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含有4-甲基-1-戊烯類聚合物的層合體及由其構(gòu)成的脫模膜的制作方法

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專利名稱::含有4-甲基-1-戊烯類聚合物的層合體及由其構(gòu)成的脫模膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及含有4-曱基-1-戊烯類聚合物的層合體及由其構(gòu)成的脫模膜。更具體來(lái)說(shuō),涉及對(duì)膜狀或片狀層合物進(jìn)行加熱和加壓成型時(shí)使用的脫模膜用層合體,特別是涉及在制造柔性印刷電路板中,采用粘接劑并進(jìn)行加熱和加壓來(lái)粘接作為保護(hù)電路(銅箔)表面的保護(hù)層的覆蓋膜時(shí)作為脫模膜使用的,兼具適度的緩沖性和優(yōu)異的脫模性的層合體及由該層合體構(gòu)成的柔軟印刷電路板制造用脫模膜。背景4支術(shù)制造柔性印刷電路板(以下稱為"FPC")時(shí),在形成電路的基板上設(shè)置覆蓋層是眾所周知的。就該覆蓋層而言,對(duì)于僅在基板單面上形成印刷電路的單面型情況,僅在一個(gè)面上采用熱固性粘接劑并通過(guò)加熱和加壓來(lái)粘接覆蓋層,對(duì)于在基板的雙面上或交替設(shè)置多層印刷電路的情況,則在兩個(gè)面上采用熱固性粘接劑并通過(guò)加熱和加壓來(lái)粘接覆蓋層。形成電路的基板與覆蓋層的粘接是使用熱固性粘接劑,并將形成電路的基板和覆蓋層夾持在金屬板中進(jìn)行加熱和加壓而進(jìn)行的,但是為了避免加熱和加壓時(shí)覆蓋層和金屬板發(fā)生粘接,要在它們之間使用聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物及聚氟乙烯等氟類膜或聚曱基戊烯膜等脫模膜。另外,對(duì)于FPC,并不對(duì)用于和其它部件進(jìn)行電連接的端子部分被覆覆蓋層,要使連接部分的電路保持為暴露狀態(tài),但是在對(duì)暴露部分之外被覆覆蓋層時(shí),涂布于覆蓋層上的粘接劑會(huì)因在形成電路的基板上粘接覆蓋層時(shí)的加熱和加壓而發(fā)生熔融,并往往流到該暴露部分的電路表面上,使電路表面被粘接劑層覆蓋,而后出現(xiàn)電連接不良的現(xiàn)象。為了解決這種問(wèn)題,就要求制造FPC時(shí)使用的脫模膜具有良好的脫模性,并能夠通過(guò)對(duì)覆蓋層或FPC表面凸凹的追隨而防止粘接劑從覆蓋層端面流到電路上,即需要具有所謂的緩沖性。專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了用軟質(zhì)聚烯烴層作為中間層,在其內(nèi)外兩面形成結(jié)晶性聚曱基戊烯層的脫模膜。另外,專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了表面層為聚4-曱基-l-戊烯,通過(guò)作為粘接劑層的乙丙橡膠層壓聚乙烯、聚丙烯、乙烯.丙烯酸酯共聚物、乙烯曱基丙烯酸酯共聚物或乙烯醋酸乙烯酯共聚物等樹(shù)脂而形成的多層膜。但是,就這些脫模膜及多層膜而言,由于作為軟質(zhì)聚烯烴層的聚乙烯及聚丙烯的熔點(diǎn)低,在制造FPC時(shí)作為脫模膜疊放到覆蓋層上進(jìn)行加熱和加壓時(shí),作為軟質(zhì)聚烯烴層的聚乙烯及聚丙烯會(huì)從脫模膜和多層膜的端部溢出并附著于形成電路的基板表面或加熱和加壓時(shí)使用的金屬板上,存在著FPC制品合格率低及操作效率低的問(wèn)題。另外,由于專利文獻(xiàn)l的脫模膜沒(méi)有粘接層,因此軟質(zhì)聚烯烴層更易溢出,專利文獻(xiàn)2的粘接層中使用的乙烯.丙烯橡膠的炫融粘度與表面層的聚4_曱基_1_戊烯相比相當(dāng)高,因此存在著多層膜的厚薄精度差,生產(chǎn)性低下的問(wèn)題。另外,專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了如下脫模膜,其為從表面一側(cè)開(kāi)始依次層合聚4-甲基-l-戊烯樹(shù)脂層、粘接性樹(shù)脂層、耐熱性樹(shù)脂層而形成的三層膜,或以耐熱性樹(shù)脂層為中心,在其兩側(cè)層合粘接性樹(shù)脂層及聚4-曱基-l-戊烯樹(shù)脂層而形成的5層膜。但是,就該脫才莫膜而言,由于在耐熱性樹(shù)脂層中使用的樹(shù)脂是在4.6(kg/cm2)載荷下測(cè)定的熱變形溫度為130。C以上,且溫度為140。C時(shí)的屈服點(diǎn)應(yīng)力為100(kg/cm2)以上的極難發(fā)生熱變形的高硬度樹(shù)脂,因此在制造FPC時(shí),依次疊合形成電路的基板、覆蓋膜、脫模膜并進(jìn)行加熱和加壓時(shí),脫模膜不能追隨形成電路的基板的凹凸,存在著形成電路的基板與覆蓋膜之間的粘接劑流到FPC電路表面上的問(wèn)題。另外,專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了一種印刷電路板制造用脫模膜,其為外層是4-曱基小戊烯類聚合物樹(shù)脂,內(nèi)層是特定的聚烯烴類樹(shù)脂,該內(nèi)層上下具有上述外層的多層樹(shù)脂,為了不使內(nèi)層溢出,內(nèi)層周圍由作為外層的4-甲基-l-戊烯類聚合物樹(shù)脂包覆。通常,F(xiàn)PC的寬度因FPC的種類而異,因此通過(guò)裁切層合體,可以使用和FPC的寬度匹配的脫模膜。但是,與各種寬度的FPC的寬度進(jìn)行匹配,用外層包覆內(nèi)層在實(shí)際上是很困難的,工藝復(fù)雜,明顯損害了生產(chǎn)性。另外,雖然作為制造方法提出了吹塑成型法,但是為了與脫模膜的寬度匹配,需要改變弧形模的大小及膨脹比,另外也難以保持各層的厚度均勻,因此在制造FPC中進(jìn)行加熱和加壓壓制時(shí)脫4莫膜表面會(huì)產(chǎn)生褶皺,在產(chǎn)生褶皺的部分,脫模膜不能充分地追隨形成電路的基板表面的凹凸,形成了空隙,另外還存在以下問(wèn)題,即由于褶皺被轉(zhuǎn)印到FPC上,不能獲得具有令人足夠滿意外觀的FPC。另外,專利文獻(xiàn)5中公開(kāi)了包含由4-曱基-l-戊烯類聚合物構(gòu)成的樹(shù)脂層、粘接劑層和4-曱基-l-戊烯類聚合物以外的熱塑性樹(shù)脂的層合體。但是,其中使用的4-曱基-l-戊烯類聚合物以外的熱塑性樹(shù)脂是聚酯及聚酰胺等含氧類熱塑性樹(shù)脂,以及聚乙烯、聚丙烯、聚l-丁烯等烯烴類樹(shù)脂,在含氧類熱塑性樹(shù)脂的情況下,與專利文獻(xiàn)3—樣,存在著層合體不能充分追隨形成電路的基板的凹凸,形成電路的基板和覆蓋膜之間的粘接劑流到FPC電路表面上的問(wèn)題。另一方面,使用烯烴類聚合物樹(shù)脂時(shí),與專利文獻(xiàn)2—樣,作為脫模膜使用時(shí)烯烴類聚合物從層合體端部溢出,并附著在FPC及加壓中使用的加熱板上,仍然存在著FPC的制品合格率低及生產(chǎn)效率差的問(wèn)題。曰本特開(kāi)平2-175247號(hào)公報(bào)日本特開(kāi)平4-286640號(hào)公報(bào)曰本特開(kāi)2000-218752號(hào)公報(bào)日本特開(kāi)2000-263724號(hào)公報(bào)曰本特開(kāi)2002-179863號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)1:專利文獻(xiàn)2:專利文獻(xiàn)3:專利文獻(xiàn)4:專利文獻(xiàn)5:
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種層合體、由該層合體構(gòu)成的脫模膜及柔性印刷電路板制造用脫模膜,該層合體在借助熱固性粘接劑,將形成電路的基板、覆蓋膜及脫模膜夾持于金屬板中進(jìn)行加熱和加壓制造FPC中,脫模性良好,形成作為脫模膜中間層的緩沖層的樹(shù)脂極少溢出,且能追隨形成電路的基板的表面形狀而進(jìn)行良好地變形,^v而可以防止形成電路的基板和覆蓋膜之間的粘接劑溢出,具有優(yōu)異的緩沖性。為了解決上述問(wèn)題,本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)采用至少含有包含4-曱基-l-戊烯類聚合物的表面層(A)、特定的粘接層(B)及包含特定耐熱性樹(shù)脂及軟質(zhì)樹(shù)脂的緩沖層(C),在上述表面層(A)和緩沖層(C)之間具有特定的粘接層(B)的層合體可以解決上述問(wèn)題,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明的內(nèi)容為層合體,其至少含有表面層(A)、粘接層(B)及緩沖層(C),在上述表面層(A)和緩沖層(C)之間具有粘接層(B),其中,上述表面層(A)包含8CM00質(zhì)量%的4-曱基-l-戊烯類聚合物,且上述緩沖層(C)包含熔點(diǎn)為190。C以上的耐熱性樹(shù)脂(cl)及熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂(c2)。上述[1]中所述的層合體,其中粘接層(B)包含2050質(zhì)量%的4-甲基-l-戊烯類聚合物(bl)及5080質(zhì)量%的含碳原子數(shù)為24的烯烴的聚合物(b2),且在載荷2.16kg,溫度230。C下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR1)小于0.4克/10分鐘,緩沖層(C)包含10~50質(zhì)量%的熔點(diǎn)為190250。C的耐熱性樹(shù)脂(cl)及5090質(zhì)量。/。的熔點(diǎn)為70170。C的軟質(zhì)樹(shù)脂(c2),且在載荷2.16kg,溫度23(TC下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR1)為0.4~10克/10分鐘。上述[1]或[2]中所述的層合體,其中粘接層(B)包含2050質(zhì)量%的4-曱基-l-戊烯類聚合物(bl)、1~40質(zhì)量%的乙烯'丁烯共聚物(b2-l)及30~60質(zhì)量%的1-丁烯類聚合物(b2-2)。上述[1][3]中所述的層合體,緩沖層(C)中的耐熱性樹(shù)脂(cl)為選自4-曱基-l-戊烯類聚合物及聚酰胺樹(shù)脂中的至少一種,軟質(zhì)樹(shù)脂(c2)為選自低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、丙烯的均聚物、乙烯.丙烯共聚物、乙烯.丙烯'丁烯共聚物、丁烯的均聚物、乙烯.丁烯共聚物、丙烯.丁烯共聚物及它們的馬來(lái)酸肝改性聚合物中的至少一種。上述[1卜[4]中所述的層合體,其中表面層(A)包含4-曱基-l-戊烯的單聚物,或4-曱基-l-戊烯和4-曱基-l-戊烯以外的碳原子數(shù)為2~20的烯烴的共聚物。上述[1][5]中所述的層合體,層合體的至少一個(gè)最外層為表面層(A),該表面層(A)的厚度為層合體總厚度的5~50%。