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一種介孔花狀CeO2、制備方法及其應(yīng)用與流程

文檔序號(hào):12891474閱讀:615來源:國知局
一種介孔花狀CeO2、制備方法及其應(yīng)用與流程
本發(fā)明屬于水處理技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種介孔花狀CeO2(二氧化鈰)、制備方法及其作為模擬氧化酶在含有活性嫩黃廢水降解應(yīng)用中的專利申請(qǐng)。

背景技術(shù):
水污染是各個(gè)國家在發(fā)展進(jìn)程中所面臨的一個(gè)必須解決的問題,而其中染料廢水的處理一直是工業(yè)污水處理的一個(gè)難題?;钚匀玖弦蚱渖帻R全,優(yōu)良的著色牢度,色澤鮮艷,具有耐曬、耐皂洗且工藝簡單,成本低廉的特點(diǎn),得到廣泛應(yīng)用。例如,活性嫩黃作為一種活性染料,是一種淡黃色粉末,其溶解度大,反應(yīng)性好,是棉、麻、人造棉織物、絲綢等染色和印花的一種重要染料。而現(xiàn)有技術(shù)中,針對(duì)含有活性染料的污水尚未有較好的針對(duì)性的解決方案。CeO2作為一種典型鑭系輕稀土氧化物,在我國資源儲(chǔ)量豐富,價(jià)格低廉,在很多方面都得到了普遍的運(yùn)用。自近年來新發(fā)現(xiàn)一些金屬氧化物具有模擬催化酶特性以來(如2007年閻錫蘊(yùn)等發(fā)現(xiàn)四氧化三鐵納米顆粒具有過氧化物酶的催化活性),新的具有模擬催化酶特性的材料不斷被開發(fā)和研究出來。而在針對(duì)CeO2的研究過程中,發(fā)現(xiàn)其也具有模擬催化酶的特性。由于模擬催化酶可以彌補(bǔ)天然酶在工業(yè)催化條件下的活性和穩(wěn)定性較低而難以使用的缺憾,因而模擬催化酶在染料廢水處理中的應(yīng)用也有較多的研究成果。而關(guān)于活性嫩黃的針對(duì)性降解尚無較好的解決方案。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明目的是提供一種介孔花狀CeO2(二氧化鈰)及其制備方法,所制備的介孔花狀CeO2作為模擬氧化酶可有針對(duì)性的催化降解廢水中的活性嫩黃。本發(fā)明所采取的詳細(xì)技術(shù)方案如下所述。一種介孔花狀CeO2,為由許多小粒子組成的中空型晶體,平均粒徑為214nm;具體采用如下步驟制備而成:(1)以CeCl3·7H2O作為鈰源,以尿素作為沉淀劑,以PVP作為表面活性劑,將各物料溶于去離子水中,強(qiáng)磁力攪拌10min左右使之混合均勻;以質(zhì)量比計(jì),CeCl3·7H2O:尿素=0.7352g:1.2g,此時(shí),PVP(分子量為45000~55000)用量可以為0.2~0.4g(優(yōu)選0.3g),去離子水用量可以為22g;即:以摩爾比計(jì),CeCl3·7H2O:尿素=1:10;(2)將步驟(1)中混合均勻物料轉(zhuǎn)移至不銹鋼內(nèi)襯聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中,160℃~200℃反應(yīng)10~15h,優(yōu)選180℃反應(yīng)12h,反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻至室溫;(3)將步驟(2)中冷卻后反應(yīng)體系離心取沉淀,將沉淀物分別用去離子水、無水乙醇交替清洗至少3次;清洗后沉淀物60℃~80℃干燥10~15h,優(yōu)選65℃恒溫干燥12h;(4)將步驟(3)中干燥后沉淀物轉(zhuǎn)移至坩堝中,400℃~600℃煅燒10~15h,優(yōu)選在500℃下煅燒12h,即可得到介孔花狀二氧化鈰。