本發(fā)明涉及無(wú)鉻張力被膜用處理液。特別是涉及能夠形成具備與含有鉻的張力被膜同等優(yōu)良的耐吸濕性的張力被膜的無(wú)鉻張力被膜用處理液。

另外，本發(fā)明涉及使用了上述無(wú)鉻張力被膜用處理液的無(wú)鉻張力被膜的形成方法以及具備使用上述無(wú)鉻張力被膜用處理液形成的無(wú)鉻張力被膜的具有無(wú)鉻張力被膜的取向性電磁鋼板。

背景技術(shù)：

一般而言，在取向性電磁鋼板的表面，為了賦予絕緣性、加工性以及防銹性等而設(shè)置有被膜。該被膜包含以在最終退火時(shí)形成的鎂橄欖石為主體的底層被膜和在其之上形成的磷酸鹽類(lèi)的表層被膜。

這些被膜在高溫下形成，而且具有低熱膨脹率。因此，鋼板溫度降低至室溫時(shí)，會(huì)對(duì)鋼板賦予因鋼板與被膜的熱膨脹率之差引起的張力。該張力具有使鐵損降低的效果，因此，期望盡可能地對(duì)鋼板賦予高張力。

為了滿(mǎn)足這樣的需求，以往以來(lái)提出了各種被膜。

例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了以磷酸鎂、膠體狀二氧化硅以及鉻酸酐為主體的被膜。另外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了以磷酸鋁、膠體狀二氧化硅以及鉻酸酐為主體的被膜。

另一方面，近年來(lái)對(duì)環(huán)境保護(hù)的關(guān)注提高，對(duì)不含鉻、鉛等有害物質(zhì)的產(chǎn)品的需求強(qiáng)烈。在取向性電磁鋼板領(lǐng)域，也期望開(kāi)發(fā)出不含有鉻的被膜、即無(wú)鉻被膜。但是，無(wú)鉻被膜存在耐吸濕性低、張力賦予性能也差的問(wèn)題。

作為解決上述問(wèn)題的方法，在專(zhuān)利文獻(xiàn)3、專(zhuān)利文獻(xiàn)4中，提出了使用了含有膠體狀二氧化硅、磷酸鋁、硼酸以及硫酸鹽的處理液的被膜形成方法。利用上述方法，能夠一定程度改善被膜的特性、即耐吸濕性和由張力賦予帶來(lái)的鐵損降低效果，但是，與現(xiàn)有的含有鉻的被膜相比，其特性還不能說(shuō)很充分。

因此，為了進(jìn)一步提高被膜特性，提出了各種各樣的方法。例如，嘗試了增加用于形成被膜的處理液中所含的膠體狀二氧化硅的量的方法。在上述方法中，雖然所得到的被膜的張力賦予性能提高，但耐吸濕性反而降低。

另外，還嘗試了增加硫酸鹽的添加量的方法。但是，在該方法中，雖然被膜的耐吸濕性得以改善，但張力賦予性能降低，不能得到充分的鐵損降低效果。

由此可見(jiàn)，任一種方法都不能將耐吸濕性和張力賦予性能兩者改善至所需水平。

除此以外，作為無(wú)鉻的被膜形成方法，例如，分別在專(zhuān)利文獻(xiàn)5中提出了添加硼酸化合物代替鉻化合物的方法、在專(zhuān)利文獻(xiàn)6中提出了添加氧化物膠體的方法、在專(zhuān)利文獻(xiàn)7中提出了添加金屬有機(jī)酸鹽的方法。

但是，使用任一種技術(shù)都不能使耐吸濕性和由張力賦予帶來(lái)的鐵損降低效果兩者達(dá)到與現(xiàn)有的含有鉻的被膜相同的水平，還沒(méi)有得到完美的解決方案。

此外，作為與本發(fā)明近似的技術(shù)，可以列舉專(zhuān)利文獻(xiàn)8、9中記載的技術(shù)。在專(zhuān)利文獻(xiàn)8中，公開(kāi)了為了防止吸濕而在用于形成皮膜的處理液中含有Fe、Al、Ga、Ti、Zr等金屬元素的技術(shù)。另外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)9中公開(kāi)了通過(guò)在用于形成皮膜的處理液中添加Ti螯合物來(lái)改善被膜的耐吸濕性的技術(shù)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本特公昭56-52117號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)2：日本特公昭53-28375號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)3：日本特公昭54-143737號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)4：日本特公昭57-9631號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)5：日本特開(kāi)2000-169973號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)6：日本特開(kāi)2000-169972號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)7：日本特開(kāi)2000-178760號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)8：日本特開(kāi)2007-23329號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)9：日本特開(kāi)2009-57591號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的問(wèn)題

