晶粒上有均勻分布的介孔。
實(shí)例4
將3.70g濃度為37質(zhì)量％的1，5-雙(n-甲基吡咯烷)戊撐基二季銨堿[mpp(oh)2]的水溶液、0.80g模板劑1，5-雙(n-甲基吡咯烷)戊撐基二溴鹽(mppbr2)和22.87g去離子水混合均勻，加入6g按實(shí)例1方法制備的氫型im-5分子篩e，混合均勻，反應(yīng)混合物的摩爾組成為z：b：r：h2o＝1：0.05：0.02：14。
將上述反應(yīng)物轉(zhuǎn)移至50ml帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，175℃動(dòng)態(tài)晶化處理24小時(shí)，晶化處理后產(chǎn)物經(jīng)水洗、過(guò)濾，120℃干燥10h，得到介孔im-5分子篩原粉，其結(jié)晶度為101.5％。
按實(shí)例1(2)步的方法將介孔im-5分子篩轉(zhuǎn)化成氫型，得氫型介孔im-5分子篩h，其氧化硅/氧化鋁摩爾比為45，吸附-脫附等溫線見(jiàn)圖7，tem圖見(jiàn)圖8，顯示晶粒上有均勻分布的介孔。
實(shí)例5
將2.60g濃度為35質(zhì)量％的四甲基氫氧化銨(tmaoh)水溶液、4.00g模板劑1，5-雙(n-甲基吡咯烷)戊撐基二溴鹽和34.31g去離子水混合均勻，加入6g按實(shí)例1方法制備的氫型im-5分子篩，混合均勻，反應(yīng)混合物的摩爾組成為z：b：r：h2o＝1：0.10：0.10：20。
將上述反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至50ml帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，175℃動(dòng)態(tài)晶化處理48小時(shí)，將晶化處理后產(chǎn)物水洗、過(guò)濾，120℃干燥10h，得到介孔im-5分子篩，其結(jié)晶度為92.5％。
按實(shí)例1(2)步的方法將介孔im-5分子篩轉(zhuǎn)化成氫型，得氫型介孔im-5分子篩i，其氧化硅/氧化鋁摩爾比為46，吸附-脫附等溫線見(jiàn)圖9，tem圖見(jiàn)圖10，顯示晶粒上有均勻分布的介孔。
實(shí)例6
將1.85g濃度為37質(zhì)量％的1，5-雙(n-甲基吡咯烷)戊撐基二季銨堿、2.40g模板劑1，5-雙(n-甲基吡咯烷)戊撐基二溴鹽和24.04g去離子水中混合均勻，加入6g按實(shí)例2方法制備的氫型im-5分子篩f混合均勻，反應(yīng)混合物的摩爾組成為z：b：r：h2o＝1：0.025：0.06：14。
將上述反應(yīng)物轉(zhuǎn)移至50ml帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，175℃動(dòng)態(tài) 晶化處理24小時(shí)。將晶化處理后產(chǎn)物水洗、過(guò)濾，120℃干燥10h，得到介孔im-5分子篩，其樣品結(jié)晶度為98.1％。
按實(shí)例1(2)步的方法將介孔im-5分子篩轉(zhuǎn)化成氫型，得氫型介孔im-5分子篩j，其氧化硅/氧化鋁摩爾比為95，吸附-脫附等溫線見(jiàn)圖11，tem圖見(jiàn)圖12，顯示晶粒上有均勻分布的介孔。
對(duì)比例4
本對(duì)比例說(shuō)明使用季銨堿tpaoh不能合成介孔im-5分子篩。
將4.07g濃度為25質(zhì)量％的四丙基氫氧化銨(tpaoh)水溶液、4.80g模板劑1，5-雙(n-甲基吡咯烷)戊撐基二溴鹽和22.15g去離子水混合均勻，加入6g按實(shí)例2方法制備的氫型im-5分子篩f混合均勻，反應(yīng)混合物的摩爾組成為z：b：r：h2o＝1：0.05：0.12：14。
將上述反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至50ml帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，175℃動(dòng)態(tài)晶化處理24小時(shí)。將晶化處理后的產(chǎn)物水洗、過(guò)濾，80℃干燥12h，得到分子篩，xrd譜圖顯示為im-5分子篩，其結(jié)晶度為95.2％。