所述介孔花狀CeO2的制備方法,具體包括以下步驟:(1)以CeCl3·7H2O作為鈰源,以尿素作為沉淀劑,以PVP作為表面活性劑,將各物料溶于去離子水中,強(qiáng)磁力攪拌10min使之混合均勻;以質(zhì)量比計(jì),CeCl3·7H2O:尿素=0.7352g:1.2g,此時(shí),PVP(分子量為45000~55000)用量可以為0.3±0.1g,去離子水用量可以為22g;即:以摩爾比計(jì),CeCl3·7H2O:尿素=1:10;(2)將步驟(1)中混合均勻物料轉(zhuǎn)移至不銹鋼內(nèi)襯聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中,160℃~200℃反應(yīng)10~15h,反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻至室溫;(3)將步驟(2)中冷卻后反應(yīng)體系離心取沉淀,將沉淀物分別用去離子水、無水乙醇交替清洗至少3次;清洗后沉淀物60℃~80℃干燥10~15h;(4)將步驟(3)中干燥后沉淀物轉(zhuǎn)移至坩堝中,400℃~600℃煅燒10~15h,即可得到介孔花狀二氧化鈰。所述介孔花狀CeO2在活性嫩黃廢水處理中的應(yīng)用,介孔花狀CeO2作為模擬酶發(fā)揮作用,處理時(shí),具體按如下比例設(shè)置:5~50mg/L的活性嫩黃20mL,pH=3~13,CeO2添加量為5~80mg,25℃恒溫振蕩0.5h~5h,振蕩速度0~300r/min;較優(yōu)設(shè)置如下:10mg/L的活性嫩黃20mL,pH=4,CeO2添加量不小于40mg,25℃恒溫振蕩不小于1.5h,振蕩速度不小于150r/min。本發(fā)明首先以CeCl3·7H2O作為鈰源,尿素為沉淀劑,PVP為表面活性劑,采用水熱法在高溫高壓下進(jìn)行制備得到了CeO2的前驅(qū)體,將此前驅(qū)體經(jīng)高溫焙燒后,制得了淡黃色的CeO2納米材料。TMB顯色反應(yīng)表明,本發(fā)明所制得的CeO2具有模擬酶特性。將其用于活性嫩黃催化降解反應(yīng)表明,在最佳配比條件下,活性嫩黃降解率可達(dá)95%左右,顯現(xiàn)出較好地應(yīng)用前景。總體而言,本發(fā)明中介孔花狀二氧化鈰制備工藝較為成熟,可操作性強(qiáng);所制備的介孔花狀二氧化鈰模擬酶相比于天然氧化酶,穩(wěn)定性高,可重復(fù)利用,且模擬酶催化活性十分穩(wěn)定,而且易于回收重復(fù)利用,且在催化降解活性嫩黃過程中不需過氧化氫作為氧化劑,具有較好地應(yīng)用前景。附圖說明圖1為實(shí)施例1所制備二氧化鈰的X衍射圖譜;圖2為實(shí)施例1所制備二氧化鈰的紅外光譜圖;圖3為實(shí)施例1所制備二氧化鈰的SEM圖;圖4為實(shí)施例1所制備二氧化鈰的吸附數(shù)據(jù)報(bào)告,其中a為比表面積,b為吸附脫附曲線;圖5為實(shí)施例1所制備二氧化鈰的TMB顯色顏色變化,其中a為不加CeO2(無色),b為加CeO2(變藍(lán)),c為加酸中止(變黃);;圖6為活性嫩黃標(biāo)準(zhǔn)曲線;圖7為光照條件對(duì)去除率的影響;圖8為H2O2用量對(duì)去除率的影響;圖9為pH對(duì)去除率的影響曲線;圖10為活性嫩黃不同起始濃度的去除率曲線;圖11為不同二氧化鈰模擬酶用量的去除率曲線;圖12為反應(yīng)時(shí)間對(duì)去除率的影響曲線;圖13為振蕩速度對(duì)去除率的影響。