但是，通過(guò)專(zhuān)利文獻(xiàn)8中記載的方法得到的皮膜的長(zhǎng)期耐吸濕性差。另外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)9中記載的方法中，由于使用價(jià)格昂貴的Ti螯合物，因此存在成本升高的問(wèn)題。

本發(fā)明是鑒于上述實(shí)際情況開(kāi)發(fā)的，其目的在于提供一種無(wú)鉻張力被膜用處理液，該無(wú)鉻張力被膜用處理液不使用價(jià)格昂貴的Ti螯合 物，利用廉價(jià)的Ti源就能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)優(yōu)良的耐吸濕性和由充分的張力賦予所帶來(lái)的較高的降低鐵損的效果。

另外，本發(fā)明的目的在于提供使用了上述無(wú)鉻張力被膜用處理液的無(wú)鉻張力被膜的形成方法、以及具備使用上述無(wú)鉻張力被膜用處理液形成的無(wú)鉻張力被膜的具有無(wú)鉻張力被膜的取向性電磁鋼板。

用于解決問(wèn)題的方法

本發(fā)明人們?yōu)榱私鉀Q上述問(wèn)題而以無(wú)鉻被膜得到期望的耐吸濕性和由張力賦予帶來(lái)的鐵損降低效果進(jìn)行了深入調(diào)査研究。

結(jié)果發(fā)現(xiàn)：通過(guò)專(zhuān)利文獻(xiàn)8中記載的方法得到的被膜的長(zhǎng)期耐吸濕性差的原因在于Fe、Al、Ga、Ti、Zr等金屬元素的含量不充分。另外，考慮到在涂層中的含量相同時(shí)Ti僅次于Cr而具有較高的耐吸濕性改善效果，嘗試在專(zhuān)利文獻(xiàn)8所公開(kāi)的技術(shù)中進(jìn)一步增加Ti的含量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：添加大量Ti會(huì)引起被膜的結(jié)晶化和由此引起的張力的降低以及涂層色調(diào)的白濁化。

因此，本發(fā)明人們著眼于Ti對(duì)在避免結(jié)晶化的同時(shí)進(jìn)一步提高Ti含量的方法反復(fù)進(jìn)行了深入研究。

結(jié)果新發(fā)現(xiàn)：使用含有金屬磷酸鹽和磷酸的處理液，并且，對(duì)根據(jù)特定式子將上述金屬磷酸鹽中的金屬的摩爾數(shù)合計(jì)得到的值(M)相對(duì)于上述處理液中的磷的摩爾數(shù)(P)之比(M/P)進(jìn)行控制，由此，能夠在不存在如上所述的弊端的情況下合理地增加Ti含量，從而完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明的主旨構(gòu)成如下所述。

1.一種無(wú)鉻張力被膜用處理液，含有：

選自Mg、Ca、Ba、Sr、Zn、Al以及Mn的磷酸鹽中的一種或兩種以上、

相對(duì)于上述磷酸鹽100質(zhì)量份以SiO₂固體成分換算計(jì)為50～120質(zhì)量份的膠體狀二氧化硅、

相對(duì)于上述磷酸鹽100質(zhì)量份以TiO₂換算計(jì)為30～50質(zhì)量份的Ti源、以及

H₃PO₄，

上述磷酸鹽中的金屬元素的摩爾數(shù)與上述無(wú)鉻張力被膜用處理液中的磷的摩爾數(shù)滿(mǎn)足下述(1)式的關(guān)系。

0.20≤([Mg]+[Ca]+[Ba]+[Sr]+[Zn]+[Mn]+1.5[Al])/[P]≤0.45…(1)

(其中，[A]表示上述無(wú)鉻張力被膜用處理液中所含的A的摩爾數(shù))

