專利名稱：非鉻類金屬復(fù)合鞣劑-植物鞣劑無鉻結(jié)合鞣制皮革的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于皮革鞣制領(lǐng)域，特別是涉及一種非鉻類金屬復(fù)合鞣劑 -植物鞣劑無鉻結(jié)合鞣制皮革的方法。
背景技術(shù)：
具有一百多年歷史的鉻鞣，因其可賦予皮革優(yōu)良的性能一直是皮 革鞣制的主流技術(shù)，幾乎無法撼動(dòng)。制革行業(yè)鉻對(duì)環(huán)境存在污染問題， 其來源為三個(gè)方面第一，含鉻材料生產(chǎn)加工過程中污染；第二，制 革生產(chǎn)過程中污水、污泥、含鉻固體廢棄物的污染；第三，含鉻制品 消費(fèi)后對(duì)環(huán)境的二次污染。這一污染往往被人們所忽視，但是它卻占 整個(gè)制革行業(yè)鉻污染總量的70%左右，而且相當(dāng)?shù)姆稚?，不利于?理或回收。隨著全球經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和社會(huì)的進(jìn)步，人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng) 以及鉻資源的匱乏，鉻的污染、穿用鉻鞣皮革制品的安全問題和廢棄 鉻鞣皮革制品的處理問題日益受到關(guān)注。
常見的無鉻鞣技術(shù)從鞣革機(jī)理來分主要有三種， 一種是以醛鞣為 基礎(chǔ)的鞣制技術(shù)，典型產(chǎn)品有(改性)戊二醛、噁唑烷、四羥甲基膦 (有機(jī)磷)等； 一種是栲膠類鞣劑； 一種是其它無機(jī)金屬鞣劑。這三 種技術(shù)在實(shí)際的工業(yè)化生產(chǎn)工程中，存在以下一種或者多種問題
① 、皮革收縮溫度無法穩(wěn)定在90°C以上；
② 、皮革性能與鉻鞣革相比差距較大；
◎、后續(xù)加工性差，需改變現(xiàn)有的皮革加工工藝體系； ④、消除了鉻污染后卻帶來了有機(jī)磷、甲醛等污染問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的缺點(diǎn)和不足，而提供一種消除生產(chǎn)過程以及皮革制品廢棄物中的鉻鹽對(duì)人類和環(huán)境的污染， 而且鞣制的皮革性能優(yōu)異的非鉻類金屬復(fù)合鞣劑-植物鞣劑無鉻結(jié)合 鞣制皮革的方法。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是，包括以下步驟，其中所 用原料按重量份數(shù)計(jì)
(1) 復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?00
o% 300%，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為IOO份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為
8 10波美度的常溫鹽水80 120份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 30分鐘，調(diào)節(jié)pH為 2.5 3.2;
(2) 非鉻類金屬復(fù)合鞣制加入3 12份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑， 0.75 3.0份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)120 180分鐘；加入0.375 1.5份 利鞣劑GM-15，轉(zhuǎn)動(dòng)120 180分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH 為3.0 4.5;最后加入60。C熱水100 150份，保持鼓內(nèi)溫度30。C 45°C,轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，靜置至少6小時(shí)以上；
(3) 植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100土5份，保持鼓內(nèi)溫 度3(TC 45。C，加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4.0 5.5，加入5~20份 植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90士5分鐘；加入1 5份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60i5分鐘； 加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8;出鼓，陳放一天。
在鞣制步驟中
所述非鉻類金屬復(fù)合鞣劑是LTA-100型金屬(無鉻)復(fù)合鞣劑， 它是一種非鉻以鋯為主金屬復(fù)合鞣劑；其用量優(yōu)選為9 12份。本設(shè) 置的優(yōu)選設(shè)置成品革具有良好的物理機(jī)械性能和手感。
所述無鉻鞣伴侶D5為多種多元羧酸化合物的復(fù)合物；所述無鉻 鞣伴侶D5的用量優(yōu)選為非鉻類金屬復(fù)合鞣劑用量的1/4。所述利鞣劑GM-15為具有特殊分子結(jié)構(gòu)有機(jī)絡(luò)合劑；所述利鞣 劑GM-15的用量優(yōu)選為非鉻類金屬復(fù)合鞣劑用量的1/8。
所述植物鞣劑為制革常見栲膠，可以為荊樹皮栲膠、堅(jiān)木栲膠、 栗木栲膠等中的一種或者多種混合物。所述植物鞣劑的用量優(yōu)選為 5~10份。本設(shè)置的優(yōu)選設(shè)置成品革具有良好的物理機(jī)械性能和手感。
所述小蘇打提堿，第一次(步驟2中)提堿pH優(yōu)選為3.5 4.0，
第二次(步驟3中)提堿pH優(yōu)選為5.0~5.5。本設(shè)置的優(yōu)選設(shè)置成品
革具有良好的物理機(jī)械性能和手感，也可以說是結(jié)合鞣的一個(gè)最佳工
藝條件之一。
所述分散單寧為制革常見分散單寧。 本發(fā)明中
(-)所述的LTA-100金屬(無鉻)復(fù)合鞣劑是以鋯鹽為主，通過 添加多種助鞣材料形成的無鉻鞣劑。其技術(shù)指標(biāo)如下
(1) 外觀淡黃色透明液體；
(2) 總固體》42.0% (重量/重量);
(3) 非鉻類金屬鞣劑含量(以Zr02計(jì))(16.0±2.0) % (重量/ 重量)；
(4) 六價(jià)鉻含量(以Cr203計(jì))<0.01% (重量/重量)；
(5) 總鉻含量(以Cr203計(jì))《0.10% (重量/重量)；
(6) 氧化鐵含量(以Fe203計(jì))《0.10% (重量/重量)；
(7) 凍融穩(wěn)定性(-15。C， 72h):無結(jié)晶析出，不結(jié)凍。
二)所述無鉻鞣伴侶D5是LTA型金屬(無鉻)復(fù)合鞣劑專用配套材料，與LTA金屬(無鉻)復(fù)合鞣劑同時(shí)使用；有助于無鉻鞣劑在皮 革內(nèi)的滲透，促進(jìn)無鉻鞣劑在革內(nèi)分布更均勻；使用無鉻鞣伴侶D5 可使無鉻鞣皮革粒面更細(xì)致；不含歐盟委員會(huì)限用的APEO和醛類物 質(zhì)。其技術(shù)指標(biāo)如下
(1) 外觀淡黃色透明水溶液；
(2) 電荷類型陰離子型；
(3) 固形物含量》28% (重量/重量)；
(4) pH值(10%水溶液):4.0 7.0;
(5) 水溶性能與任意比例的常溫水混溶。
〇利鞣劑GM-15是專門為LTA型金屬(無鉻)復(fù)合鞣劑正常使用 而開發(fā)的專用配套材料；當(dāng)LTA型金屬(無鉻)復(fù)合鞣劑和無絡(luò)鞣 伴侶D5在皮革中基本滲透均勻后加入，可起到與鞣劑絡(luò)合鞣制的作 用，有助于改進(jìn)無鉻鞣劑鞣制效果，促進(jìn)無鉻鞣革收縮溫度的提高； 可促進(jìn)無鉻鞣劑與皮革形成牢固的結(jié)合；不含歐盟委員會(huì)限用的 APEO和醛類物質(zhì)。其技術(shù)指標(biāo)如下
