亚洲狠狠干,亚洲国产福利精品一区二区,国产八区,激情文学亚洲色图

用于釩基玻璃熔料的CTE填料和/或其制備方法,和/或其使用方法與流程

文檔序號:12891212閱讀:499來源:國知局
用于釩基玻璃熔料的CTE填料和/或其制備方法,和/或其使用方法與流程
用于釩基玻璃熔料的CTE填料和/或其制備方法,和/或其使用方法相關(guān)申請的交互參照本申請是2011年12月29日提交的美國專利申請No.13/339,463的延續(xù)部分(CIP),其是2011年9月21日提交的美國專利申請No.13/238,358的CIP,其是2011年2月22日提交的美國專利申請No.12/929,875的CIP,上述所有內(nèi)容被納入此處作為參考。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明的示例性實施例涉及一種用于玻璃熔料的熱膨脹系數(shù)(CTE)填料。特別是,示例性實施例涉及一種可與釩基玻璃熔料一起使用的填料。在示例性實施例中,該填料和玻璃熔料可用于玻璃制品(例如,用于真空絕緣玻璃或VIG單元)和/或其制備方法,以及含有該玻璃熔料和填料的制品和/或其制備方法。在示例性實施例中,玻璃熔料和CTE填料被用于真空絕緣玻璃(VIG)單元,和/或提供一種使用該玻璃熔料/密封來密封VIG單元的方法。在示例性實施例中,針對CTE填料使用特定形式的材料和/或粒子尺寸。發(fā)明背景和示例性實施例概述真空IG單元在本領(lǐng)域中為已知技術(shù)。例如,參照美國專利Nos.5,664,395、5,657,607、和5,902,652,其公開的內(nèi)容全部被納入此處作為參考。圖1-2示出了常規(guī)的真空IG單元(真空IG單元或VIG單元)。真空IG單元1包括兩個具間隔的玻璃基板2和3,其之間具有被排空或低壓的空間6。玻璃片/基板2和3通過熔融焊接玻璃4的外圍或封邊以及一排支撐柱或間隔物5被互連。泵出管8通過焊接玻璃9被氣密密封至從玻璃片2的內(nèi)表面通向玻璃片2外表面的凹陷11底部的孔隙或孔洞10。將真空裝置連接至泵出管8使基板2和3之間的內(nèi)腔被排空,以產(chǎn)生低壓區(qū)域或空間6。排空后,管8被熔化來密封真空。凹陷11則用來保持密封的管8。可選擇地,凹陷13內(nèi)可包含化學(xué)吸氣劑12。常規(guī)的帶有熔融焊接玻璃外圍密封4的真空IG單元可如下被制備。首先溶液狀的玻璃熔料(最終形成焊接玻璃封邊4)沿基板2的外圍被沉積。將另一塊基板3置于基板2的頂部之上,從而將間隔物5和玻璃熔料/溶液夾在其之間。包含玻璃片2、3、間隔物和密封材料的整個組件被加熱至約500℃的溫度,此時玻璃熔料熔化,潤濕玻璃片2和3的表面,并最終形成氣密外圍或封邊4。該約500℃的溫度被維持約1-8小時。當(dāng)外圍/封邊4和管8周圍的密封形成之后,將組件冷卻至室溫。應(yīng)該指出,美國專利No.5,664,395的第二段指出常規(guī)真空IG加工溫度約為500℃持續(xù)1小時?!?95專利的發(fā)明人Lenzen、Turner和Collins指出:“封邊加工目前相當(dāng)緩慢:通常示例的溫度每小時增加200℃,并且取決于焊接玻璃的組成,以430℃-530℃范圍內(nèi)的恒定值保持1小時”。在封邊4形成后,通過管來抽取真空以形成低壓空間6。常規(guī)封邊的組成為本領(lǐng)域中的已知技術(shù)。例如,參照美國專利Nos.3,837,866、4,256,495、4,743,302、5,051,381、5,188,990、5,336,644、5,534,469、7,425,518和美國公開No.2005/0233885,其公開的內(nèi)容全部被納入此處作為參考。但是,上述封邊4的制備中所使用的整個組件被高溫和長時間地加熱是不理想的,特別是在真空IG單元中需使用熱強化或鋼化玻璃基板2、3的情況下。如圖3-4中所示,鋼化玻璃在暴露于高溫后,隨加熱時間而失去回火強度。此外,在一些情況下,該較高的加工溫度可能會對施加至一個或兩個玻璃基板上的低輻射涂層具有不利影響。圖3是示出整個熱鋼化平板玻璃在暴露于不同時段的不同溫度后如何失去原始回火強度的示圖,其中,原始中心抗拉應(yīng)力為每英寸3,200MU。圖3中的x-軸是指數(shù)方式表示的以小時為單位的時間(從1小時至1,000小時),而y-軸表示在熱暴露后殘留的原始回火強度的百分比。圖4是與圖3類似的圖表,區(qū)別在于圖4中的x-軸以指數(shù)方式從0延伸至1小時。圖3中示出了7條不同的曲線,每條曲線指示出單位為華氏度(℉)的不同溫度。不同的曲線/線為400℉(橫穿圖3圖標(biāo)的頂部)、500℉、600℉、700℉、800℉、900℉和950℉(圖3圖表的底部曲線)。900℉的溫度約為482℃,其在用于形成上述圖1-2中的常規(guī)焊接玻璃外圍密封4的溫度范圍之內(nèi)。因此,圖3中的900℉曲線通過參照符號18被特別標(biāo)出。正如所示,在溫度(900℉或482℃)下1小時后,僅殘留了20%的原始回火強度。該回火強度的明顯損失(即80%的損失)是非常不理想的。如圖3-4所示,殘留回火強度的百分比根據(jù)暴露于鋼化玻璃的溫度而變化。例如,在900℉下僅殘留約20%的原始回火強度。當(dāng)玻璃片暴露的溫度被降低至800℉,即約428℃時,殘留的強度約為70%。最后,當(dāng)溫度降低至約600℉,即約315℃時,結(jié)果玻璃片的原始回火強度殘留約95%。因此,需要一個可減少因鋼化玻璃片暴露于高溫而造成的任何回火強度損失的方法。如上所述,VIG單元的制備包括形成氣密密封,其能夠抵抗單元內(nèi)部所產(chǎn)生的由真空施加的壓力。如上所述,通常密封的形成涉及等于或高于500℃的溫度。該溫度是為了獲得足夠高的溫度來將用于密封的玻璃熔料熔化,并形成VIG單元所需的密封。如上所述,該溫度可能使鋼化玻璃的VIG單元的強度降低。將玻璃基板密封在一起的一個常規(guī)解決方案是使用環(huán)氧樹脂。然而,在為VIG單元的情況下,環(huán)氧樹脂組合物可能不足以在真空狀態(tài)下保持密封。此外,環(huán)氧樹脂易受環(huán)境因素的影響,從而會進(jìn)一步降低其被應(yīng)用于VIG單元的有效性。另一個常規(guī)解決方案是使用含有鉛的玻璃熔料溶液。正如所知,鉛具有相對低的熔點。因此,與其他玻璃熔料相比,用于密封VIG單元的溫度可能不需要太高,因此,鋼化玻璃基板的回火強度下降可能與其他的玻璃熔料不同。然而,盡管鉛基熔料可解決上述的結(jié)構(gòu)問題,但熔料中鉛在使用可產(chǎn)生新的問題。具體來說,含鉛的產(chǎn)品會影響人的健康。此外,一些國家(例如,在歐盟)可能對特定產(chǎn)品中的含鉛量設(shè)有嚴(yán)格的要求。事實上,一些國家(或顧客)可能要求產(chǎn)品完全不含鉛。如本技術(shù)領(lǐng)域中已知技術(shù),當(dāng)玻璃熔料或密封材料被配置到基板上時,密封材料的熱膨脹系數(shù)(CTE)可能與下面的基板不同。其可能在兩種材料之間產(chǎn)生CTE錯配。在這種情況下,下面的基板和密封材料的溫度增加/減少,上述材料可分別以不同的比例膨脹/收縮。當(dāng)密封材料相對于基板被配置時(例如,粘合或附著),其可能會引起產(chǎn)品中的結(jié)構(gòu)性問題。例如,密封材料可能會最后從下面的基板脫離并導(dǎo)致產(chǎn)品失敗(例如,當(dāng)VIG失去真空時)。