專利名稱：：生產(chǎn)皮革的方法生產(chǎn)皮革的方法本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)皮革的方法，其中在浸灰、脫灰和如果合適的話浸酸之后，將動(dòng)物生皮用如下物質(zhì)處理(a)至少一種有機(jī)鞣制劑，和(b)如下組分的混合物(bl)至少一種C3-C,2二羧酸，和(b2)至少一種選自CrC3單羧酸或C3-C,2二羧酸或其鹽的其他酸性化合物。此外，本發(fā)明涉及包含如下組分的配制劑(a)至少一種有機(jī)鞣制劑，和(b):^下組分的混合物(bl)至少一種C3-Cn二羧酸，和(b2)至少一種選自d-C3單羧酸或C3-d2二羧酸或其鹽的其他酸性化合物。此外，本發(fā)明涉及根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的皮革。在鞣制中，鉻鞣制與無(wú)鉻鞣制之間有區(qū)別，其導(dǎo)致藍(lán)濕皮或白濕皮半成品。無(wú)鉻鞣制具有某些生態(tài)優(yōu)點(diǎn)不形成含鉻廢水，且削勻廢料同樣無(wú)鉻并且不需要專門處理。用于無(wú)鉻鞣制的重要鞣制劑例如為聚合物和醛，尤其是二醛，例如戊二醛。如果需要生產(chǎn)白濕皮半成品，則在許多情況下觀察代替所需的白色半成品，用醛，尤其是二醛如戊二醛得到淡黃色產(chǎn)品。此外，在一些情況下，得到的半成品難以均濕(sam)或難以削勻(shave)。這些問題尤其是使用例如20°dH或更大的硬水而觀察到。這些問題當(dāng)棵皮沒有完全脫灰時(shí)也觀察到。在本發(fā)明上下文中，脫灰應(yīng)理解為意指從棵皮中除去在浸灰期間所用堿性物質(zhì)，尤其是CaO/Ca(OH)2的步驟。可例如借助離子交換劑預(yù)處理用于鞣制的水，并因此降低硬度。然而這種程序昂貴并且不可行。因此，本發(fā)明的目的是提供一種生產(chǎn)皮革的方法，通過此方法，不具有黃色色彩的半成品在無(wú)鉻鞣制中，且尤其是用醛，非常特別用二醛如戊二醛鞣制中得到，而與脫灰方法的選擇和脫灰質(zhì)量(完全性)無(wú)關(guān)。此外，目的是提供一種適合于皮革無(wú)鉻生產(chǎn)，尤其是用醛鞣制并且避免上述缺點(diǎn)的配制劑。此外，目的是提供^f艮少傾向于顯示黃色色彩的皮革。因此，發(fā)現(xiàn)開頭所定義的方法。在本發(fā)明上下文中，仍需要再鞣制的預(yù)鞣制或鞣制的動(dòng)物生皮稱作半成品。在本發(fā)明文中，不需要進(jìn)一步再鞣的再鞣半成品和完全鞣制的動(dòng)物生皮稱作皮革。本發(fā)明方法起始于可從任何所需死動(dòng)物得到的動(dòng)物生皮，尤其是牛皮、小牛皮、山羊皮、鹿皮或豬皮。本發(fā)明方法起始于已通過任何所需方法浸灰并脫灰，即不具有過量CaO和Ca(OH)2或其他堿性物質(zhì)如NaOH的動(dòng)物生皮。此外用于進(jìn)行本發(fā)明方法的動(dòng)物生皮可以已浸酸，即在脫灰之后用曱酸或乙酸預(yù)處理。本發(fā)明實(shí)施方案起始于使用硼酸，例如使用硼酸與d-C3羧酸的混合物或4吏用硼酸與CrC3羧酸和堿金屬亞硫酸鹽的混合物脫灰的動(dòng)物生皮。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案起始于已使用一種或多種銨鹽，尤其是使用氯化銨與硫酸銨的混合物脫灰的動(dòng)物生皮。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案起始于已使用C02或一種或多種可在含水介質(zhì)中消去co2的有機(jī)化合物，尤其是使用一種或多種碳酸酯，尤其是使用碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯的混合物脫灰的動(dòng)物生皮。