(1) 外觀微黃色透明水溶液；
(2) 電荷類型陰離子型；
(3) 固形物含量》35.0% (重量/重量)；
(4) pH值(10%水溶液):4'0 7.0;
(5) 水溶性能與任意比例的常溫水混溶。
本發(fā)明所述LTA-100型金屬(無鉻)復(fù)合鞣劑、無鉻鞣伴侶D5 和利鞣劑GM-15均由溫州大學(xué)皮革研究所開發(fā)并提供和購買，其他化工材料可在市場上購買。
本發(fā)明非鉻類金屬復(fù)合鞣劑與植物鞣劑，通過結(jié)合鞣制的方法對(duì)
豬、牛、羊生皮進(jìn)行鞣制作用，其鞣制革為黃棕色或紅棕色，其顏色
與所選的栲膠有關(guān)，其優(yōu)點(diǎn)在于，其收縮溫度穩(wěn)定在95t:以上；皮
革豐滿，優(yōu)于鉻鞣革。本鞣制技術(shù)不存在有機(jī)磷、甲醛和鉻的污染問
題，所用材料在中華人民共和國污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)
無任何限定，制革污泥可直接焚燒，是一種環(huán)境友好的制革鞣制技術(shù)。
本發(fā)明生產(chǎn)皮革的鞣后工序與現(xiàn)有制革工藝系統(tǒng)配套性好，無需 特殊的鞣后工藝和材料，具備良好的工廠工業(yè)化生產(chǎn)基礎(chǔ)。 下面結(jié)合具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步介紹。
具體實(shí)施例方式
下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述，只用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行 進(jìn)一步說明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限定，該領(lǐng)域的技術(shù)工 程師可根據(jù)上述發(fā)明的內(nèi)容對(duì)本發(fā)明作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。 實(shí)施例l
(1) 復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸綿羊皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?00 Q%，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為IOO份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為IO波美 度的常溫鹽水12份，轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘，調(diào)節(jié)pH為3,2;
(2) 非鉻類金屬復(fù)合鞣制加入3份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-100， 0.75份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘；加入0.375份利鞣劑GM-15， 轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為3.0;最后加入6(TC 熱水100份，保持鼓內(nèi)溫度30。C，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，過夜；
(3) 植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100份，保持鼓內(nèi)溫度30°C，加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4.0，加入5份植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90 分鐘；加入l份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8; 出鼓，陳放一天。 實(shí)施例2
(1) 復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸綿羊皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?00 %，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為IOO份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為9波美度 的常溫鹽水100份，轉(zhuǎn)動(dòng)25分鐘，調(diào)節(jié)pH為3.0;
(2) 非絡(luò)類金屬復(fù)合鞣制加入3份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-100， 0.75份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)150分鐘；加入0.375份利鞣劑GM-15， 轉(zhuǎn)動(dòng)150分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為3.5;最后加入6(TC 熱水120份，保持鼓內(nèi)溫度35i:，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，過夜；
(3) 植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100份，保持鼓內(nèi)溫度35 °C，加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4.5，加入10份植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90 分鐘；加入2份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8; 出鼓，陳放一天。
實(shí)施例3
(1) 復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸綿羊皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?00 %，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為IOO份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為8波美度 的常溫鹽水80份，轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，調(diào)節(jié)pH為2.5;
(2) 非鉻類金屬復(fù)合鞣制加入3份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-100, 0.75份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘；加入0.375份利鞣劑GM-15， 轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4.0;最后加入6(TC熱水150份，保持鼓內(nèi)溫度4(TC，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，過夜； (3)植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100份，保持鼓內(nèi)溫度40 。C，加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為5.0，加入15份植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90 分鐘；加入3份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8; 出鼓，陳放一天。 實(shí)施例4