為避免上述失敗,可將CTE填料添加至密封材料中來調(diào)整其膨脹率,從而使其與下面的基板更接近(或匹配)。在一些應(yīng)用(例如,特定的玻璃熔料/基板組合)中,可利用已知的合適的CTE填料并簡單地添加至玻璃熔料中以獲得CTE匹配。但是,該類型的玻璃熔料/玻璃制品可能不知道或是否適合CTE填料(例如,已知的CTE填料可能含有一定數(shù)量以上的鉛),因此,導(dǎo)致其不適用于一些市場和/或不符合特定標(biāo)準(zhǔn)。因此,需要一種特定類型的玻璃熔料來用于CTE填料,例如,釩基玻璃熔料。在此,仍舊需要一種用于玻璃制品的技術(shù)來生成改進(jìn)的密封。此外,玻璃熔料有時可包括粘合劑,例如,用來促使各種材料接合來制備玻璃熔料。但是,在一些示例中,熔塊中使用的材料,其熔化溫度可能低于熔塊中所使用的粘合劑的燃盡點。在這種情況下,粘合劑的不完全燃盡可能導(dǎo)致多孔熔接密封,降低熔塊對玻璃的接合,例如,對于基于熔塊的密封,碳污染或其他特征可能并不理想。因此,需要一種技術(shù),使粘合劑、溶劑、CTE填料等可與玻璃熔料一起使用。例如,與具有相對較低熔點的玻璃熔料一起使用,類似釩基熔塊(例如,VBZ玻璃熔料)。此外,在本領(lǐng)域中需要一種能夠與鋼化玻璃單元例如VIG單元整合在一起的改進(jìn)的密封體。該密封體可被設(shè)計成允許低溫密封,從而在將退火玻璃或鋼化玻璃進(jìn)行密封時不會對玻璃的性質(zhì)產(chǎn)生不利影響。在示例性實施例中,玻璃熔料可提供足夠燒結(jié)粘合的玻璃來用于VIG(例如,結(jié)構(gòu)強度)。在示例性實施例中,提供的玻璃熔料可提供具適當(dāng)濕潤性的玻璃。在示例性實施例中,熔塊可密封具結(jié)構(gòu)強度和同質(zhì)玻璃結(jié)構(gòu)來提供合適的屏障,從而防止一段時間后的示例性VIG單元的真空退化。在一些情況下,熔體流動的改善可使改進(jìn)的玻璃熔料與玻璃擴展相匹配,和/或增加加工精度來燒結(jié)焊珠。通過減少燒結(jié)至玻璃的粘合失誤,玻璃熔料的改進(jìn)的濕潤性和粘合性可增加VIG產(chǎn)率。另外,晶化的減少可進(jìn)一步或方便選擇性組合物來滿足不同的加熱環(huán)境(例如,內(nèi)部密封、外部密封等)。在示例性實施例中,提供一種制備真空絕緣玻璃(VIG)單元的方法。配置第一和第二玻璃基板,基本互相平行并隔開,所述第一和第二基板之間定義有間隙;將材料配置在所述第一和/或第二玻璃基板附近,所述材料包含至少一個玻璃熔料和熱膨脹系數(shù)CTE材料;將能源應(yīng)用至所述材料,從而將所述材料熔化至溶化溫度。其中,所述CTE材料包括球形粒子,且所述粒子的尺寸為60-100微米。所述玻璃熔料由基本組合物構(gòu)成,包括:氧化釩,~45-50%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%);氧化鋇,~20-23%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%);和氧化鋅,~19-22%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%)。在示例性實施例中,提供一種材料,包括:熱膨脹系數(shù)CTE材料,其不含鉛;和玻璃熔料,其組成包括:氧化釩,~45-50%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%);氧化鋇,~20-23%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%);和氧化鋅,~19-22%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%)。其中,由于所述CTE材料的組成,所述材料具有第一CTE值,為15%以內(nèi)的鈉鈣硅酸鹽玻璃。在示例性實施例中,提供一種真空絕緣玻璃(VIG)單元,包括:平行并具間隔的第一和第二玻璃基板;和封邊,配置在所述第一和/或第二基板的外圍,在其之間形成氣密密封并在所述第一和第二基板之間至少部分地定義間隙。其中,所述間隙以低于大氣壓的壓力被制備。所述封邊至少最初由根據(jù)上述技術(shù)的材料形成。例如,包括釩、鋇、鋅,以及至少4個添加劑,和CTE匹配材料。在示例性實施例中,提供一種制備材料的方法,所述方法包括:將組合物放入容器中,所述組合物包括:氧化釩,~45-50%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%);氧化鋇,~20-23%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%);和氧化鋅,~19-22%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%)。熔化所述組合物,將所述熔化的組合物冷卻和/或允許所述熔化的組合物冷卻,從而形成媒介物。從所述媒介物中生成基礎(chǔ)玻璃熔料,以及將所述基礎(chǔ)玻璃熔料與CTE填充材料結(jié)合,所述CTE填充材料由150-170目球形粒子構(gòu)成。一種將玻璃熔料粘合至玻璃基板的方法,所述方法包括:將所述玻璃熔料與CTE材料結(jié)合來形成復(fù)合材料;將所述復(fù)合材料配置在基板上;將所述復(fù)合材料加熱至400℃以下的溫度。其中,當(dāng)所述復(fù)合材料被加熱時,與所述復(fù)合材料相關(guān)的熱膨脹系數(shù)為所述玻璃基板的熱膨脹系數(shù)的10%以內(nèi)。其中,所述玻璃熔料,其組成包括:氧化釩,~45-50%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%);氧化鋇,~20-23%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%);和氧化鋅,~19-22%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%)。在此所述的特點、方面、優(yōu)點和示例性實施例能夠通過任何適當(dāng)?shù)慕M合或子組合被結(jié)合,來實現(xiàn)其他實施例。附圖簡要說明以下參照附圖對示例性實施例進(jìn)行詳細(xì)說明,來更好更全面地了解本發(fā)明的上述和其他特征及優(yōu)點。圖1是常規(guī)的真空IG單元的橫截面視圖;圖2是沿圖1中示出的剖面線獲得的圖1的真空IG單元的底部基板、封邊和間隔物的俯視圖;圖3是有關(guān)時間(小時)與殘留回火強度百分比相比較的圖表,示出了熱鋼化玻璃板暴露于不同時間段的不同溫度后的原始回火強度的損失;圖4是與圖3類似的有關(guān)時間與殘留回火強度百分比相比較的圖表,區(qū)別在于x-軸上提供了更小的時間段;圖5是根據(jù)示例性實施例的真空絕緣玻璃單元的橫截面圖;圖6是示出根據(jù)示例性實施例的使用玻璃熔料制備真空絕緣玻璃單元的流程圖;圖7A-7D是說明根據(jù)示例性實施例的組合物的性質(zhì)的圖表;圖8A-8C是說明根據(jù)示例性實施例的組合物的質(zhì)量的圖表;圖9是示出根據(jù)示例性實施例的組合物添加其他元素時的結(jié)果圖表;圖10A-10C是說明根據(jù)示例性實施例的添加劑被添加至釩基玻璃熔料的影響的示圖;圖11A-11C是說明根據(jù)示例性實施例的釩基玻璃熔料在可視和紅外波長中的吸收率圖表;圖12A-12C是說明根據(jù)示例性實施例的玻璃熔料的流動特性的圖表;圖13是示出示例性粘合劑的熱重量分析的圖表;圖14A和14B分別示出加熱曲線圖以及根據(jù)該加熱曲線示例性玻璃熔料的熔化;圖15A和15B分別示出另一個加熱曲線圖以及根據(jù)該加熱曲線示例性玻璃熔料的熔化;圖16示出又另一個加熱曲線圖;圖17-20示出根據(jù)示例性實施例的玻璃熔料被熔化;圖21是示出根據(jù)示例性實施例的用于將玻璃熔料熔化在基板上的過程的流程圖;圖22是示出示例性材料的脫層性質(zhì)的圖表;圖23A-23C示出示例性CTE填料的示例性粒子的顯微鏡圖像;以及圖24是示出根據(jù)示例性實施例的生成制品過程的流程圖。