2.如上述1所述的無(wú)鉻張力被膜用處理液，其中，上述鈦源含有TiO₂溶膠。

3.如上述2所述的無(wú)鉻張力被膜用處理液，其中，上述鈦源進(jìn)一步含有相對(duì)于上述TiO₂溶膠中的TiO₂以固體成分質(zhì)量比率計(jì)為0.1～50％的磷酸鈦。

4.一種無(wú)鉻張力被膜的形成方法，其具備：

在最終退火后的取向性電磁鋼板的表面涂布上述1～3中任一項(xiàng)所述的處理液的工序、以及

在800℃以上且1000℃以下的溫度進(jìn)行10秒至300秒的燒結(jié)處理的工序。

5.一種具有無(wú)鉻張力被膜的取向性電磁鋼板，其通過(guò)在最終退火后的取向性電磁鋼板的表面涂布上述1～3中任一項(xiàng)所述的處理液并在800℃以上且1000℃以下的溫度進(jìn)行10秒至300秒的燒結(jié)處理而得到。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，可以在不使用價(jià)格昂貴的Ti螯合物的情況下，得到長(zhǎng)期具有優(yōu)良的耐吸濕性、并且具有充分的張力賦予效果的無(wú)鉻張力被膜。

因此，根據(jù)本發(fā)明，可以廉價(jià)地得到兼具優(yōu)良的耐吸濕性和低鐵損的取向性電磁鋼板。

具體實(shí)施方式

以下，對(duì)成為本發(fā)明的基礎(chǔ)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行說(shuō)明。

首先，如下所述制作試樣。

將通過(guò)公知的方法制造的板厚為0.23mm的最終退火后的取向性電磁鋼板剪切成300mm×100mm的大小，得到試樣片。除去在上述試樣片表面殘留的未反應(yīng)的退火分離劑，然后在800℃實(shí)施2小時(shí)去應(yīng)力退火。

接著，用5％磷酸輕微酸洗上述試驗(yàn)片，然后在上述試驗(yàn)片的表面涂布張力被膜用處理液。上述張力被膜用處理液通過(guò)如下步驟制備。首先，將磷酸二氫鎂(Mg(H₂PO₄)₂)的水溶液、膠體狀二氧化硅以及TiO₂溶膠混合，得到混合液。上述混合液中的各成分的質(zhì)量比以固體成分換算計(jì)設(shè)定成磷酸二氫鎂：30g、膠體狀二氧化硅：20g、以及TiO₂溶膠：12g。接著，在上述混合液中添加表1所示的量的濃度85％的正磷酸(H₃PO₄)的水溶液(比重1.69)，得到張力被膜用處理液。所得到的張力被膜用處理液中，Mg²⁺的摩爾數(shù)相對(duì)于磷的摩爾數(shù)(來(lái)源于磷酸鹽和磷酸兩者的磷的總摩爾數(shù))(P)之比(Mg²⁺/P)設(shè)定為表1所示的值。

按照干燥后以單位面積重量計(jì)為10g/m²(雙面合計(jì))的方式將上述張力被膜用處理液涂布于上述試驗(yàn)片的表面。接著，將上述試驗(yàn)片裝入干燥爐中進(jìn)行干燥(300℃、1分鐘)，然后，實(shí)施兼作平坦化退火和張 力被膜的燒結(jié)的熱處理(800℃、2分鐘、N₂：100％)。然后，進(jìn)行第二次去應(yīng)力退火(800℃、2小時(shí))。

對(duì)如此得到的試樣的由張力賦予帶來(lái)的鐵損降低效果以及耐吸濕性進(jìn)行了調(diào)査。

鐵損降低效果基于利用SST(Single Seat Test)試驗(yàn)機(jī)(單板磁試驗(yàn)機(jī))測(cè)定的磁特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。磁特性的測(cè)定是針對(duì)各試樣分別在臨涂布張力被膜用處理液前、張力被膜的燒結(jié)后以及緊接第二次去應(yīng)力退火后進(jìn)行。

耐吸濕性通過(guò)磷的溶出試驗(yàn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。上述溶出試驗(yàn)中使用的試驗(yàn)片是切割剛進(jìn)行張力被膜燒結(jié)后的鋼板，以50mm×50mm的尺寸制作3片。將該溶出試驗(yàn)用試驗(yàn)片在100℃的蒸餾水中煮沸5分鐘，測(cè)定此時(shí)溶出的磷的量?；谏鲜隽椎娜艹隽?，能夠判斷出張力被膜相對(duì)于水的溶解難易度。