如下用于進(jìn)行本發(fā)明方法(a)至少一種有機(jī)鞣制劑，尤其是至少一種選自^、二醛和在酸性pH下，尤其是在pH為1.5-6.5的含水介質(zhì)中可消去甲醛、乙醛或二醛的化合物的有機(jī)鞣制劑。優(yōu)選的醛為甲醛、乙醛和乙醛酸。優(yōu)選的二醛為乙二醛和通式OHC-(CH2)x-CHO的化合物，其中x可以為l-10，優(yōu)選2-7，非常特別優(yōu)選3或4的整數(shù)。通式OHC-(CH2)3-CHO的化合物相應(yīng)于戊二醛。優(yōu)選的可尤其在pH為1.5-6.5的含水介質(zhì)中消去曱醛或二醛的化合物例如為甲醛、乙醛或二醛的二聚物、三聚物、聚合物、水合物、二水合物、縮醛、半縮醛和縮羰酯。如下可作為實(shí)例提到其中W可以相同或不同且選自C廣do烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、正壬基、正癸基，優(yōu)選C廣C6烷基，例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基，特別優(yōu)選d-C4烷基，例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，非常特別優(yōu)選甲基，C廣C3?；?，例如曱?；⒁阴；虮；?，以及尤其是氫。其他適合的可在酸性pH下消去二酪的化合物例如公開于WO03/95681和WO04/67782中。其他適合的可在酸性pH下消去二醛的化合物為衍生于例如OHC-(CH2)x-CHO的雙巧惡唑烷酮。其他適合的可在酸性pH下消去甲搭或乙醛的化合物為四羥基甲基鎮(zhèn)鹽和四幾基乙基鎮(zhèn)鹽，尤其是四幾基甲基氯化錟。有機(jī)鞣制劑(a)非常特別優(yōu)選選自戊二醛，例如作為環(huán)狀二水合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>或作為二甲基縮醛<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>此外，動(dòng)物生皮用如下組分的混合物(b)處理(bl)至少一種C3-C12二羧酸，優(yōu)選至少一種烯屬不飽和Crd2二羧酸或特別優(yōu)選至少一種脂族C3-d2二羧酸，例如丙二酸、甲基丙二酸、馬來酸、富馬酸、琥珀酸、檸康酸、間毒芽酸(metaconicacid)、戊二酸、衣康酸、己二酸、癸二酸、庚二酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸和間苯二甲酸，尤其是琥珀酸、戊二酸和己二酸，(b2)至少一種選自如下的其他酸性化合物d-C3單羧酸，例如甲酸、乙酸或丙酸，CVd2二羧酸，例如鄰苯二甲酸、對(duì)苯二曱酸或間苯二甲酸，優(yōu)選烯屬不飽和Crd2二羧酸或特別優(yōu)選脂族C3-d2二羧酸，例如丙二酸、甲基丙二酸、馬來酸、富馬酸、琥珀酸、檸康酸、間毒芽酸、戊二酸、衣康酸、己二酸、癸二酸和庚二酸，尤其是琥珀酸、戊二酸和己二酸，如果其他酸性化合物(b2)選自C3-d2二羧酸，則C3-Ci2二羧酸(b2)當(dāng)然不與C3-C12二羧酸(bl)相同。C3-C12二羧酸(bl)和/或選自C3-C12二羧酸和d-C3單羧酸的其他酸性化合物(b2)每種情況下可作為游離酸或以其鹽的形式使用。例如，堿金屬鹽如鈉鹽或鉀鹽可作為鹽提到。原則上，另外胺的鹽，例如H^N(R也適合。