專利名稱：陽離子偶氮化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備某些陽離子偶氮化合物的方法及其用途。
陽離子偶氮化合物，它們的制備和用途已經(jīng)是已知的，例如參見WO95/01772和EP-A-714954。
在迄今為止已知的咪唑偶氮化合物的合成中，合成是在40℃-140℃的溫度、任選在壓力下和/或在惰性氣體氣氛中、在惰性溶劑，特別是在二甲基甲酰胺或在二甲亞砜中進(jìn)行的，合成條件導(dǎo)致反應(yīng)物質(zhì)受到熱的限制。這些反應(yīng)物質(zhì)會(huì)發(fā)生熱分解，這在工業(yè)生產(chǎn)中會(huì)導(dǎo)致相當(dāng)大的安全問題。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過選擇適當(dāng)?shù)娜軇┗蛘呷軇┗旌衔锖蛪A性催化劑或者堿性催化劑混合物，如叔胺和/或醇化物，可以使合成在較低的溫度下進(jìn)行，同時(shí)具有相同或甚至改進(jìn)的反應(yīng)產(chǎn)率，而不延長反應(yīng)時(shí)間。或者，在相同的溫度下，合成將明顯進(jìn)行得更快。
因此，本發(fā)明涉及一種制備下式(I)的偶氮化合物的方法 其中X是-O-或者-NR7-，Y是-N＝或者-CR8＝，A是無色陰離子，R1和R8彼此獨(dú)立地是氫；C1-C4烷基；被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基；鹵素或者硝基，R2和R7彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基；R3和R4彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C4烷基；被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基；未取代的C1-C12烷氧基；被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C12烷氧基；或鹵素，R5是氫；未取代的C1-C4烷基；或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基；R6是氫；未取代的C1-C4烷基；被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基；或下式(a)或(b)的基團(tuán) 其中X、Y、A、R1、R2、R3、R4和R5如上定義，和R9和R10彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C4烷基；被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基；-OR11；-NR11R12或-NR11COR12，其中，R11和R12彼此獨(dú)立地是氫；-NH2；未取代的C1-C12烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C12烷基，Q是橋連單元，和m是0或1，或R5和R6與和它們連接的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、嗎啉或哌嗪環(huán)，上述化合物是通過使式(II)化合物或式(II)化合物的混合物與式(III)化合物或與式(III)化合物的混合物在溶劑或溶劑混合物中反應(yīng)制備的， NHR5R6(III)其中，所有的取代基定義如上，
該方法包括向反應(yīng)混合物中加入至少一種叔胺和/或至少一種式R13O-Z的醇化物，其中，R13是未取代的C1-C10烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C10烷基，和Z是堿金屬。
根據(jù)本發(fā)明，烷基應(yīng)理解為通常為開鏈或支鏈的烷基，如甲基、乙基、正和異丙基以及正、仲和叔丁基。這些烷基可以被羥基、羧基、鹵素、氰基或C1-C4烷氧基單或多取代。
所述的烷氧基優(yōu)選具有1-4個(gè)碳原子，并且是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基和正己氧基。同樣，所述烷氧基也可以被，例如以上所列的可作為烷基的取代基的那些基團(tuán)，尤其是被羥基或C1-C4烷氧基取代。
適當(dāng)?shù)臒o色陰離子A包括無機(jī)和有機(jī)陰離子，例如鹵離子如氯離子、溴離子或碘離子、硫酸根、硫酸氫根、甲基硫酸根、四氟化硼離子、氨基磺酸根、高氯酸根、碳酸根、重碳酸根、磷酸根、硝酸根、苯磺酸根、甲酸根、乙酸根、丙酸根、乳酸根或絡(luò)合陰離子，如氯化鋅復(fù)鹽陰離子。陰離子通常由制備方法決定。優(yōu)選是氯離子、硫酸氫根、硫酸根、甲基硫酸根、磷酸根、甲酸根、乳酸根或乙酸根。
鹵素應(yīng)理解為氟、溴、碘，特別是氯。
橋連單元Q尤其是未取代的C1-C20亞烷基；被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C20亞烷基；或者被一個(gè)或多個(gè)雜原子如N、O和/或S斷開的C1-C20亞烷基，其可以是未取代的或被上述基團(tuán)取代。
該方法優(yōu)選用于如下式(I)的化合物，其中X是-NR7-，Y是-CR8＝，A是無色陰離子，R1和R8彼此獨(dú)立地是氫或未取代的C1-C2烷基，R2和R7彼此獨(dú)立地是未取代的C1-C2烷基或羥乙基，R3和R4彼此獨(dú)立地是氫；甲基；甲氧基或氯，R5是氫；甲基或乙基，R6是氫；甲基；乙基，或下式(a)或(b)的基團(tuán)
其中X、Y、A、R1、R2、R3、R4和R5具有如上給出的優(yōu)選含義，和R9和R10彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C4烷基；被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基；-OR11；-NR11R12或-NR11COR12，其中，R11和R12彼此獨(dú)立地是氫；-NH2；未取代的C1-C12烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C12烷基，Q是未取代的C2-C10亞烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C2-C10亞烷基；和m是0或1。
該方法特別優(yōu)選用于式(Ia)的化合物 其中R1和R8彼此獨(dú)立地是氫或甲基，R2和R7彼此獨(dú)立地是甲基或乙基，R5和R6彼此獨(dú)立地是氫；甲基或乙基，和A是無色陰離子。
該方法同樣特別優(yōu)選用于式(Ib)的化合物 其中