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)一步介紹如下。介紹具體實(shí)施例前,對(duì)本發(fā)明中所用部分物料及實(shí)驗(yàn)裝置的情況簡要介紹如下。本發(fā)明中所用物料均為實(shí)驗(yàn)室中常用實(shí)驗(yàn)藥品,純度為分析純;所涉及到主要實(shí)驗(yàn)儀器有:掃描電子顯微鏡(SEM),Q250F,美國FEI公司;X射線衍射儀(XRD),XD-3,北京普析通用儀器有限責(zé)任公司;傅立葉變換紅外光譜儀,NicoletiS10,美國ThermoFisherScientific公司;多參數(shù)分析儀,DZS-708,上海精密科學(xué)儀器有限公司;紫外可見分光光度計(jì),T6新世紀(jì),北京普析通用儀器有限責(zé)任公司。實(shí)施例1本實(shí)施例主要就介孔花狀CeO2的制備過程簡要介紹如下。首先需要說明的是,本申請(qǐng)中CeO2采用水熱法制備而成,該方法是一種在密封高壓容器中,以水作為介質(zhì),在高溫高壓條件下制備出低溫同質(zhì)異構(gòu)體的一種濕化學(xué)合成方法,其優(yōu)點(diǎn)是可以得到其它方法難以制得的某些物相。在反應(yīng)過程中,水熱條件下,水作為溶劑同時(shí)還是礦化劑,不只作為一種起化學(xué)作用并參與反應(yīng)的組分,還作為了一種壓力傳遞介質(zhì)發(fā)揮作用。在本發(fā)明中,其主要反應(yīng)機(jī)理為:溶液中的尿素分解成氰酸根離子和銨根離子,酸性的反應(yīng)條件下,氰酸根離子迅速轉(zhuǎn)化成CO2和銨根離子;中性或堿性條件下,生成NH3和碳酸根離子,反應(yīng)式具體如下:。Ce3+因其弱堿性和高電荷而具備強(qiáng)水合作用。過程為:首先Ce3+水解、絡(luò)合,而隨著反應(yīng)過程的進(jìn)行各反應(yīng)溫度的逐步升高,也會(huì)加快尿素的水解速度,從而生成大量CO32+和OH—,反過來進(jìn)一步加快Ce3+水解、絡(luò)合,最終絡(luò)合水分子的Ce3+在高溫焙燒條件下又分解生成氧化鈰。反應(yīng)式如下:。以某次具體制備過程為例,本實(shí)施例所提供的介孔花狀CeO2,采用如下步驟制備而成:(1)以CeCl3·7H2O作為鈰源,以尿素作為沉淀劑,以PVP作為表面活性劑;混合時(shí),首先將0.7352gCeCl3·7H2O溶于10mL去離子水中;將1.2g尿素、0.3gPVP溶解于12mL去離子水中,分別溶解完全后,將混合后液體置于磁力攪拌器上強(qiáng)磁力攪拌10分鐘,使溶質(zhì)全部溶解,得到無色透明的溶液;以質(zhì)量比計(jì),CeCl3·7H2O:尿素:PVP:去離子水=0.7352g:1.2g:0.3g:22g;(2)將步驟(1)中混合均勻物料轉(zhuǎn)移至25mL不銹鋼內(nèi)襯聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中,擰牢,放入恒溫烘箱中180℃反應(yīng)12h,反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻至室溫;(3)將步驟(2)中冷卻后反應(yīng)體系離心取白色沉淀,將沉淀物分別用去離子水、無水乙醇交替清洗至少3次;清洗后沉淀物置于65℃恒溫烘箱中干燥12h,得到氧化鈰的前驅(qū)體;(4)將步驟(3)中干燥后氧化鈰的前驅(qū)體轉(zhuǎn)移至30mL坩堝中,在500℃下煅燒12h,即可得到呈淡黃色粉末狀的介孔花狀二氧化鈰。