上述[1][6]中所述的層合體,按JISK6854測(cè)定的加熱和加壓處理前的層合體的表面層(A)和緩沖層(C)之間的粘接強(qiáng)度為l~20N/15mm。上述[1卜[7]中所述的層合體,層合體的至少一個(gè)最外層為表面層(A),該表面層(A)的表面粗糙度Ry為0.0120nm。上述[1][8]中所述的層合體,通過(guò)共擠出法進(jìn)行成型各層。[10]由上述[1][9]中任一項(xiàng)所述的層合體構(gòu)成的脫模膜及柔性印刷電路板制造用脫模膜。本發(fā)明的層合體的表面層(A)中包含4-曱基-l-戊烯類聚合物,因此耐熱性和脫模性優(yōu)異。另外,在制造FPC時(shí)進(jìn)行加熱和加壓時(shí),緩沖層(C)具有優(yōu)異的柔軟性,因此能夠追隨形成電路的基板的表面形狀進(jìn)行良好地變形,防止形成電路的基板面和覆蓋層之間的粘接劑流出。另外,特定粘接層(B)以及具有耐熱性樹(shù)脂(cl)及軟質(zhì)樹(shù)脂(c2)的這種特定組成的緩沖層(C)在加熱和加壓時(shí)溢出少,不會(huì)因緩沖層(C)附著在形成電路的基板面或加熱和加壓時(shí)使用的金屬板上而產(chǎn)生FPC制品合格率低及操作性差等問(wèn)題,適宜用作FPC制造用脫模膜。另外,用T型口模裝置進(jìn)行擠出成型時(shí)具有良好的表面粗糙度和厚薄精度,容易制造寬幅膜,因此生產(chǎn)效率良好,工業(yè)價(jià)值極高。具體實(shí)施例方式以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明涉及一種層合體,該層合體至少含有表面層(A)、特定粘接層(B)及緩沖層(C),且上述表面層(A)和緩沖層(C)之間具有粘接層(B),上述表面層(A)包含80100質(zhì)量%的4-甲基-l-戊烯類聚合物,且上述緩沖層(C)包含熔點(diǎn)為190。C以上的耐熱性樹(shù)脂(cl)及熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂(c2)。即,本發(fā)明涉及的層合體基本上具有從表面?zhèn)乳_(kāi)始按照由4-甲基-l-戊烯類聚合物構(gòu)成的表面層(A)、粘接層(B)、緩沖層(C)的順序進(jìn)行層合而形成一體的至少三層的結(jié)構(gòu)。例如,具有從表面?zhèn)乳_(kāi)始按照由4-曱基-1-戊烯類聚合物構(gòu)成的表面層(A)、粘接層(B)、緩沖層(C)、粘接層(B)、由4-甲基-l-戊烯類聚合物構(gòu)成的表面層(A)的順序進(jìn)行層合而形成一體的五層結(jié)構(gòu)的層合體,被優(yōu)選用作脫模膜,特別是FPC制造用脫模膜。[表面層(A)]本發(fā)明的表面層(A)只要是含有80100質(zhì)量%的4-甲基-l-戊烯類聚合物的樹(shù)脂即可,還可以含有4-曱基-l-戊烯類聚合物以外的聚四氟乙烯等氟類樹(shù)脂、聚苯硫醚、聚酯等。本發(fā)明的表面層(A)中使用的4-曱基-l-戊烯類聚合物是4-曱基-l-戊烯的單聚物或4-曱基-l-戊烯與4-曱基-l-戊烯以外的碳原子數(shù)為220的烯烴或鏈狀二烯的共聚物,這種情況下由于剛性及彈性模量良好,因此是優(yōu)選的。作為碳原子數(shù)為220的烯烴,例如可以列舉乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十二烯、l-十四烯、l-十六烯、l-十八烯等,優(yōu)選l-癸烯,因?yàn)閯傂约皬椥阅A刻貏e好。另外,作為這種4-甲基-l-戊烯類聚合物,優(yōu)選的是,包含80質(zhì)量°/。以上,優(yōu)選90~99.9質(zhì)量%,更優(yōu)選9599質(zhì)量。/。的來(lái)自4-曱基-l-戊烯的結(jié)構(gòu)單元,包含20質(zhì)量%以下,優(yōu)選0.110質(zhì)量%,更優(yōu)選1~8質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選15質(zhì)量%的來(lái)自4-曱基-l-戊烯以外的碳原子數(shù)為2~20的烯烴的結(jié)構(gòu)單元,以4-曱基-l-戊烯為主體的共聚物。如果含有80質(zhì)量%以上的來(lái)自4-曱基-l-戊烯的結(jié)構(gòu)單元,則可以使表面層(A)的彈性率增高,因此是優(yōu)選的。另外,這種4-曱基-l-戊烯類聚合物可以按以往公知的方法進(jìn)行制造,聚合催化劑及聚合方法并不特別限制,例如,作為催化劑,可以列舉齊格勒型催化劑(基于負(fù)載或非負(fù)載含鹵素的鈦化合物和鋁化合物的組合的催化劑)、菲利浦型催化劑(基于負(fù)載氧化鉻的催化劑)、Kaminski型催化劑(基于負(fù)載或非負(fù)載金屬茂型化合物和有機(jī)鋁化合物,特別是和鋁氧烷組合的催化劑)等。作為聚合方法,可以列舉在這些催化劑存在下的漿液聚合法、氣相流動(dòng)床聚合法、溶液聚合法、或在壓力20MPa以上,聚合溫度IO(TC以上的高壓本體聚合法等公知的聚合方法。具體來(lái)說(shuō),如日本特開(kāi)昭61-113604號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2003-105022號(hào)公報(bào)中記載的那樣,通過(guò)在催化劑的存在下,使4-曱基-l-戊烯均聚或使其與4-曱基-l-戊烯以外的碳原子數(shù)為220的烯烴進(jìn)行共聚,可以獲得4-曱基-l-戊烯類聚合物。優(yōu)選按照ASTMD1238,在載荷5.0kg,溫度260。C條件下測(cè)定的這種4-曱基-l-戊烯類聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR2)的值為0.5200g/10分鐘,優(yōu)選為l-150g/10分鐘,更優(yōu)選為10100g/10分鐘。如果MFI^處于上述0.5g/10分鐘200g/10分鐘的范圍內(nèi),則可以獲得良好的成型性和足夠的機(jī)械強(qiáng)度。這里,MFf的值,即聚合物的分子量可以通過(guò)在聚合時(shí)設(shè)定向聚合體系內(nèi)提供的氫量及聚合溫度等公知方法來(lái)進(jìn)行控制。另外,在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi),可以向4-甲基-l-戊烯類聚合物中配合耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、防銹劑、耐銅害穩(wěn)定劑、防靜電劑等可在聚烯烴中配合的本身公知的各種添加劑。另外,優(yōu)選上述4-曱基-l-戊烯類聚合物在表面層中的含有比例為80~100質(zhì)量%,優(yōu)選卯~100質(zhì)量%,更優(yōu)選100質(zhì)量%。[粘接層(B)]本發(fā)明的粘接層(B)是包含20~50質(zhì)量%的4-曱基-l-戊烯類聚合物(bl)及5080質(zhì)量%的含碳原子數(shù)為24的烯烴的聚合物(b2),優(yōu)選是包含3050質(zhì)量%的4-甲基-l-戊烯類聚合物(bl)及50~70質(zhì)量%的含碳原子數(shù)為24的烯烴的聚合物(b2)的樹(shù)脂組合物。另外,優(yōu)選按照ASTMD1238,在載荷2.16kg,溫度230。C下測(cè)定的粘接層(B)的熔體流動(dòng)速率(MFR1)的值小于0.4g/10分鐘,優(yōu)選為0.010.3g/10分鐘,更優(yōu)選為0.050.3g/10分鐘。如果在與制造FPC中進(jìn)行加熱和加壓操作時(shí)的溫度比壽交接近的23(TC的溫度下,MFR1的值處于上述范圍內(nèi),則在制造FPC中進(jìn)行力。熱和加壓操作時(shí)可以降低緩沖層(C)的溢出。另外,通過(guò)使用這些特定的粘接層(B),作為通常與其它樹(shù)脂的粘接性弱的含有4-曱基-l-戊烯類聚合物的表面層(A),可以獲得與緩沖層(C)的足夠粘接強(qiáng)度。而且,本發(fā)明的粘接層(B)優(yōu)選為包含2050質(zhì)量%的4-曱基-l-戊烯類聚合物(bl)、作為碳原子數(shù)為24的烯烴類聚合物(b2)的1~40質(zhì)量°/。的乙烯.丁烯共聚物(b2-l)及30-60質(zhì)量%的1-丁烯類聚合物(W-2)的樹(shù)脂組合物,更優(yōu)選為包含30~50質(zhì)量%的4-曱基-l-戊烯類聚合物(bl)、1030質(zhì)量%的乙烯.丁烯共聚物(b2-l)及4060質(zhì)量%的1-丁烯類聚合物(b2-2)的樹(shù)脂組合物。另外,還可以包含上述(bl)、(b2-l)及(b2-2)以外的其它熱塑性樹(shù)脂,只要處于不損害本發(fā)明特性的范圍內(nèi)即可,但是在粘接層(B)中,優(yōu)選相對(duì)于其它熱塑性樹(shù)脂、(bl)、(b2-l)及(b2-2)的總量來(lái)說(shuō),(bl)、(b2-l)及(b2-2)的合計(jì)量為80100質(zhì)量%,更優(yōu)選為90~100質(zhì)量%。另外,還可以包含熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、防銹劑、防銅害穩(wěn)定劑、抗靜電劑等可配入聚烯烴的本身公知的各種添加劑,作為這些樹(shù)脂及穩(wěn)定劑等添加劑的混合方法,可以列舉干混及利用擠出機(jī)進(jìn)行熔融混合等公知的方法。另外,對(duì)于通過(guò)粘接層(B)使表面層(A)和緩沖層(C)進(jìn)行層合而形成的層合體,加熱和加壓處理前表面層(A)和緩沖層(C)之間的粘接強(qiáng)度可以按以下方法進(jìn)行測(cè)定例如從使用3種5層T型口模裝置得到的由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的層合體上切下長(zhǎng)150mm、寬15mm的試樣,4要照J(rèn)ISK6854從試樣縱向的一個(gè)端面稍微剝離單側(cè)的表面層(A),用夾頭分別夾持該已剝離的表面層(A)及已剝離的表面層(A)以外的層合體的殘留部分,在溫度23。C、剝離角180度,剝離速度300mm/分鐘,剝離寬度15mm的條件下進(jìn)行T字型剝離試驗(yàn)。優(yōu)選加熱和加壓處理前表面層(A)和緩沖層(C)之間的粘接強(qiáng)度為120N/15mm,優(yōu)選為110N/15mm,更優(yōu)選為2~8N/15mm,特別優(yōu)選為48N/15mm,如果層合體的表面層(A)和緩沖層(C)之間的粘接強(qiáng)度處于上述范圍內(nèi),則在制造FPC中進(jìn)行加熱和加壓時(shí),可以減少緩沖層的溢出。而且,對(duì)于本發(fā)明的層合體,優(yōu)選在接近于將其用作制造FPC中的脫模膜時(shí)的加熱和加壓處理?xiàng)l件下,例如在溫度180。C,壓力5MPa下進(jìn)行30分鐘的加熱和加壓處理后,再進(jìn)行冷卻而獲得的加熱和加壓處理后的層合體的按JISK6854測(cè)定的表面層(A)和緩沖層(C)之間的粘接強(qiáng)度為l~10N/15mm,優(yōu)選為l~5N/15mm,更優(yōu)選為24N/15mm。