專(zhuān)利名稱(chēng)：：制備防水層疊體的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用熱熔性濕固化聚氨酯粘合劑組合物制備防水(waterrepellent)層疊體的方法。
背景技術(shù)：
：防水層疊體^C用于制備多種防水服裝。防水層疊體通常包含具有夾在兩個(gè)基材之間的粘合劑的主基材和次級(jí)基材。所述主基材是將粘合劑首先被施加于其兩個(gè)表面之一上的基材。所述次級(jí)基材是與所述主基材的帶有粘合劑的表面粘結(jié)以形成層疊體的基材。為了賦予防水層疊體防水性，存在不同的處理和層疊所述基材的方法?？梢栽诜浪幚碇皩⑺鲋骰暮痛渭?jí)基材層疊?；蛘?，可以在層疊之前用防水材料處理所述次級(jí)基材，但是僅在其暴露表面上處理，即將暴露于環(huán)境(例如潮濕環(huán)境)的表面。其粘結(jié)表面(即將與所述主基材的帶有粘合劑的表面粘結(jié)的表面)保持未處理。作為替代，在與帶有粘合劑的主基材層疊之前，可以用防水材料對(duì)所述次級(jí)基材的暴露表面和其粘結(jié)表面這兩者進(jìn)行處理。然而，當(dāng)用紡織工業(yè)中現(xiàn)有的熱熔性濕固化聚氨酯粘合劑使得次級(jí)基材的經(jīng)處理的粘結(jié)表面與主基材的帶有粘合劑的表面粘結(jié)時(shí)，由此形成的防水層疊體迄今顯示出最小粘附力。發(fā)明概述一方面，本發(fā)明的特征在于制備防水層疊體的方法。所述層疊體包含具有第一表面和第二表面的主基材，和具有粘結(jié)表面和暴露表面的次級(jí)基材。所述次級(jí)基材的粘結(jié)表面和暴露表面已經(jīng)用防水材料處理過(guò)。所述方法包括a)將熱熔性濕固化聚氨酯粘合劑組合物施加在所述主基材的第一表面上以形成帶有粘合劑的表面；和b)使所述主基材的帶有粘合劑的表面與所述次級(jí)基材的粘結(jié)表面接觸以形成層疊體。所述粘合劑組合物包含重均分子量不大于約20,000g/mol的熱熔性濕固化聚氨酯預(yù)聚物。該預(yù)聚物是多元醇組分和多聚異氰酸酯組分的反應(yīng)產(chǎn)物。所述多元醇組分包含由選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、1,4-環(huán)氧丁烷或其混合物的至少一種單體形成的第一聚醚多元醇；熔點(diǎn)小于約40X:的第一聚酯多元醇；和熔點(diǎn)為約40匸約120X:的結(jié)晶聚酯多元醇。在一種實(shí)施方案中，所述粘合劑組合物進(jìn)一步包含數(shù)均分子量為約500g/mol約6，000g/mol的無(wú)定形聚酯多元醇。另一方面，本發(fā)明的特征在于制備防水層疊體的方法，所述層疊體具有具有第一表面和第二表面的主基材和具有粘結(jié)表面和暴露表面的次級(jí)基材。所述次級(jí)基材的粘結(jié)表面和暴露表面已經(jīng)用防水材料處理過(guò)。所述方法包括a)將熱熔性濕固化聚氨酯粘合劑組合物施加在所述主基材的第一表面上以形成帶有粘合劑的表面；和b)使所述主基材的帶有粘合劑的表面與所述次級(jí)基材的粘結(jié)表面接觸以形成層疊體。所述粘合劑組合物包舍重均分子量不大于約20，000g/mol的熱熔性可濕固化的聚氨酯預(yù)聚物。該預(yù)聚物是多元醇組分和多聚異氰酸酯組分的反應(yīng)產(chǎn)物。所述多元醇組分包含由選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、1，4-環(huán)氧丁烷或其混合物的至少一種單體形成的第一聚醚多元醇；數(shù)均分子量為約200g/mol約l，000g/mol的第二聚醚多元醇，和熔點(diǎn)為約40"C約120X:的結(jié)晶聚酯多元醇。另一方面，本發(fā)明的特征在于由本發(fā)明的方法制成的防水層疊體。本發(fā)明的層疊體顯示出良好的可洗性(或耐洗性、或耐水解性)。消費(fèi)者環(huán)境中的良好可洗性定義為能夠經(jīng)受大于約20個(gè)標(biāo)準(zhǔn)洗滌周期(washcycle)。當(dāng)所述組合物被用于衣服上如戶(hù)外服裝或運(yùn)動(dòng)服裝時(shí)，良好的可洗性是重要的。在一種實(shí)施方案中，所述防水層疊體包含作為所述主基材的熱塑性膜和作為所述次級(jí)基材的持久防水(DWR)織物。