R1和R8彼此獨(dú)立地是氫或甲基，R2和R7彼此獨(dú)立地是甲基或乙基，R5是氫或甲基，R9是氫或甲基，R10是氫；甲氧基；乙氧基；-NH2；-NHCOH；-NHCOCH3；-NHCOCH2CH3或-NHCONH2，R10優(yōu)選處于4-位，m是0或1，和A是無色陰離子。
該方法同樣特別優(yōu)選用于式(Ic)的化合物 其中R1和R8彼此獨(dú)立地是氫或甲基，R2和R7彼此獨(dú)立地是甲基或乙基，每個(gè)R5彼此獨(dú)立地是氫或甲基，和每個(gè)A彼此獨(dú)立地是無色陰離子。
在本發(fā)明的方法中，使用0.5-200份，優(yōu)選1-150份，尤其是1-100份至少一種叔胺和/或至少一種式R13O-Z的醇化物，其中R13和Z定義如上。
所述的叔胺可以包含一個(gè)以上的氮原子(二胺、三胺等)。
所述的叔胺可以是脂肪族、芳香族或芳脂族的。
所述的叔胺的氮原子可以結(jié)合在環(huán)中或者所述胺可以包含環(huán)。
這種適當(dāng)?shù)氖灏诽貏e是以下式(c)-(i)中的一種
其中R14、R15和R16彼此獨(dú)立地是未取代的C1-C10烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C10烷基，R17是未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、和R25彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，T是N或CH，n是4、5或6，和n’、n”和n彼此獨(dú)立地是1、2、3或4。
優(yōu)選使用胺或其混合物，其中R14、R15和R16彼此獨(dú)立地是未取代的C1-C8烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C8烷基，R17是未取代的C1-C2烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C2烷基，R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、和R25彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C2烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C2烷基，T是N或CH，n是5或6，和n’、n”和n彼此獨(dú)立地是2或3。
上述所有的胺當(dāng)中，特別優(yōu)選的胺是上述所有的三甲基胺、三乙基胺、三辛基胺、吡啶、N-甲基哌啶、奎寧環(huán)和二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)。
在優(yōu)選的式R13O-Z的醇化物中，R13是未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，Z是堿金屬，特別是鈉。
用于合成的適當(dāng)?shù)娜軇┌ㄙ|(zhì)子溶劑和非質(zhì)子溶劑，以及其任意的混合物。
適當(dāng)?shù)馁|(zhì)子溶劑尤其是水或脂肪醇，優(yōu)選C1-C8醇，如甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇、2-丙醇和丁醇。
適當(dāng)?shù)臉O性非質(zhì)子溶劑尤其是烷基腈如乙腈或丙腈；酰胺如二烷基甲酰胺，優(yōu)選二C1-C2烷基甲酰胺，或二烷基乙酰胺，優(yōu)選二C1-C2烷基乙酰胺；吡咯烷酮系列的胺如N-烷基吡咯烷酮，優(yōu)選N-甲基吡咯烷酮；或亞砜如二甲基亞砜。
同樣可以使用這些溶劑的混合物。
特別優(yōu)選的溶劑是甲醇、2-丙醇、1-丁醇、乙腈、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺。
本發(fā)明的方法優(yōu)選在40-140℃，尤其是50-120℃的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案是制備式(Ia)的化合物 其中R1和R8彼此獨(dú)立地是氫或甲基，R2和R7彼此獨(dú)立地是甲基或乙基，R5和R6彼此獨(dú)立地是氫；甲基或乙基，和A是無色陰離子，該化合物是通過使式(IIa)化合物或式(IIa)化合物的混合物與式(III)化合物或與式(III)化合物的混合物反應(yīng)制備的，
NHR5R6(III)其中所有的取代基具有上述優(yōu)選的含義，該反應(yīng)在質(zhì)子溶劑，特別是在水或脂肪醇，優(yōu)選C1-C8醇如甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇、2-丙醇或丁醇中進(jìn)行，或者在極性非質(zhì)子溶劑，尤其是烷基腈如乙腈或丙腈；酰胺如二烷基甲酰胺，優(yōu)選二C1-C2烷基甲酰胺，或二烷基乙酰胺，優(yōu)選二C1-C2烷基乙酰胺；吡咯烷酮系列的胺如N-烷基吡咯烷酮，優(yōu)選N-甲基吡咯烷酮；或亞砜如二甲基亞砜中進(jìn)行，該反應(yīng)任選在惰性氣氛如氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行，反應(yīng)溫度為40-140℃，優(yōu)選50-120℃，該方法包括加入0.5-200份，優(yōu)選1-150份，尤其是1-100份至少一種下式(c)-(i)之一的胺和/或至少一種式R13O-Z的醇化物 其中，R13是未取代的C1-C10烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C10烷基，和Z是堿金屬，R14、R15和R16彼此獨(dú)立地是未取代的C1-C10烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C10烷基，優(yōu)選未取代的C1-C8烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C8烷基，R17是未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，優(yōu)選未取代的C1-C2烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C2烷基，R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、和R25彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，優(yōu)選氫，未取代的C1-C2烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C2烷基，T是N或CH，n是4、5或6，優(yōu)選5或6，和n’、n”和n彼此獨(dú)立地是1、2、3或4，優(yōu)選2或3。