W每種情況下相同或不同，并且相互獨(dú)立地選自d-C4烷基如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，非常特別優(yōu)選曱基或乙基，和co-羥基-C2-C4亞烷基如3-羥基丙基、4-羥基丁基，以及尤其是2-羥基乙基。在本發(fā)明實(shí)施方案中，所用的C3-Cu二羧酸(bl)和/或選自CVd2二羧酸和d-C3單羧酸的其他酸性化合物(b2)為部分中和的。在本發(fā)明的實(shí)施方案中，處理用包含兩種不同的CVCn二羧酸和d-C3單羧酸的混合物進(jìn)行。在本發(fā)明實(shí)施方案中，選擇己二酸作為C3-Cu二羧酸(bl)和兩種其他酸性化合物(b2),尤其是Crd2二羧酸和d-C3單羧酸。在本發(fā)明實(shí)施方案中，選擇己二酸作為Q-d2二羧酸(bl)和兩種其他酸性化合物(b2)，尤其是兩種C3-Cu二羧酸，優(yōu)選戊二酸和琥珀酸。本發(fā)明方法優(yōu)選在含水液體中進(jìn)行。例如轉(zhuǎn)鼓，優(yōu)選可旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)鼓，尤其是具有隔板的可旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)鼓可作為適合的設(shè)備而提到。在本發(fā)明實(shí)施方案中，有機(jī)鞣制劑(a)與混合物(b)以100:1-1:1，優(yōu)選5:1-1.5:1的重量比使用。在本發(fā)明實(shí)施方案中，將動(dòng)物生皮用基于削勻重量0.1-10重量％，優(yōu)選1.5-5重量。/。的鞣制劑(a)處理。在本發(fā)明實(shí)施方案中，本發(fā)明方法在15-50。C，優(yōu)選20-35。C下進(jìn)行。在本發(fā)明實(shí)施方案中，為進(jìn)行本發(fā)明方法，確立2.0-6.5,優(yōu)選2.8-5.0的pH。在本發(fā)明實(shí)施方案中，本發(fā)明方法進(jìn)行5分鐘至24小時(shí)，優(yōu)選60分鐘至6小時(shí)的期間。本發(fā)明方法可使用軟水，例如0-7。dH(德國(guó)硬度)的水進(jìn)行。在本發(fā)明特別實(shí)施方案中，本發(fā)明方法使用中石t變水，例如7-19。dH的水，優(yōu)選用石更水或至少20-200°dH的水進(jìn)4亍。在本發(fā)明實(shí)施方案中，當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)加入一種或多種皮革染料。在其他實(shí)施方案中，本發(fā)明方法不加皮革染料而進(jìn)行。在本發(fā)明實(shí)施方案中，當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)加入一種或多種無(wú)鉻鞣制劑，例如礦物鞣制劑，例如鋁化合物，尤其是硫酸鋁或明礬，鋯化合物，例如Zr(S04)2或ZrS04(OH)2或鈥4匕合物，例如Ti(S04)2或TiS04(OH)2，樹脂鞣制劑，植物鞣制劑或酶鞣制劑或合成鞣制劑，例如羰基化合物如甲醛與一種或多種芳族磺酸的縮合物。此外，可加入一種或多種分散劑，尤其是一種或多種非離子表面活性劑，例如支化或直鏈多乙氧基化脂族CVC20醇。在本發(fā)明實(shí)施方案中，本發(fā)明方法作為預(yù)鞣制或作為鞣制進(jìn)行。為進(jìn)行本發(fā)明方法，有機(jī)鞣制劑(a)和混合物(b)可分別或優(yōu)選一起計(jì)量加入。在4^發(fā)明的特別實(shí)施方案中，本發(fā)明方法作為再鞣制例如在3-6的pH和20-65°C的溫度下進(jìn)行。