示例性實施例的具體說明以下對一些示例性實施例進(jìn)行說明,該示例性實施例可能具有相同的特征、特點等。應(yīng)理解,任何一個實施例的一個或多個特征可與其他實施例的一個或多個特征組合。此外,單個特征或組合特征可構(gòu)成另外的實施例。示例性實施例涉及一個玻璃單元(例如,VIG單元),其包括兩個玻璃基板,以改進(jìn)的密封體被密封,該密封體包含例如釩基玻璃熔料。在示例性實施例中,改進(jìn)的密封體可包括下列材料:氧化釩、氧化鋇、和氧化鋅。此外,示例性實施例可包含一個或多個化合物:Ta2O5,Ti2O3,SrCl2,GeO2,CuO,AgO,Nb2O5,B2O3,MgO,SiO2,TeO2,Tl2O3,Y2O3,SnF2,SnO2,SnCl2,CeO2,AgCl,In2O3,SnO,SrO,MoO3,CsCO3,和Al2O3。圖5是根據(jù)示例性實施例的真空絕緣玻璃單元的橫截面圖。VIG單元500可包括第一玻璃基板和第二玻璃基板502a和502b,其被隔開并在之間定義空間。玻璃基板502a和502b可通過改進(jìn)的密封體504被連接,該密封體可以是釩基玻璃熔料或包含釩基玻璃熔料。支撐柱506可用于維持第一玻璃基板和第二玻璃基板502a和502b,使其基本上互相平行并具間隔。在此,改進(jìn)的密封體504和玻璃基板502a和502b的CTE基本上互相匹配。由此在降低玻璃開裂等方面比較有利。盡管圖5的說明涉及VIG單元,但應(yīng)該認(rèn)識到,但釩基玻璃熔料或包含釩基玻璃熔料的改進(jìn)的密封體504可用來連接其他制品,和/或包括絕緣玻璃(IG)單元和/或其他制品的組合體。圖6是示出根據(jù)示例性實施方例的使用玻璃熔料制備真空絕緣玻璃單元的流程圖。在步驟600中,將基本化合物混合并置于適當(dāng)?shù)娜萜?例如,類似陶瓷容器的耐熱容器)中。在步驟602中,將混合的化合物熔化。優(yōu)選地,熔化混合材料的溫度可為至少1000℃。在示例性實施例中,將混合的化合物在1000℃下熔化30至60分鐘之間。在示例性實施例中,將混合的化合物在1100℃下熔化60分鐘。在示例性實施例中,將混合的化合物在1200℃下熔化60分鐘。在示例性實施例中,熔化溫度為包括500℃15分鐘、550℃15分鐘、600℃15分鐘、以及斜升至1000℃60分鐘的周期。當(dāng)混合的化合物熔化后,在步驟604中可將材料冷卻來形成玻璃片。冷卻后,在步驟606中,將玻璃壓碎或研磨成細(xì)小顆粒。在示例性實施例中,顆粒的尺寸可不超過100目。玻璃被研磨成粉末后,在步驟608中,將其置于基板之間。在示例性實施例中,粉末以帶粘合劑的糊狀物被分配。有關(guān)示例性實施例中可能使用的粘合劑和/或溶解劑的附加說明將在以下提供更詳細(xì)的說明。然后,在步驟610中,對玻璃基板和粉末進(jìn)行加熱。在示例性實施例中,可在300℃至400℃之間進(jìn)行加熱,或者更優(yōu)選是在325℃至375℃之間進(jìn)行加熱。在此,與超過350℃的溫度對鋼化玻璃進(jìn)行加熱時相比,當(dāng)以上述溫度對鋼化玻璃進(jìn)行加熱時鋼化玻璃則失去較少的強度。因此,優(yōu)選是,示例性實施例中熔塊熔化溫度低于500℃;更優(yōu)選是低于425℃;且有時低于350℃。在示例性實施例中,混合的化合物包括下列物質(zhì):氧化釩、氧化鋇、和氧化鋅。圖7A-7D是說明根據(jù)示例性實施例的組合物的性質(zhì)的圖表。下面的表對應(yīng)于圖7A中示出的數(shù)據(jù),其中,表中省略了熔體質(zhì)量低于4(0-5的范圍)的組合物。圖7A中示出的熔體被施加至375℃的顯微鏡玻璃載片上15分鐘。圖7B中示出包含有上述熔體的結(jié)晶溫度(上表中的第一結(jié)晶峰值—Tx1)的圖表。根據(jù)示例性實施例,Tx1的優(yōu)選溫度可以是375℃-425℃,優(yōu)選是約400℃。圖7C中示出玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg,并與上述熔體相比較。該圖表中的示例性數(shù)據(jù)示出,290℃至335℃之間的Tg值優(yōu)選適用于上述組合物。圖7D的圖表中包括上述熔體,示出熔體質(zhì)量對鋇/鋅的比率。圖8A-8C是說明根據(jù)示例性實施例的組合物的質(zhì)量的圖表。圖8A是說明示例性組合物中使用的V2O5的百分比。圖8B是說明示例性組合物中使用的BaO的百分比。圖8C是說明示例性組合物中使用的ZnO的百分比。如圖表中所示,根據(jù)示例性實施例,優(yōu)選是,釩的百分比約為51%-53%。以下,表2A-2C示出根據(jù)示例性實施例的示例性組合物。此外,表中的示例7-15對應(yīng)于圖8A-8C。針對以下表中示出的組合物,1.287027979的BaCO3因子被用來轉(zhuǎn)化成BaO化合物。表2C中示出的等級是基于將研磨的組合物置于顯微鏡玻璃載片上,并將組合物在約375℃下加熱10-30分鐘。圖9中示出將其他元素(例如,Bi2O3和B2O3)添加至釩基玻璃熔料中的結(jié)果圖表。圖9中示出的相應(yīng)數(shù)據(jù)也顯示在下面的表3中。在示例性實施例中,較強的DSC響應(yīng)對應(yīng)于較好的重熔質(zhì)量。在示例性實施例中,添加濃度約0%-3%的鉍可提高重熔流動質(zhì)量。在示例性實施例中,含有V2O5、BaO和ZnO的玻璃熔料可進(jìn)一步包括一個或多個添加劑。在示例性實施例中,添加劑可約為0.5%-15%重量。根據(jù)示例性實施例,可將添加劑添加至含有約50%-60%重量的V2O5、27%-33%重量的BaO、和9%-12%重量的ZnO的基本組合物中。下面的表4A-4D中示出將添加劑添加至V2O5、BaO和ZnO的基本組合物中的結(jié)果。表4D示出各組合物在0-5范圍的熔體質(zhì)量。圖10A-10C中示出的圖表則對應(yīng)于下表中所示出的數(shù)據(jù)。1.2870的BaCO3因子被用來形成BaO,并用于以下示例。在示例性實施例中,添加至基本組合物的添加劑的克分子組成高于表4A-4D中所示出的。表5A示出具有增加的添加量的添加劑(根據(jù)克分子百分比)。使用添加量的基本組合物可基于例如表4A-4D的第一行中示出的基本組合物。與上述基本組合物相比,表5中示出的以選定量顯示的添加劑可提高熔體質(zhì)量。玻璃狀的熔體類型表示“塊狀”化合物在玻璃板上熔化,形成均勻的玻璃樣結(jié)構(gòu)。燒結(jié)表示化合物(以粉末形式)熔合在一起,但保持粉末形式。因此,在示例性實施例中,可將數(shù)量(例如,相比圖4中所示出的)相對增加的添加劑添加至基本組合物中。