表1中示出磁特性以及磷溶出量的測(cè)定結(jié)果。

需要說(shuō)明的是，表中的各項(xiàng)目如下所述。

·涂布前B₈(R)：臨涂布張力被膜用處理液前的磁通密度

·涂布后ΔB＝B₈(C)－B₈(R)其中，B₈(C)：剛進(jìn)行張力被膜燒結(jié)后的磁通密度

·去應(yīng)力退火后ΔB＝B₈(A)－B₈(R)其中，B₈(A)：剛進(jìn)行第二次去應(yīng)力退火后的磁通密度

·涂布前W_17/50(R)：臨涂布張力被膜用處理液前的鐵損

·涂布后ΔW＝W_17/50(C)－W_17/50(R)其中，W_17/50(C)：剛進(jìn)行張力被膜燒結(jié)后的鐵損

·去應(yīng)力退火后ΔW＝W_17/50(A)－W_17/50(R)其中，W_17/50(A)：剛進(jìn)行第二次去應(yīng)力退火后的鐵損

·磷的溶出量：在剛進(jìn)行張力被膜燒結(jié)后進(jìn)行測(cè)定

·被膜外觀(guān)：通過(guò)肉眼判斷去應(yīng)力退火后的涂層的透明度

根據(jù)表1的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，通過(guò)添加磷酸使Mg²⁺/P降低，由此能夠抑制添加大量Ti時(shí)的結(jié)晶化，能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)鐵損和耐吸濕性的改善。

接著，對(duì)本發(fā)明中的各構(gòu)成條件的限定原因進(jìn)行說(shuō)明。

本發(fā)明中作為對(duì)象的鋼板只要是取向性電磁鋼板則對(duì)鋼種類(lèi)沒(méi)有特別限制。通常，這樣的取向性電磁鋼板如下制造：將含硅鋼坯通過(guò)公知的方法進(jìn)行熱軋，通過(guò)一次冷軋或隔著中間退火的多次冷軋而精加工成最終板厚，然后實(shí)施一次再結(jié)晶退火，接著涂布退火分離劑，然后進(jìn)行最終退火。

絕緣被膜處理液成分之中，首先，作為磷酸鹽，使用選自Mg、Ca、Ba、Sr、Zn、Al以及Mn的磷酸鹽中的一種或兩種以上。一般情況下使用上述磷酸鹽中的任意一種，但通過(guò)混合兩種以上來(lái)使用能夠致密地控制絕緣被膜(涂層)的物性值。作為上述磷酸鹽，由于磷酸二氫鹽(磷酸氫鹽)容易獲得，因此優(yōu)選。需要說(shuō)明的是，堿金屬(Li、Na等)的磷酸鹽會(huì)使被膜的耐吸濕性顯著降低，因此不適合。

相對(duì)于上述磷酸鹽100質(zhì)量份，以SiO₂固體成分換算計(jì)，膠體狀二氧化硅在處理液中含有50～120質(zhì)量份。膠體狀二氧化硅具有使被膜的熱膨脹系數(shù)降低的效果。但是，膠體狀二氧化硅的含量小于50質(zhì)量份時(shí)，使熱膨脹系數(shù)降低的效果小，不能對(duì)鋼板賦予充分的張力。于是，其結(jié)果是不能充分得到由張力被膜形成帶來(lái)的鐵損改善效果。另一方面，含量多于120質(zhì)量份時(shí)，不僅燒結(jié)時(shí)涂層容易發(fā)生結(jié)晶化，而且被膜的耐吸濕性也降低。

另外，本發(fā)明的處理液中，相對(duì)于磷酸鹽100質(zhì)量份以TiO₂換算計(jì)含有30～50質(zhì)量份Ti源。Ti源的含量小于30質(zhì)量份時(shí)，被膜的耐吸濕性變差。另一方面，含量多于50質(zhì)量份時(shí)，即使添加磷酸控制M/P，也難以防止結(jié)晶化。

此外，本發(fā)明的處理液含有磷酸(H₃PO₄)。在本發(fā)明中，重要的是處理液中所含的上述磷酸鹽中的金屬元素的摩爾數(shù)與上述處理液中的磷的摩爾數(shù)滿(mǎn)足(1)式的關(guān)系。