在本發(fā)明的特別變化方案中，本發(fā)明方法以這樣的方式進(jìn)行在浸酸期間，用如下物質(zhì)進(jìn)行處理(a)至少一種有機(jī)鞣制劑，和(b)如下組分的混合物(bl)至少一種CVd2二羧酸，和(b2)至少一種選自d-C3單羧酸或C3-d2二羧酸或其鹽的其他酸性化合物。最后提到的本發(fā)明變化方案起始于棵皮進(jìn)行。為進(jìn)行最后提到的本發(fā)明變化方案，可加入基于棵皮例如1-10重量％，優(yōu)選4-7重量％的一種或多種堿金屬卣化物，尤其是氯化鈉。然而，堿金屬卣化物可完全或部分由離子聚合物代替。在最后提到的本發(fā)明變化方案中，棵皮在浸酸中的停留時(shí)間例如為10分鐘至24小時(shí)，優(yōu)選15分鐘至2小時(shí)，特別優(yōu)選15-45分鐘。在最后提到的本發(fā)明變化方案中，浸酸在鞣制中的其他常規(guī)條件下進(jìn)行；溫度為10-35。C，壓力為1-10巴，大氣壓力特別有利。在已進(jìn)行本發(fā)明方法的一個(gè)或多個(gè)上述步驟之后，例如使用一種或多種合成鞣制劑、樹脂鞣制劑或植物鞣制劑或上述鞣制劑的混合物再鞣制和另外的乳液加脂、疏7JC化和后處理可通過本身已知的方法進(jìn)行。通過本發(fā)明方法，甚至使用硬水生產(chǎn)的半成品和皮革的特征在于特別良好的白度、良好豐滿度和柔軟度以及特別小的變黃傾向，且特別適合于生產(chǎn)衣服制品，例如外套、夾克、皮帶、鞋和手套，此外家具部件和汽車內(nèi)部件。此外，通過本發(fā)明方法生產(chǎn)的半成品具有良好至非常好的可削勻性和良好至非常好的均濕性能，并且可非常易于加工以得到皮革。此外，本發(fā)明涉及包含如下組分的配制劑，尤其是含水配制劑(a)至少一種有機(jī)鞣制劑，和(b)如下組分的混合物(bl)至少一種CVd2二羧酸，和(b2)至少一種選自d-C3單羧酸或C3-d2二羧酸或其鹽的其他酸性化合物。有機(jī)鞣制劑(a)和混合物(b)如上定義。在本發(fā)明實(shí)施方案中，有機(jī)鞣制劑(a)選自醛、二醛和在酸性pH下在水存在下可中消去甲醛、乙醛或二醛的化合物。非常特別優(yōu)選選擇戊二醛作為有機(jī)鞣制劑(a)。在本發(fā)明實(shí)施方案中，混合物(b)包含至少兩種選自己二酸、戊二酸、馬來酸和琥珀酸的<:3-<:12二羧酸或其鹽。本發(fā)明配制劑可例如包含30-80重量％的水。本發(fā)明配制劑的pH可優(yōu)選2.5-6.5，特別優(yōu)選3.0-5.0。本發(fā)明配制劑可例如包含總共10-70重量％，優(yōu)選15-40重量％有機(jī)鞣制劑(a)，2.5-50重量％，優(yōu)選5-25重量y。混合物(b)，以重量％表示的數(shù)基于總的本發(fā)明配制劑，剩余物例如為水。存在于本發(fā)明配制劑中的混合物(b)可例如包含總共30-99重量。/。C3-d2二羧酸(bl),總共1-70重量。/。其他酸性化合物(b2),以重量％表示的數(shù)基于混合物(b)。本發(fā)明配制劑特別適合于進(jìn)行上述本發(fā)明方法。此外，本發(fā)明涉及本發(fā)明配制劑在皮革的生產(chǎn)，例如預(yù)鞣制、鞣制或再鞣制或在浸酸中的用途。此外，本發(fā)明涉及一種使用本發(fā)明配制劑生產(chǎn)皮革的方法，例如一種預(yù)鞣制、鞣制或再鞣制或浸酸的方法。特別優(yōu)選預(yù)鞣制和鞣制。然而本發(fā)明配制劑也可尤其用于浸酸。此外，本發(fā)明涉及通過本發(fā)明方法生產(chǎn)的半成品和皮革。甚至^f吏用硬水生產(chǎn)的本發(fā)明皮革的特征為良好白度、良好豐滿度和柔軟度以及特別小的變黃傾向，并且特別適合于生產(chǎn)服裝制品，例如外套、夾克、皮帶、鞋，尤其是襯里革和面革，和手套，此外還有家具部件和汽車內(nèi)部件。