如果加熱和加壓處理后的表面層(A)和緩沖層(C)之間的粘接強(qiáng)度處于上述范圍內(nèi),則通過(guò)加熱和加壓進(jìn)行覆蓋層的粘接處理后,從覆蓋層上剝離脫模膜時(shí),可以防止脫模膜因破裂等而殘留在覆蓋層的表面。(4-曱基-l-戊烯類聚合物(bl))作為本發(fā)明的粘接層(B)中使用的4-曱基-l-戊烯類聚合物(bl),最好使用與表面層(A)中所采用的4-曱基-l-戊烯類聚合物相同的物質(zhì)。(含碳原子數(shù)為2~4的烯烴的聚合物(b2))作為本發(fā)明的粘接層(B)中使用的含碳原子數(shù)為2~4的烯烴的聚合物(b2),只要是含有碳原子數(shù)為23的烯烴的聚合物即可,可以是該烯烴的均聚物或共聚物。這種含碳原子數(shù)為24的烯烴的聚合物(b2)優(yōu)選為以下的乙烯.丁烯共聚物(b2-l)及1-丁烯類聚合物(b2-2)。(乙烯.丁烯共聚物(b2-l))優(yōu)選本發(fā)明的粘接層(B)中使用的乙烯丁烯共聚物(b2-l)是1-丁烯含量為10~50質(zhì)量%,優(yōu)選為15~45質(zhì)量°/。的無(wú)規(guī)共聚物。作為用于與乙烯共聚的丁烯,例如可以列舉l-丁烯、異丁烯、2-丁烯等。其中,優(yōu)選l-丁烯、異丁烯。這些丁烯可以單獨(dú)使用l種,或組合使用2種以上。另外,乙烯.丁烯共聚物(b2-l)的上述組成可以通過(guò)13C-NMR法進(jìn)行測(cè)定。另外,按照ASTMD1238,在載荷2.16kg,溫度230°C下測(cè)定的乙烯'丁烯共聚物(b2-l)的熔體流動(dòng)速率(MFR1)的值為0.1100g/10分鐘,優(yōu)選為150g/10分鐘,更優(yōu)選為l~10g/10分鐘。這種乙烯丁烯共聚物可以利用公知方法使各單體進(jìn)行聚合而得到,MFR'的值,即聚合物的分子量可以通過(guò)在聚合時(shí)設(shè)定向聚合體系內(nèi)供給的氫量及聚合溫度等公知方法來(lái)進(jìn)行控制。另外,也容易從市場(chǎng)獲得,例如可以列舉三井化學(xué)(抹)制造的夕:7T-A型(商品名)、住友化學(xué)(抹)制造的EBM(商品名)等。通過(guò)使用樹(shù)脂組成及MFR1的值處于上述范圍內(nèi)的乙烯丁烯共聚物(b2-l),可以使4-曱基-l-戊烯類聚合物(bl)和下述的1-丁烯類聚合物(b2-2)的混合性變好,可以得到對(duì)于表面層(A)和緩沖層(C)具有高粘接性的粘接層(B)。(l-丁烯類聚合物(b2-2))本發(fā)明的粘接層(B)中使用的l-丁烯類聚合物(b2-2)優(yōu)選為,含有60~100質(zhì)量%,優(yōu)選含有80~100質(zhì)量%的1-丁烯的均聚物或1-丁烯和1-丁烯以外的烯烴構(gòu)成的共聚物。作為可以用于和1-丁烯進(jìn)行共聚的1-丁烯以外的烯烴,例如可以列舉乙烯、丙烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十四烯、1-十八烯等碳原子數(shù)為2、3及520的烯烴等。其中,優(yōu)選乙烯和丙烯。這些烯烴可以^使用l種,或組合使用2種以上。1-丁烯類聚合物(b2-2)的上述組成可以通過(guò)"C-NMR法進(jìn)行測(cè)定。另外,按照ASTMD1238,在載荷2.16kg,溫度230。C下測(cè)定的l-丁烯類聚合物(b2-2)的熔體流動(dòng)速率(MFR1)的值為0.150g/10分鐘,優(yōu)選為0.110g/10分鐘,更優(yōu)選為0.12g/10分鐘。這種1-丁烯類聚合物可以利用公知方法使各單體進(jìn)行聚合得到,MFR'的值,即聚合物的分子量可以通過(guò)在聚合時(shí)設(shè)定向聚合體系內(nèi)供給的氫量及聚合溫度等公知方法來(lái)進(jìn)行控制。另外,也容易從市場(chǎng)獲得,例如可以列舉三井化學(xué)(抹)制造的夕7丁-BL(商品名)等。通過(guò)使用樹(shù)脂組成及MFR1的值處于上述范圍內(nèi)的1-丁烯類聚合物(b2-2),可以使4-甲基-l-戊烯類聚合物(bl)和乙烯丁烯共聚物(b2-l)混合性變好,可以得到對(duì)于表面層(A)和緩沖層(C)具有高粘接性的粘接層(B)。[緩沖層(C)]本發(fā)明的緩沖層(C)只要包含熔點(diǎn)為190。C以上的耐熱性樹(shù)脂(cl)及熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂(c2)即可,還可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)包含熔點(diǎn)超過(guò)170°C、低于19(TC的熱塑性樹(shù)脂,以及熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、防銹劑、防銅害穩(wěn)定劑、抗靜電劑等可配入聚烯烴的本身公知的各種添加劑。作為這些樹(shù)脂及穩(wěn)定劑等添加劑的混合方法,可以列舉干混法及利用擠出機(jī)進(jìn)行熔融混合等公知的方法。另外,優(yōu)選本發(fā)明的l^沖層(C)以1050質(zhì)量%,優(yōu)選1045質(zhì)量%,更優(yōu)選1540質(zhì)量%的比例包含熔點(diǎn)為1卯。C以上的耐熱性樹(shù)脂(cl)。另夕卜,優(yōu)選以5090質(zhì)量%,優(yōu)選55~90質(zhì)量%,更優(yōu)選6085質(zhì)量%的范圍含有熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂(c2)。另外,還優(yōu)選按照ASTMD1238,在載荷2.16kg,溫度230。C下測(cè)定的緩沖層(C)的熔體流動(dòng)速率(MFR1)的值為0.4~10g/10分鐘,優(yōu)選為0.4~9g/10分鐘,更優(yōu)選為0.4~5g/10分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選為0.54g/10分鐘,特別優(yōu)選為0.53g/10分鐘。上述緩沖層(C)含有上述組成范圍的具備特定熔點(diǎn)范圍的耐熱性樹(shù)脂(cl)及軟質(zhì)樹(shù)脂(c2),且具有上述MFR1范圍,通過(guò)使用具有這種緩沖層(C)的層合體作為制造FPC時(shí)的脫模膜,可以得到良好的緩沖性及防止粘接劑的溢出,同時(shí)也能防止緩沖層本身的溢出。(耐熱性樹(shù)脂(cl))本發(fā)明的緩沖層(C)中使用的熔點(diǎn)為190。C以上的耐熱性樹(shù)脂(cl)是熔點(diǎn)為19(TC以上,優(yōu)選為190250°C,進(jìn)一步優(yōu)選為20025(TC的樹(shù)脂。如果熔點(diǎn)為190。C以上,則在制造FPC中進(jìn)行加熱和加壓時(shí)樹(shù)脂不會(huì)熔融,可以減少緩沖層的溢出。另外,如果熔點(diǎn)為25(TC以下,則通過(guò)利用擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉,可以得到耐熱性樹(shù)脂(cl)與熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂(c2)的具有良好分散性的組合物。另外,優(yōu)選按照ASTMD1238,在載荷5.0kg,溫度260。C條件下測(cè)定的這種耐熱性樹(shù)脂(cl)的熔體流動(dòng)速率(MFR2)的值為0.5200g/10分鐘,優(yōu)選為1150g/10分鐘,更優(yōu)選為10100g/10分鐘。作為滿足上述條件的耐熱性樹(shù)脂(cl),具體來(lái)說(shuō),可以例示上述表面層(A)中使用的4-曱基-l-戊烯類聚合物、聚對(duì)苯二曱酸乙二酯(PET)、聚對(duì)苯二曱酸丁二酯(PBT)等聚酯,聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、聚酰胺11、聚酰胺12等聚酰胺。這些樹(shù)脂容易從市場(chǎng)獲得,例如可以列舉三菱工乂:/,(抹)制造的乂,;、、;/卜、、(商品名)、東k(抹)制造的7S,>(商品名)等。另外,這些熔點(diǎn)為1卯。C以上的樹(shù)脂可以單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。其中,從得到與粘接層(B)的良好粘接強(qiáng)度出發(fā),優(yōu)選4-曱基-l-戊烯類聚合物及聚酰胺,特別適宜使用與表面層(A)中使用的4-曱基-l-戊烯類聚合物相同的聚合物。(軟質(zhì)樹(shù)脂(c2))本發(fā)明的緩沖層(C)中使用的熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂(c2)是熔點(diǎn)為170。C以下,優(yōu)選為70170°C,進(jìn)一步優(yōu)選為80165°C,特別優(yōu)選為90130。C的樹(shù)脂。該樹(shù)脂熔點(diǎn)低,在制造FPC中進(jìn)行加熱和加壓時(shí)容易變形,可以追隨形成電路的基板表面的凹凸,防止形成電路的基板和覆蓋膜之間的粘接劑流到FPC的電路表面上,即其為具有緩沖功能的樹(shù)脂。如果軟質(zhì)樹(shù)脂(c2)的熔點(diǎn)為170。C以下,則在制造FPC中進(jìn)行加熱和加壓時(shí)容易變形,可以追隨形成電路的基板表面的凹凸,另外,如果熔點(diǎn)在70。C以上,則加熱和加壓時(shí)樹(shù)脂不會(huì)大量流出,可以減少緩沖層(C)的溢出。另外,優(yōu)選按照ASTMD1238,在載荷2.16kg,溫度230。C條件下測(cè)定的軟質(zhì)樹(shù)脂(c2)的熔體流動(dòng)速率(MFR1)的值為0.8~25g/10分鐘,優(yōu)選為120g/10分鐘,更優(yōu)選為l-15g/10分鐘。作為滿足上述條件的軟質(zhì)樹(shù)脂(c2),具體來(lái)說(shuō),有低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、丙烯的均聚物、乙烯.丙烯共聚物、乙烯-丙烯.丁烯共聚物、丁烯的均聚物、乙烯.丁烯共聚物、丙烯丁烯共聚物,而且為了改善與熔點(diǎn)為190。C以上的耐熱性樹(shù)脂(cl)的粘接性,也可以用不飽和羧酸和/或其衍生物對(duì)這些樹(shù)脂進(jìn)行接枝改性而混合該接枝改性物。另外還可以列舉出從選自如下物質(zhì)組的共聚物等中選擇的樹(shù)脂乙烯'丙烯酸酯共聚物、乙烯.曱基丙烯酸酯共聚物、乙烯.醋酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯曱基丙烯酸共聚物及它們的部分離子交聯(lián)物。這些樹(shù)脂容易從市場(chǎng)獲得,例如可以列舉三井f二;K》水!i少S力/"(林)制造的工A7k少夕義(商品名)、--夕1^/1^(商品名);住友化學(xué)(抹)制造的工戸r-卜(商品名)、義;、尹-卜(商品名)。