該層疊體顯示出柔軟的手感、可洗性和耐干洗性。在另一實(shí)施方案中，防水層疊體包含作為所述主基材的透氣熱塑性膜和作為所述次級(jí)基材的持久防水(DWR)織物。該層疊體顯示出柔軟的手感、可洗性、耐干洗性和透氣性。本發(fā)明的防水層疊體可以例如用于制備防水服裝，如防雨服飾(protectiveraingear)、體育和運(yùn)動(dòng)月l裝月良飾(athleticandsportswearapparelgear)、軍隊(duì)制服、工業(yè)防護(hù)服、醫(yī)用服裝(medicalgarment)、帳篷、戶(hù)外睡袋、露營(yíng)裝備等。發(fā)明詳述一方面，本發(fā)明的特征在于防水層疊體，其包含至少兩個(gè)基材-具有夾在所述兩個(gè)基材之間的熱熔性濕固化聚氨酯粘合劑組合物的主基材和次級(jí)基材。所述主基材具有將粘合劑首先施加在其上的帶有粘合劑的表面。所述次級(jí)基材具有暴露表面和粘結(jié)表面，該粘結(jié)表面與所述主基材的帶有粘合劑的表面粘結(jié)以形成層疊體。所述主基材可以由任何適宜的材料制成，如根據(jù)最終用途可以是濕氣可透過(guò)或可以不是濕氣可透過(guò)的熱塑性膜，或者同樣才艮據(jù)最終用途可以用防水劑處理過(guò)或未處理過(guò)的織物。所述熱塑性膜的實(shí)例包括例如聚四氟乙烯(PTFE)、熱塑性聚氨酯樹(shù)脂(TPU)、聚酯、聚丙烯等。作為主基材的織物的實(shí)例包括例如機(jī)織織物或無(wú)紡織物、棉制品、聚酯、聚酰胺(尼龍)等。所述次級(jí)基材可以由任何適宜的材料制成，如機(jī)織織物或無(wú)紡織物、棉制品、聚酯、聚酰胺(尼龍)等。在層疊之前已經(jīng)用防水材料處理過(guò)所迷次級(jí)基材的暴露表面和其粘結(jié)表面這兩者。所述暴露表面是暴露于環(huán)境(如潮濕環(huán)境)的表面，而所述粘結(jié)表面在形成層疊體時(shí)與所述主基材的帶有粘合劑的表面接觸。才艮據(jù)本發(fā)明，"防水(waterrepellent)，，可與術(shù)語(yǔ)"不透水(waterproof)"或"耐水(waterresistant)，，互換。"環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的共聚物"和"環(huán)氧丁烷和環(huán)氧乙烷的共聚物"是指聚合物鏈上的端基主要是環(huán)氧乙烷基團(tuán)的那些聚合物。另一方面，本發(fā)明的特征在于用熱熔性濕固化聚氨酯粘合劑組合物制備防水層疊體的方法。所述粘合劑組合物包含熱熔性異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物，其暴露于周?chē)鷿穹謺r(shí)是可濕固化的。所述聚氨酯預(yù)聚物具有不大于約20，000g/mol、或者不大于約15，000g/mol、或者不大于約13，000g/mol、或者不小于約5,000g/mol、或者不小于8，000g/mol的重均分子量。所述預(yù)聚物包含多元醇組分和多聚異氰酸酯組分的反應(yīng)產(chǎn)物。在一種實(shí)施方案中，所述多元醇組分包含第一聚醚多元醇、第一聚酯多元醇和結(jié)晶聚酯多元醇。在另一實(shí)施方案中，該多元醇組分進(jìn)一步包含無(wú)定形聚酯多元醇。在另一實(shí)施方案中，所述多元醇組分包含第一聚醚多元醇、第二聚醚多元醇和結(jié)晶聚酯多元醇。有用的第一聚醚多元醇包括由選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、l，2-環(huán)氧丁烷、1，4-環(huán)氧丁烷和其混合物的一種或多種單體形成的聚合物。該第一聚醚多元醇的數(shù)均分子量是約500~約8，000g/mol。在一種實(shí)施方案中，該第一聚醚多元醇包含數(shù)均分子量是約500~約4，000g/mol的環(huán)氧丙烷的均聚物。在另一實(shí)施方案中，該第一聚醚多元醇包含數(shù)均分子量是約500~約4，000g/mol的環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的共聚物。