本發(fā)明同樣優(yōu)選的實(shí)施方案是制備式(Ib)的化合物 其中R1和R8彼此獨(dú)立地是氫或甲基，R2和R7彼此獨(dú)立地是甲基或乙基，R5是氫或甲基，R9是氫或甲基，R10是氫；甲氧基；乙氧基；-NH2；-NHCOH；-NHCOCH3；-NHCOCH2CH3或-NHCONH2，R10優(yōu)選處于4-位，m是0或1，和A是無色陰離子，該化合物是通過使式(IIb)化合物或式(IIb)化合物的混合物與式(IIIb)化合物或與式(IIIb)化合物的混合物反應(yīng)制備的，
其中所有的取代基具有上述定義和優(yōu)選的含義，該反應(yīng)在質(zhì)子溶劑，特別是在水或在脂肪醇，優(yōu)選C1-C8醇如甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇、2-丙醇或丁醇中進(jìn)行，或者在極性非質(zhì)子溶劑，尤其是烷基腈如乙腈或丙腈；酰胺如二烷基甲酰胺，優(yōu)選二C1-C2烷基甲酰胺，或二烷基乙酰胺，優(yōu)選二C1-C2烷基乙酰胺；吡咯烷酮系列的胺如N-烷基吡咯烷酮，優(yōu)選N-甲基吡咯烷酮；或亞砜如二甲基亞砜中進(jìn)行，該反應(yīng)任選在惰性氣氛如氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行，反應(yīng)溫度為40-140℃，優(yōu)選50-120℃，該方法包括加入0.5-200份，優(yōu)選1-150份，尤其是1-100份至少一種下式(c)-(i)之一的胺和/或至少一種式R13O-Z的醇化物NR14R15R16； (c) 和 其中，R13是未取代的C1-C10烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C10烷基，和Z是堿金屬，R14、R15和R16彼此獨(dú)立地是未取代的C1-C10烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C10烷基，優(yōu)選未取代的C1-C8烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C8烷基，R17是未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，優(yōu)選未取代的C1-C2烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C2烷基，R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、和R25彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，優(yōu)選氫，未取代的C1-C2烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C2烷基，T是N或CH，n是4、5或6，優(yōu)選5或6，和n’、n”和n彼此獨(dú)立地是1、2、3或4，優(yōu)選2或3。
本發(fā)明同樣優(yōu)選的實(shí)施方案是制備下式(Ic)的化合物 其中R1和R8彼此獨(dú)立地是氫或甲基，R2和R7彼此獨(dú)立地是甲基或乙基，每個(gè)R5彼此獨(dú)立地是氫或甲基，每個(gè)A彼此獨(dú)立地是無色陰離子，該化合物是通過使式(IIc)化合物或式(IIc)化合物的混合物與式(IIIc)化合物或與式(IIIc)化合物的混合物反應(yīng)制備的，
其中所有的取代基具有上述定義和優(yōu)選的含義，該反應(yīng)在質(zhì)子溶劑，特別是在水或在脂肪醇，優(yōu)選C1-C8醇如甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇、2-丙醇或丁醇中進(jìn)行，或者在極性非質(zhì)子溶劑，尤其是烷基腈如乙腈或丙腈；酰胺如二烷基甲酰胺，優(yōu)選二C1-C2烷基甲酰胺，或二烷基乙酰胺，優(yōu)選二C1-C2烷基乙酰胺；吡咯烷酮系列的胺如N-烷基吡咯烷酮，優(yōu)選N-甲基吡咯烷酮；或亞砜如二甲基亞砜中進(jìn)行，該反應(yīng)任選在惰性氣氛如氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行，反應(yīng)溫度為40-140℃，優(yōu)選50-120℃，該方法包括加入0.5-200份，優(yōu)選1-150份，尤其是1-100份至少一種下式(c)-(i)之一的胺和/或至少一種式R13O-Z的醇化物NR14R15R16； (c) 和 其中，R13是未取代的C1-C10烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C10烷基，和Z是堿金屬，R14、R15和R16彼此獨(dú)立地是未取代的C1-C10烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C10烷基，優(yōu)選未取代的C1-C8烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C8烷基，R17是未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，優(yōu)選未取代的C1-C2烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C2烷基，R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、和R25彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，優(yōu)選氫，未取代的C1-C2烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C2烷基，T是N或CH，n是4、5或6，優(yōu)選5或6，和n’、n”和n彼此獨(dú)立地是1、2、3或4，優(yōu)選2或3。
根據(jù)本發(fā)明的制備方法制備的偶氮化合物適合于對(duì)通常使用陽離子染料進(jìn)行染色的材料，如聚丙烯腈、木質(zhì)紙漿和頭發(fā)，尤其是有生命的人的頭發(fā)進(jìn)行染色。
本發(fā)明也涉及用于對(duì)含角蛋白的材料進(jìn)行染色的組合物，該組合物包括根據(jù)本發(fā)明制備的染料。
以染色組合物的總量計(jì)，根據(jù)本發(fā)明制備的式(I)化合物在本發(fā)明組合物中的存在量優(yōu)選為0.001％-5％，特別是0.01％-1％。