進(jìn)一步地,發(fā)明人對(duì)于所制備的介孔花狀二氧化鈰進(jìn)行了X射線衍射分析(XRD)、傅立葉變換紅外光譜分析、掃描電子顯微鏡(SEM)形貌分析、比表面積分析(BET)等材料表征分析,同時(shí)進(jìn)行了模擬氧化酶的TMB顯色檢驗(yàn),相關(guān)過程簡要介紹如下。X射線衍射分析(XRD)XRD測(cè)試條件:X射線源為CuKα,功率36KV×20mA,掃描角度(2θ)為10°~90°,步寬0.02,波長1.5406,掃描速度為0.04°/s。樣品平鋪于帶有凹槽的玻璃載玻片上,放之前用酒精擦拭并吹干。結(jié)果如圖1所示。從圖中可以發(fā)現(xiàn),幾個(gè)特征峰與圖庫中特征峰相吻合。利用Jade軟件可以分析出結(jié)晶度達(dá)到80%以上。通過與標(biāo)準(zhǔn)X衍射圖譜對(duì)比,分別對(duì)應(yīng)晶面(111)、(200)、(220)、(311)、(222)、(400)、(331)、(420)、(422),與其對(duì)應(yīng)于面心立方晶體(Fm3mJCPDSNO.43-1002,為螢石型結(jié)構(gòu)。傅立葉變換紅外光譜分析(FT-IR)具體過程為:用鑷子夾取酒精棉球?qū)?shí)驗(yàn)中接觸到的磨具和瑪瑙研缽等擦凈,并用吹風(fēng)機(jī)吹干,先用干燥好的溴化鉀與粉末樣品按照100:1的比例進(jìn)行充分研磨,壓片,即可對(duì)樣品進(jìn)行紅外光譜采集測(cè)試。測(cè)設(shè)條件:波數(shù)范圍為4000~400cm-1,分辨率設(shè)為4,掃描次數(shù)為16,采集樣品后采集背景。注意取出樣品要迅速合上樣品倉蓋,以保證背景不受外界影響。結(jié)果如圖2所示。從圖2中可以看出,在438cm-1附近出現(xiàn)的吸收峰對(duì)應(yīng)的是Ce-O伸縮振動(dòng)峰;在3500~3700cm-1出現(xiàn)的吸收峰是由樣品磨片中所含水分的-OH基團(tuán)中O-H的伸縮振動(dòng)引起的,也有可能是實(shí)驗(yàn)操作清洗過程中殘留下的乙醇;在1500cm-1左右的區(qū)域內(nèi)出現(xiàn)的吸收峰,是由于Ce-O晶格伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)造成的,這更進(jìn)一步的證明樣品是CeO2。綜上,結(jié)果表明所制得產(chǎn)物為CeO2。掃描電子顯微鏡(SEM)形貌分析掃描電子顯微鏡主要用來對(duì)材料進(jìn)行形貌分析,能夠從照得的圖像中觀察粒子的分散性以及粒子的大小。檢測(cè)設(shè)置:加速電壓為200V~30kV,連續(xù)調(diào)節(jié);樣品臺(tái)移動(dòng)范圍X=Y=50mm;左右內(nèi)徑284mm;分析工作距離10mm,最大放大倍數(shù)30萬。結(jié)果如圖3所示。圖中掃描倍數(shù)為300000倍,并測(cè)量了每個(gè)粒子的粒徑及由這些小粒子組成的大的球形的直徑。從圖3中可以看出,所制樣品是由30nm左右的小顆粒自組裝成的空心球形結(jié)構(gòu)。氧化鈰顆粒分散性良好,球形結(jié)構(gòu)的直徑大約為200nm左右。一些球的中空口在上方,可以通過掃描結(jié)果觀察出。