在其它實(shí)施方案中，該第一聚醚多元醇包含環(huán)氧丙烷的均聚物、或環(huán)氧丁烷的均聚物、或環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的共聚物、或環(huán)氧丁烷和環(huán)氧乙烷的共聚物、或其混合物。這些共聚物可以具有無(wú)規(guī)或嵌段構(gòu)造和約1，000約6，000g/mol的數(shù)均分子量。第一聚醚多元醇的存在量基于所述粘合劑組合物的總重量是約10wt。/。約60wt%、或約20wt。/。約50wt%。有用的第二聚醚多元醇包括例如數(shù)均分子量不大于約l，000g/mol、或不小于約200g/mol的那些烷撐二醇。有用的烷撐二醇包括具有3個(gè)或更多碳原子的那些如丙二醇或丁二醇。市售第二聚醚多元醇的實(shí)例包括來(lái)自DowChemicalCompany的Voranol220-260，或來(lái)自ArchChemicals,Inc.的Poly-G20-265。笫二聚醚多元醇的存在量基于所述粘合劑組合物的總重量是不小于約5wt。/。、或不小于約10wt。/。、或不大于約30wt。/。、或不大于約20wt%。第一和第二聚醚多元醇都是可從制造商獲得的，如HuntsmanCorp.(Houston,TX);TexacoChemicalCo.(Bellaire，TX);BASFCorp.(Charlotte,NC);ArchChemicals,Inc.(Stamford,CT);MazerChemicals(Gurnee，IL);AshlandChemicalCo.,DrewDivision(Boonton，NJ);DowChemicalCo.(Midland,MI);WitcoCorp.(Houston,TX);和BayerCorp.(Pittsburgh，PA)有用的第一聚酯多元醇包括熔點(diǎn)小于約4(TC的那些、和數(shù)均分子量約500~約6，000g/mol的那些。市售第一聚酯多元醇的實(shí)例包括來(lái)自BayerCorp.(Pittsburgh,PA)的DesmophenS107-55，和來(lái)自DegussaCorp.(Piscataway，NJ)的Dynacoll7250。第一聚酯多元醇的存在量基于所述粘合劑組合物的總重量是約5wt。/。約50wt%、或約10wtV。約40wt%。有用的結(jié)晶聚酯多元醇包括熔點(diǎn)約40'C約120*C、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)不大于約O'C的那些。所述結(jié)晶聚酯多元醇的實(shí)例包括己二醇或丁二醇與包括己二酸、十二烷二酸、癸二酸、對(duì)苯二甲酸或其混合物的酸的反應(yīng)產(chǎn)物。在一些實(shí)施方案中，所述酸是癸二酸或己二酸。在一些實(shí)施方案中，所迷結(jié)晶聚酯多元醇不含醚鍵，因?yàn)槊焰I可能降低該聚酯多元醇的結(jié)晶性。市售結(jié)晶聚酯多元醇的實(shí)例包括來(lái)自DegussaCorp.的Dynacoll7360、7371、7380和7381。所述結(jié)晶多元醇的存在量基于所述粘合劑組合物的總重量是約10wt。A約40wt%、或約15wt。/。約30wt%。有用的無(wú)定形聚酯多元醇包括數(shù)均分子量約500-約6，000g/mol的那些。市售無(wú)定形聚酯多元醇的實(shí)例包括來(lái)自StepanCompany(Northfield,IL)的StepanpolPN-llO。無(wú)定形聚酯多元醇的存在量基于所述粘合劑組合物的總重量是約5wtV。約20wt%。所述多聚異氰酸酯組分包含具有兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯(-NCO)基團(tuán)的多官能異氰酸酯化合物。那些多聚異氰酸酯化合物可以是脂族、芳族或其混合物。所述多聚異氰酸酯化合物還可以包含其它取代基，該取代基不會(huì)顯著不利地影響所述預(yù)聚物的性能如異氰酸酯封端預(yù)聚物的粘度、或粘合層的粘結(jié)性能、或預(yù)聚物形成期間-NCO基團(tuán)的反應(yīng)性。