此外，通過本發(fā)明方法生產(chǎn)的半成品具有良好至非常好的可削勻性和良好至非常好的均濕性能，并且可非常易于加工以得到皮革。此外，本發(fā)明涉及一種制備本發(fā)明配制劑的方法，以下也稱作本發(fā)明制備方法。為進(jìn)行本發(fā)明制備方法，例如首先在水中制備至少一種c3-c12二羧酸(bl)與至少一種選自d-C3單羧酸或CVd2二羧酸的其他酸性化合物(b2)的混合物(b)，并且如果合適的話用堿如堿性堿金屬鹽，例如鉀鹽或鈉鹽，例如碳酸鹽或碳酸氫鹽，尤其是氫氧化鈉，或用氨或有機(jī)胺部分或完全中和，然后混入至少一種有機(jī)鞣制劑(a)。本發(fā)明通過工作實(shí)施例說明。I.制備本發(fā)明配制劑1.1制備本發(fā)明配制劑F-l將18g(123毫摩爾)己二酸(bl-l)、12g(102毫摩爾)琥珀酸(b2-l)與3g(65毫摩爾)濃縮曱酸(b2-2)和210ml蒸餾水在攪拌容器中相互混合。加入8g50重量％濃度的氫氧化鈉水溶液(相當(dāng)于100毫摩爾NaOH)。然后攪拌計(jì)量加入240g50重量。/。戊二醛水溶液(a-l)。得到本發(fā)明含水配制劑F-l。本發(fā)明含水配制劑F-l的pH為3-4。I.1制備本發(fā)明配制劑F-2將22g(151毫摩爾)己二酸(bl-l)、8g(69毫摩爾)馬來酸(b2-3)與2.5g(26毫摩爾)丙酸鈉(b2-4)和210ml蒸餾水在攪拌容器中相互混合。加入8g50重量％濃度的氫氧化鈉水溶液(相當(dāng)于100毫摩爾NaOH)。然后攪拌計(jì)量加入240g50重量。/。戊二醛水溶液(a-l)。得到本發(fā)明含水配制劑F-2。本發(fā)明含水配制劑F-2的pH為3-4。50重量。/。pH為3-4的戊二醛水溶液用作比較配制劑V-F-3。II.生產(chǎn)皮革下面，除非另有說明，以重量％表示的數(shù)據(jù)基于相應(yīng)步驟中使用的起始原料(剖層皮(split)、棵皮、生皮)。除非另有說明，處理步驟在室溫下進(jìn)行。除非另有說明，使用24。dH的水。LVU:L6Wein-Volhard單位，例如可通過基于由待研究的^f吏酪蛋白降解并隨后用0.1NNaOH滴定釋放的氛基的方法測(cè)定。一個(gè)LVU相當(dāng)于0.00575ml0.1NNaOH。II.l初步工作浸灰和脫灰II.l.l浸灰，隨后用硼酸脫灰將40kg牛皮(南德材料)浸濕并用3重量％石灰、1.5重量％石?；c和0.7重量％硫化氫鈉在150%浴比下浸灰16小時(shí)。然后進(jìn)行用水洗滌、去肉并剖成2.5mm的剖層厚度。得到剖層皮并將每塊牛皮切成兩半。在具有隔板的可旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)鼓中，將100重量°/。水、0.4重量％硼酸和0.1重量％曱酸和0.1重量。/。Na2S03加入牛剖層皮中。轉(zhuǎn)鼓加工進(jìn)行30分鐘的時(shí)間。其后，>#出液體并加入50重量％水、1.0重量°/。硼酸和0.2重量%曱酸和0.1ff%Na2S03。轉(zhuǎn)鼓加工進(jìn)行另外45分鐘并另外加入100重量％水和此外0.5重量。/。1000LVU/g的市售胰酶和0.1重量°/。表面活性劑(用6當(dāng)量氧化乙烯乙氧基化的2-乙基己醇)。轉(zhuǎn)鼓加工在32。C下進(jìn)行另外30分鐘。其后將液體排出并將脫灰的棵皮Bl-l每次用150重量％水洗滌兩次。II.1.2浸灰，隨后用銨鹽脫灰將40kg牛皮(南德材料)浸濕并用3重量％石灰、1.5重量％;琉化鈉和0.7重量％碗/(匕氫鈉在150%浴比下浸灰16小時(shí)。然后用水洗滌、去肉并剖成2.5mm的剖層厚度。