在示例性實施例中,添加劑可包括例如CuCl、SnCl2、SiO2、Al2O3和TeO2。在此,氧化鉈(Tl2O3)的有毒性質(zhì)使其在一些情況下不能被使用。在示例性實施例中,在基本化合物中可包括兩個或兩個以上的添加劑。表6中示出將兩個添加劑添加至示例性基本組合物中的結(jié)果。表6包括375℃和350℃下的示例性熔體。此外,在玻璃板上測試了13mm塊狀的示例性化合物。最右側(cè)一列中示出獲得的示例性化合物的結(jié)構(gòu)強度。因此,類似表6中所示的示例3、16和21(例如,TeO2和SiO2、SnCl2和Al2O3、以及SnCl2和SiO2),示例性實施例可包括兩個添加劑。在示例性實施例中,添加兩個或兩個以上的添加劑可使示例性基本組合物產(chǎn)生有益的結(jié)果。例如,將SiO2添加至另一個添加劑可增加整個玻璃熔料的強度。可選地或另外地,與基本玻璃熔料相比,與其他添加劑混合的TeO2可提高玻璃熔料的熔體流動和玻璃濕潤性。在示例性實施例中,SnCl2與SiO2和/或Al2O3的組合可使玻璃熔料的結(jié)構(gòu)強度增加。在示例性實施例中,可將一個或多個添加劑添加至基本組合物中,其數(shù)量為1wt.%-10wt.%或是約1%-6%標(biāo)準(zhǔn)化克分子的批料。在示例性實施方式中,可添加少量的添加劑,例如約0.1wt.%-1wt.%。在示例性實施方式中,用于基本組合物的批料(單位為克)可包含52.5克的V2O5、22.5克的BaO和10克的ZnO。在示例性實施例中,添加至該基本組合物的添加劑可包含:1)3.85gm的TeO2和1.84gm的Al2O3;2)4.65gm的SnCl2和3.12gm的Al2O3;3)4.55gm的SnCl2和1.08gm的SiO2。相應(yīng)地,添加劑可具有以下標(biāo)準(zhǔn)化重量百分比:1)1.00wt.%的TeO2和0.48wt.%的Al2O3;2)1.21wt.%的SnCl2和0.81wt.%的Al2O3;3)1.18wt.%的SnCl2和0.28wt.%的SiO2。該實例可對應(yīng)于上述表6中的示例3、16和21。圖11A-11C是說明根據(jù)示例性實施例的釩基玻璃熔料在可視和紅外波長中的吸收率圖表。如圖表中所示,示例性的釩基玻璃熔料在可視和紅外光譜的范圍內(nèi)具有至少90%的吸收率。在示例性實施方式中,吸收率可約為95%。正如2011年2月22日提交的共同未決申請No.12/929,874,題為“改進(jìn)的玻璃熔料和/或用于制備含有玻璃熔料的真空絕緣玻璃單元的方法”(律師代理案號no.3691-2307)中所說明的,優(yōu)選是具有較高的可見/紅外吸收率的玻璃熔料,在此,其全部內(nèi)容被納入此處作為參考。圖11A示出含有作為添加劑的TeO2和Al2O3的釩基玻璃熔料(例如,表6的示例3)的吸收性能。圖11B示出含有作為添加劑的SnCl2和Al2O3的釩基玻璃熔料(例如,表6的示例16)的吸收性能。圖11C示出含有作為添加劑的SnCl2和SiO2的釩基玻璃熔料(例如,表6的示例21)的吸收性能。在示例性實施例中,可基于加熱分布來向玻璃熔料施加紅外能量,其中施加至玻璃熔料的紅外能量隨時間而變。示例性的加熱分布在共同未決申請No.12/929,874(律師代理案號no.3691-2307)中被說明,其全部內(nèi)容被納入此處作為參考。在示例性實施例中,基本組合物可通過3或4個添加劑被增強。例如,用于基本組合物的批料(單位為克)可包含52.5克的V2O5、22.5克的BaO、10克的ZnO。因此,可從TeO2、SnCl2、Al2O3和SiO2中選擇3個和/或更多的添加劑來增強基本組合物中。添加劑的范圍(單位為克)可多樣化,每個添加劑為0-7.5克。因此,以標(biāo)準(zhǔn)化克分子百分比計算,可包括0%-6%的上述添加劑。因此,基本組合物的標(biāo)準(zhǔn)化克分子百分比可以是約為43%-50%的V2O5、22%-26%的BaO、18%-22%的ZnO。在示例性實施例中,可在基本組合物中添加(以標(biāo)準(zhǔn)化克分子百分比計算)約為2%的TeO2、2%的SnCl2、2%的Al2O3、和4%的SiO2的添加劑。在此公開的技術(shù)、組合物等,可用于形成VIG單元的其他方法和/或系統(tǒng)。例如,釩基玻璃熔料可用來形成VIG單元的封邊。用于生成VIG單元的系統(tǒng)、裝置和/或方法,在2011年2月22日提交的共同未決申請12/929,876,題為“用于真空絕緣玻璃單元的結(jié)合有可調(diào)紅外元件的局部加熱技術(shù)和/或其裝置”(律師代理案號no.3691-2108)中被說明,其全部內(nèi)容被納入此處作為參考。在示例性實施例中,可將3個或更多的添加劑添加至含有五氧化釩、碳酸鋇的基本組合物中,該五氧化釩、碳酸鋇可整個或部分地轉(zhuǎn)化成鋇氧化物、鋅氧化物。上述三個“基本”玻璃熔料元素可包括克分子百分比為35-55%的V2O5、克分子百分比為15-35%的BaO、克分子百分比為15-25%的ZnO,或更優(yōu)選是克分子百分比為40-50%的V2O5、克分子百分比為20-30%的BaO、克分子百分比為18-22%的ZnO。根據(jù)示例性基本玻璃熔料組合物,可添加一個或多個添加劑,該添加劑可包括:1)克分子百分比為1-10%的SnCl2,其在示例性實施例中用來減少玻璃軟化溫度和/或減少晶化;2)克分子百分比為1-5%的CuCl2,其在示例性實施例中用來減少玻璃軟化溫度;3)克分子百分比為1-6%的MoO3,其在示例性實施例中用來減少玻璃軟化溫度;4)克分子百分比為1-10%的TeO2,其在示例性實施例中用來增加玻璃流動性和/或玻璃基板的濕潤性;5)克分子百分比為0.5-5%的Ta2O5,其在示例性實施例中用來增加玻璃軟化溫度和/或增加結(jié)晶溫度;6)克分子百分比為0.5-6%的Nb2O5,其在示例性實施例中用來增加玻璃軟化溫度和/或增加結(jié)晶溫度;7)克分子百分比為0.5-5%的Al2O3,其在示例性實施例中用來增加軟化、風(fēng)化力、化學(xué)耐久性、和/或機械強度;8)克分子百分比為0.5-5%的SiO2,其在示例性實施例中用來增加軟化、風(fēng)化力、化學(xué)耐久性、和/或機械強度;以及9)克分子百分比為0.5-4%的CsCO3,其在示例性實施例中用來增加熔體流動和/或減少濕潤性。在示例性實施例中,可在上述基本組合物中添加4個或更多的添加劑,更優(yōu)選是6個或更多的添加劑。在此,隨著添加劑數(shù)量的增加,多種添加劑之間的交互可基于一個或多個添加劑(或基本組合物)的相對重量產(chǎn)生不同的結(jié)果。此外,添加劑數(shù)量的增加可能會生成協(xié)同效應(yīng)(例如,玻璃軟化溫度、流動性、和/或其他調(diào)整),其他不可見的效應(yīng)。在示例性實施例中,與直接引用相比,可在熔塊生成過程中引用一個或多個添加劑。例如,由于在坩鍋中燒制玻璃熔料,可在玻璃熔料中加入添加劑成分。例如,一些成分可從坩鍋中被“濾出”并進(jìn)入至玻璃熔料中。在一個實施例中,Al2O3和SiO2可在此過程中被濾出。表7-10中示出根據(jù)示例性實施例的玻璃熔料組合物。不同的表中分別包括一個或多個添加劑且示例性組合物之間互不相同,但其他成分基本保持相同。在表7A-7C中,示例性組合物之間的氧化鉬多樣化;在表8A-8C中,示例性組合物之間的氧化碲多樣化;在表9A-9C中,示例性組合物之間的碳酸銫多樣化;在表10A-10D中,示例性組合物之間的氧化鉭和氧化鈮多樣化。