有用的芳族多聚異氰酸酯的實(shí)例包括二苯基甲烷二異氰酸酯化合物類(lèi)(MDI)，包括其異構(gòu)體、碳二亞胺改性的MDI、二苯基甲烷4，4，-二異氰酸酯、二苯基曱烷-2，2，-二異氰酸酯、二苯基甲烷-2，4，-二異氰酸酯、和其他低聚亞甲基異氰酸酯；包括其異構(gòu)體的甲苯二異氰酸酯化合物(TDI);四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)、萘二異氰酸酯的異構(gòu)體、三苯基曱烷三異氰酸酯的異構(gòu)體，和其混合物。有用的脂族多聚異氰酸酯的實(shí)例包括例如異佛爾酮二異氰酸酯、氫化的芳族二異氰酸酯、脂族多聚異氰酸酯和環(huán)脂族多聚異氰酸酯。其他有用的多聚異氰酸酯化合物在US4，775，719、US4，808，255和US4,820,368中有述，其通過(guò)引用并入本文。市售多聚異氰酸酯化合物的實(shí)例包括可購(gòu)自DowChemicalCo.(Midland,MI)的Isonate125M,它是純的二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)。在不會(huì)不利地影響其他物理性能如原始強(qiáng)度(greenstrength)或熱穩(wěn)定性的情況下，在所述預(yù)聚物的制備中可以任選地采用催化劑以提高固化速度。優(yōu)選的催化劑包括醚和嗎啉官能團(tuán)，最優(yōu)選2，2-二嗎啉基乙基醚(2,2-dimorpholinoethylether)和二(2，6-二甲基嗎啉基乙基)醚。市售催化劑的實(shí)例包括可購(gòu)自HuntsmanCorp.(Houston,TX)的JeffcatDMDEE(4，4，-(氧二-2，1-乙烷二基)雙-嗎啉)。所述催化劑的存在量基于所述粘合劑組合物的總重量是約0.01wto/o-約2wt%。任選地，還可以將穩(wěn)定劑或抗氧化劑加入到所述粘合劑組合物中以保護(hù)該組合物免受由例如熱、光或原料中的殘留催化劑誘導(dǎo)的降解。市售抗氧化劑的實(shí)例包括可購(gòu)自Ciba-Geigy(Hawthorne,NY)的Irganox565、1010和1076，其都是受阻酚類(lèi)抗氧化劑，以及來(lái)自GreatLakesChemicals(WestLafayette,IN)的Anox20,它也是受阻酚類(lèi)抗氧化劑。充當(dāng)自亞磷酸酯類(lèi)抗氧化劑，例如可購(gòu)自Ciba-Geigy的Irgafos168。其他抗氧化劑包括可購(gòu)自CytecIndustries(Stamford,CT)的CyanoxLTDP，石危醚抗氧4匕劑；以及可購(gòu)自Albemarle(BatonRouge,LA)的Ethanox330,受阻酚類(lèi)抗氧化劑。如果存在的話(huà)，所述抗氧化劑的量基于所述粘合劑組合物的總重量是至多約2wt%。所述粘合劑組合物可以包含填料如滑石、粘土、二氧化硅及其經(jīng)過(guò)處理的形式、炭黑和云母。市售填料的實(shí)例包括來(lái)自L(fǎng)uzenacAmerica,Inc.(Englewood，Colo)的MistronVapor滑石。其他任選的成分包括紫外線(xiàn)(UV)清除劑或吸收劑、增添顏色的顏料、熒光劑、除味劑、粘合促進(jìn)劑(即硅烷)、表面活性劑、消泡劑等等。通常，這些成分以基于所述粘合劑組合物的總重量通常小于約5wt%、或小于約2wt。/o的量少量加入?？梢酝ㄟ^(guò)使所述多元醇組分與所述多聚異氰酸酯組分在約4ox:約200"C的升高的溫度下反應(yīng)而制備所述粘合劑組合物?？梢允紫葘⑺龆嘣冀M分引入反應(yīng)容器中，加熱至反應(yīng)溫度并干燥以除去被該多元醇吸收的環(huán)境濕分。然后將所述多聚異氰酸酯組分加入到該反應(yīng)器中。在約0.75:1.0~約0.15:1.0的OH:NCO比率下進(jìn)行所述多元醇組分與多聚異氰酸酯組分之間的反應(yīng)，從而獲得在最終粘合劑中基于所述粘合劑組合物的總重量約lwt。/。約5wt。/。的異氰酸酯含量。然后將所得粘合劑組合物裝在合適的防潮容器中?？梢栽谑┘雍蟛捎枚喾N途徑^使所述粘合劑組合物固化。所述固化反應(yīng)在具有可獲得的活性氫原子的化合物與所述聚氨酯預(yù)聚物的NCO基團(tuán)之間發(fā)生。多種具有游離活性氫的反應(yīng)性化合物是本領(lǐng)域中已知的，包括水、硫化氫、多元醇、氨和其他活性化合物?？梢砸揽恐?chē)鷿穹诌M(jìn)行這些固化反應(yīng)，或者可以將所述活性化合物添加至所述粘合層處的組合物。