得到剖層皮并將每塊牛皮切成兩半。在具有隔板的可旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)鼓中，將100重量％水、0.35重量。/。NHUCl和0.15重量。/。(NH4)2S04和0.1重量。/oNa2S03加入牛剖層皮中。轉(zhuǎn)鼓加工進(jìn)行30分鐘的時(shí)間。其后，排出液體并加入50重量％水、0.8重量o/。NKUCl和0.4重量。/。(NH4)2S04和0.1重量。/。Na2S03。轉(zhuǎn)鼓加工進(jìn)行另外45分鐘并另外加入100重量％水和此外0.5重量。/。1000LVU/g的市售胰酶和0.1重量％表面活性劑(用6當(dāng)量氧化乙烯乙氧基化的2-乙基己醇)。轉(zhuǎn)鼓加工在32。C下進(jìn)行另外30分鐘。其后將液體排出并將脫灰的棵皮Bl-2每次用150重量％水洗滌兩次。11.1.3浸灰，隨后用有機(jī)碳酸酯脫灰將40kg牛皮(南德材料)浸濕并用3重量％石灰、1.5重量％石克化鈉和0.7重量％石克化氫鈉在150%浴比下浸灰16小時(shí)。然后用水洗滌、去肉并剖成2.5mm的剖層厚度。得到剖層皮并將每塊牛皮切成兩半。在具有隔板的可旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)鼓中，將100重量。/。水、0.15重量％碳酸亞乙酯和0.15重量。/。碳酸亞丙酯和0.1重量。/。Na2S03加入牛剖層皮中。轉(zhuǎn)鼓加工進(jìn)4亍30分鐘的時(shí)間。其后，排出液體并加入50重量％水、0.6重量％碳酸亞乙酯和0.6重量％碳酸亞丙酯和0.1重量。/。Na2S03。轉(zhuǎn)鼓加工進(jìn)4亍另外45分鐘并另外加入100重量°/。水和此外0.5重量。/。1000LVU/g的市售胰酶和0.1重量。/。表面活性劑(用6當(dāng)量氧化乙烯乙氧基化的2-乙基己醇)。轉(zhuǎn)鼓加工在32'C下進(jìn)行另外30分鐘。其后將液體排出并將脫灰的棵皮Bl-3每次用150重量％水洗滌兩次。IL2浸酸浸酸液PF-1至PF-4通過混合根據(jù)表1的物質(zhì)并用水補(bǔ)充而制備。因此可得到的浸酸液PF-1至PF-4的pH為2.8。表1所用的浸酸液PF-1至PF-4的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>MgCl2以六水合物的形式使用。將來自Bl-l至Bl-3的脫灰棵皮各自對(duì)分并在獨(dú)立轉(zhuǎn)鼓中用150重量％每種浸酸液PF-1至PF-4(參看表2)之一處理90分鐘的時(shí)間。得到浸酸棵皮PB-1至PB-12。將PB-1至PB-12各自切成一樣大小的三片，各自棵皮重量為1.5kg。II.3預(yù)鞣制和鞣制(通用方法)在具有隔板的可旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)鼓中，將120重量％來自11.2的浸酸液并然后將3重量％本發(fā)明配制劑F-l或F-2(本發(fā)明實(shí)施例)或比較配制劑V-F-3加入一片來自II.2的浸酸棵皮中。轉(zhuǎn)鼓加工進(jìn)行30分鐘，然后加入3重量％來自EP-B0459168實(shí)例Kl的砜鞣制劑。轉(zhuǎn)鼓加工進(jìn)行另外卯分鐘，然后用根據(jù)US5，186，846，"Dispersant1"實(shí)施例制備的甲酸鈉與萘磺酸/甲醛縮合物的混合物(重量比l:2)進(jìn)行堿性化至pH為4。將因此可得到的半成品用水洗滌兩次，均濕并削勻成1.8mm厚度。評(píng)估均濕性能、可削勻性和白度。此外，測(cè)定收縮溫度。