21min、33min、42min、60min、90min及120min后取下球磨罐，收集球磨產(chǎn)物。
[0038]實施例1:
[0039]本實施例中，原材料及磨球配比與上述對比實施例1中完全相同。將該原材料球磨為Nd-Fe-B永磁合金微/納米顆粒的過程如下。
[0040](1)將球磨罐浸于液氮中1-1.5min低溫處理，使球磨罐溫度低于_150°C后取出，安裝在高能球磨機上在常溫環(huán)境下球磨3分鐘；
[0041 ] (2)重復(fù)步驟(1)，直到總球磨時間依次為6min、12min、21min、33min、42min、60min、90min及120min后取下球磨罐，收集球磨產(chǎn)物。
[0042]將上述對比實施例1以及實施例1中經(jīng)球磨6min、12min、21min、33min、42min、60min、90min及120min后所得球磨產(chǎn)物進行對比，結(jié)果如下:
[0043](1)對比實施例1中球磨時間為42min、60min制得的Nd-Fe-B顆粒的SEM圖片分別如圖la-Ι、圖la-2、圖la_3所示，其中球磨42min制得的Nd-Fe-B顆粒的SEM圖片包括兩幅，圖la-2是圖la-Ι的放大圖；實施例1中球磨時間為42min、60min制得的Nd_Fe_B顆粒的SEM圖片分別如圖lb-Ι、圖lb-2、圖lb-3所示，其中球磨42min制得的Nd-Fe-B顆粒的SEM圖片包括兩幅，圖lb-2是圖lb-Ι的放大圖。對比圖la-l、la-2、la-3與圖lb_l、lb_2、lb-3，顯示低溫干磨與常溫干磨相比，低溫球磨得到的微米級Nd-Fe-B顆粒尺寸明顯細化，且分散性和均勻性更好。
[0044](2)利用氧氮分析儀檢測實施例1以及對比實施例1所得顆粒的氧含量，顯示低溫球磨產(chǎn)物的顆粒度明顯比室溫的小，但是產(chǎn)物氧含量卻明顯比室溫的底，說明低溫下球磨材料不容易被氧化。例如，低溫干磨2h和常溫干磨2h所得微米級顆粒的氧含量分析結(jié)果如圖2所示。
[0045](3)檢測實施例1以及對比實施例1所得顆粒的取向角α與矯頑力的變化，結(jié)果如圖3a與圖3b所示，顯示與常溫干磨相比，低溫下獲得的Nd-Fe-B顆粒矯頑力更高，取向角更小，說明低溫下獲得的顆粒各向異性更好，綜合磁性能更佳。
[0046]對比實施例2:
[0047]本實施例是下述實施例2的對比實施例。
[0048]本實施例中，原材料為經(jīng)過粗破碎后得到的粉末狀SmCo5材料，其顆粒尺寸為200 μ m?400 μ m。將該原材料球磨為SmCo5永磁合金微/納米顆粒的過程如下:
[0049]選取三維振動型高能球磨機，將原材料裝入不銹鋼球磨罐中，然后加入原材料質(zhì)量50%的油胺表面活性劑，再加入直徑為6.5mm和9.5mm的不銹鋼磨球、球料比為15:1。將裝有原材料、磨球、表面活性劑、有機溶劑的球磨罐在手套箱中密封，保護氣體為高純Ar氣，然后進行如下步驟:
[0050]在常溫下，將球磨罐安裝到球磨機上進行球磨，待球磨0.5小時、1小時、2小時、4h小時以及6小時后依次取下球磨罐，將球磨產(chǎn)物倒入觀察瓶中。
[0051]實施例2:
[0052]本實施例中，原材料與上述對比實施例2中所用的原材料完全相同。將該原材料球磨為SmCo5永磁合金微/納米顆粒的過程如下:
[0053]選取三維振動型高能球磨機，將原材料裝入不銹鋼球磨罐中，然后加入原材料質(zhì)量50%的油胺表面活性劑，再加入直徑為6.5mm和9.5mm的不銹鋼磨球、球料比為15:1。將裝有原材料和磨球、表面活性劑的球磨罐在手套箱中密封，保護氣體為高純Ar氣，然后進行如下步驟(1)-(2):
[0054](1)將球磨罐置于液氮中低溫處理，待球磨罐溫度保持在低于_150°C后取出，在常溫環(huán)境下安裝在球磨機上球磨5分鐘；
[0055](2)重復(fù)步驟(1)，直到總球磨時間達到1小時、2小時以及4h小時后依次取下球磨罐，將球磨產(chǎn)物倒入觀察瓶中。
[0056]將上述對比實施例1以及實施例1中經(jīng)球磨0.5小時、1小時、2小時、4h小時以及6小時后所得球磨產(chǎn)物進行對比，結(jié)果與實施例1和對比實施例1的對比結(jié)果基本一致。并且，實施例2與對比實施例2中制備得到的SmCo5顆粒的氧含量隨球磨時間的變化曲線如圖4所示，顯示低溫表面活性劑球磨SmCoJjij備出的納米顆粒和納米片相比常溫條件制備的更加細化和均勻，氧含量低，合金抗氧化能力高。