(1) 復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸綿羊皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?00 %，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為IOO份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為8波美度 的常溫鹽水90份，轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，調(diào)節(jié)pH為2.8;
(2) 非鉻類金屬復(fù)合鞣制加入3份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-100， 0.75份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘；加入0.375份利鞣劑GM-15， 轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4.5;最后加入60'C 熱水150份，保持鼓內(nèi)溫度45'C，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，過夜；
(3) 植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100份，保持鼓內(nèi)溫度45 °C，加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為5.5，加入20份植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90 分鐘；加入5份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8; 出鼓，陳放一天。
實(shí)施例5
(1) 復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸山羊皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?00 %，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為IOO份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為8波美度 的常溫鹽水80份，轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，調(diào)節(jié)pH為2.5;
(2) 非鉻類金屬復(fù)合鞣制加入6份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-100，1.5份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘；加入0.75份利鞣劑GM-15， 轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為3.0;最后加入6(TC 熱水100份，保持鼓內(nèi)溫度35。C，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，過夜； (3)植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100份，保持鼓內(nèi)溫度35 °C,加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為5，加入20份植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90 分鐘；加入5份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8; 出鼓，陳放一天。 實(shí)施例6
(1) 復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸山羊皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?00 %，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為100份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為9波美度 的常溫鹽水100份，轉(zhuǎn)動(dòng)25分鐘，調(diào)節(jié)pH為2.8;
(2) 非鉻類金屬復(fù)合鞣制加入6份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-100， 1.5份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)150分鐘；加入0.75份利鞣劑GM-15， 轉(zhuǎn)動(dòng)150分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為3.5;最后加入60"C 熱水100份，保持鼓內(nèi)溫度30'C，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，過夜；
(3) 植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100份，保持鼓內(nèi)溫度30 。C，加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為5.5，加入15份植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90 分鐘；加入4份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8; 出鼓，陳放一天。
實(shí)施例7
(l)復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸山羊皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?00 %，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為IOO份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為IO波美度的常溫鹽水120份，轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘，調(diào)節(jié)pH為3.0;
(2) 非鉻類金屬復(fù)合鞣制加入6份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-100, 1.5份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘；加入0.75份利鞣劑GM-15， 轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4;最后加入6(TC熱 水150份，保持鼓內(nèi)溫度45'C，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，過夜；