另外,這些熔點(diǎn)為170。C以下的樹(shù)脂可以單獨(dú)使用,或組合使用2種以上。其中,從可以在130。C附近的溫度下熔融的角度出發(fā),優(yōu)選低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯(乙烯含量為80質(zhì)量%以上的乙烯和碳原子數(shù)為3~10的a-烯烴的共聚物)、丙烯的均聚物、丙烯丁烯共聚物及用馬來(lái)酸酐接枝改性的聚乙烯。[層合體]本發(fā)明的層合體至少含有表面層(A)、粘接層(B)及緩沖層(C),且表面層(A)和緩沖層(C)之間具有粘接層(B),該層合體的至少一個(gè)最外層具有表面層(A)即可,也可以具有表面層(A)、粘接層(B)及緩沖層(C)以外的層,但優(yōu)選列舉出(A)/(B)/(C)這種3層結(jié)構(gòu)的層合體、(A)/(B)/(C)/(D)這種4層結(jié)構(gòu)的層合體及(A)/(B)/(C)/(B)/(A)這種5層結(jié)構(gòu)的層合體等。其中,特別優(yōu)選作為脫模膜使用時(shí)不需要區(qū)分表里的兩側(cè)最外層具有表面層(A)的5層結(jié)構(gòu)的層合體。另外,作為4層結(jié)構(gòu)層合體的層(D)中使用的樹(shù)脂,優(yōu)選具有高耐熱性的熱塑性樹(shù)脂,可以例示聚對(duì)苯二曱酸乙二酯(PET)、聚對(duì)苯二曱酸丁二酯(PBT)等聚酯,聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、聚酰胺ll、聚酰胺12等聚酰胺以及聚曱基戊烯,這些樹(shù)脂容易從市場(chǎng)獲得,例如可以列舉三菱工>^-7y乂夕、'7°,只f"少夕7(林)制造的乂H、'7卜(商品名)、東k(抹)制造的T;、,》(商品名)、三井化學(xué)(株)制造的TPX(商品名)等。另外,這些樹(shù)脂可以單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。另外,本發(fā)明的層合體、表面層(A)、粘接層(B)及緩沖層(C)的厚度取決于層合體的使用用途,在作為FPC制造用脫模膜使用時(shí),層合體的厚度為10100(Him,優(yōu)選為20500pm,更優(yōu)選為30~400|im,進(jìn)一步優(yōu)選為40~200|im。如果厚度處于該范圍,則作為巻形物使用時(shí)具有良好的操作性,如果厚度在10pm以上,則可以獲得各層厚薄精度良好的層合體。另外,表面層(A)的厚度為5100pm,優(yōu)選為5~50(im,更優(yōu)選為540^im。另外,粘接層(B)的厚度為l~100pm,優(yōu)選為150nm,更優(yōu)選為l~40pm。另外,緩沖層(C)的厚度為10~600|im,優(yōu)選為10300pm,更優(yōu)選為20~200pm。而且,如果作為層合體的至少一個(gè)最外層的表面層(A)的厚度為層合體總厚度的550%,優(yōu)選545%,更優(yōu)選5~30%,進(jìn)一步優(yōu)選525%,更進(jìn)一步優(yōu)選10~25%,則在制造FPC中進(jìn)行加熱和加壓時(shí),緩沖層(C)的溢出量少,并且對(duì)形成電路的基板表面的凹凸的追隨性良好,可以防止形成電路的基板與覆蓋膜之間的粘接劑流出。另外,作為本發(fā)明層合體的至少一個(gè)最外層的表面層(A)的按照J(rèn)ISB0601測(cè)定的表面粗糙度Ry為0.0120jim,優(yōu)選為0.0110|im,更優(yōu)選為0.1~5|im。如果表面層(A)的表面粗糙度處于上述范圍內(nèi),則在制造FPC中進(jìn)行加熱和加壓后,剝離脫模膜時(shí)的脫模型良好。關(guān)于制造具有這種表面粗糙度的層合體的方法,沒(méi)有特別限制,可以按照公知的方法進(jìn)行制造,但是對(duì)于使用T型口模裝置的擠出成型法,通過(guò)使用對(duì)激冷輥即冷卻輥表面進(jìn)行粗糙處理而達(dá)到粗糙化的裝置,將激冷輥的表面轉(zhuǎn)印到熔融樹(shù)脂后,進(jìn)行冷卻,可以容易地得到上述范圍的表面粗糙度?;蛘?,在制造表面平滑的層合體后,再將該層合體進(jìn)行加熱軟化,同時(shí)用壓花輥進(jìn)行加熱和加壓處理,使層合體表面均勻粗糙化,從而可以得到目的表面粗糙度。另外,本發(fā)明的層合體的制造方法沒(méi)有特別的限制,可以采用以下方法,即通過(guò)使用T型口模裝置的擠出成型法、熱壓法及溶劑澆鑄法對(duì)各層以單層進(jìn)行制膜,并將制成的膜進(jìn)行層合以及通過(guò)加熱壓粘等公知方法進(jìn)行制造,但是使用T型口模裝置的共擠出成型法可以使各層的膜厚均勻,且可以達(dá)到寬幅化,就此而言是優(yōu)異的。而且,在制造寬幅層合體后,容易切割成符合多種FPC寬度的寬度,因此其作為FPC制造用脫才莫膜的制造方法是優(yōu)選的。本發(fā)明的層合體的緩沖層(C)的溢出量為2.5mm以下,優(yōu)選為0.12mm,更優(yōu)選為0.52mm。如果緩沖層(C)的溢出量處于上述范圍內(nèi),則將本發(fā)明的層合體作為FPC制造用脫模膜使用時(shí),加熱和加壓時(shí)緩沖層(C)的溢出量少,可以防止因溢出的緩沖層(C)附著在形成電路的基板表面及加熱和加壓時(shí)使用的金屬板上而導(dǎo)致FPC制品合格率低、操作效率差等問(wèn)題。還有,緩沖層(C)的溢出量可以按以下方法求出,例如,使用3種5層的T型口模裝置,制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的,寬度為400mm的層合體,從任意位置上切取10cmx10cm的合計(jì)4片試樣[D2],然后將[A]不銹鋼板(32cmx32cmx厚度5mm)、[B]作為緩沖材料的新聞紙10張(30cmx30cm)、[C]鋁板(30cmx30cmx厚度0.1mm)、[D2]上述的試樣4片從下方開(kāi)始按照[A]/[B]/[C]/[D2]/[C]/[B]/[A]的順序進(jìn)行疊放。此處,[C]鋁板上疊放的[D2]試樣4片按照互不重疊的方式擺放,然后在接近制造FPC時(shí)作為脫模膜使用時(shí)的加熱和加壓處理?xiàng)l件的溫度為180。C的氛圍氣中及8MPa的壓力下進(jìn)行加熱和加壓處理10分鐘,然后在壓力5MPa下保壓,在3分鐘內(nèi)冷卻到室溫,取出試樣后,對(duì)取出的4片試樣測(cè)定從表面層(A)的端部溢出的緩沖層(C)的長(zhǎng)度,將得到的最大值作為溢出量。另外,本發(fā)明的層合體的緩沖量為300pm以上,優(yōu)選為3501000pm,更優(yōu)選為400900jim,進(jìn)一步優(yōu)選為400800|im。如果緩沖量處于上述范圍內(nèi),則將本發(fā)明的層合體作為FPC制造用脫模膜使用時(shí),加熱和加壓時(shí)緩沖層(C)具有優(yōu)異的柔軟性,因此可以追隨形成電路的基板的表面形狀進(jìn)行良好地變形,可防止形成電路的基板面與覆蓋層之間的粘接劑流出,從而防止粘接劑層覆蓋電路表面,然后引起電接觸不良等問(wèn)題。還有,層合體的緩沖量可以按以下方法求出,例如,使用3種5層的T型口模裝置,制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的,寬度為400mm的層合體,從任意位置上切取10cmx10cm的合計(jì)4片試樣[D3],然后將[A]不銹鋼板(32cmx32cmx厚度5mm)、[B]作為緩沖材料的新聞紙10張(30cmx30cm)、[C]鋁板(30cmx30cmx厚度0.1mm)、[E]5個(gè)部位具有l(wèi)mm0通孔的鋁板4張(75cmx75cmx厚度lmm)、[D3]上述試樣4片從下方開(kāi)始按照[A]/[B〗/[C]/[E]/[D3]/[C]/[B]/[A]的順序進(jìn)行疊放。(此處,[C]鋁板上疊放的[E]5個(gè)部位具有l(wèi)mm0通孔的鋁板按照互不重疊的方式擺放,在[E]具有通孔的鋁板上各疊放[D3]試樣4片中的一片。)然后在溫度為170。C的氛圍氣中不加壓(僅有不銹鋼板等的重量)預(yù)熱5分鐘,然后在溫度為170。C的氛圍氣中及5MPa的壓力下加壓20秒,加熱和加壓處理后,在壓力5MPa下保壓,在3分鐘內(nèi)冷卻到室溫,取出試樣后,測(cè)定從具有通孔的鋁板的各通孔(總計(jì)20個(gè))中垂下的試樣的最大長(zhǎng)度,將其平均值作為緩沖量。[脫模膜]本發(fā)明的層合體的表面層(A)中包含4-曱基-l-戊烯類聚合物,因此耐熱性及脫模性優(yōu)異,可作為脫模膜使用,具體來(lái)說(shuō),可以列舉柔性印刷電路板制造用脫模膜、航空器部件中使用的ACM材料用脫模膜、剛性印刷電路板制造用脫模膜、環(huán)氧類或酚類等半導(dǎo)體封裝材料用脫模膜、FRP成型用脫模膜、橡膠片固化用脫模膜、特殊膠帶用脫模膜。其中,使用熱固型粘接劑,將形成電路的基板和覆蓋層夾持于金屬板間進(jìn)行加熱和加壓來(lái)粘接時(shí),為了避免覆蓋層和金屬板在加熱和加壓時(shí)發(fā)生粘接的情況,適宜在其中間作為經(jīng)剪裁后使用的FPC制造用脫模膜使用。本發(fā)明的層合體的表面層(A)中包含4-曱基-l-戊烯類聚合物,因此耐熱性及脫模性優(yōu)異。另夕卜,在FPC制造中進(jìn)行加熱和加壓時(shí)緩沖層(C)具有優(yōu)異的柔軟性,因此可以追隨形成電路的基板的表面形狀進(jìn)行良好地變形,可防止形成電路的基板面與覆蓋層之間的粘接劑流出。另外,特定的粘接劑層(B)及具有耐熱性樹(shù)脂(cl)和軟質(zhì)樹(shù)脂(c2)的特定組成的緩沖層(C)在加熱和加壓時(shí)溢出少,不會(huì)產(chǎn)生因緩沖層(C)附著在形成電路的基板表面及加熱和加壓時(shí)使用的金屬板上而導(dǎo)致FPC制品合格率低、操作效率差等問(wèn)題,而且利用T型口模裝置進(jìn)行擠出成型時(shí),可以容易地制造具有良好的表面粗糙度和厚薄精度的寬幅膜,因此適宜被用作FPC制造用脫模膜。實(shí)施例以下,通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明,但本發(fā)明絕不局限于此。實(shí)施例及比較例中的各種物性的評(píng)價(jià)方法為如下所示。(1)熔體流動(dòng)速率(MFR1)按照ASTMD1238,在載荷2.16kg,溫度230。C的條件下測(cè)定。(2)熔體流動(dòng)速率(MFR2)按照ASTMD1238,在載荷5kg,溫度260。C的條件下測(cè)定。(3)熔點(diǎn)(Tm)使用差示掃描量熱儀(DSC)《乂工^t-社制,PYRIS-I型),將5mg試樣在氮?dú)夥諊屑?80。C下加熱5分鐘,-使其熔融后,以20。C/分鐘的降溫速度冷卻至室溫,使其結(jié)晶,在室溫下保持10分鐘后,測(cè)定以10。C/分鐘的升溫速度加熱時(shí)試樣的吸熱曲線,用其峰值溫度表示熔點(diǎn)。