表7A、8A、9A和10A中示出示例性玻璃熔料組合物的標(biāo)準(zhǔn)化重量百分比。表7B、8B、9B和10B中示出玻璃熔料組合物的標(biāo)準(zhǔn)化克分子百分比。表7-10A和B被標(biāo)準(zhǔn)化至約100%來用于顯示的組合物。例如,用于玻璃熔料組合物的表7A中的示例1的V2O5,其重量百分比為玻璃熔料組合物的54.88%。類似地,用于相同的示例性玻璃熔料組合物的V2O5(表7B),其克分子百分比為玻璃熔料組合物的49.76%。由此,各表中示出的示例性玻璃熔料組合物的標(biāo)準(zhǔn)化重量和克分子百分比合計約為100%。表7C、8C、9C、10C和10D示出示例性玻璃熔料組合物的示例性結(jié)果。如上述表(表7-10)中所示出的結(jié)果,一個或多個上述示例可經(jīng)基本玻璃熔料或上述僅使用一個添加劑的玻璃熔料被改進(jìn)。例如,表8中示出的示例性玻璃熔料9和10示出在375℃下較好流動(分別為5和6.5)。在示例性實施例中,Ta2O5和Nb2O5的使用可減少玻璃熔料的晶化,經(jīng)添加劑增加提供的百分比,軟化溫度(例如,玻璃熔料流動下的溫度)也可被增加。在示例性實施例中,該性質(zhì)可用于VIG單元的密封(例如,密封VIG單元中的真空孔)。與用于VIG單元周邊密封的玻璃熔料相比,用于密封真空孔的玻璃熔料可具有不同的性質(zhì)。例如,用于真空孔密封的玻璃熔料可完全或大致暴露于紅外輻射,由此達(dá)到的溫度要高于周邊密封的溫度。相反,周邊密封可能會導(dǎo)致玻璃吸收周邊密封熔塊上的一部分短波紅外(例如,10%-30%的短波紅外)。由此,示例性玻璃熔料(例如,示例21)可用于周邊密封,且示例26可用于真空孔密封。如表10D所示,示例性玻璃熔料組合物可提供增加的阻力或更大的耐性來進(jìn)行晶化。表7-10中示出的示例性組合物在鋁土坩鍋中被完成。使用該坩鍋時,玻璃熔料制備過程期間一定數(shù)量的Al2O3和SiO2可從坩鍋中被“濾出”。因此,雖然表7-10中示出沒有Al2O3和SiO2,但這些添加劑(或是其他類型的坩鍋)可能會由于坩鍋中的瀝濾而出現(xiàn)在玻璃熔料組合物中。Al2O3和SiO2的濾出可以是在一定溫度(例如,800℃、1000℃等)下熔化和燒結(jié)玻璃熔料組合物的結(jié)果。不同的燒結(jié)溫度和/或不同的時間長度可能會影響從坩鍋中濾出的材料的數(shù)量。不同的Al2O3和SiO2可能會改變用于在375℃和400℃下密封的玻璃熔料的表現(xiàn)。在示例性實施例中,玻璃熔料中包含的Al2O3,其標(biāo)準(zhǔn)化克分子百分比可為組合物的0%-2%,或是0%-1.2%的重量百分比或更優(yōu)選是0.8%。玻璃熔料中包含的SiO2,其標(biāo)準(zhǔn)化克分子百分比可為組合物的1%-5%,和/或是0.5%-2%的重量百分比或更優(yōu)選是1.2%。本發(fā)明者在示例中使用了約2-5%以上數(shù)量的SiO2或Al2O3,導(dǎo)致玻璃熔料組合物的不理想的流動質(zhì)量。特別是,在粘合至示例性玻璃基板時,較高百分比的SiO2或Al2O3(例如,2-4%以上)會導(dǎo)致最終玻璃熔料組合物的凝結(jié)質(zhì)量。表11示出鉑坩鍋中的示例性結(jié)果。該坩鍋可用來減少或防止玻璃熔料的燒結(jié)過程中濾出多余的添加劑。圖12A-12C是說明根據(jù)示例性實施例的玻璃熔料的流動特性的圖表。圖12A示出,在375℃下,Ta2O5百分比的增加可導(dǎo)致示例性玻璃熔料的初始軟化溫度增加以及流動減少(例如,13mm塊狀的直徑)。在示例性實施例中,Nb2O5百分比的增加則發(fā)生較少的流動減少。如上所述,具有該組成的玻璃熔料(例如,示例21)可用于VIG單元的周邊密封。圖12B中示出,在400℃下,示例21具有改進(jìn)的流動特性。例如,Ta2O5為1.0%時熔塊流動較好。圖12C示出,在425℃下,示例21繼續(xù)在較高的溫度下流動,如表10D中所示,玻璃熔料組合物可在該溫度下晶化。但是,由于示例26可繼續(xù)具有較好的流動并僅是輕微的結(jié)晶。因此,示例26可繼續(xù)在較高的溫度下流動。如上所述,粘合劑可應(yīng)用于(或與)玻璃熔料(例如,基于上述材料的玻璃熔料)相結(jié)合。本申請的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)示例性玻璃熔料的熔化溫度被降低后其熔點低于一些類型的粘合劑的燃盡溫度,從而該粘合劑可用來與玻璃熔料結(jié)合。應(yīng)注意,除非明確說明,以下測試?yán)檬纠?6被執(zhí)行,且玻璃熔料組合物,以及在此所述的其他玻璃熔料組合物可具有相似的特征。此外,在一些情況下可添加CTE匹配材料。例如Schott公司銷售的GM31682,其以6.9wt.%被添加來執(zhí)行以下測試。圖13是示出示例性粘合劑的熱重量分析(TGA)的圖表。TGA分析在氮中被執(zhí)行,如圖中所示,示例“QPAC”粘合劑(以下將更詳細(xì)地說明)具有燃燒范圍,其與化合物纖維素族中的其他粘合劑相比要低100℃在示例性實施例中,以下的示例性粘合劑材料可用來與一些玻璃熔料結(jié)合。實施例1:甲基纖維素聚合物粘合劑。實例1將0.75wt%的甲基纖維素(400cps分子量聚合物)包含在DI水中。該材料的TGA分析指示出粘合劑在320-380℃下燃盡。實施例2:聚碳酸亞乙基酯粘合劑,例如,[CH2CH2OCO2]n或C3H4O3。該示例的粘合劑由Empower材料公司以的商品名稱被銷售。應(yīng)理解,其他包含碳酸鹽的粘合劑材料也可用于示例性實施例。實施例3:聚丙烯碳酸鹽粘合劑,例如,[CH3CHCH2OCO2]n或C4H6O3。該示例的粘合劑由Empower材料公司以的商品名稱被銷售。如上所述,在圖13中,實施2、3的TGA分析指示出粘合劑可在250-275℃下燃盡。圖14B,15B,16B、和17-19中示出的例子包括5:1(克)的玻璃熔料對粘合劑溶液。其被干燥成層,位于顯微鏡載片上,且載片被置于71/38涂層玻璃上。在此,玻璃熔料對粘合劑溶液的比例僅為示例,也可使用其他比例。例如,比例可為4:1至6:1之間。圖14A,15A,16中的溫度與時間的比較圖表,示出在不同時間的不同溫度下的示例性玻璃熔料、管道溫度(例如紅外能源被應(yīng)用)、和分別被涂層(例如,低輻射涂層)及未涂層(例如,“透明)的兩個玻璃基板。圖14A和14B分別示出加熱曲線圖以及根據(jù)圖14A的加熱曲線示例性玻璃熔料的熔化。圖14A的圖表中反映的加熱曲線包括270-275℃下的約1秒維持時間1402。在該維持時間之后,溫度被增加至玻璃熔料熔化溫度。該緩升時間可為1.8-2.3分鐘,或更優(yōu)選是2.1分鐘。圖14B示出包含另一種粘合劑的玻璃熔料。被熔化的玻璃熔料1410包括上述實施例2的粘合劑,且被熔化的玻璃熔料1412包括上述實施例1的粘合劑。玻璃熔料1410的特點為被熔融及多孔、無光澤、和/或從基板中脫離。玻璃熔料1412的特點為粗糙及較難熔融、無光澤、和/或從基板中脫離。圖15A和15B分別示出另一個加熱曲線圖以及根據(jù)該加熱曲線示例性玻璃熔料的熔化。圖15A的圖表中反映的加熱曲線包括265-275℃下的約1秒維持時間1502。在該維持時間之后,溫度被增加至玻璃熔料熔化溫度。該緩升時間可為4.3-5.7分鐘,更優(yōu)選是4.5-5.2分鐘,且最優(yōu)選是4.7-5分鐘。