(3) 植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100份，保持鼓內(nèi)溫度45 °C，加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4.0，加入10份植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90 分鐘；加入3份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8; 出鼓，陳放一天。
實(shí)施例8
(1) 復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸山羊皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?00
%，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為100份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為9波美度 的常溫鹽水90份，轉(zhuǎn)動(dòng)25分鐘，調(diào)節(jié)pH為3.2;
(2) 非鉻類金屬復(fù)合鞣制加入6份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-100， 1.5份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘；加入0.75份利鞣劑GM-15， 轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4.5;最后加入6(TC 熱水120份，保持鼓內(nèi)溫度4(TC，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，過夜；
(3) 植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100份，保持鼓內(nèi)溫度40 。C，加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4.5，加入5份植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90 分鐘；加入1.5份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8;
出鼓，陳放一天。 實(shí)施例9(1) 復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸豬皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?00 %,轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為IOO份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為8波美度
的常溫鹽水80份，轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，調(diào)節(jié)pH為2.5;
(2) 非鉻類金屬復(fù)合鞣制加入9份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-100， 2.25份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘；加入1.125份利鞣劑GM-15， 轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為3.0;最后加入60。C 熱水120份，保持鼓內(nèi)溫度4(TC，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，過夜；
(3) 植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100份，保持鼓內(nèi)溫度40 °C，加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為5.5，加入10份植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)卯 分鐘；加入2.5份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8; 出鼓，陳放一天。
實(shí)施例10
(1) 復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸豬皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?00
%，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為100份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為9波美度 的常溫鹽水100份，轉(zhuǎn)動(dòng)25分鐘，調(diào)節(jié)pH為2.8;
(2) 非鉻類金屬復(fù)合鞣制加入9份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-100， 2.25份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)150分鐘；加入1.125份利鞣劑GM-15， 轉(zhuǎn)動(dòng)150分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為3.5;最后加入6(TC 熱水150份，保持鼓內(nèi)溫度45E，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，過夜；
(3) 植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100份，保持鼓內(nèi)溫度45 °C，加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為5.0，加入5份植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90
分鐘；加入1.5份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8;出鼓，陳放一天。 實(shí)施例11(1) 復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸豬皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?00 %，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為IOO份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為IO波美度的常溫鹽水120份，轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘，調(diào)節(jié)pH為3.0;(2) 非鉻類金屬復(fù)合鞣制加入9份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-100， 2.25份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘；加入1.125份利鞣劑GM-15， 轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4.0;最后加入6(TC 熱水100份，保持鼓內(nèi)溫度3(TC，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，過夜；(3) 植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100份，保持鼓內(nèi)溫度30 'C，加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4.5，加入20份植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90 分鐘；加入5份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8; 出鼓，陳放一天。