根據(jù)本發(fā)明使用的式(I)染料的色調(diào)范圍和染色牢度可以通過與頭發(fā)染色組合物領(lǐng)域中使用的其他染料結(jié)合而得到擴(kuò)展。它們可以很容易地與氧化染料及直接染料組合，對(duì)后者來說可以是陽離子性質(zhì)的或者不帶電荷的。只有在陰離子直接染料情況下，才需要適當(dāng)?shù)男⌒闹?jǐn)慎，因?yàn)樵谀欠N情況下，在某些環(huán)境中所述制劑可能會(huì)發(fā)生沉淀。
在所有的染色組合物中，也可以把多種不同的著色物質(zhì)一起使用；同樣，對(duì)來自于顯影劑和偶合劑化合物的多種不同的氧化染料前體來說，也可以一起使用，例如如德國專利申請(qǐng)DE-A1-197 17 224中所述，具有伯或仲氨基的芳族化合物、含氮雜環(huán)、芳族羥基化合物或氨基酸。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，除了包括本發(fā)明式(I)的染料之外，本發(fā)明的染色組合物為了進(jìn)一步改進(jìn)色調(diào)還可以包括常用的直接染料，例如硝基苯胺，硝基苯二胺，硝基氨基苯酚，蒽醌，靛酚，吩嗪，吩噻嗪，甲川和被稱為Arianors的化合物，如公知的具有如下國際命名或者商品名的化合物HC黃2，HC黃4，HC黃6，堿性黃57，堿性黃9，分散橙3，HC紅3，HC紅BN，堿性紅76，堿性紅2，堿性紫14，堿性藍(lán)3，堿性藍(lán)6，堿性藍(lán)7，堿性藍(lán)9，堿性藍(lán)12，堿性藍(lán)26，HC藍(lán)2，HC藍(lán)7，HC藍(lán)12，分散藍(lán)3，堿性藍(lán)99，HC紫1，分散紫1，分散紫4，分散黑9，堿性棕16和堿性棕17，以及苦氨酸，2-氨基-6-氯-4-硝基酚，4-氨基-2-硝基二苯胺-2’-羧酸，6-硝基-1，2，3，4-四氫喹喔啉，4-N-乙基-1，4-二(2′-羥乙氨基)-2-硝基苯鹽酸鹽和1-甲基-3-硝基-4-(2’-羥乙基)-氨基苯。
同樣非常適合于與根據(jù)本發(fā)明制備的染料組合使用的還有陽離子化的硝基苯胺和蒽醌染料，例如如下專利說明書中描述的那些US-5298029，US-5360930，US-5169403，US-5256823，US-5135543，EP-A-818193，US-5486629和EP-A-758547。此外能夠很容易組合的是陽離子偶氮染料，例如根據(jù)GB-A-2319776的陽離子偶氮染料，和DE-A-29912327中描述的噁嗪染料及其與其中指出的另外的直接染料的混合物。
根據(jù)該實(shí)施方案，本發(fā)明組合物包含染料的量優(yōu)選為以總的染料組合物計(jì)是0.01-5重量％。
此外，本發(fā)明的染料組合物也可以包括天然存在的染料，例如指甲花紅，指甲花中性，指甲花黑，甘菊花，檀香木，紅茶，藥炭鼠李(Rhamnus frangula)皮，鼠尾草，campeche木，茜草根，兒茶，sedre和朱草根。適當(dāng)?shù)娜旧ɡ鏓P-A-404868所述。
關(guān)于其它的慣用染料組分，可以參見以下系列“Dermatology”，Ch.Culnan，H.Maibach編寫，Verlag Marcel Dekker Inc.，NewYork，Basle，1986，第7卷，Ch.Zviak，The Science of Hair Care，第7章，248-250頁(直接染料)，和第8章，264-267頁(氧化染料)以及“Europisches Inventar der Kosmetikrohstoffe”，1996，由TheEuropean Commission出版，可以磁盤的形式從Bundesverband derdeutschen Industrie-und Handelsunternehmen fürArzneimittel，Reformwaren und Krperpflegemittel e.V.，Mannheim獲得。
當(dāng)氧化染料前體存在時(shí)，對(duì)于氧化染料前體來說，或者對(duì)于染料來說，不必每一種都是單一的化合物，而本發(fā)明染料組合物根據(jù)單一的染料的制備方法，可以另外包括少量的其他組分，前提是這種組分對(duì)于染色結(jié)果不產(chǎn)生副作用或者不需要因?yàn)槠渌碛?，例如由于毒理學(xué)原因被排除。
本發(fā)明式(I)的染料也可以容易地與用于頭發(fā)染色的其他染料和/或助劑組合使用，例如與如下所述結(jié)合使用
·如EP-A-810851所述，用于實(shí)現(xiàn)光亮染色的氧化劑，·如DE-A-19713698或者WO99/40895所述，呈永久卷曲固色液形式的氧化劑，·如EP-A-850636，EP-A-850637，EP-A-850638和EP-A-852135所述的氧化染色組合物，·如WO99/48856和WO99/48875所述，包含陽離子偶合劑的氧化染色組合物，·如WO99/17730和WO99/36034所述，在氧化還原酶存在下的氧化染料，·如WO99/20234所述，可自動(dòng)氧化的氧化染料，·如WO99/20235所述的硝基苯衍生物，·如EP-A-962219所述的多元醇或者聚醚，·如EP-A-970684所述的增稠聚合物，·如EP-A-970687所述的含糖聚合物，·如WO00/10517所述的季銨鹽，·如WO00/10518所述的陰離子表面活性劑，·如WO00/10519所述的非離子型表面活性劑，或者·如WO00/12057所述的聚硅氧烷。
本發(fā)明的染色組合物甚至在生理學(xué)可允許的低于45℃的溫度下也能產(chǎn)生強(qiáng)烈的染色。因此它們特別適合于對(duì)人發(fā)進(jìn)行染色。為了用在人發(fā)上，染色組合物通常可以引入到化妝用的水性載體中。適當(dāng)?shù)幕瘖y用水性載體包括，例如適合用于含角蛋白纖維上的油膏、乳液、凝膠劑以及含表面活性劑的泡沫液，例如香波或者其他制劑。這種應(yīng)用方式詳細(xì)描述于Research Disclosure 42448(1999年8月)中。
如果必要的話，也可以如例如US-3369970所述，將染色組合物摻入到無水載體中。本發(fā)明的染色組合物還顯著適用于DE-A-3829870中描述的使用染色梳或者染色刷的染色法。
此外，本發(fā)明的染色組合物還可以包括這種制劑中公知的任何活性成分、添加劑或者助劑。在很多情況下，該染色組合物包括至少一種表面活性劑，這種表面活性劑原則上適當(dāng)?shù)氖顷庪x子的以及兩性離子的、兩性的、非離子的和陽離子的表面活性劑。但是在很多情況下，已經(jīng)證明選擇陰離子的、兩性離子的和非離子的表面活性劑是有利的。