在此,該緩升時間可以是通過降低紅外電壓來實現(xiàn),該紅外電壓與應(yīng)用至玻璃熔料的能源相關(guān)聯(lián)。例如,電壓可從80%降低至50%。在此,可根據(jù)熔化過程中涉及的加熱元件的能源輸出來調(diào)整該百分比。圖15B示出包含另一種粘合劑的玻璃熔料。被熔化的玻璃熔料1510包括上述實施例2的粘合劑,且被熔化的玻璃熔料1512包括上述實施例1的粘合劑。玻璃熔料1410的特點為具光澤(超出圖14B中示出的玻璃熔料)但粗糙看上去無流動性,并從基板中脫離。玻璃熔料1512的特點為粗糙并裂開(例如,示出仍舊存在粘合劑)和/或從基板中脫離。該結(jié)果指示出粘合劑仍存在于該示例性玻璃熔料中。圖16示出又另一個加熱曲線圖,用于將能源應(yīng)用到配置在基板上的玻璃熔料。圖16A的圖表中反映的加熱曲線包括270-275℃下的約5秒維持時間1602。根據(jù)示例性實施例,該維持時間可在235-290℃下進(jìn)行。在該維持時間之后,溫度被增加至玻璃熔料熔化溫度(例如,380-400℃或400℃以下)。該緩升時間可為2-3分鐘,更優(yōu)選是2.2-2.8分鐘,且最優(yōu)選是2.4分鐘。圖17-20示出通過應(yīng)用示例性加熱,包含另一種粘合劑的示例性玻璃熔料被熔化的結(jié)果。玻璃熔料1702、1802、1902、和2002,是包含上述實施例2粘合劑的玻璃熔料。玻璃熔料1704、1804、1904、和2004是包含上述實施例3粘合劑的玻璃熔料。玻璃熔料1706、1806、1906、和2006是包含上述實施例1粘合劑的玻璃熔料。在圖17中,使用的加熱包括275℃下的約5分鐘維持時間,以及隨后的5分鐘緩升時間來密封(例如,至玻璃熔料的熔化溫度)。玻璃熔料1702、1704對于基板均具有較好的流動性和緊密連接性。但是,玻璃熔料1706粗糙,無光澤,并從基板中脫離。在圖18中,使用的加熱包括275℃下的約5分鐘維持時間,以及隨后的5分鐘緩升時間來密封(例如,至玻璃熔料的熔化溫度)。玻璃熔料1802、1804對于基板均具有較好的流動性,但一些從基板中脫離。玻璃熔料1806完全從基板中脫離。此外,當(dāng)熔塊的邊緣被熔化時,在該熔化中仍舊存在粗糙性。在圖19中,使用的加熱包括275℃下的約5分鐘維持時間,以及隨后的2.3分鐘緩升時間來密封(例如,至玻璃熔料的熔化溫度)。玻璃熔料1902、1904對于基板均具有較好的流動性。玻璃熔料1906的邊緣熔化,但仍脫離基板。玻璃熔料1、2則根據(jù)圖19的加熱屬性,被應(yīng)用至玻璃基板從而來制備VIG單元。在圖20中,使用的加熱包括275℃下的約10分鐘維持時間,以及隨后的2.3分鐘緩升時間來密封(例如,至玻璃熔料的熔化溫度)。玻璃熔料2002、2004對于基板均較好的熔化和粘附至基板。玻璃熔料2006則較差地熔化并完全脫離基板。當(dāng)然示例性實施例可使用約275℃的維持溫度,其他溫度則約235℃-325℃,或更優(yōu)選是使用260℃-285℃。在示例性實施例中,維持溫度可為300℃以下。在示例中,使用約267℃的維持溫度。在示例性實施例中,溫度多樣化,或是可在該時段逐漸增加(例如,以一定的溫度或在一定的范圍內(nèi)維持一段時間)。進(jìn)一步,使用以下維持時間時可使用其他維持溫度。例如,維持時間為1-30分鐘,更優(yōu)選是2-15分鐘,且最優(yōu)選是5-10分鐘。在示例性實施例中,維持時間為5分鐘以下或10分鐘以下。本申請的發(fā)明人發(fā)現(xiàn),在一些情況下,燃盡時間太短的話(例如1分鐘以下)可能會剩下炭渣。該特征在一些條件下非常不理想。此外,發(fā)明人發(fā)現(xiàn),在一些條件下,增加維持時間(例如,超過30分鐘)可造成玻璃熔料對于底部基板的粘合強度下降。因此,應(yīng)理解,用于使粘合劑溶液“燃盡”的時間長度將影響玻璃熔料的質(zhì)量(例如,用于基板密封的玻璃熔料)。例如,在此公開的示例性圖表周期可用來減少(在以下情況下可消除)上述不理想特征的負(fù)面因素。此外,在示例性實施例中,至密封溫度的緩升時間可為1-10分鐘,更優(yōu)選是2-5分鐘。在示例性實施例中,可利用5分鐘以下的緩升時間,或更優(yōu)選是3分鐘以下。因此,在示例性實施例中可使用相對減少的緩升時間(例如,低于維持時間)圖21是示出根據(jù)示例性實施例的用于將玻璃熔料熔化在基板上的過程的流程圖。在步驟2102中,將含有粘合劑的玻璃熔料置于基板。在步驟2104中,基板被放入環(huán)境中,并使基板上的玻璃熔料的溫度提高升至第一級別。該溫度可為200℃-350℃,或更優(yōu)選為250℃-300℃,或最優(yōu)選為275℃。在步驟2106中,玻璃熔料的溫度可維持在相對穩(wěn)定的水平并保持一段時間,例如,約1-10分鐘,或5分鐘。然后在步驟2108中,將玻璃熔料的溫度升至熔化溫度。其可發(fā)生在5分鐘以內(nèi),更優(yōu)選是3分鐘以內(nèi),或甚至最優(yōu)選是2.3分鐘。在步驟2110中,基板、玻璃熔料、以及其他實體被冷卻。作為結(jié)果,玻璃熔料被粘附至基板,且包含在玻璃熔料中的粘合劑材料基本或完全燃盡。在此,本領(lǐng)域中的技術(shù)人員應(yīng)理解,可在整個玻璃熔料(例如,化合物)上進(jìn)行CTE調(diào)節(jié),從而使玻璃熔料潤度和粘性與下方基板(例如,玻璃基板)相一致。在示例性實施例中,根據(jù)上述目的和/或其他目的可添加CTE匹配的化合物。與示例性玻璃熔料一起使用的常規(guī)的CTE填充材料可為鈦酸鉛。但是,如上所述,將鉛作為CTE填料可能在商業(yè)上不實用,例如,由于法律對于特定產(chǎn)品(例如,窗)中的鉛的存在具有限制,因此,在一些情況下,需要一種無鉛的CTE填充材料。在示例性實施例中,CTE填充材料可以粉末(例如,球狀的硅石真空泡)或微球的形式與玻璃熔料混合,來形成密封材料用于基板。例如,以下的玻璃泡通過示例性釩基玻璃熔料被測試。表12中的類型涉及一種3M公司銷售的玻璃球。在此,氣泡尺寸越大玻璃則物理上地較弱(例如,如壓碎強度所示)。本申請的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)IM30K示例所獲得的結(jié)果相比表12中的其他類型有所改進(jìn)。進(jìn)一步,發(fā)明人發(fā)現(xiàn)將玻璃泡體積對玻璃熔料的比例增加可減少從基板脫層的密封材料的數(shù)量。也就是說,當(dāng)玻璃泡對于玻璃熔料的數(shù)量(例如,以克為單位)增加時,對于示例性玻璃基板的脫層的數(shù)量可減少。圖22示出當(dāng)上述材料應(yīng)用至基板時其脫層狀況。圖表中從左到右的數(shù)據(jù)點示出所使用的填充材料的體積增加。在一些情況下,通過容積百分比,玻璃球體積可大于玻璃熔料體積。例如,該球體(按體積計)可以是玻璃熔料的100%-150%。在示例性實施例中,可使用基于鉬(Mo)的CTE填料。鉬可具有約4.8的線性ppmCTE。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)球形的鉬比其他基于鉬的粒子可具有更高的效率。在示例性實施例中,形狀,具有約150目或更大170目以下尺寸的形狀,可與示例性VBZ玻璃熔料一起使用。每2.5克的玻璃熔料含0.8-1.5克鉬球的CTE填料可改善與基礎(chǔ)VBZ玻璃熔料的兼容性,并可增加對示例性玻璃基板的粘合強度。