當(dāng)所述組合物與水反應(yīng)時(shí)，形成脲基以提供聚氨酯脲聚合物。所述粘合劑組合物具有90匸下小于約12，000cPs的粘度。在一些實(shí)施方案中，該粘合劑組合物具有90X:下約2,000cps約8，000cps的粘度。在另外的實(shí)施方案中，該粘合劑組合物具有90C下約3,000約6，000cPs的粘度。施加溫度因此可以是低的，約70'C約110'C(158。F約230。F)，或約80r約100*C(約175。F約212°F)，或約80。C約95°C(約175°F~約200°F)。所得粘合劑組合物一般具有優(yōu)異的原始強(qiáng)度，其指的是固化之前的粘合強(qiáng)度。所得組合物可以具有范圍大概約30秒或更少至約30分鐘的固化速率。該固化時(shí)間只涉及無(wú)粘性膜(tackfreefilm)的形成。施加方法可以包括槽膜涂布、輥涂、照相凹版式涂布、移膜涂飾、模型涂布(patterncoating)、絲網(wǎng)印刷、噴涂和長(zhǎng)絲紡絲(filamentapplication)、擠出等。施加溫度可以在約70。C-約110。C之間變化。基材對(duì)高溫的敏感度可以決定可適用的施加溫度。可以變化諸如所述組合物的粘度和固化速率等的物理特性以適應(yīng)上述施加條件。通過(guò)以下的非限制性實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。除非另作說(shuō)明，所有的份數(shù)、百分比、比率、量都是以重量計(jì)。實(shí)施例測(cè)試方、法熔體粘度用27#轉(zhuǎn)子在DV-1型BrookfieldThermosd粘度計(jì)上確定熱熔性濕固化聚氨酯粘合劑組合物的熔體粘度。分子量通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)分子量分析測(cè)定熱熔性濕固化聚氨酯預(yù)聚物的分子量。粘附力才艮據(jù)以下方法測(cè)試次級(jí)織物對(duì)主織物的粘附力。將3"x6"的主織物放在工作臺(tái)面上并在該片的一寬端上用帶扎約1"。在施加溫度下用金屬涂敷器施加熔體形式的粘合劑。一旦施加所述粘合劑，上面。將隔離紙放在粘合的層疊體的上面以保護(hù)它。用輥對(duì)整個(gè)粘合的層疊體施加壓力。此后，在環(huán)境溫度和約50。/。相對(duì)濕度下保持該粘合的層疊體約7天以使所述粘合劑固化。為了測(cè)試粘附力，手動(dòng)剝離該粘合的層疊體，并觀察次級(jí)織物上的粘附力和以1至5進(jìn)行評(píng)價(jià)等級(jí)。等級(jí)越高，粘附力越強(qiáng)。實(shí)施例1-3和比較例1-2通過(guò)使表I中的成分反應(yīng)制成實(shí)施例l-3和比較例1-2中的各個(gè)熱熔性濕固化聚氨酯粘合劑組合物。果。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1.一種制備防水層疊體的方法，所述層疊體包含具有第一表面和第二表面的主基材和具有粘結(jié)表面和暴露表面的次級(jí)基材，所述次級(jí)基材的所述粘結(jié)表面和暴露表面已經(jīng)用防水材料處理過(guò)，所述方法包括a)將熱熔性濕固化聚氨酯粘合劑組合物施加在所述主基材的所述第一表面上以形成帶有粘合劑的表面；和b)使所述主基材的所述帶有粘合劑的表面與所述次級(jí)基材的所述粘結(jié)表面粘結(jié)以形成層疊體，其中所述粘合劑組合物包含重均分子量不大于約20,000g/mol的熱熔性濕固化聚氨酯預(yù)聚物，所述預(yù)聚物是多元醇組分和多聚異氰酸酯組分的反應(yīng)產(chǎn)物，所述多元醇組分包含由選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、1，4-環(huán)氧丁烷或其混合物的至少一種單體形成的第一聚醚多元醇；熔點(diǎn)小于約40℃的第一聚酯多元醇；和熔點(diǎn)為約40℃～約120℃的結(jié)晶聚酯多元醇。2.權(quán)利要求l的方法，其中所述多元醇組分進(jìn)一步包含數(shù)均分子量約500g/mol約6，000g/mol的無(wú)定形聚酯多元醇。3.