(4)加熱和加壓處理前的粘接強(qiáng)度使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的,寬400mm的層合體。然后,按照J(rèn)ISK6854,從該層合體上切取長(zhǎng)150mm,寬15mm的試樣,從試樣縱向的一個(gè)端面稍微剝離單側(cè)的表面層(A),用夾頭分別夾持該剝離的表面層(A)及剝離的表面層(A)以外的層合體的殘留部分,在溫度23。C、剝離角180度,剝離速度300mm/分鐘,剝離寬度15mm的條件下進(jìn)行T字型剝離試驗(yàn),測(cè)定表面層(A)和緩沖層(C)之間的粘4妄強(qiáng)度。另外,對(duì)于比較例6及比較例7,制造由表面層(A)/緩沖層(C)/表面層(A)這3層構(gòu)成的層合體,按與5層層合體相同的方式進(jìn)行評(píng)價(jià)。(5)加熱和加壓處理后的粘接強(qiáng)度[加熱和加壓處理]使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為2卯。C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的,寬400mm的層合體,按任意方向從該層合體上切取20cmx30cm的試樣[Dl]。然后將[A]不銹鋼板(32cmx32cmx厚度5mm)、[B]作為緩沖材料的新聞紙10張(30cmx30cm)、[C]鋁板(30cmx30cmx厚度0.1mm)、[Dl]上述試樣從下方開(kāi)始按照[A]/[B]/[C]/[Dl]/[C]/[B]/[A]的順序進(jìn)行疊》丈,在溫度為180。C的氛圍氣中及5MPa的壓力下加壓30分鐘,進(jìn)行加熱和加壓處理。然后在壓力5MPa下保壓,在3分鐘內(nèi)冷卻到室溫,取出試樣。。然后將[A]不銹鋼板(32cmx32cmx厚度5mm)、[B]作為緩沖材料的新聞紙10張(30cmx30cm)、[C〗鋁板(30cmx30cmx厚度0.1mm)、[D2]上述試樣4片從下方開(kāi)始按照[A]/[B]/[C]/[D2]/[C]/[B]/[A]的順序進(jìn)行疊放。此處,[C]鋁板上疊放的[D2]試樣4片按照互不重疊的方式擺放。然后在溫度為180。C的氛圍氣中及8MPa的壓力下加壓IO分鐘,進(jìn)行加熱和加壓處理,然后在壓力5MPa下保壓,在3分鐘內(nèi)冷卻到室溫,取出試樣。測(cè)定從取出的4片試樣的表面層(A)的端部溢出的緩沖層(C)的長(zhǎng)度,將其最大值作為溢出量。(7)緩沖量使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的,寬400mm的層合體,從任意位置上開(kāi)始切取10cmx10cm的試樣。按同樣方式獲得總計(jì)4片試樣[D3]。然后將[A]不銹鋼板(32cmx32cmx厚度5mm)、[B]作為緩沖材料的新聞紙10張(30cmx30cm)、[C]鋁板(30cmx30cmx厚度o.lmm)、[E]5個(gè)部位具有l(wèi)mm0通孔的鋁板4張(75cmx75cmx厚度lmm)、[D3]上述試樣4片從下方開(kāi)始按照[A]/[B]/[C]/[E]/[D3]/[C]/[B]/[A]的順序進(jìn)行疊放。此處,[C〗鋁板上疊放的[E]5個(gè)部位具有l(wèi)mm0通孔的鋁板各自按照互不重疊的方式擺放,并且,在[E]具有通孔的鋁板上各疊放[D3]試樣4片中的一片。然后在溫度為170。C的氛圍氣中不加壓(僅有不銹鋼板等的重量)預(yù)熱5分鐘,然后在溫度為170。C的氛圍氣中及5MPa的壓力下加壓20秒,加熱和加壓處理后,在壓力5MPa下保壓,在3分鐘內(nèi)冷卻到室溫,取出試樣。緩沖量是,測(cè)定從具有通孔的鋁板的各通孔(總計(jì)20個(gè))中垂下的試樣的最大長(zhǎng)度,求出其平均值作為緩沖量。(8)表面粗糙度將從切成10cmx10cmx厚度lOO(im大小的測(cè)定試樣的中心開(kāi)始在任意方向上的5cm作為基準(zhǔn)長(zhǎng)度,按照J(rèn)ISB0601的方法,對(duì)作為層合體最外層的表面層(A)的任意一個(gè)表面求出表面粗糙度Ry。[實(shí)施例1]<表面層(A)〉使用4-曱基-l-戊烯類共聚物[l-癸烯含量6質(zhì)量%,熔點(diǎn)228°C,MFR2:26g/10分鐘,密度835kg/m3(ASTMD1505)〗。<粘接層(B)〉(bl)-a:4-甲基-l-戊烯類共聚物[l-癸烯含量3質(zhì)量%,MFR2:5g/10分鐘];35質(zhì)量%。(b2-l):乙烯.l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物[EBR,l-丁烯含量15質(zhì)量%,MFR1:7g/10分鐘];15質(zhì)量%。(b2-2):1-丁蜂.乙烯無(wú)規(guī)共聚物[PB-l,乙烯含量10質(zhì)量%,MFR1:0.4g/10分鐘];50質(zhì)量%。相對(duì)于上述(bl)-a、(b2-l)及(b2-2)的合計(jì)IOO質(zhì)量份,再添加作為穩(wěn)定劑的四[亞曱基-3-(3,5-二叔丁基_4-羥笨基)丙酸酉旨]曱烷(少戸義《少弋/L^4-少S力乂LX(才朱)制,商品名Irganox1010)0.10質(zhì)量份及硬脂酸釣(三共有機(jī)合成(株),商品名硬脂酸鈣)0.03質(zhì)量份,用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。然后用設(shè)定為280。C的65mm0的雙軸擠出機(jī)對(duì)得到的混合物進(jìn)行熔融混煉,制成粘接性樹(shù)脂組合物。<緩沖層(C)>(cl)-a:作為熔點(diǎn)為190。C以上的耐熱性樹(shù)脂,使用與表面層(A)相同的4-甲基-l-戊烯類共聚物20質(zhì)量%。(c2)-a:作為熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂,使用低密度聚乙烯[熔點(diǎn)UO。C,MFR1:2.0g/10分鐘,密度920kg/m3(ASTMD1505)]:80質(zhì)量%。然后,將上述(cl)-a及(c2)-a用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造〉使用3種具有5層T型口模的擠出機(jī),使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為2卯。C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的,寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1-1中。另外,粘接層(B),僅使用擠出機(jī)成型粘接層(B)的單層膜,測(cè)定所獲得的膜在載荷2.16kg,溫度230。C下的熔體流動(dòng)速率,從而測(cè)定粘接層(B)的MFR1。同樣,緩沖層(C),僅使用擠出機(jī)成型緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定所獲得的膜在載荷2.16kg,溫度230。C下的熔體流動(dòng)速率,從而測(cè)定緩沖層(C)的MFR1。結(jié)果示于表l-l中。[實(shí)施例2]<表面層(A)〉使用與實(shí)施例i相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)〉使用與實(shí)施例l相同的粘接性的樹(shù)脂組合物。<緩沖層(C)〉(cl)-a:作為熔點(diǎn)為190。C以上的耐熱性樹(shù)脂,使用與實(shí)施例l相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物30質(zhì)量%。(c2)-a:作為熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂,使用與實(shí)施例l相同的低密度聚乙烯70質(zhì)量%。然后,將上述(cl)-a及(c2)-a用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造〉使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的,寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1-1中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表l-l中。[實(shí)施例3]<表面層(A)>使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)〉使用與實(shí)施例1相同的粘接性樹(shù)脂組合物。<緩沖層(C)的樹(shù)脂組合物〉(cl)-a:作為熔點(diǎn)為1卯。C以上的耐熱性樹(shù)脂,使用與實(shí)施例l相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物40質(zhì)量%(c2)-a:作為熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂,使用與實(shí)施例l相同的低密度聚乙烯60質(zhì)量%。然后,將上述(cl)-a及(c2)-a用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造>使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的,寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1-1中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表l-l中。[實(shí)施例4]<表面層(A)〉使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)〉使用與實(shí)施例1相同的粘接性樹(shù)脂組合物。<緩沖層(C)〉(cl)-b:作為熔點(diǎn)為19(TC以上的耐熱性樹(shù)脂,使用聚酰胺6[三菱工〉7°,(抹)制,乂乂《;、?卜、、1020C(商品名),熔點(diǎn)218°C,MFR2:35g/10分鐘]:20質(zhì)量%。(c2)-a:作為熔點(diǎn)為17(TC以下的軟質(zhì)樹(shù)脂,使用與實(shí)施例l相同的低密度聚乙烯60質(zhì)量%。(c2)-b:使用馬來(lái)酸改性低密度聚乙烯[馬來(lái)酸酐含有率(改性率)0.2重量%,熔點(diǎn)109°C,MFR1:2.6g/10分鐘,密度920kg/m3(ASTMD1505)〗20質(zhì)量%。然后,將上述(cl)-b、(c2)-a及(c2)-b用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造〉使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的,寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1-1中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表l-l中。