0.20≤([Mg]+[Ca]+[Ba]+[Sr]+[Zn]+[Mn]+1.5[Al])/[P]≤0.45……(1)

在此，(1)式中的[A]表示無(wú)鉻張力被膜用處理液中所含的成分A的摩爾數(shù)。作為磷酸鹽，在處理液中未添加的金屬元素的摩爾數(shù)視為零。另外，關(guān)于[Al]的系數(shù)1.5，是由相對(duì)于Al以外的金屬元素為二價(jià)而Al為三價(jià)所引起的。以下，將上述式中的中間部分、即([Mg]+[Ca]+[Ba]+[Sr]+[Zn]+[Mn]+1.5[Al])/[P]記為“M/P”。

該M/P小于0.20時(shí)，涂層中的P為過(guò)量，因此，來(lái)自被膜的磷的溶出量增多，耐吸濕性降低。另一方面，M/P大于0.45時(shí)，無(wú)法在不發(fā)生結(jié)晶化的情況下使被膜中含有為了得到充分的耐吸濕性所需要量的Ti。

作為本發(fā)明的無(wú)鉻張力被膜用處理液中所含的Ti源，從獲得容易性以及成本等方面考慮，優(yōu)選TiO₂溶膠。上述TiO₂溶膠可以為酸性、中性以及堿性中的任一種，但優(yōu)選pH為5.5～12.5。

另外，在上述TiO₂溶膠中，優(yōu)選相對(duì)于TiO₂以固體成分質(zhì)量比率計(jì)含有0.1％至50％的磷酸鈦。通過(guò)添加磷酸鈦，能夠提高TiO₂粒子的分散性。另外，磷酸鈦具有提高TiO₂與磷酸鹽的相容性、提高涂布液穩(wěn)定性的作用。磷酸鈦的含量小于0.1％時(shí)，提高相容性的效果不足。另一方面，磷酸鈦的含量多于50％時(shí)，成本升高。需要說(shuō)明的是，式(1)中的處理液中的磷酸量為處理液中的總磷酸量，也包含作為磷酸鈦添加的磷酸量。

此外，在本發(fā)明的處理液中也能夠添加二氧化硅、氧化鋁等微粉末狀無(wú)機(jī)礦物粒子。這些無(wú)機(jī)礦物粒子對(duì)于被膜的抗粘連性的改善是有效的。為了不使疊壓系數(shù)降低，上述無(wú)機(jī)礦物粒子的最大含量?jī)?yōu)選設(shè)為相對(duì)于膠體狀二氧化硅20質(zhì)量份為1質(zhì)量份。

將上述處理液涂布于電磁鋼板的表面，進(jìn)行燒結(jié)從而形成張力被膜。被膜干燥后的單位面積重量以雙面的總量計(jì)優(yōu)選設(shè)定為4～15g/m²。這是因?yàn)椋簡(jiǎn)挝幻娣e重量少于4g/m²時(shí)，層間電阻降低，多于15g/m²時(shí)，疊壓系數(shù)降低。需要說(shuō)明的是，在本申請(qǐng)的實(shí)施例中，以正反面為大致相同的單位面積重量的方式形成皮膜，但在作為鐵芯進(jìn)行層疊時(shí)，通常以正反面的順序?qū)盈B使用，因此，無(wú)需正反面均等的單位面積重量，正反面的單位面積重量可以有差異。

該張力被膜的燒結(jié)處理可以兼作為平坦化退火進(jìn)行。上述燒結(jié)處理在800～1000℃的溫度范圍、10～300秒的均熱時(shí)間的條件下實(shí)施。溫度過(guò)低、或時(shí)間過(guò)短時(shí)，平坦化不能充分進(jìn)行。其結(jié)果是產(chǎn)生形狀不良，成品率降低。另一方面，溫度過(guò)高時(shí)，平坦化退火的效果過(guò)度增強(qiáng)，因此，鋼板發(fā)生蠕變變形而磁特性變差。

實(shí)施例

(實(shí)施例1)