實(shí)施例12(1) 復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸豬皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?00 %，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為IOO份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為9波美度的常溫鹽水100份，轉(zhuǎn)動(dòng)25分鐘，調(diào)節(jié)pH為3.2;(2) 非鉻類金屬復(fù)合鞣制加入9份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-100， 2.25份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘；加入1.125份利鞣劑GM-15, 轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4.5;最后加入60。C 熱水120份，保持鼓內(nèi)溫度35'C，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，過夜；(3) 植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100份，保持鼓內(nèi)溫度35°C，加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4.0，加入15份植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90 分鐘；加入4份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8; 出鼓，陳放一天。 實(shí)施例13(1) 復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸牛皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?50 %，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為IOO份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為8波美度的常溫鹽水80份，轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，調(diào)節(jié)pH為2.5;(2) 非鉻類金屬復(fù)合鞣制加入12份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-100， 3.0份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘；加入1.5份利鞣劑GM-15，轉(zhuǎn) 動(dòng)180分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為3.0;最后加入60。C熱 水150份，保持鼓內(nèi)溫度45t:，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，過夜；(3) 植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100份，保持鼓內(nèi)溫度45 °C，加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4.5，加入15份植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90 分鐘；加入4份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8; 出鼓，陳放一天。實(shí)施例14(1) 復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸牛皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?50 %，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為IOO份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為9波美度 的常溫鹽水100份，轉(zhuǎn)動(dòng)25分鐘，調(diào)節(jié)pH為2.8;(2) 非鉻類金屬復(fù)合鞣制加入12份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-IOO， 3.0份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)150分鐘；加入1.5份利鞣劑GM-15，轉(zhuǎn) 動(dòng)150分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為3.5;最后加入6(TC熱水120份，保持鼓內(nèi)溫度4(TC，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，過夜； (3)植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100份，保持鼓內(nèi)溫度40 °C，加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4.0，加入20份植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90 分鐘；加入5份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8; 出鼓，陳放一天。 實(shí)施例15(1) 復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸牛皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?50 %，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為IOO份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為IO波美度的常溫鹽水120份，轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘，調(diào)節(jié)pH為3.0;(2) 非鉻類金屬復(fù)合鞣制加入12份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-100， 3.0份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘；加入1.5份利鞣劑GM-15,轉(zhuǎn) 動(dòng)120分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4.0;最后加入60'C熱 水120份，保持鼓內(nèi)溫度35'C，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，過夜；(3) 植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100份，保持鼓內(nèi)溫度35 。