專利名稱：松醇油及磷酸二氫鉀聯(lián)合制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工技術(shù)領(lǐng)域，具體地說是用于選礦的起泡劑松醇油及化肥磷酸二氫鉀聯(lián)合制備方法。
起泡劑松醇油是選礦上常規(guī)使用的一種選礦藥劑，也即指含松油醇的的油劑。目前主要是以松節(jié)油或桉葉頭油為原料，用水合成法來生產(chǎn)。
從早期的文獻(xiàn)(《合成香料與單離香料》中譯本，P338)知道，松油醇的制造是將稀硫酸與蒎烯催化反應(yīng)進(jìn)行的，但由于水相與油相接觸不良，所以制造松油醇的反應(yīng)竟需數(shù)周之久，之后有一早期專利以丙酮作乳化劑，改善了水相與油相的接觸，技術(shù)得到大大改觀，時(shí)間縮短了，具體配方是松節(jié)油∶32％硫酸(催化劑)∶丙酮(乳化劑)＝1000∶800∶500，于40-45℃反應(yīng)9小時(shí)，可得含松油醇58.77％的松醇油。
之后國(guó)內(nèi)外研究人員對(duì)乳化劑丙酮和催化劑進(jìn)行了更多的研究，如文獻(xiàn)(《中國(guó)農(nóng)業(yè)百科全書》森林工業(yè)卷P350)公開的流程是將乳化劑丙酮改為95％的酒精，其制備松油醇的配比是松節(jié)油∶32％硫酸∶酒精＝10∶8∶3，于47-50℃反應(yīng)6小時(shí)，經(jīng)油、水相分離后，油相經(jīng)中和、蒸餾回收酒精后，即得含松油醇50％左右的松醇油產(chǎn)品。
之后，在催化劑和乳化劑的研究方面，仍不斷地有報(bào)導(dǎo)，如用離子交換樹脂催化法制備松油醇(化學(xué)世界1987，6，P249)和萜品醇的制造方法(日本公開特許公報(bào)昭53-34748 1978，3，31)，用分子篩固體酸和雜多酸作催化劑的方法(“固體酸催化松節(jié)油水合制松油醇的研究”天然氣化工1988，1 P45和“用雜多酸催化水合反應(yīng)”觸媒日刊Vol22，No.4，P223，1980)，還有以磷酸作催化劑(“蒎烯水合松油醇反應(yīng)中的破乳工藝”廣東化工1991，1，P27)、以平平加作乳化劑進(jìn)行水合的方法，后來的相轉(zhuǎn)移催化合成松油醇的方法等(“相轉(zhuǎn)移催化法合成松油醇”，化學(xué)世界1995，1，P19)。
對(duì)于上述方法，以硫酸作催化劑，反應(yīng)選擇性較差，其它萜烴成份較多，所得產(chǎn)品松油醇含量偏低，同時(shí)對(duì)設(shè)備腐蝕性較大，廢酸排放時(shí)還引起環(huán)境污染；用離子交換樹脂的方法，則需添加較多的溶劑，也不利于工業(yè)化生產(chǎn)；用固體酸和雜多酸的方法，目前僅報(bào)導(dǎo)一些小試結(jié)果，但對(duì)這類固體酸催化劑品種的研制和篩選，以及經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)尚待進(jìn)一步研究；用磷酸作催化劑、用平平加-20作乳化劑的方法，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)達(dá)24小時(shí)，而且油相與水相難于分相，需添加活性炭破乳才能分相，手續(xù)繁長(zhǎng)，成本提高；相轉(zhuǎn)移法是二步法，第一步先制得萜二醇，再做第二步脫水得松油醇，此法用以生產(chǎn)香料級(jí)松油醇是可以的，但對(duì)制造起泡劑松醇油在經(jīng)濟(jì)上成本過高。綜上所述各種方法，都有其不足之處。
本發(fā)明的目的是提供一種避免污染、降低成本，并且在一個(gè)流程中獲得兩個(gè)有用產(chǎn)品的松醇油及磷酸二氫鉀聯(lián)合制備方法。