[實(shí)施例5]<表面層(A)>使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)>使用與實(shí)施例1相同的粘接性樹(shù)脂組合物。<緩沖層(C)〉(cl)-c:作為熔點(diǎn)為190。C以上的耐熱性樹(shù)脂,使用聚酰胺6[三菱工>7°,(抹)制,乂W;少卜、、1011CH5(商品名),熔點(diǎn)219°C,MFR2:170g/10分鐘]:20質(zhì)量%。(c2)-a:作為熔點(diǎn)為17(TC以下的軟質(zhì)樹(shù)脂,使用與實(shí)施例l相同的低密度聚乙烯,60質(zhì)量%。(c2)-b:使用馬來(lái)酸改性聚乙烯[馬來(lái)酸酐含有率(改性率)0.2重量%,熔點(diǎn)109°C,MFR1:2.6g/10分鐘],20質(zhì)量%。然后,將上述(cl)-c、(c2)-a及(c2)-b用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造>使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的,寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1-1中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表l-l中。[實(shí)施例6]<表面層(A)>使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)〉使用與實(shí)施例1相同的粘接性樹(shù)脂組合物。<緩沖層(C)〉(cl)-a:作為熔點(diǎn)為190。C以上的耐熱性樹(shù)脂,使用與實(shí)施例l相同的4-甲基-l-戊烯類共聚物30質(zhì)量%。(c2)-c:作為熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂,使用丙烯.l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物[l-丁烯含量:25質(zhì)量%,熔點(diǎn)110°C,MFR1:6.0g/10分鐘]:70質(zhì)量%。然后,將上述(cl)-a及(c2)-c用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造〉使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的,寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1-2中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表l-2中。[實(shí)施例7]使用與實(shí)施例1相同的4-甲基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)>使用與實(shí)施例1相同的粘接性樹(shù)脂組合物。<緩沖層(C)>(cl)-a:作為熔點(diǎn)為190。C以上的耐熱性樹(shù)脂,使用與實(shí)施例l相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物15質(zhì)量%。(c2)-d:作為熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂,使用丙烯的均聚物[熔點(diǎn)160°C,MFR1:2.0g/10分鐘]:85質(zhì)量%。然后,將上述(cl)-a及(c2)-d用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造〉使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為2卯。C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的,寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1-2中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表l-2中。[實(shí)施例8]<表面層(A)>使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)>采用與實(shí)施例l相同的(bl)-a、(b2-l)、(b2-2),使用以下組成比的粘接性樹(shù)脂組合物。(M)畫(huà)a:4-曱基-l-戊烯類共聚物20質(zhì)量%。(b2-l):乙烯.l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物30質(zhì)量%。(b2-2):1-丁烯.乙烯無(wú)規(guī)共聚物50質(zhì)量%。<緩沖層(C)〉與實(shí)施例2相同,使(cl)-a為30質(zhì)量%,(c2)-a為70質(zhì)量°/。,用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造〉使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的,寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1-2中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表l-2中。[實(shí)施例9]<表面層(A)〉使用與實(shí)施例1相同的4-甲基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)〉采用與實(shí)施例l相同的(bl)-a、(b2-l)、(b2-2),使用以下組成比的粘接性樹(shù)脂組合物。(bl)陽(yáng)a:4-曱基-l-戊烯類共聚物[l-癸烯含量:3質(zhì)量%,MFR2:5g/10分鐘]:50質(zhì)量%。(b2-l):乙烯.l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物[EBR,l-丁烯含量15質(zhì)量。/。,MFR、7g/10分鐘](b2):10質(zhì)量%。(b2-2):1-丁烯.乙烯無(wú)規(guī)共聚物[PB-1,乙烯含量10質(zhì)量°/。,MFR1:0.4g/10分鐘]:40質(zhì)量°/。。<緩沖層(C)〉與實(shí)施例2相同,使(cl)-a為30質(zhì)量%,(c2)-a為70質(zhì)量°/。,用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造〉使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共^t齊出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1-2中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表l-2中。[實(shí)施例10]<表面層(A)>使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)>使用與實(shí)施例1相同的粘接性樹(shù)脂組合物。<緩沖層(C)〉將與實(shí)施例4相同的上述(cl)-b、(c2)-a及(c2)-b,按與實(shí)施例4相同的組成比,用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層(D)〉單獨(dú)使用與實(shí)施例4相同的(cl)-b的聚酰胺6[三菱工77。,(抹)制,乂A;、?卜'、1020C(商品名),熔點(diǎn)218°C,MFR2:35g/10分鐘]<層合體的制造>使用4種4層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/層(D)這4層構(gòu)成的寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1-2中。另外,與實(shí)施例l相同,分別成型粘接層(B)、緩沖層(C)及層(D)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表l-2中。[實(shí)施例11]用溫度為130。C的加熱壓花輥對(duì)實(shí)施例2中得到的層合體的表面進(jìn)行壓花處理,得到表面粗糙度Ry為10jim的層合體。所獲得的層合體的加熱和加壓處理前的粘接強(qiáng)度為5.2N/15mm,加熱和加壓處理后的粘接強(qiáng)度為2.3N/15mm,溢出量為2mm,緩沖量為600pm。[比較例1]<表面層(A)〉使用與實(shí)施例l相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)>使用與實(shí)施例1相同的粘接性樹(shù)脂組合物。<緩沖層(C)〉(cl)-a:作為熔點(diǎn)為19(TC以上的耐熱性樹(shù)脂,使用與實(shí)施例l相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物70質(zhì)量%(c2)-a:作為熔點(diǎn)為17(TC以下的軟質(zhì)樹(shù)脂,使用與實(shí)施例l相同的低密度聚乙烯30質(zhì)量%。然后,將上述(cl)-a及(c2)-a用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造>使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2-l中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)杲示于表2-l中。[比較例2]<表面層(A)〉使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)>使用與實(shí)施例1相同的粘接性樹(shù)脂組合物。<緩沖層(C)>(cl)-a:作為熔點(diǎn)為190。C以上的耐熱性樹(shù)脂,使用與實(shí)施例l相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物60質(zhì)量%(c2)-a:作為熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂,使用與實(shí)施例l相同的低密度聚乙烯40質(zhì)量%。然后,將上述(cl)-a及(c2)-a用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造〉使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2-l中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表2-l中。