適合用于本發(fā)明制劑的陰離子表面活性劑包括適合用于人體的任何陰離子表面活性物質(zhì)。這種物質(zhì)的特征在于具有賦予水溶性的陰離子基團(tuán)，例如羧酸根、硫酸根、磺酸根或者磷酸根，和含有大約10-22個(gè)碳原子的親油性烷基。另外，在分子中也可以存在二醇或者聚乙二醇醚基、酯基、醚基和酰胺基以及羥基。適當(dāng)?shù)年庪x子表面活性劑的實(shí)例，各自呈鈉、鉀或者銨鹽形式或者呈在鏈烷醇基團(tuán)中具有2或3個(gè)碳原子的單、二或三醇銨鹽的形式，是-具有10-22個(gè)碳原子的直鏈脂肪酸(皂)，-式R-O-(CH2-CH2-O)x-CH2-COOH的醚羧酸，其中R是具有10-22個(gè)碳原子的直鏈烷基，x＝0或者為1-16，-在酰基中具有10-18個(gè)碳原子的?；“彼猁}，-在?；芯哂?0-18個(gè)碳原子的?；；撬猁}，-在?；芯哂?0-18個(gè)碳原子的酰基異硫代硫酸鹽，-在烷基中具有10-18個(gè)碳原子的磺基丁二酸單和二烷基酯和在烷基中具有10-18個(gè)碳原子并具有1-6個(gè)乙氧基的磺基丁二酸單烷基多氧乙基酯，-具有12-18個(gè)碳原子的直鏈烷烴磺酸鹽，-具有12-18個(gè)碳原子的α-烯烴磺酸鹽，-具有12-18個(gè)碳原子的脂肪酸的α-磺基脂肪酸甲酯，-式R′-O(CH2-CH2-O)x′-SO3H的烷基硫酸酯和烷基聚乙二醇醚硫酸酯，其中R′優(yōu)選為具有10-18個(gè)碳原子的直鏈烷基，x′＝0或者為1-12，-根據(jù)DE-A-3725030的表面活性的羥基磺酸鹽的混合物，-根據(jù)DE-A-3723354的硫酸化的羥烷基聚乙二醇醚和/或羥烷基丙二醇醚，-根據(jù)DE-A-3926344的具有12-24個(gè)碳原子和1-6個(gè)雙鍵的不飽和脂肪酸的磺酸鹽，-酒石酸和檸檬酸與醇的酯，所述醇是大約2-15分子環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與具有8-22個(gè)碳原子的脂肪族醇的加成產(chǎn)物。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑是烷基硫酸酯，烷基聚乙二醇醚硫酸酯和在烷基中具有10-18個(gè)碳原子且在分子中最多具有12個(gè)乙二醇醚基團(tuán)的醚羧酸，以及特別是，飽和尤其是不飽和C8-C22羧酸，如油酸、硬脂酸、異硬脂酸和棕櫚酸的鹽。
術(shù)語“兩性離子表面活性劑”表示在分子中帶有至少一個(gè)季銨基團(tuán)和至少一個(gè)-COO(-)或-SO3(-)基團(tuán)的表面活性化合物。尤其適當(dāng)?shù)膬尚噪x子表面活性劑是所謂的甜菜堿，比如N-烷基-N，N-二甲基銨甘氨酸鹽，如椰子烷基二甲基銨甘氨酸鹽，N-酰氨基丙基-N，N-二甲基銨甘氨酸鹽，例如椰子酰氨基-丙基二甲基銨甘氨酸鹽，和在烷基或者?；懈髯跃哂?-18個(gè)碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉，以及椰子酰氨基乙基羥乙基羧甲基甘氨酸鹽。優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是公知的CTFA名稱為椰子酰氨基丙基(cocamidopropyl)甜菜堿的脂肪酸酰胺衍生物。
兩性表面活性劑應(yīng)被理解為指在分子中除了包含C8-C18-烷基或者-?；?，還包含至少一個(gè)游離氨基和至少一個(gè)-COOH或者-SO3H基團(tuán)并能夠形成內(nèi)鹽的表面活性化合物。適當(dāng)?shù)膬尚员砻婊钚詣┑膶?shí)例包括N-烷基氨基乙酸，N-烷基丙酸，N-烷氨基丁酸，N-烷基亞胺基二丙酸，N-羥乙基-N-烷基-酰胺基丙基氨基乙酸，N-烷基氨基乙磺酸，N-烷基肌氨酸，2-烷氨基丙酸和烷氨基乙酸，在烷基中各自具有大約8-18個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是N-椰子烷基氨基丙酸鹽，椰子-酰氨基乙基氨基丙酸鹽和C12-C18?；“彼?。
非離子型表面活性劑包含例如多元醇基團(tuán)、聚亞烷基二醇醚基團(tuán)或者多元醇和聚二醇醚基團(tuán)的組合作為親水基。
這種化合物是，例如-2-30摩爾環(huán)氧乙烷和/或0-5摩爾環(huán)氧丙烷與具有8-22個(gè)碳原子的線性脂肪醇、與具有12-22個(gè)碳原子的脂肪酸以及與在烷基中具有8-15個(gè)碳原子的烷基酚的加成產(chǎn)物，-1-30摩爾環(huán)氧乙烷與甘油的加成產(chǎn)物的C12-C22脂肪酸單和雙酯，-C8-C22烷基-單-和-低聚糖苷以及其乙氧基化的類似物，-5-60摩爾環(huán)氧乙烷與蓖麻油以及氫化蓖麻油的加成產(chǎn)物，-環(huán)氧乙烷與脫水山梨糖醇脂肪酸酯的加成產(chǎn)物，-環(huán)氧乙烷與脂肪酸烷醇酰胺的加成產(chǎn)物。
適合用于本發(fā)明頭發(fā)處理制劑的陽離子表面活性劑的實(shí)例尤其是季銨化合物。優(yōu)選鹵化銨，比如烷基三甲基氯化銨，二烷基二甲基氯化銨和三烷基甲基氯化銨，例如十六烷基三甲基氯化銨，硬脂基三甲基氯化銨，二硬脂基二甲基氯化銨，月桂基二甲基氯化銨，月桂基二甲基芐基氯化銨和三鯨蠟基甲基氯化銨。適合用于本發(fā)明的另外的陽離子表面活性劑是季化的蛋白質(zhì)水解物。
根據(jù)本發(fā)明，同樣適合的有陽離子聚硅氧烷油類，例如市售產(chǎn)品Q2-7224(制造商Dow Corning；穩(wěn)定的三甲基甲硅烷基amodimethicone)，Dow Corning 929乳液(包括羥氨基改性的聚硅氧烷，也稱為amodimethicone)，SM 2059(制造商General Electric)，SLM-55067(制造商Wacker)和Abil-Quat 3270和3272(制造商Th.Goldschmidt；二季化的聚二甲基硅氧烷，Quaternium-80)。
烷基酰胺基胺，尤其是脂肪酸酰胺基胺，比如可以名稱Tego Amid18獲得的硬脂基酰胺基丙基二甲胺，是特別與眾不同的，原因是它們除了具有優(yōu)良的調(diào)理作用之外，還具有優(yōu)良的生物可降解性。同樣高度可生物降解的是季酯化合物，所謂的“esterquats”，比如以商標(biāo)Stepantex銷售的甲基羥烷基二烷酰氧烷基銨甲硫酸鹽。
可以用作陽離子表面活性劑的季糖衍生物的實(shí)例是工業(yè)產(chǎn)品Glucquat100，根據(jù)CTFA命名法為“月桂基甲基gluceth-10羥丙基氯化二銨”。
用作表面活性劑的含烷基的化合物可以是單一的物質(zhì)，但是通常優(yōu)選將植物或者動(dòng)物來源的天然原料作為原料用于這些物質(zhì)的制備，因此，根據(jù)使用的特定原料，得到的物質(zhì)混合物具有不同的烷鏈長度。
表面活性劑為環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與脂肪族醇的加成產(chǎn)物或者為這種加成產(chǎn)物的衍生物時(shí)，這種表面活性劑可以或者是具有“正構(gòu)″同系物分布的產(chǎn)品，或者是具有受限同系物分布的產(chǎn)品?！罢龢?gòu)”同系物分布應(yīng)被理解為意指在使用堿金屬、堿金屬氫氧化物或者堿金屬醇化物作為催化劑的脂肪族醇與烯氧化物的反應(yīng)中得到的是同系物的混合物。另一方面，當(dāng)例如水滑石、醚羧酸的堿金屬鹽、或者堿金屬氧化物、氫氧化物或者醇化物用作催化劑時(shí)，得到的是受限的同系物分布?？赡軆?yōu)選使用具有受限同系物分布的產(chǎn)品。