[0057]以上所述的實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案進行了詳細說明，應(yīng)理解的是以上所述僅為本發(fā)明的具體實施例，并不用于限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的原則范圍內(nèi)所做的任何修改、補充或類似方式替代等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1.一種制備稀土 -過渡族永磁合金微/納米顆粒的方法，以粗破碎后得到的塊狀或粉末狀稀土 -過渡族永磁合金材料為原材料，將原材料裝入球磨罐中進行干法球磨，其特征是:所述的球磨溫度低于室溫。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備稀土-過渡族永磁合金微/納米顆粒的方法，其特征是:所述的稀土-過渡族永磁合金材料包括稀土鐵系永磁合金材料和稀土鈷系永磁合金材料。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備稀土-過渡族永磁合金微/納米顆粒的方法，其特征是:所述的稀土鐵系永磁合金材料包括由Nd-Fe-B元素構(gòu)成的永磁材料以及包含摻雜元素的Nd-Fe-B永磁材料； 所述的稀土鈷系永磁合金材料包括由RE-Co元素構(gòu)成的永磁材料以及包含摻雜元素的RE-Co永磁材料。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備稀土-過渡族永磁合金微/納米顆粒的方法，其特征是:所述的球磨溫度在0°C到_190°C之間。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備稀土-過渡族永磁合金微/納米顆粒的方法，其特征是:所述的干法球磨中包括表面活性劑。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備稀土-過渡族永磁合金微/納米顆粒的方法，其特征是:所述的表面活性劑包括油胺、油酸，辛酸、辛胺、聚氧乙烯月桂醚中的一種或者兩種以上的混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備稀土-過渡族永磁合金微/納米顆粒的方法，其特征是:所述的表面活性劑的加入量為所述原材料質(zhì)量的0.1%?300%。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備稀土-過渡族永磁合金微/納米顆粒的方法，其特征是:包括如下步驟: (1)將球磨罐置于低溫環(huán)境中，待球磨罐及內(nèi)部溫度低于室溫后取出，在常溫環(huán)境下安裝在球磨機上球磨0.2分鐘?20分鐘； (2)重復(fù)步驟(1)，直到總球磨時間為3分鐘?1000小時，獲得稀土-過渡族永磁合金微/納米顆粒。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備稀土-過渡族永磁合金微/納米顆粒的方法，其特征是:所述步驟(1)中，球磨時間為2分鐘?5分鐘。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備稀土-過渡族永磁合金微/納米顆粒的方法，其特征是:所述步驟(2)中，總球磨時間為0.25小時?100小時。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種制備稀土-過渡族永磁合金微/納米顆粒的方法。該方法改進了傳統(tǒng)球磨法，將原材料在常溫下的球磨過程改進為在低溫下的干法球磨。首先，低溫環(huán)境增加了材料的脆性，使材料顆粒尺寸更加細化和均勻；其次，低溫下球磨還可有效抑制稀土-過渡族合金氧化；另外，顆粒內(nèi)部存在更多缺陷與更大應(yīng)力，從而提高顆粒的磁性能。實驗證實，該方法成本低、簡單易行，首次發(fā)現(xiàn)了該方法能有效降低了稀土-過渡族永磁合金微/納米級顆粒尺寸，提高其均勻性，抑制合金氧化，提高磁性能，具有很好的應(yīng)用價值。
【IPC分類】B22F9/04, H01F1/057
【公開號】CN105414555
【申請?zhí)枴緾N201510789008
【發(fā)明人】王芳, 張健, 安小鑫, 杜娟, 夏衛(wèi)星, 劉平, 閆阿儒
【申請人】中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2015年11月17日