比表面積分析(BET)采用美國麥克ASAP2020HD88研究級(jí)超高性能全自動(dòng)氣體吸附儀,借助于氣體(N2)吸附原理進(jìn)行等溫吸附和脫附分析,從而測(cè)得待測(cè)量樣品材料的比表面積、孔體積與面積、總孔孔容、孔徑分布等數(shù)據(jù)。結(jié)果如圖4所示。分析表明,樣品的比表面積結(jié)果為27.992m2/g,微孔比表面積為2.919m2/g,外部比表面積為25.073m2/g;單吸附總孔體積為0.0663cm3/g,平均納米粒子粒徑214.346nm,平均孔徑9.4785nm。模擬酶活性TMB顯色檢驗(yàn)TMB是辣根過氧化物酶(HRP)的顯色底物,是常用的顯色試劑。在顯色反應(yīng)中,過氧化氫酶可通過加入過氧化氫催化TMB顯色液使其發(fā)生氧化反應(yīng)變色,過氧化物酶則通過催化氧氣的方式使TMB顯色液變色,形成藍(lán)色的陽離子產(chǎn)物,加酸可終止反應(yīng),溶液則由藍(lán)色轉(zhuǎn)化為黃色。具體實(shí)驗(yàn)過程為:用乙酸鈉、檸檬酸、蒸餾水定容作為A液;乙二胺四乙酸二鈉、檸檬酸、丙三醇、TMB溶于無水乙醇中,蒸餾水定容作為B液;各取A液、B液混合,加入少量樣品。通過觀察顏色變化,確定是否具有模擬酶的活性。結(jié)果如圖5所示。在圖5中,a為不添加氧化鈰的顯色溶液,b為加過氧化鈰的顯色溶液,c為加入硫酸終止反應(yīng)的顯色溶液。從圖5中可以看出,反應(yīng)溶液由無色透明變?yōu)樗{(lán)色。滴入硫酸后,變?yōu)榱咙S色。證明所制得CeO2具備模擬酶的活性。實(shí)施例2為檢驗(yàn)本發(fā)明所提供的介孔花狀CeO2在去除廢水中活性嫩黃的技術(shù)效果,發(fā)明人以實(shí)施例1所制備的介孔花狀CeO2為基礎(chǔ),做了進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)檢驗(yàn),相關(guān)實(shí)驗(yàn)過程簡要介紹如下?;钚阅埸S標(biāo)準(zhǔn)曲線及去除率計(jì)算由于后續(xù)對(duì)于溶液中活性嫩黃檢測(cè)主要基于活性嫩黃與其吸光度關(guān)系間接測(cè)定,因而首先需要繪制活性嫩黃與吸光度相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)曲線。具體過程為:分別量取0、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50mL的50mg/L的活性嫩黃溶液于50mL的比色管中,然后用蒸餾水稀釋至刻度線;利用紫外-可見分光光度計(jì)分別測(cè)定吸光度,檢測(cè)波長設(shè)為417μm;記錄結(jié)果,繪制出標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果如圖6所示?;钚阅埸S的去除率是根據(jù)處理前后溶液中活性嫩黃的濃度差來計(jì)算,去除率E%計(jì)算公式如下:;其中:c0(mg/L)為反應(yīng)前模擬廢水中活性嫩黃濃度;ce(mg/L)為反應(yīng)后模擬廢水中活性嫩黃濃度;活性嫩黃濃度測(cè)定采用紫外-可見分光光度計(jì)在417nm波長下,檢測(cè)其吸光度然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算得出的活性嫩黃的濃度數(shù)值。