[比較例3]<表面層(A)〉使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)〉使用與實(shí)施例1相同的粘接性樹(shù)脂組合物。<緩沖層(C)〉(cl)-a:作為熔點(diǎn)為190。C以上的耐熱性樹(shù)脂,使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物5質(zhì)量%(c2)-a:作為熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂,使用與實(shí)施例l相同的低密度聚乙烯95質(zhì)量%。然后,將上述(cl)-a及(c2)-a用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造>使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2-l中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表2-l中。[比較例4]<表面層(A)〉使用與實(shí)施例l相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)〉使用與實(shí)施例1相同的粘接性樹(shù)脂組合物。<緩沖層(c)>(c2)-a:作為熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂,僅使用與實(shí)施例l相同的低密度聚乙烯?!磳雍象w的制造〉使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2-l中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表2-l中。[比較例5]<表面層(A)〉使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)〉(b3)作為粘接層(B)的樹(shù)脂,使用乙烯丙烯橡膠[MFR、2g/10分鐘(三井化學(xué)(林)制,商品名三井EP丁4021)]。<緩沖層(C)〉(c2)-a:作為熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂,僅使用與實(shí)施例l相同的低密度聚乙烯。<層合體的制造>使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為2卯。C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2-l中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表2-l中。[比較例6]<表面層(A)〉使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)>不使用粘接層(B)。<緩沖層(C)〉與實(shí)施例2相同,使(cl)-a為30質(zhì)量。/。,(c2)-a為70質(zhì)量%,用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造>使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/緩沖層(C)/表面層(A)這3層構(gòu)成的寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2-l中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表2-l中。[比4交例7]<表面層(A)>使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)〉不使用粘接層(B)。<緩沖層(C)>(cl)-a:作為熔點(diǎn)為190。C以上的耐熱性樹(shù)脂,使用與實(shí)施例l相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物30質(zhì)量%(c2)-a:作為熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂,使用與實(shí)施例1相同的低密度聚乙烯50質(zhì)量°/0。(c2)-e:使用丙烯的無(wú)規(guī)共聚物[熔點(diǎn)138°C,MFR1:7.0g/10分鐘(三井化學(xué)(林)制,商品名三井水卩7°口F327)]:20質(zhì)量%。然后,將上述(cl)-a、(c2)-a及(c2):e用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造〉使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/緩沖層(C)/表面層(A)這3層構(gòu)成的寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2-l中。另夕卜,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表2-l中。[比較例8]<表面層(A)>使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)〉采用與實(shí)施例1相同的(bl)-a、(b2-l)、(b2-2),^使用以下組成比的粘接性樹(shù)脂組合物。(bl)-a:4-曱基-l-戊烯類共聚物:10質(zhì)量%。(b2-l):乙烯.l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物40質(zhì)量%。(b2-2):1-丁烯.乙烯無(wú)規(guī)共聚物50質(zhì)量%。<緩沖層(C)〉與實(shí)施例2相同,使(cl)-a為30質(zhì)量%,(c2)-a為70質(zhì)量%,用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造〉使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2-l中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表2-l中。[比較例9]<表面層(A)>使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)〉采用與實(shí)施例1相同的(M)-a、(b2-l)、(b2-2),使用以下組成比的粘接性樹(shù)脂組合物。(bl)-a:4-甲基-l-戊烯類共聚物20質(zhì)量%。(b2-l):乙烯.l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物50質(zhì)量%。(b2-2):1-丁烯.乙烯無(wú)規(guī)共聚物30質(zhì)量%。<緩沖層(C)〉與實(shí)施例2相同,使(cl)-a為30質(zhì)量%,(c2)-a為70質(zhì)量%,用亨舍爾混合才幾進(jìn)行干混。<層合體的制造〉使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2-2中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表2-2中。[比較例10]<表面層(A)〉使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)〉采用與實(shí)施例1相同的(bl)-a、(b2-l)、(b2-2),使用以下組成比的粘接性樹(shù)脂組合物。(M)-a:4-曱基-l-戊烯類共聚物40質(zhì)量%。(b2-l):乙烯l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物35質(zhì)量%。(b2-2):1-丁烯乙烯無(wú)規(guī)共聚物25質(zhì)量%。<緩沖層(C)>與實(shí)施例2相同,使(cl)-a為30質(zhì)量%,(c2)-a為70質(zhì)量%,用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造〉使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為2卯。C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2-2中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表2-2中。[比較例11〗<表面層(A)〉使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)〉采用與實(shí)施例1相同的(bl)-a、(b2-l)、(b2-2),使用以下組成比的粘接性樹(shù)脂組合物。(bl)-a:4-曱基-l-戊烯類共聚物:60質(zhì)量%。(b2-l):乙烯.l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物5質(zhì)量%。(b2-2):1-丁烯.乙烯無(wú)規(guī)共聚物35質(zhì)量%。<緩沖層(C)〉與實(shí)施例2相同,使(cl)-a為30質(zhì)量%,(c2)-a為70質(zhì)量%,用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造>使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2-2中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表2-2中。[比較例12]<表面層(A)〉使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)>采用與實(shí)施例1相同的(bl)-a、(b2-l)、(b2-2),使用以下組成比的粘接性樹(shù)脂組合物。(bl)-a:4-曱基-l-戊烯類共聚物:25質(zhì)量%。(b2-l):乙烯.l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物5質(zhì)量%。(b2-2):1-丁烯.乙烯無(wú)規(guī)共聚物70質(zhì)量%。<緩沖層(C)〉與實(shí)施例2相同,使(cl)-a為30質(zhì)量%,(c2)-a為70質(zhì)量°/。,用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造〉使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2-2中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表2-2中。