收縮溫度才艮據(jù)來自DIN53336(1977)的方法測(cè)定，該方法已如下改進(jìn)要點(diǎn)4.1:測(cè)試片的尺寸為3cm.lcm;不測(cè)定厚度。要點(diǎn)4.2:每個(gè)皮革試樣僅測(cè)試一個(gè)樣品，而不是2個(gè)樣品。要點(diǎn)6:省去要點(diǎn)7:省去在真空干燥器中干燥。要點(diǎn)8:當(dāng)指針返回時(shí)測(cè)量收縮溫度。為評(píng)估成品皮革，通過實(shí)施例IL4所述方法進(jìn)^f亍再鞣制。性能的測(cè)試結(jié)果顯示于表2和3中。II.4再鞣制的通用方法在具有隔板的可選轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)鼓中，將150重量％水加入實(shí)施例11.3的半成品中。每種情況下每隔15分鐘加入如下物質(zhì)2重量％來自WO03/70988的乳液加脂劑C2，4重量％30重量％濃度用NaOH部分中和且具有如下分析數(shù)據(jù)的甲基丙烯酸均聚物水溶液Mn10000g/mol;費(fèi)肯歇爾(Fikentscher)K值12(作為1重量％水溶液測(cè)定)，30重量％溶液的粘度65mPa.s(DINENISO3219，23。C)，pH5.1，5重量％來自EP-B0459168，實(shí)施例Kl的砜鞣制劑。然后計(jì)量加入如下物質(zhì)4重量％植物鞣制劑(白雀木)，4重量％三聚氰胺/曱醛樹脂(樹脂鞣制劑)，另外2重量％來自WO03/70988的乳^i口脂劑C2和2重量％具有如下組成的棕色染料混合物70重量份來自EP-B0970148，實(shí)施例2.18的染料，30重量份酸性棕(AcidBrown)75(鐵絡(luò)合物)，比色指數(shù)1.7.16。轉(zhuǎn)鼓加工在30。C下進(jìn)行1小時(shí)，用曱酸建立3.6的pH，加入另外5.5重量％來自WO03/70988的乳液加脂劑C2。用曱酸進(jìn)行酸化至3.2的pH，取得液體試樣。將因此可得到的皮革用100重量％水洗滌兩次，潮濕儲(chǔ)存整夜，并且在均濕之后，在50'C下在繃皮架上干燥。得到本發(fā)明皮革L(fēng)-l至L-24和比較皮革V-L-25至V-L-36。拉軟之后，如下所述評(píng)估皮革。評(píng)估根據(jù)從l(非常好)至5(差)的評(píng)價(jià)體系進(jìn)行。白度和水平度的評(píng)估視覺進(jìn)行。每種情況下均濕性能在100巴的相同均濕壓力下在脫水質(zhì)量和皮里纖維結(jié)構(gòu)(具有輕微纖維附著的獨(dú)立纖維表示理想狀態(tài))的基礎(chǔ)上評(píng)估。可削勻性基于在表面上削勻結(jié)果的水平度、削片(獨(dú)立纖維、疏散結(jié)構(gòu))、皮里形態(tài)(非故意的不可逆的硬化可由于溫度發(fā)展而產(chǎn)生)和皮里上削片的持續(xù)性(麻煩的)而評(píng)估。豐滿度、紋理緊密度和柔然度的評(píng)估每種情況下在通過適當(dāng)訓(xùn)練的皮革技術(shù)員直接比較而進(jìn)行。表2:生產(chǎn)的皮革<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表3:工作性能測(cè)試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>權(quán)利要求1.一種生產(chǎn)皮革的方法，其中在浸灰、脫灰和如果合適的話浸酸之后，將動(dòng)物生皮用如下物質(zhì)處理(a)至少一種有機(jī)鞣制劑，和(b)如下組分的混合物(b1)至少一種C3-C12二羧酸，和(b2)至少一種選自C1-C3單羧酸或C3-C12二羧酸或其鹽的其他酸性化合物。