在示例性實施例中,每2.5克的玻璃熔料1.0克的CTE填料被使用。更優(yōu)選是,在示例性實施例中,玻璃熔料可與1.2克的鉬球結(jié)合(例如,每2.5克的玻璃熔料)。與常規(guī)的粒子填料的隨機形狀相比,發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在CTE填料中使用球形可更有效地控制玻璃熔料基體。在該情況下,玻璃熔料和CTE填料如何粘附至玻璃基板,其與球形的大小相關(guān)聯(lián)。圖23A-23C示出示例性鉬材料的球體的示例性顯微鏡圖像。該材料可從H.C.Starck公司和/或AlfaAesar(JohnsonMatthey公司)中獲取。圖23A-示出鉬球的直徑或主要距離大約為80微米且尺寸上有一些小變化,形狀大多為圓形(例如,球形)和/或橢圓形。圖23B示出球體相比圖23A中的要大,直徑或主要距離為280-340微米。如圖所示,該鉬球的形狀不規(guī)律,參差不齊和/或具尖角。圖23C示出鉬球相比圖23A中的要小。在此,球體為圓形且直徑或主要距離為40-70微米。在一些情況下,球體的尺寸可能會影響CTE材料的CTE匹配屬性。觀察發(fā)現(xiàn),在燒制期間,小粒子(直徑或主要距離小于5)通常被溶解至玻璃熔料中并沾染熔塊玻璃。應(yīng)注意,典型的CTE填料具有大量的尺寸小于5微米的粒子,除非具有高度的耐污染性,否則額外溶解的化合物會擾亂熔塊玻璃的組成,并使密封屬性更差(例如,傳統(tǒng)的鉛熔化)。另一方面,大粒子通常每單位質(zhì)量具有較小的曲面面積,從而溶解的沾染數(shù)量明顯減少。由此,優(yōu)選是圖23A中所示的球體尺寸范圍。因此,示例性CTE填料的球體尺寸可以是直徑或主要距離為60-100微米,更優(yōu)選是70-90微米,或約80微米。在此,不是所有CTE填料中特定部分內(nèi)的球體或材料可與標(biāo)準(zhǔn)匹配(例如,較小/較大的粒子或非球形粒子)。由此,示例性實施例中80%-100%可包括上述定義的球體尺寸,剩余的粒子和/或球體為上述球體尺寸之外(例如,100微米以上的球體/粒子,或60微米以下的粒子/球體)。此外,并不是所有的“球體”都為完整的球形。事實上,如圖23A所示,一些“球體”可以是部分或基本球形(例如,橢圓形或不規(guī)律的球形)。由此,CTE填料中使用的粒子可以是基本球形。例如,特定CTE填料中一半以上或60%的對象為“基本”球形,更優(yōu)選是至少80%,且甚至更優(yōu)選是95%。在一些情況下,60-100微米范圍內(nèi)的CTE填料中的球形粒子的百分比可為CTE填料體積的90%,更優(yōu)選是95%,且甚至更優(yōu)選為98%。在此,較小的粒子尺寸(例如,<1微米)也可能存在于最初的CTE填充材料中。由此,在為金屬的情況下,須加熱來將粉末金屬鞏固成球形或橢圓形。該過程可減少或消除細(xì)粉,例如,<1微米的粒子。也就是說,細(xì)小的粒子可溶解在熔塊玻璃基體中,并對于密封屬性具有負(fù)面影響。每單位質(zhì)量具較小曲面面積的較大粒子可更好地控制和增強CTE膨脹特性。進(jìn)一步,與粉末材料相比,使用較少的球形材料便可獲取相似的CTE值。在一些情況下,球體(或其他形狀)的表面化學(xué)可被改變,來改進(jìn)CTE匹配屬性和/或球體的物理強度(例如,來承受VIG制品的壓力)。在示例性實施例中,以下材料可與玻璃熔料一同使用,來將玻璃熔料CTE匹配至玻璃基板:Cu2P2O7xH2O(例如,銅焦磷酸鹽水合物);Mg2P2O7(例如,焦磷酸鎂);SnP2O7(例如焦磷酸亞錫,以較低的添加(例如,每2.5克的玻璃熔料添加0.2-0.5克)具有改進(jìn)的兼容性));W(鎢粉,以較高的添加水平(例如,每2.5克的玻璃熔料添加1-1.5克)與玻璃熔料具有改進(jìn)的兼容性));Fe/Ni65:35wt%(例如,因瓦合金,以較高的添加水平(例如,每2.5克的玻璃熔料添加0.6-0.8克)與玻璃熔料具有改進(jìn)的兼容性))。該材料(例如,因瓦)在外形上可與上述鉬材料相同為球形。進(jìn)一步,該材料(例如,因瓦)可減少1.2ppm的CTE并可使添加至玻璃熔料的重量降低來獲取CTE匹配。在一些情況下,可使用陶瓷填料,其為球形(或基本球形)。在示例性實施例中,可使用石英,石英可以是如上所述的球形。石英的CTE約為0.6,因此,與上述的其他材料相比,只需較少的材料便可獲取相對于特定基板的CTE匹配。根據(jù)示例性實施例的一方面,填料為惰性且在燒制期間不會與熔化的玻璃熔料起反應(yīng)。在示例性實施例中,可提供鋯鎢(例如,鋯氧化鎢或ZrW2O8)粉末來使示例性玻璃熔料與堿石灰浮法玻璃進(jìn)行CTE匹配(例如,用于玻璃的線性CTE約為7.0-11.0ppm)。但是,由于ZrW2O8相對較昂貴,因此該CTE填料對于一些主流應(yīng)用不具有商業(yè)實用性。但是,應(yīng)注意,成本不是問題(CTE填料的總價格減少),CTE填料可與在此所述的示例性玻璃熔料一同使用。在示例性實施例中,基于鋯鎢的填料可使用球形來代替粒子(例如,粉末)。在示例性實施例中,鉬球可與玻璃泡(例如,其他粒子)結(jié)合。例如,根據(jù)示例性實施例,可將重量為0.3-0.5克的鉬球與0.2-0.3克的IM30K相結(jié)合,或是在重量為0.15-0.35克的ZrW2O8和0.2-0.3克的IM30K之間結(jié)合。在示例性實施例中,兩個或多個所述CTE填料可被結(jié)合來形成復(fù)合CTE填充材料。圖24是示出根據(jù)示例性實施例的生成制品過程的流程圖。在步驟2402中,CTE填料與示例性玻璃熔料(例如,VBZ玻璃熔料)結(jié)合。從而在步驟2404中將復(fù)合材料配置在基板上。例如,基板可以是堿石灰浮法玻璃基板。在一些情況下,例如,制備VIG單元時,可將另一基板配置在兩個基板之間的間隙中。然后在步驟2406中,可將能源(例如,IR能源)應(yīng)用至玻璃和/或復(fù)合材料,從而熔化材料,且熔化之后,在步驟2408中,將復(fù)合材料以及基板或制品冷卻或允許其冷卻。在示例性實施例中,包含示例性CTE填料的玻璃熔料的CTE可為基板的CTE的15%以內(nèi),更優(yōu)選是10%以內(nèi),最優(yōu)選是5%以內(nèi),且甚至為3%以內(nèi)。通常,玻璃在約25-300℃的溫度范圍下具有8.6ppm的CTE。因此,需要提供一種小于或等于該值的CTE填充材料。例如,在相同或相似范圍下8.0ppm的CTE。由此,將玻璃保持在壓縮狀態(tài)。雖然上述的示例性實施例涉及球形或一般球形的CTE填料,但也可使用其他球形或與上述形狀一起。例如,可使用足球狀、眼球狀、圓筒狀、細(xì)長狀、晶須狀、和/或其他類型的粒子。在一些示例中,上述形狀為對稱的和/或?qū)ΨQ彎曲的。在示例性實施例中,可使用圖23B和/或圖23C中示出的形狀且尺寸為60-100微米。此外,應(yīng)理解,雖然可對特定尺寸和/或形狀的材料進(jìn)行變化。但是,總體上,材料分配時應(yīng)通常具有特定尺寸/形狀。上述的示例性實施例被發(fā)現(xiàn)與在此所述的特定示例性玻璃熔料系統(tǒng)具有較好的兼容性。例如,如同具有密封良好屬性一樣,示例性CTE匹配與在此所述的示例性玻璃熔料的結(jié)合被發(fā)現(xiàn)具有較好的密封屬性,例如透明燒結(jié)外觀和較好的熔塊至玻璃濕潤性和結(jié)合強度。物理強度也被發(fā)現(xiàn)較好。