由于介孔花狀CeO2在模擬催化去除模擬廢水中活性嫩黃時(shí)可能受制于光照、H2O2添加量、溶液pH、CeO2用量等多種因素影響,為獲得最佳的催化去除活性嫩黃的技術(shù)效果,需要對(duì)各影響因子進(jìn)行具體優(yōu)化,相關(guān)試驗(yàn)過程介紹如下。光照條件的影響具體過程為:分別取20mL、活性嫩黃含量20mg/L的模擬廢水于4個(gè)50mL的磨口平底三角燒瓶中,pH=5.0;然后分別設(shè)置如下處理組:1號(hào)組無添加CeO2,有光照;2號(hào)組有添加CeO2,有光照;3號(hào)組無添加CeO2,無光照;4號(hào)組有添加CeO2,無光照。CeO2添加量為20mg,所述光照為自然光照,無光照組采用錫紙包裹處理。分別測(cè)定各組的吸光度值,然后將各處理組置于恒溫震蕩箱中常溫(25℃)、300r/min振蕩1h。反應(yīng)結(jié)束后,靜置,然后吸取10mL反應(yīng)液于離心管中離心,取上清液測(cè)定吸光度,分別計(jì)算各處理組的去除率,并制圖。結(jié)果如圖7所示。從圖7中可以看出,在沒有模擬酶CeO2的情況下活性嫩黃的去除率非常低,說明活性嫩黃顏色的去除主要是由CeO2模擬催化引起的,并且在有光照條件下去除率比無光照條件下的去除率多大約10%,說明光照對(duì)CeO2的催化效果有促進(jìn)作用。因而后續(xù)實(shí)驗(yàn)中均采用有光照的條件下反應(yīng)。H2O2添加量的影響具體過程為:取6瓶20mL的20mg/L的活性嫩黃廢水,分別加入20mgCeO2,pH=5.0然后再加入H2O2,加入量為:0mL、0.1mL、0.2mL、0.3mL、0.4mL、0.5mL。自然光照條件下,25℃、300r/min恒溫振蕩1h,經(jīng)靜置后,離心取上清液,測(cè)定吸光度,計(jì)算去除率。結(jié)果如圖8所示。從圖8中可以看出,添加過氧化氫比不添加過氧化氫的去除率低很多,且添加的越多,去除率越差。說明這組反應(yīng)中,過氧化氫對(duì)CeO2模擬酶的催化氧化起到了抑制作用。原因在于,酸性條件下,溶液中的Ce4+氧化性很強(qiáng),但中性或堿性條件下,CeO2的氧化性相對(duì)比較弱,不易被還原。對(duì)應(yīng)的,反應(yīng)體系中的Ce3+易被氧化為Ce4+,不利于反應(yīng)的進(jìn)行。所以體系中過氧化氫越多,反應(yīng)效果越差。pH的影響取7組20mL的20mg/L的活性嫩黃廢水,分別加入20mgCeO2,采用0.1mol/L的硫酸或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)各組的pH分別為1、3、5、7、9、11、13。自然光照下,25℃、300r/min恒溫振蕩1h,靜置后,離心取上清測(cè)吸光度,計(jì)算去除率。結(jié)果如圖9所示。從圖9中可以看出,pH在4~5之間的時(shí)候,曲線出現(xiàn)極大值點(diǎn),說明在該pH下去除率最大。其主要原因是,活性嫩黃顏色在不同酸堿條件下有所差別,不適合在pH過低情況下進(jìn)行去除反應(yīng)。根據(jù)上述結(jié)果選擇去除反應(yīng)最佳pH為4。最佳起始濃度的確定分別取5、10、15、20、30、40、50mg/L的活性嫩黃廢水20mL置于8個(gè)燒瓶中,調(diào)節(jié)pH=4,分別加入20mgCeO2,自然光照下,25℃、300r/min恒溫振蕩1h,靜置后,離心取上清測(cè)吸光度,計(jì)算去除率。結(jié)果如圖10所示。從圖10中可以看出,起始濃度升高,去除率也隨著升高,到10mg/L時(shí)去除效率最好,達(dá)到了56.5%。