按實(shí)例1(2)步的方法將im-5分子篩轉(zhuǎn)化成氫型，得氫型im-5分子篩k，其氧化硅/氧化鋁摩爾比為93，吸附-脫附等溫線見(jiàn)圖13，滯后環(huán)不明顯，說(shuō)明沒(méi)有介孔，tem圖見(jiàn)圖14，顯示晶粒上無(wú)介孔分布。
對(duì)比例5
本對(duì)比例說(shuō)明對(duì)低硅鋁比im-5分子篩(氧化硅/氧化鋁摩爾比為35)采用堿蝕晶化處理的結(jié)果。
將1.85g濃度為37質(zhì)量％的mpp(oh)2水溶液、2.40g模板劑1，5-雙(n-甲基吡咯烷)戊撐基二溴鹽和24.04g去離子水混合均勻，再加入6g按對(duì)比例1方法制備的氫型im-5分子篩d(氧化硅/氧化鋁摩爾比為35)，混合均勻，反應(yīng)混合物的摩爾組成為z：b：r：h2o＝1：0.025：0.06：14。
將上述反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至50ml帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，175℃動(dòng)態(tài)晶化處理24小時(shí)，將晶化處理后的產(chǎn)物水洗、過(guò)濾，80℃干燥12h，得到分子篩，xrd譜圖顯示為im-5分子篩，其結(jié)晶度為93.2％。
按實(shí)例1(2)步的方法將im-5分子篩轉(zhuǎn)化成氫型，得氫型im-5分子篩l，其氧化硅/氧化鋁摩爾比為33，吸附-脫附等溫線見(jiàn)圖15，滯后環(huán)不明顯，說(shuō)明 沒(méi)有介孔，tem圖見(jiàn)圖16，顯示晶粒上無(wú)介孔分布。
實(shí)例7～10
對(duì)本發(fā)明方法制備的氫型im-5分子篩的催化性能進(jìn)行評(píng)價(jià)。
在固定床反應(yīng)裝置上，裝填2.04gh-im-5分子篩，用n2為載氣，按甲苯︰甲醇摩爾比為2︰1的量通入甲苯和甲醇，在440℃、0.5mpa、進(jìn)料質(zhì)量空速2.0h-1、載氣n2與混合原料摩爾比為20的條件下進(jìn)行反應(yīng)，各實(shí)例所用分子篩編號(hào)和反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表1。表1中，
甲苯轉(zhuǎn)化率＝(產(chǎn)物中芳烴總摩爾數(shù)–產(chǎn)物中甲苯總摩爾數(shù))/(產(chǎn)物中芳烴總摩爾數(shù))×100％
二甲苯收率＝(產(chǎn)物中二甲苯摩爾數(shù))/(產(chǎn)物中芳烴總摩爾數(shù))×100％
對(duì)比例6～10
評(píng)價(jià)對(duì)比例制備的分子篩的催化性能。
按實(shí)例7的方法對(duì)實(shí)例1～2制備的氫型im-5分子篩及對(duì)比例1、4、5制備的無(wú)介孔的氫型im-5分子篩的催化性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，各例所用分子篩編號(hào)和反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表1。
表1
由表1可知，本發(fā)明制備的介孔h-im-5分子篩較之對(duì)比例6～8所用的微孔h-im-5分子篩，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，具有更好的甲苯轉(zhuǎn)化率和二甲苯收率，說(shuō)明介孔h-im-5分子篩具有更好的活性與穩(wěn)定性。同樣，與不含介孔的對(duì)比例4、5制備的h-im-5分子篩相比，本發(fā)明方法制備的介孔im-5分子篩也顯示出較高的活性穩(wěn)定性。