其他市場上銷售的CTE匹配材料不具有與在此所述的示例性玻璃熔料的相同兼容性,強度等等。在此,一個或多個金屬氧化物、氯化物和/或氟化物添加劑可作為添加劑在本發(fā)明的不同實施例中使用。進(jìn)一步,在示例性實施例中,金屬氧化物、氯化物和/或氟化物添加劑可以是化學(xué)計量或亞化學(xué)計量。應(yīng)注意,在此所述的示例性實施例可用來與其他申請相關(guān)聯(lián)。例如,MEMS申請。在MEMS環(huán)境中,增加CTE填料可降低對于硅和/或氧化鋁的總膨脹。例如,與40wt%ZrW2O8匹配的3ppmCTE足夠來用于前者,且具35wt%鉬基微球的8ppmCTE足夠來用于后者。在示例性實施例中,提供一種制備真空絕緣玻璃VIG單元的方法,包括:提供第一和第二玻璃基板,互相平行并隔開,所述第一和第二基板之間定義有間隙;將材料配置在所述第一和/或第二玻璃基板附近,所述材料包含至少一個玻璃熔料和熱膨脹系數(shù)CTE材料;以及將能源應(yīng)用至所述材料,從而將所述材料熔化至溶化溫度。其中,所述CTE材料包括球形粒子,且所述粒子的尺寸為60-100微米。所述玻璃熔料由基本組合物構(gòu)成,包括:氧化釩,~45-50%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%);氧化鋇,~20-23%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%);和氧化鋅,~19-22%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%)。除了上述段落的特征以外,在示例性實施例中,所述CTE材料的粒子可包括鉬。除了前兩個段落中任何一項的特征以外,在示例性實施例中,所述粒子的平均直徑或主要距離約為70-90微米。除了前三個段落中任何一項的特征以外,在示例性實施例中,所述粒子的測量直徑或主要距離約為80微米。除了前四個段落中任何一項的特征以外,在示例性實施例中,所述球形粒子可為常規(guī)的橢圓形粒子。除了前五個段落中任何一項的特征以外,在示例性實施例中,所述熔化溫度可為400℃以下。除了前六個段落中任何一項的特征以外,在示例性實施例,所述球形粒子按體積為所述CTE材料的90%以上。除了前七個段落中任何一項的特征以外,在示例性實施例中,所述材料可包括粘合劑溶液,所述粘合劑溶液包括聚丙烯碳酸鹽或聚碳酸亞乙基酯。除了前八個段落中任何一項的特征以外,在示例性實施例中,所述基本組合物可包括至少四種基于氧化物,氯化物,和/或氟化物的添加劑。在示例性實施例中,提供一種材料,包括:基本不含鉛的熱膨脹系數(shù)CTE材料,和玻璃熔料。所述玻璃熔料,其組成包括:標(biāo)準(zhǔn)化克分子%氧化釩,~45-50%;氧化鋇,~20-23%;和氧化鋅,~19-22%。其中,由于所述CTE材料的組成,所述材料具有第一CTE值,為鈉鈣硅酸鹽玻璃的15%以內(nèi)。除了上述段落的特征以外,在示例性實施例中,所述CTE材料可包括鉬。除了前兩個段落中任何一項的特征以外,在示例性實施例中,所述CTE材料由基本球形的粒子形成。除了上述段落的特征以外,在示例性實施例中,所述粒子可包括橢圓形。除了前四個段落中任何一項的特征以外,在示例性實施例中,所述CTE材料由粒子構(gòu)成,所述粒子的直徑或主要距離為60-100微米。除了前五個段落中任何一項的特征以外,在示例性實施例中,所述CTE材料中的大多數(shù)粒子的直徑或主要距離為70-90微米。除了前六個段落中任何一項的特征以外,在示例性實施例中,所述粒子平均為80微米。除了前七個段落中任何一項的特征以外,在示例性實施例中,所述CTE材料由150-170目粒子構(gòu)成。除了前八個段落中任何一項的特征以外,所述材料的熔化溫度約為400℃以下。除了前九個段落中任何一項的特征以外,所述組成進(jìn)一步包括從以下組中選擇的至少6個添加劑:Ta2O5,Ti2O3,SrCl2,GeO2,CuO,AgO,Nb2O5,B2O3,MgO,SiO2,TeO2,Tl2O3,Y2O3,SnF2,SnO2,SnCl2,CeO2,AgCl,In2O3,SnO,SrO,MoO3,CsCO3,和Al2O3。在示例性實施例中,提供一種真空絕緣玻璃VIG單元,包括:平行并具間隔的第一和第二玻璃基板;和封邊,配置在所述第一和/或第二基板的外圍,在其之間形成氣密密封并在所述第一和第二基板之間至少部分地定義間隙。其中,所述間隙以低于大氣壓的壓力被制備。所述封邊至少最初由前十個段落中任何一項所述的材料形成。在示例性實施例中,提供一種制備材料的方法,所述方法包括:將組合物放入容器中,所述組合物包括(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%)氧化釩,~45-50%;氧化鋇,~20-23%;和氧化鋅,~19-22%,熔化所述組合物,將所述熔化的組合物冷卻和/或允許所述熔化的組合物冷卻,從而形成媒介物。從所述媒介物中生成基礎(chǔ)玻璃熔料,將所述基礎(chǔ)玻璃熔料與CTE填充材料結(jié)合。其中,所述CTE填充材料由150-170目球形粒子構(gòu)成。除了上述段落的特征以外,在示例性實施例中,所述組合物包括從以下組中選擇的至少4個添加劑:Ta2O5,Ti2O3,SrCl2,GeO2,CuO,AgO,Nb2O5,B2O3,MgO,SiO2,TeO2,Tl2O3,Y2O3,SnF2,SnO2,SnCl2,CeO2,AgCl,In2O3,SnO,SrO,MoO3,CsCO3,和Al2O3。除了前兩個段落中任何一項的特征以外,在示例性實施例中,所述CTE填充材料可包括鉬。在示例性實施例中,提供一種將玻璃熔料粘合至玻璃基板的方法,所述方法包括:將所述玻璃熔料與CTE材料結(jié)合來形成復(fù)合材料;將所述復(fù)合材料配置在基板上;將所述復(fù)合材料加熱至400℃以下的溫度。其中,當(dāng)所述復(fù)合材料被加熱時,所述復(fù)合材料相關(guān)的熱膨脹系數(shù)為所述玻璃基板的熱膨脹系數(shù)的10%以內(nèi)。所述玻璃熔料,其組成包括:氧化釩,~45-50%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%);氧化鋇,~20-23%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%);和氧化鋅,~19-22%(標(biāo)準(zhǔn)化克分子%)。除了上述段落的特征以外,在示例性實施例中,所述CTE材料可包括150-170目粒子。除了前兩個段落中任何一項的特征以外,在示例性實施例中,所述CTE材料由球形粒子構(gòu)成。除了前三個段落中任何一項的特征以外,在示例性實施例中,所述CTE材料可包括鉬。在此,本文中使用的術(shù)語“在……之上”、“由……支撐”等,除非明確指出,否則不應(yīng)被解釋為是指兩個元件彼此直接相鄰。換句話說,即使第一層與第二層之間存在一個或多個層,第一層也可以是表示在第二層之上或由第二層支撐。如上所述,本發(fā)明雖然已參照最實用和優(yōu)選的實施例進(jìn)行了說明,但是本發(fā)明并不局限于所述實施例,相反可在上述說明的范圍內(nèi)進(jìn)行各種修改和變形,修改將由后附的權(quán)利要求范圍定義。
當(dāng)前第1頁1 2 3 
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1