而10mg/L以后,去除率則逐漸下降。所以活性嫩黃的最佳起始濃度為10mg/L。酶最佳用量的確定取9組10mg/L的活性嫩黃廢水20mL,分別置于燒瓶中,調(diào)節(jié)pH=4,CeO2添加量分別為5mg、10mg、20mg、30mg、40mg、50mg、60mg、70mg、80mg;自然光照下,25℃、300r/min恒溫振蕩1h,靜置后,離心取上清測(cè)吸光度,計(jì)算去除率。結(jié)果如圖11所示。從圖11中可以看出,隨著模擬酶用量的增加,催化降解率呈現(xiàn)上升趨勢(shì),當(dāng)CeO2的添加量達(dá)到40mg時(shí),對(duì)活性嫩黃的去除降解率是最高的,達(dá)到89.9%。繼續(xù)增加添加量時(shí)曲線趨于平緩,去除率不再明顯提高,反應(yīng)基本達(dá)到了平衡。其原因主要是:增加CeO2的用量,可以增加反應(yīng)的接觸面積,產(chǎn)生更多活性物質(zhì),提高反應(yīng)去除率。但當(dāng)添加量達(dá)到一定值后,已經(jīng)基本達(dá)到飽和狀態(tài),不但不會(huì)起到促進(jìn)作用,還造成了浪費(fèi)。綜合考慮,CeO2的用量應(yīng)選擇在40mg。最佳反應(yīng)時(shí)間取若干組10mg/L的活性嫩黃廢水20mL,分別置于燒瓶中,調(diào)節(jié)pH=4,CeO2添加量分別為40mg;自然光照下,25℃、300r/min恒溫振蕩反應(yīng),每半小時(shí)測(cè)定一次吸光度,并計(jì)算去除率。結(jié)果如圖12所示。從圖12中可以看出,隨著反應(yīng)時(shí)間的推延,反應(yīng)進(jìn)行的越充分,去除率會(huì)得到提升。但隨著時(shí)間逐漸增加,曲線越來越平緩,去除率的增長速度變慢,直到反應(yīng)到1.5小時(shí)的時(shí)候,去除率基本差別不大,此時(shí)去除率在95%左右。振蕩速度的影響取5組10mg/L的活性嫩黃廢水20mL,分別置于燒瓶中,調(diào)節(jié)pH=4,CeO2添加量分別為40mg;自然光照下,25℃恒溫振蕩反應(yīng)1.5h,振蕩速度分別設(shè)置為0、75、150、225、300r/min,反應(yīng)完成后,靜置,離心取上清測(cè)吸光度,計(jì)算去除率。結(jié)果如圖13所示。從圖13中可以看出,經(jīng)振蕩過的去除率要高于靜置反應(yīng)的去除率,說明振蕩對(duì)活性嫩黃印染廢水的顏色的去除有促進(jìn)左右。在反應(yīng)體系中,鈰離子對(duì)O2起到催化作用,使其轉(zhuǎn)化為超氧陰離子,從而可以使廢水中的物質(zhì)氧化去除。振蕩可以增加溶液中的溶解氧,所以隨著振蕩速度的升高,對(duì)O2的催化作用而產(chǎn)生的用來氧化的超氧陰離子越充足,去除效果也就越好。通過對(duì)比加熱條件下進(jìn)行反應(yīng)的去除率也可以證明:水溫高,溶解氧相對(duì)較低,在一定程度上,去除效果會(huì)差一些。然而當(dāng)轉(zhuǎn)速大于150r/min時(shí),曲線開始平穩(wěn),說明達(dá)到飽和狀態(tài)。綜上所述,最佳反應(yīng)條件為:10mg/L的活性嫩黃廢水20mL,pH=4,CeO2添加量不小于40mg;自然光照下,25℃恒溫振蕩反應(yīng)不小于1.5h,振蕩速度不低于150r/min;活性嫩黃的去除率可達(dá)95%左右。
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