本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明是以松節(jié)油或桉葉頭油(香料廠提取桉葉素時(shí)的低沸付產(chǎn)物)為原料，以磷酸為催化劑，以酒精為乳化劑。具體配比和工藝方法是在帶攪拌機(jī)和溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入3-5M磷酸150-250克，在攪拌下，加入松節(jié)油或桉葉頭油200-250克，加入95％酒精15-30毫升，于40-80℃下反應(yīng)5-8小時(shí)，靜止，分相，分去酸水相用于下次配料，油相用水洗滌，分相后即得松醇油產(chǎn)品；酸水相經(jīng)多次反復(fù)使用后，用氫氧化鉀中和至PH4-5，得磷酸二氫鉀溶液。
本發(fā)明反應(yīng)時(shí)間短，付反應(yīng)少，水相與油相容易分離，而且分離出的酸水相經(jīng)多次反復(fù)使用后，可使其與氫氧化鉀反應(yīng)生成磷酸二氫鉀，這是目前各種噴施肥的基本成份，用途極廣，又解決了污染問題。
本發(fā)明能利用本省豐富的磷業(yè)資源、磷酸產(chǎn)量大的特點(diǎn)，雖其售價(jià)略比硫酸高點(diǎn)，但在本發(fā)明中可獲得磷酸二氫鉀得到補(bǔ)償，在經(jīng)濟(jì)上極為合算，而且避免了污染問題。


圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。
實(shí)施例1在帶攪拌機(jī)和溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入4.0M磷酸200克，在攪拌下，加入松節(jié)油200克，加入95％酒精20毫升，于40-80℃下反應(yīng)5-8小時(shí)，靜止，分相，分去酸水相用于下次配料，油相用水洗滌，分相后即得松醇油產(chǎn)品；酸水相經(jīng)多次反復(fù)使用后，用氫氧化鉀中和至PH4.6，得磷酸二氫鉀溶液。
實(shí)施例2在帶攪拌機(jī)和溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入4.5M磷酸220克，在攪拌下，加入桉葉頭油220克，加入95％酒精22毫升，于40-80℃下反應(yīng)5-8小時(shí)，靜止，分相，分去酸水相用于下次配料，油相用水洗滌，分相后即得松醇油產(chǎn)品；酸水相經(jīng)多次反復(fù)使用后，用氫氧化鉀中和至PH4.6，得磷酸二氫鉀溶液。
權(quán)利要求
1.一種松醇油及磷酸二氫鉀聯(lián)合制備方法，其特征在于在帶攪拌機(jī)和溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入3-5M磷酸150-250克，在攪拌下，加入松節(jié)油或桉葉頭油200-250克，加入95％酒精15-30毫升，于40-80℃下反應(yīng)5-8小時(shí)，靜止，分相，分去酸水相用于下次配料，油相用水洗滌，分相后即得松醇油產(chǎn)品；酸水相經(jīng)多次反復(fù)使用后，用氫氧化鉀中和至PH4-5，得磷酸二氫鉀溶液。
全文摘要
本發(fā)明是一種松醇油及磷酸二氫鉀聯(lián)合制備方法。其特征在于在帶攪拌機(jī)和溫度計(jì)的三口燒瓶中,加入3－5M磷酸150－250克，在攪拌下,加入松節(jié)油或桉葉頭油200－250克,加入95%酒精15－30毫升,于40－80℃下反應(yīng)5－8小時(shí),靜止,分相,分去酸水相用于下次配料,油相用水洗滌,分相后即得松醇油產(chǎn)品;酸水相經(jīng)多次反復(fù)使用后,用氫氧化鉀中和至pH4－5,得磷酸二氫鉀溶液。本發(fā)明反應(yīng)時(shí)間短,負(fù)反應(yīng)少,水相與油相容易分離,而且分離出的酸水相經(jīng)多次反復(fù)使用后,可使其與氫氧化鉀反應(yīng)生成磷酸二氫鉀,用途極廣,又解決了污染問題。
文檔編號(hào)C01B25/00GK1339427SQ0011312
公開日2002年3月13日 申請(qǐng)日期2000年8月17日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月17日
發(fā)明者黃文孝 申請(qǐng)人:黃文孝