另外的活性成分、助劑和添加劑的實(shí)例是-非離子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/乙烯基丙烯酸酯共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物，以及聚硅氧烷，-陽離子聚合物，比如季化的纖維素醚，具有季化基團(tuán)的聚硅氧烷，二甲基二烯丙基氯化銨聚合物，可以以名稱Merquat280從市場(chǎng)上買到的二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酸的共聚物，其在頭發(fā)染色中的應(yīng)用參見例如DE-A4421031或者EP-A-953334，丙烯酰胺/二甲基二烯丙基氯化銨共聚物，用硫酸二乙酯季化的甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物，乙烯基吡咯烷酮/咪唑啉鎓甲氯化物共聚物，-季化的聚乙烯醇，-兩性離子和兩性聚合物，例如丙烯酰胺基丙基-三甲基氯化銨/丙烯酸酯共聚物和辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羥丙基酯共聚物，-陰離子聚合物，例如聚丙烯酸，交聯(lián)的聚丙烯酸，醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基丙烯酸酯共聚物，醋酸乙烯酯/馬來酸丁酯/丙烯酸異冰片基酯共聚物，甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，-增稠劑，比如瓊脂，瓜爾膠，藻朊酸鹽，黃原膠，阿拉伯樹膠，刺梧桐樹膠，角豆英果粉，亞麻籽膠，右旋糖酐，纖維素衍生物例如甲基纖維素、羥烷基纖維素和羧甲基纖維素，淀粉級(jí)分和其衍生物，比如直鏈淀粉、膠淀粉和糊精，粘土，例如膨潤土，或者完全人造的水狀膠體，比如聚乙烯醇，-結(jié)構(gòu)劑，比如葡萄糖和馬來酸，-頭發(fā)調(diào)理化合物，比如磷脂，如大豆磷脂、卵磷酯和腦磷脂，聚硅氧烷油，以及例如DE-A-19729080、EP-A-834303或者EP-A-312343中描述的那些調(diào)理化合物，-蛋白質(zhì)水解物，尤其是彈性蛋白、膠原蛋白、角蛋白、牛乳蛋白質(zhì)、大豆蛋白質(zhì)和小麥蛋白水解產(chǎn)物，其與脂肪酸的縮合產(chǎn)物以及季化的蛋白質(zhì)水解物，-芳香油類，二甲基異山梨醇和環(huán)糊精，-增溶劑，比如乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油和二甘醇，-抗頭皮屑活性成分，比如吡羅克酮、野芝麻花堿(olamines)和萬畝定鋅(Zinc Omadine)，
-另外的用于調(diào)節(jié)pH的物質(zhì)，-活性成分，比如泛醇、泛酸、尿囊素、吡咯烷酮羧酸和其鹽、植物提取物和維生素，-膽甾醇，-如EP-A-819422中所述的光穩(wěn)定劑和紫外吸收劑，-稠度調(diào)節(jié)劑，如糖酯、多元醇酯或者多元醇烷基醚，-脂肪和蠟，比如鯨蠟、蜂蠟、褐煤蠟、石蠟烴、脂肪醇和脂肪酸酯，-脂肪酸烷醇酰胺，-分子量為150-50000的聚乙二醇和聚丙二醇，例如EP-A-801942中描述的那些，-絡(luò)合劑，比如EDTA、NTA和膦酸，-溶脹和滲透物質(zhì)，比如多元醇和多元醇醚，如EP-A-962219中廣泛列出的那些，例如甘油、丙二醇、丙二醇單乙基醚、丁二醇、苯甲醇、碳酸鹽、碳酸氫鹽、胍、脲以及伯、仲和叔磷酸鹽、咪唑、丹寧酸、吡咯，-遮光劑，比如膠乳，-珠光劑，如乙二醇單和二硬脂酸酯，-推進(jìn)劑，比如丙烷-丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空氣，以及-抗氧化劑。
在本發(fā)明染色組合物的制備中，水性載體組分的使用量為通常用于此目的的量；例如，以總的染色組合物計(jì)乳化劑的使用濃度為0.5-30重量％，增稠劑的濃度為0.1-25重量％。
現(xiàn)成即可使用的染色組合物的pH值通常是2-11，優(yōu)選5-10。
為了對(duì)含角蛋白的纖維，尤其是為了對(duì)人發(fā)進(jìn)行染色，通常呈水性化妝用載體形式的染色組合物施用于頭發(fā)中的量為50-100克，留在頭發(fā)上大約30分鐘，之后漂洗掉或者用市場(chǎng)上買得到的洗發(fā)香波洗掉。
當(dāng)使用氧化染料前體時(shí)，根據(jù)本發(fā)明使用的化合物和所述氧化染料前體可以或者同時(shí)或者相繼施用于含角蛋白的纖維上，它們的施加順序并不重要。
當(dāng)使用氧化染料前體時(shí)，根據(jù)本發(fā)明使用的化合物和本發(fā)明組合物中所述的氧化染料前體可以或者獨(dú)立地或者一起儲(chǔ)存在液態(tài)到糊狀的制劑(水狀或者非水狀)中或者呈干燥粉末的形式。當(dāng)所述組分一起儲(chǔ)存在液體制劑中時(shí)，為了降低組分之間的反應(yīng)，制劑應(yīng)該基本上無水。當(dāng)它們獨(dú)立地儲(chǔ)存時(shí)，活性組分只有在即將使用之前才緊密地彼此混合。在干燥貯藏的情況下，在使用之前通常要加入確定量的熱水(50-80℃)并制備成均勻的混合物。
下面的實(shí)施例用來舉例說明本發(fā)明，但是本發(fā)明的范圍并不局限于此。給定的溫度是攝氏溫度。除非另有說明，份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均指重量。
實(shí)施例1(比較試驗(yàn))將45克二甲基甲酰胺引入到容器中，并在氮?dú)庀略谄渲腥芙?4克4-甲氧基苯胺。然后，在室溫下，加入50克滴定度約85％的1，3-二甲基-2-(4′-甲氧基苯基偶氮)-咪唑。攪拌下形成粘性物質(zhì)，將其加熱到92℃。3小時(shí)之后，再加入54克1，3-二甲基-2-(4′-甲氧基苯基偶氮)-咪唑。相對(duì)流態(tài)的物質(zhì)在氮?dú)庀隆⒃趦?nèi)部溫度為92℃的條件下攪拌45小時(shí)。轉(zhuǎn)化率為85％。
然后，在1.5小時(shí)內(nèi)，不加熱的情況下，加入170克二甲基甲酰胺，溫度下降到約60℃。當(dāng)加料完成時(shí)，混合物在4小時(shí)內(nèi)冷卻到25℃。通過吸濾分離高度流態(tài)的懸浮液。在吸力下將濾渣徹底抽干，并用二甲基甲酰胺洗滌，然后純化。
得到約78克式(IV)的產(chǎn)物，以使用的原料量為基礎(chǔ)計(jì)算，收率為63％。