[比較例13]<表面層(A)>使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)〉采用以下的(bl)-b、(b2-l)、(b2-2),使用以下組成比的粘接性樹(shù)脂組合物。(bl)-b:4-曱基-l-戊烯類共聚物[l-癸烯含量:3質(zhì)量%,熔點(diǎn)222°C,MFR2:250g/10分鐘,密度835kg/m3(ASTMD1505)]:35質(zhì)量%。(b2-l):乙烯l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物15質(zhì)量%。(b2-2):1-丁烯乙烯無(wú)規(guī)共聚物50質(zhì)量%。<緩沖層(C)>與實(shí)施例2相同,使(cl)-a為30質(zhì)量%,(c2)-a為70質(zhì)量%,用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造>使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2-2中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表2-2中。[比4交例14]<表面層(A)〉使用與實(shí)施例1相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)〉使用與實(shí)施例1相同的粘接性樹(shù)脂組合物。<緩沖層(C)〉(cl)-a:作為熔點(diǎn)為190。C以上的耐熱性樹(shù)脂,使用與表面層(A)相同的4-甲基-1-戊烯類共聚物30質(zhì)量%(c2)-f:作為熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂,使用低密度聚乙烯[熔點(diǎn)110°C,MFR1:0.6g/10分鐘,密度920kg/m3(ASTMD1505)]:70質(zhì)量%。然后,將上述(cl)-a及(c2)-f用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造>使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290。C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2-2中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表2-2中。[比較例15]<表面層(A)>使用與實(shí)施例l相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物。<粘接層(B)>使用與實(shí)施例1相同的粘接性樹(shù)脂組合物。<緩沖層(C)〉(cl)-a:作為熔點(diǎn)為190。C以上的耐熱性樹(shù)脂,使用與表面層(A)相同的4-曱基-l-戊烯類共聚物30質(zhì)量%(c2)-g:作為熔點(diǎn)為170。C以下的軟質(zhì)樹(shù)脂,使用低密度聚乙烯[熔點(diǎn)110°C,MFR1:30g/10分鐘,密度920kg/m3(ASTMD1505)]:70質(zhì)量0/。。然后,將上述(cl)-a及(c2)-g用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行干混。<層合體的制造〉使用3種5層的T型口模裝置,使擠出機(jī)的設(shè)定溫度和T型口模的設(shè)定溫度為290°C,通過(guò)共擠出法制造由表面層(A)/粘接層(B)/緩沖層(C)/粘接層(B)/表面層(A)這5層構(gòu)成的寬400mm的層合體。所得到的層合體的厚度構(gòu)成及各種物性值的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2-2中。另外,與實(shí)施例1相同,分別成型粘接層(B)的單層膜及緩沖層(C)的單層膜,測(cè)定MFR1。結(jié)果示于表2-2中。表1-1<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>(bl)-a:4-甲基-l-戊烯類共聚物(cl)-b:聚酰胺6(b2-l):乙烯1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(cl)-c:聚酰胺6(b2-2):1-丁烯乙烯無(wú)規(guī)共聚物(c2)-a:低密度聚乙烯(cl)-a:4-曱基-l-戊蜂類共聚物(c2)-b:馬來(lái)酸改性低密度聚乙烯表1-2<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>(bl)-a:4-甲基-l-戊烯類共聚物(c2)-b:馬來(lái)酸改性低密度聚乙烯(b2-l):乙烯.1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(c2)-c:丙烯1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(b2-2):1-丁烯乙烯無(wú)規(guī)共聚物(c2)-d:丙烯均聚物(cl)-a:4-曱基-l-戊烯類共聚物(cl)-b:聚酰胺6(c2)-a:低密度聚乙烯200680016535.1il溢齒被37/40K<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>表2誦2<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的層合體具有優(yōu)異的耐熱性、脫才莫性和緩沖性,并且,在FPC制造中進(jìn)行加熱和加壓時(shí),緩沖層的溢出極少,特別適宜被用作FPC制造用脫模膜。而且,利用T型口模裝置進(jìn)行共擠出成型時(shí),容易制造具有良好的表面粗糙度和厚薄精度的寬幅膜,工業(yè)價(jià)值極高。權(quán)利要求1.層合體,其至少含有表面層(A)、粘接層(B)及緩沖層(C),該表面層(A)和緩沖層(C)之間具有粘接層(B),該表面層(A)包含80~100質(zhì)量%的4-甲基-1-戊烯類聚合物,且該緩沖層(C)包含熔點(diǎn)為190℃以上的耐熱性樹(shù)脂(c1)及熔點(diǎn)為170℃以下的軟質(zhì)樹(shù)脂(c2)。2.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的層合體,所述粘接層(B)包含2050質(zhì)量%的4-曱基-l-戊烯類聚合物(bl)及50~80質(zhì)量%的含碳原子數(shù)為2~4的烯烴的聚合物(b2),且在載荷2.16kg,溫度230℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR1)小于0.4g/10分鐘,所述緩沖層(C)包含1050質(zhì)量%的熔點(diǎn)為19025(TC的耐熱性樹(shù)脂(cl)及50~90質(zhì)量%的熔點(diǎn)為70170。C的軟質(zhì)樹(shù)脂(c2),且在載荷2.16kg,溫度230℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR')為0.410g/10分鐘。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2中所述的層合體,所述粘接層(B)包含20~50質(zhì)量%的4—曱基小戊烯類聚合物(bl)、1~40質(zhì)量%的乙烯'丁烯共聚物(b2-l)及30~60質(zhì)量%的1-丁烯類聚合物(b2-2)。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的層合體,所述緩沖層(C)中的耐熱性樹(shù)脂(cl)是選自4-曱基-l-戊烯類聚合物及聚酰胺樹(shù)脂中的至少一種,軟質(zhì)樹(shù)脂(c2)是選自低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、丙烯的均聚物、乙烯.丙烯共聚物、乙烯丙烯.丁烯共聚物、丁烯的均聚物、乙烯丁烯共聚物、丙烯.丁烯共聚物及它們的馬來(lái)酸酐改性聚合物中的至少一種。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的層合體,所述表面層(A)包含4-曱基-1-戊烯的均聚物或4-曱基-1-戊烯和4-曱基-1-戊烯以外的碳原子數(shù)為2~20的烯烴的共聚物。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的層合體,層合體的至少一個(gè)最外層為表面層(A),該表面層(A)的厚度為層合體總厚度的550%。7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的層合體,按照J(rèn)ISK6854測(cè)定的加熱加壓處理前的層合體的表面層(A)和緩沖層(C)之間的粘接強(qiáng)度為l~20N/15mm。8.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的層合體,層合體的至少一個(gè)最外層為表面層(A),該表面層(A)的表面粗糙度Ry為0.0120μm。9.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的層合體,所述各層通過(guò)共擠出法成型得到。10.脫模膜,由權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的層合體構(gòu)成。11.柔性印刷電路板制造用脫模膜,由權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的層合體構(gòu)成。全文摘要本發(fā)明提供一種層合體、由該層合體構(gòu)成的脫模膜,該層合體在被用于柔性印刷電路板的制造時(shí),脫模性良好,脫模膜的緩沖層溢出少,且能追隨形成電路的基板的表面形狀而變形,從而可以防止形成電路的基板和覆蓋膜之間的粘接劑溢出,具有優(yōu)異的緩沖性。另外,本發(fā)明提供一種層合體、由該層合體構(gòu)成的脫模膜及柔性印刷電路板制造用脫模膜,該層合體至少含有表面層(A)、粘接層(B)及緩沖層(C),且上述表面層(A)和緩沖層(C)之間具有粘接層(B),上述表面層(A)包含80~100質(zhì)量%的4-甲基-1-戊烯類聚合物,且上述緩沖層(C)包含熔點(diǎn)為190℃以上的耐熱性樹(shù)脂(c1)及熔點(diǎn)為170℃以下的軟質(zhì)樹(shù)脂(c2)。文檔編號(hào)B32B27/32GK101175637SQ20068001公開(kāi)日2008年5月7日申請(qǐng)日期2006年5月2日優(yōu)先權(quán)日2005年5月13日發(fā)明者三代裕介申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社
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