權(quán)利要求1或2的方法，其中所述第一聚醚多元醇是環(huán)氧丙烷的均聚物或者環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的共聚物；所述多元醇具有約500g/mol約4，000g/mol的數(shù)均分子量。4.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中所述多聚異氰酸酯組分是二苯基甲烷_(kāi)4,4，-二異氰酸酯。5.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中所述粘合劑組合物具有90'C下約2，000cps約8，000cps的粘度。6.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中所述主基材是選自聚四氟乙烯(PTFE)、熱塑性聚氨酯樹(shù)脂(TPU)、聚酯或聚丙烯的熱塑性膜。7.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中所述次級(jí)基材包含機(jī)織織物或無(wú)紡織物、棉制品、聚酯或聚酰胺。8.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中所述層疊體顯示出耐洗性。9.一種制備防水層疊體的方法，所述層疊體包含具有第一表面和第二表面的主基材和具有粘結(jié)表面和暴露表面的次級(jí)基材，所述次級(jí)基材的所述粘結(jié)表面和暴露表面已經(jīng)用防水材料處理過(guò)，所述方法包括a)將熱熔性濕固化聚氨酯粘合劑組合物施加在所述主基材的所述第一表面上以形成帶有粘合劑的表面；和b)使所述主基材的所述帶有粘合劑的表面與所述次級(jí)基材的所述粘結(jié)表面粘結(jié)以形成層疊體，其中所述粘合劑組合物包含重均分子量不大于約20，000g/mol的熱熔性可濕固化聚氨酯預(yù)聚物，所述預(yù)聚物是多元醇組分和多聚異氰酸酯組分的反應(yīng)產(chǎn)物，所述多元醇組分包含由選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、1，4-環(huán)氧丁烷或其混合物的至少一種單體形成的笫一聚醚多元醇;數(shù)均分子量約200g/mol-約l，000g/mol的第二聚醚多元醇，和熔點(diǎn)為約40'C約120'C的結(jié)晶聚酯多元醇。10.權(quán)利要求9的方法，其中所述第一聚醚多元醇選自環(huán)氧丙烷的均聚物、環(huán)氧丁烷的均聚物、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的共聚物、環(huán)氧丁烷和環(huán)氧乙烷的共聚物、或其混合物。11.權(quán)利要求9或10的方法，其中所述笫一聚醚多元醇具有約1,000g/mol約6，000g/mol的數(shù)均分子量。12.權(quán)利要求9-11中任一項(xiàng)的方法，其中所述層疊體是濕氣可透過(guò)的。13.權(quán)利要求9-12中任一項(xiàng)的方法，其中所述層疊體顯示出耐洗性。14.由權(quán)利要求l-8中任一項(xiàng)的方法制成的層疊體。15.由權(quán)利要求9-13中任一項(xiàng)的方法制成的層疊體。16.包含權(quán)利要求14的層疊體的服裝。17.包含權(quán)利要求15的層疊體的服裝。全文摘要本發(fā)明涉及制備防水層疊體的方法，包括將熱熔性濕固化粘合劑施加在主基材上和使所述主基材與在層疊之前已經(jīng)用防水材料處理過(guò)的次級(jí)基材粘結(jié)。所述粘合劑組合物包含由多元醇組分和多聚異氰酸酯組分形成的熱熔性濕固化聚氨酯預(yù)聚物。所述多元醇組分包含數(shù)均分子量約500～約8,000的第一聚醚多元醇；熔點(diǎn)小于約40℃的第一聚酯多元醇或分子量約200～約1,000的第二聚醚多元醇，和熔點(diǎn)為約40℃～約120℃的結(jié)晶聚酯多元醇。文檔編號(hào)B32B27/12GK101180181SQ200680018123公開(kāi)日2008年5月14日申請(qǐng)日期2006年5月22日優(yōu)先權(quán)日2005年5月25日發(fā)明者M(jìn)·B·赫爾梅柯申請(qǐng)人:H.B.富勒許可和金融公司