實(shí)施例2方法類似于實(shí)施例1。將10克三乙胺另外作為催化劑加入到反應(yīng)物質(zhì)中。在反應(yīng)溫度為80℃反應(yīng)相同的時(shí)間45小時(shí)之后，確定轉(zhuǎn)化率為95％。以相同的方式進(jìn)行后處理，得到總量為88.6克的式(IV)的產(chǎn)物，也就是說以使用的原料量為基礎(chǔ)計(jì)算收率為71.6％。
實(shí)施例3方法類似于實(shí)施例1。將2克二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)作為催化劑加入到反應(yīng)物質(zhì)中。在反應(yīng)溫度為80℃在反應(yīng)相同的時(shí)間45小時(shí)之后，轉(zhuǎn)化幾乎是定量的。以相同的方式進(jìn)行后處理，得到總量為107克的式(IV)的產(chǎn)物，也就是說以使用的原料量為基礎(chǔ)計(jì)算收率為86.6％。
實(shí)施例4將50克二甲基乙酰胺引入到容器中，并在氮?dú)庀略谄渲腥芙?4克4-甲氧基苯胺。然后，在室溫下加入50克滴定度約85％的1，3-二甲基-2-(4′-甲氧基苯基偶氮)-咪唑和10克作為催化劑的三乙胺。攪拌下形成粘性物質(zhì)，將其加熱到80℃。3小時(shí)之后，再加入54克1，3-二甲基-2-(4′-甲氧基苯基偶氮)-咪唑。相對(duì)流態(tài)的物質(zhì)在氮?dú)庀隆⒃趦?nèi)部溫度為92℃的條件下攪拌20小時(shí)。轉(zhuǎn)化率為95％。
然后，在1.5小時(shí)內(nèi)，不加熱的情況下，加入170克二甲基乙酰胺，溫度下降到約60℃。當(dāng)加料完成時(shí)，混合物在4小時(shí)內(nèi)冷卻到25℃。通過吸濾分離高度流態(tài)的懸浮液，在吸力下將濾渣徹底抽干，并用45毫升二甲基乙酰胺洗滌，然后純化。
得到約74.6克式(IV)的產(chǎn)物，以使用的原料量為基礎(chǔ)計(jì)算，收率為60％。
實(shí)施例5(比較試驗(yàn))將200克2-丙醇引入到容器中，并在氮?dú)庀略谄渲腥芙?2克1，4-苯二胺。然后，在室溫下，加入50克滴定度約85％的1，3-二甲基-2-(4′-甲氧基苯基偶氮)-咪唑。攪拌下形成粘性物質(zhì)，將其回流加熱到80℃。3小時(shí)之后，再加入54克1，3-二甲基-2-(4′-甲氧基苯基偶氮)-咪唑。相對(duì)流態(tài)的物質(zhì)在氮?dú)庀隆⒃趦?nèi)部溫度為90℃的條件下再攪拌34小時(shí)。轉(zhuǎn)化率為70％。
在反應(yīng)時(shí)間結(jié)束時(shí)，將混合物在4小時(shí)內(nèi)冷卻到25℃。通過吸濾分離高度流態(tài)的懸浮液，在吸力下將濾渣徹底抽干，并用45毫升2-丙醇洗滌，然后純化。
得到約77克式(V)的產(chǎn)物，以使用的原料量為基礎(chǔ)計(jì)算，收率為63％。
實(shí)施例6方法類似于實(shí)施例5。將4克DABCO作為催化劑加入到反應(yīng)物質(zhì)中。在15小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間之后，確定轉(zhuǎn)化率為95％。以相同的方式進(jìn)行后處理，得到總量為89克的產(chǎn)物，也就是說以使用的原料量為基礎(chǔ)計(jì)算收率為72％。
實(shí)施例7將145克1-丁醇引入到容器中，在氮?dú)庀略谄渲腥芙?4克4-乙酰胺基苯胺。然后，在室溫下加入4克(36份)作為催化劑的DABCO和50克滴定度約為85％的1，3-二甲基-2-(4′-甲氧基苯基偶氮)-咪唑。攪拌下形成粘性物質(zhì)，將其加熱到90℃。3小時(shí)之后，再加入54克1，3-二甲基-2-(4′-甲氧基苯基偶氮)-咪唑。相對(duì)流態(tài)的物質(zhì)在氮?dú)庀?、在?nèi)部溫度為92℃的條件下攪拌25小時(shí)。轉(zhuǎn)化率為95％。
然后，在1.5小時(shí)內(nèi)，不加熱的情況下，加入170克1-丁醇，溫度下降到約60℃。當(dāng)加料完成時(shí)，混合物在4小時(shí)內(nèi)冷卻到25℃。通過吸濾分離高度流態(tài)的懸浮液，在吸力下將濾渣徹底抽干，并用45毫升1-丁醇洗滌，然后純化。
得到約108克式(VI)的產(chǎn)物，以使用的原料量為基礎(chǔ)計(jì)算，收率為83％。
實(shí)施例8(比較試驗(yàn))方法類似于實(shí)施例7，但是不向反應(yīng)物質(zhì)中加入催化劑。在45小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間之后，確定轉(zhuǎn)化率為70％。以相同的方式進(jìn)行后處理，得到總量為78.3克的式(VI)的產(chǎn)物，也就是說以使用的原料量為基礎(chǔ)計(jì)算收率為60％。
實(shí)施例9將50克乙腈引入到容器中，在氮?dú)庀略谄渲腥芙?4克4-甲氧基苯胺。然后，在室溫下，加入50克滴定度約85％的1，3-二甲基-2-(4′-甲氧基苯基偶氮)-咪唑和2克作為催化劑的DABCO。攪拌下形成粘性物質(zhì)，將其加熱到沸點(diǎn)溫度85℃。再反應(yīng)3小時(shí)之后，進(jìn)一步加入54克1，3-二甲基-2-(4′-甲氧基苯基偶氮)-咪唑。相對(duì)流態(tài)的物質(zhì)在氮?dú)庀?、在?nèi)部溫度為80-85℃的條件下再攪拌45小時(shí)。轉(zhuǎn)化率為90％。
然后，在1.5小時(shí)內(nèi)，不加熱的情況下，加入170克乙腈，溫度下降到約60℃。當(dāng)加料完成時(shí)，混合物在4小時(shí)內(nèi)冷卻到25℃。通過吸濾分離高度流態(tài)的懸浮液，在吸力下將濾渣徹底抽干，并用45毫升乙腈洗滌，然后純化。
得到約86.8克式(IV)的產(chǎn)物，以使用的原料量為基礎(chǔ)計(jì)算，收率為70％。
實(shí)施例10(比較試驗(yàn))方法類似于實(shí)施例9，但是不向反應(yīng)物質(zhì)中加入催化劑。在45小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間之后，轉(zhuǎn)化率為60％。以相同的方式進(jìn)行后處理，得到總量為62克的式(IV)的產(chǎn)物，也就是說以使用的原料量為基礎(chǔ)計(jì)算收率為50％。
實(shí)施例11將50克乙腈引入到容器中，在氮?dú)庀略谄渲腥芙?5克4-甲酰胺基苯胺。然后，在室溫下，加入104克滴定度約85％的1，3-二甲基-2-(4′-甲氧基苯基偶氮)-咪唑和2克DABCO。攪拌下形成粘性物質(zhì)，將其加熱到沸點(diǎn)溫度85℃。相對(duì)流態(tài)的物質(zhì)在氮?dú)庀隆⒃趦?nèi)部溫度為80-85℃的條件下再攪拌15小時(shí)。轉(zhuǎn)化率為90％。