準(zhǔn)備板厚為0.23mm的最終退火后的取向性電磁鋼板。此時(shí)的取向性電磁鋼板的磁通密度B₈為1.912T。將該取向性電磁鋼板進(jìn)行磷酸酸洗，然后在其表面形成無(wú)鉻張力被膜。在上述張力被膜的形成中，使用表2所示的各種組成的無(wú)鉻張力被膜用處理液。上述處理液以在上述取向性電磁鋼板的雙面在300℃干燥1分鐘后的雙面合計(jì)的單位面積重量為10g/m²的方式進(jìn)行涂布。接著，在N₂為100％的氣氛中，在850℃、30秒的條件下進(jìn)行燒結(jié)處理。然后，在N₂為100％的氣氛中在800℃實(shí)施2小時(shí)的去應(yīng)力退火。

作為磷酸鹽，使用各種各樣的磷酸二氫鹽水溶液。將上述磷酸鹽的、固體成分換算后的量示于表2中。作為T(mén)i源，使用Tayca株式會(huì)社制造的TiO₂溶膠TKS-203。作為磷酸，使用85％磷酸水溶液。

將針對(duì)如此得到的取向性電磁鋼板的各特性進(jìn)行調(diào)査的結(jié)果示于表3中。

需要說(shuō)明的是，各特性的評(píng)價(jià)如下所述進(jìn)行。

·涂布前W_17/50(R)：臨涂布張力被膜用處理液前的鐵損

·涂布后ΔW＝W_17/50(C)－W_17/50(R)其中，W_17/50(C)：剛進(jìn)行張力被膜燒結(jié)后的鐵損

·去應(yīng)力退火后ΔW＝W_17/50(A)－W_17/50(R)其中，W_17/50(A)：剛進(jìn)行去應(yīng)力退火后的鐵損

·磷的溶出量：將50mm×50mm的試驗(yàn)片3片(皮膜表面積150cm²)在100℃的蒸餾水中煮沸5分鐘后進(jìn)行分析

·被膜外觀(guān)：通過(guò)肉眼判斷去應(yīng)力退火后的涂層的透明度

表3

如表2、3所示，通過(guò)使用滿(mǎn)足本發(fā)明條件的處理液，可以得到磷溶出量少且耐吸濕性?xún)?yōu)良、而且外觀(guān)良好的無(wú)鉻張力絕緣被膜。

(實(shí)施例2)

準(zhǔn)備板厚為0.23mm的最終退火后的取向性電磁鋼板。此時(shí)的取向性電磁鋼板的磁通密度B₈為1.912T。將該取向性電磁鋼板進(jìn)行磷酸酸洗，然后在其表面形成無(wú)鉻張力被膜。在上述張力被膜的形成中，使用以固體成分換算計(jì)為100g的磷酸二氫鎂作為磷酸鹽、其它成分為表4所示的各種組成的處理液。以在300℃干燥1分鐘后的雙面合計(jì)的單位面積重量為15g/m²的方式在上述取向性電磁鋼板的表面涂布上述處理液。接著，在N₂為100％的氣氛中在950℃、10秒的條件下進(jìn)行 燒結(jié)處理。然后，在N₂為100％的氣氛中在800℃實(shí)施2小時(shí)去應(yīng)力退火。

將針對(duì)由此得到的取向性電磁鋼板的各特性進(jìn)行調(diào)査的結(jié)果示于表5中。

需要說(shuō)明的是，各特性的評(píng)價(jià)通過(guò)與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行。

表5

由表4、5可明確，通過(guò)使用滿(mǎn)足本發(fā)明條件的處理液，可以得到磷溶出量少且耐吸濕性?xún)?yōu)良、而且外觀(guān)良好的無(wú)鉻張力絕緣被膜。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

根據(jù)本發(fā)明，能夠防止為了改善無(wú)鉻張力被膜的耐吸濕性而添加Ti時(shí)的被膜的結(jié)晶化。其結(jié)果能夠避免因結(jié)晶化導(dǎo)致的對(duì)鋼板的賦予張力的降低這樣的不良影響，從而能夠添加足夠量的Ti。因此，通過(guò)使用本發(fā)明的處理液，可以得到耐吸濕性以及鐵損改善效果優(yōu)良的無(wú)鉻張力被膜。

另外，通過(guò)被覆上述無(wú)鉻張力被膜，可以得到兼具優(yōu)良的耐吸濕性和低鐵損的取向性電磁鋼板。