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中有機(jī)鞣制劑(a)選自醛、二醛和在酸性pH下在水存在下可消去甲醛、乙醛或二醛的化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中選擇的有機(jī)鞣制劑(a)為戊二醛。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)的方法，其中混合物(b)包含至少兩種選自己二酸、戊二酸、馬來酸和琥珀酸的CVd2二羧酸或其鹽。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中所述處理為預(yù)鞣制或鞣制。6.生產(chǎn)皮革的方法，其中在浸酸期間，將動(dòng)物生皮用如下物質(zhì)處理(a)至少一種有機(jī)鞣制劑，和(b)如下《且分的混合物(bl)至少一種CVd2二羧酸，和(b2)至少一種選自d-C3單羧酸或C3-d2二羧酸或其鹽的其他酸性化合物。7.—種包含如下組分的配制劑(a)至少一種有機(jī)鞣制劑，和(b)如下組分的混合物(bl)至少一種CVd2二羧酸，和(b2)至少一種選自d-C3單羧酸或C3-d2二羧酸或其鹽的其他酸性化合物。8.根據(jù)權(quán)利要求7的配制劑，其中有機(jī)鞣制劑(a)選自醛、二醛和在酸性pH下在7JC存在下可消去甲醛、乙醛或二醛的化合物。9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的配制劑，其中選擇的有機(jī)鞣制劑(a)為戊二醛。10.根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)的配制劑，其中混合物(b)包含至少兩種選自己二酸、戊二酸、馬來酸和琥珀酸的CVd2二羧酸或其鹽。11.根據(jù)權(quán)利要求7-10中任一項(xiàng)的配制劑在生產(chǎn)皮革中的用途。12.—種使用根據(jù)權(quán)利要求7-10中任一項(xiàng)的配制劑生產(chǎn)皮革的方法。13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中根據(jù)權(quán)利要求7-10中任一項(xiàng)的配制劑在浸酸中使用。14.一種通過才艮據(jù)權(quán)利要求1-6或12和13中任一項(xiàng)的方法生產(chǎn)的半成品或皮革。15.—種制名—艮據(jù)權(quán)利要求7-10中任一項(xiàng)的配制劑的方法，其中首先在水中制備至少一種C3-C12二羧酸(bl)與至少一種選自d-Q單羧酸或C3-C12二羧酸的其他酸性化合物(b2)的混合物(b)，以及如果合適的話部分或完全中和，然后混入至少一種有機(jī)鞣制劑(a)。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)皮革的方法，其特征在于在浸灰、脫灰和如果合適的話浸酸之后，將動(dòng)物生皮用包含如下組分的化合物的混合物預(yù)鞣制或鞣制(a)至少一種有機(jī)鞣制劑和(b)如下組分的混合物(b1)至少一種C₃-C₁₂二羧酸(b2)和至少一種選自C₁-C₃單羧酸或C₃-C₁₂二羧酸或其鹽的其他酸性化合物。文檔編號(hào)C14C3/00GK101223289SQ200680025458公開日2008年7月16日申請(qǐng)日期2006年7月6日優(yōu)先權(quán)日2005年7月11日發(fā)明者P·拉瑪勒,S·施羅德,S·許弗,V·巴赫申請(qǐng)人:巴斯福股份公司