C，加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為5.5，加入5份植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90 分鐘；加入l份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8; 出鼓，陳放一天。實(shí)施例16(1) 復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸牛皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?50%，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為IOO份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為8波美度的常溫鹽水100份，轉(zhuǎn)動(dòng)25分鐘，調(diào)節(jié)pH為3.2;(2) 非鉻類金屬復(fù)合鞣制加入12份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑LTA-100，3.0份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘；加入1.5份利鞣劑GM-15，轉(zhuǎn) 動(dòng)120分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4.5;最后加入6(TC熱 水100份，保持鼓內(nèi)溫度3(TC，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，過夜； (3)植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100份，保持鼓內(nèi)溫度30 °C，加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為5.0，加入10份植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90 分鐘；加入2.5份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8; 出鼓，陳放一天。
權(quán)利要求
1.一種非鉻類金屬復(fù)合鞣劑-植物鞣劑無鉻結(jié)合鞣制皮革的方法，其特征在于包括以下步驟，其中所用原料按重量份數(shù)計(jì)(1)復(fù)酸常規(guī)削勻浸酸皮稱重，置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，皮張?jiān)鲋刂?00％～300％，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)增重后物料計(jì)重為100份；在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為8～10波美度的常溫鹽水80～120份，轉(zhuǎn)動(dòng)20～30分鐘，調(diào)節(jié)pH為2.5～3.2；(2)非鉻類金屬復(fù)合鞣制加入3～12份非鉻類金屬復(fù)合鞣劑，0.75～3.0份無鉻鞣伴侶D5，轉(zhuǎn)動(dòng)120～180分鐘；加入0.375～1.5份利鞣劑GM-15，轉(zhuǎn)動(dòng)120～180分鐘；再加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為3.0～4.5；最后加入60℃熱水100～150份，保持鼓鼓內(nèi)溫度度30℃～45℃，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，靜置至少6小時(shí)以上；(3)植物鞣制控水，在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入溫水100±5份，保持鼓內(nèi)溫度30℃～45℃，加入小蘇打提堿，調(diào)節(jié)pH為4.0～5.5，加入5～20份植物鞣劑，轉(zhuǎn)動(dòng)90±5分鐘；加入1～5份分散單寧，轉(zhuǎn)動(dòng)60±5分鐘；加入甲酸調(diào)節(jié)pH為3.8；出鼓，陳放一天。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的非鉻類金屬復(fù)合鞣劑-植物鞣劑無絡(luò)結(jié)合鞣 制皮革的方法，其特征在于所述非鉻類金屬復(fù)合鞣劑是LTA-IOO 型金屬無鉻復(fù)合鞣劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的非鉻類金屬復(fù)合鞣劑-植物鞣劑無鉻結(jié) 合鞣制皮革的方法，其特征在于所述LTA-100型金屬(無鉻) 復(fù)合鞣劑的用量為9 12份。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的非鉻類金屬復(fù)合鞣劑-植物鞣劑無鉻結(jié)合鞣 制皮革的方法，其特征在于所述植物鞣劑的用量為5 10份。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2或4所述的非鉻類金屬復(fù)合鞣劑-植物鞣劑無 鉻結(jié)合鞣制皮革的方法，其特征在于所述無鉻鞣伴侶D5的用 量為非鉻類金屬復(fù)合鞣劑用量的1/4，所述利鞣劑GM-15的用量 為非鉻類金屬復(fù)合鞣劑用量的1/8。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的非鉻類金屬復(fù)合鞣劑-植物鞣劑無鉻結(jié)合鞣 制皮革的方法，其特征在于所述的步驟(2)中加入小蘇打提堿， 調(diào)節(jié)PH為3.5 4.0。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的非鉻類金屬復(fù)合鞣劑-植物鞣劑無鉻結(jié)合鞣 制皮革的方法，其特征在于所述的步驟(3)加入小蘇打提堿， 調(diào)節(jié)pH為5.0 5.5。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種非鉻類金屬復(fù)合鞣劑-植物鞣劑無鉻結(jié)合鞣制皮革的方法，其特點(diǎn)是將非鉻類金屬復(fù)合鞣劑與植物鞣劑，通過結(jié)合鞣制的方法對(duì)豬、牛、羊生皮進(jìn)行鞣制作用，工業(yè)化生產(chǎn)皮革收縮溫度高于95℃；成革豐滿，外觀為黃棕色或紅棕色，各項(xiàng)物理機(jī)械指標(biāo)均達(dá)到行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)；無鉻、無磷污染，無甲醛釋放；制革污泥可直接焚燒，沒有潛在六價(jià)鉻危險(xiǎn)。本發(fā)明可以替代傳統(tǒng)的鉻鞣劑對(duì)皮革的鞣制，消除生產(chǎn)過程以及皮革制品廢棄物中的鉻鹽對(duì)人類和環(huán)境的污染，為制革廠生產(chǎn)無鉻結(jié)合鞣制皮革創(chuàng)造了新的途徑。
文檔編號(hào)C14C3/10GK101649360SQ20091010233
公開日2010年2月17日 申請(qǐng)日期2009年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月31日
發(fā)明者蘭云軍, 周建飛, 許曉紅, 金強(qiáng)偉, 黃小游 申請(qǐng)人:溫州大學(xué)