然后，在1.5小時(shí)內(nèi)，不加熱的情況下，加入170克乙腈，溫度下降到約60℃。當(dāng)加料完成時(shí)，混合物在4小時(shí)內(nèi)冷卻到25℃。通過吸濾分離高度流態(tài)的懸浮液，在吸力下將濾渣徹底抽干，用45毫升乙腈洗滌，并在吸力下抽干。
濕濾渣在300毫升水中成漿，并在80℃攪拌3小時(shí)。然后把漿液冷卻到室溫，并通過吸濾分離。濾渣用100毫升3％的鹽溶液洗滌，在吸力下徹底抽干，然后干燥。得到約96.8克式(VII)的產(chǎn)物，以使用的原料量為基礎(chǔ)計(jì)算，收率為75％。
實(shí)施例12將100克乙腈引入到容器中，并在氮?dú)庀略谄渲腥芙?8克芐胺。然后，在室溫下，加入104克滴定度約85％的1，3-二甲基-2-(4′-甲氧基苯基偶氮)-咪唑和2克DABCO。攪拌下形成粘性物質(zhì)，將其加熱到沸點(diǎn)溫度65℃。相對(duì)流態(tài)的物質(zhì)在氮?dú)庀隆⒃趦?nèi)部溫度為60-65℃的條件下再攪拌10小時(shí)。轉(zhuǎn)化率大約為95％。
然后，在1.5小時(shí)內(nèi)，不加熱的情況下，傾入70克乙腈，溫度下降到約50℃。當(dāng)加料完成時(shí)，混合物在4小時(shí)內(nèi)冷卻到25℃。通過吸濾分離高度流態(tài)的懸浮液，在吸力下將濾渣徹底抽干，用45毫升乙腈洗滌，并在吸力下抽干。
濕濾渣在300毫升水中成漿，并在70℃攪拌3小時(shí)。然后把漿液冷卻到室溫，并通過吸濾分離。濾渣用100毫升3％的鹽溶液洗滌，在吸力下徹底抽干，然后干燥。得到約86.8克式(VIII)的產(chǎn)物，以使用的原料量為基礎(chǔ)計(jì)算，收率為80％。
實(shí)施例13將200克2-丙醇引入到容器中，并在氮?dú)夂褪覝叵录尤?0克滴定度約85％的1，3-二甲基-2-(4′-甲氧基苯基偶氮)-咪唑。攪拌下形成粘性物質(zhì)，將其加熱到80℃(回流溫度)，物質(zhì)變得明顯更加流態(tài)。將1克甲醇鈉的30％甲醇溶液與氨氣引入到反應(yīng)物質(zhì)中。進(jìn)一步保持3小時(shí)之后，再加入50克相同的原料并再導(dǎo)入氨氣。相對(duì)流態(tài)的物質(zhì)在氮?dú)庀?、在?nèi)部溫度為82℃的條件下再攪拌34小時(shí)。轉(zhuǎn)化率為90％。
在反應(yīng)時(shí)間結(jié)束時(shí)，將混合物在4小時(shí)內(nèi)冷卻到25℃。通過吸濾分離高度流態(tài)的懸浮液，在吸力下將濾渣徹底抽干，用45毫升2-丙醇洗滌，并在吸力下抽干。
濕濾渣在300毫升水中成漿，并在80℃攪拌3小時(shí)。然后把漿液冷卻到室溫，并通過吸濾分離。濾渣用100毫升3％的氯化鈉溶液洗滌，在吸力下徹底抽干，然后干燥。得到約67克式(IX)的產(chǎn)物，以使用的原料量為基礎(chǔ)計(jì)算，收率為73％。
實(shí)施例14將200克2-丙醇引入到容器中，并在氮?dú)夂褪覝叵录尤?0克滴定度約85％的1，3-二甲基-2-(4′-甲氧基苯基偶氮)-咪唑。攪拌下形成粘性物質(zhì)，將其加熱到80℃(回流溫度)，物質(zhì)變得明顯更加流態(tài)。將1克甲醇鈉的30％甲醇溶液與二甲胺引入到反應(yīng)物質(zhì)中。進(jìn)一步保持3小時(shí)之后，再加入50克相同的原料并再導(dǎo)入二甲胺。相對(duì)流態(tài)的物質(zhì)在氮?dú)庀?、在?nèi)部溫度為82℃的條件下再攪拌4小時(shí)。轉(zhuǎn)化率為95％。
在反應(yīng)時(shí)間結(jié)束時(shí)，將混合物在4小時(shí)內(nèi)冷卻到25℃。通過吸濾分離高度流態(tài)的懸浮液，在吸力下將濾渣徹底抽干，用45毫升2-丙醇洗滌，并在吸力下抽干。
濕濾渣在300毫升水中成漿，并在80℃攪拌3小時(shí)。然后，用30克氯化鈉進(jìn)行鹽析，隨后冷卻到室溫，并通過吸濾分離。濾渣用100毫升10％的氯化鈉溶液洗滌，在吸力下徹底抽干，然后干燥。得到約77克式(X)的產(chǎn)物，以使用的原料量為基礎(chǔ)計(jì)算，收率為83％。
實(shí)施例15將53.2克1，3-二甲基-2-(4′-甲氧基苯基偶氮)-咪唑在室溫下在200克甲醇中成漿。然后把溫度升高到45-50℃，加入10.3克(90份)1，6-二氨基己烷。加入1克30％的甲醇鈉溶液。混合物攪拌7小時(shí)。之后，將反應(yīng)物質(zhì)用140克甲醇稀釋，當(dāng)結(jié)晶存在時(shí)，在5小時(shí)內(nèi)冷卻到室溫。通過過濾分離晶體懸浮液，用20克異丙醇洗滌兩次并干燥，得到50克深色粉末狀的式(XI)化合物，該化合物可以此形式用于染色應(yīng)用中。
應(yīng)用實(shí)施例A將0.1％的處于表面活性劑基質(zhì)中的根據(jù)本發(fā)明制備的式(VIII)染料(實(shí)施例12)的溶液施加到一束白色人發(fā)(“Italian white virgin”IMHAIR Ltd.)上，其中一部分經(jīng)過漂白，另一部分未經(jīng)過漂白，將人發(fā)漂洗一次，用香波洗滌一次，所述表面活性劑基質(zhì)由10％的椰子兩性甘氨酸鹽(cocoamphoglycinate)和90％的水組成。在兩種頭發(fā)上均得到色調(diào)相同的、非常強(qiáng)烈的、極明亮的猩紅色。令人驚奇的是，著色強(qiáng)度和耐洗度均很優(yōu)良，并且在這兩種品質(zhì)頭發(fā)上著色強(qiáng)度和耐洗度非常類似，這表明這一產(chǎn)物具有優(yōu)良的均染能力。
應(yīng)用實(shí)施例B將10％的非離子型表面活性劑(Plantaren，Henkel公司的注冊(cè)商標(biāo))溶液用檸檬酸調(diào)節(jié)到pH值等于9.5，并在其中溶解0.06％根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例7制備的染料。將2克所得溶液施用于一束(1g)未受損害的白色人發(fā)(“Italian white virgin”IMHAIR Ltd.)上，將人發(fā)漂洗一次，用香波洗滌一次。得到非常強(qiáng)烈的紫色，這一色彩甚至在8次洗頭之后仍然清晰可見。染的色彩同樣非常耐光。
應(yīng)用實(shí)施例C將10％的非離子型表面活性劑(Plantaren，Henkel公司的注冊(cè)商標(biāo))溶液用檸檬酸調(diào)節(jié)到pH值等于5.5。向100克這種溶液中加入0.20克根據(jù)WO95/01772實(shí)施例1的染料(黃色染色)和0.05克根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例7制備的染料。將2克所得溶液施用于一束(1g)未受損害的白色人發(fā)(“Italian white virgin”IMHAIR Ltd.)上，將人發(fā)漂洗一次，用香波洗滌一次。得到非常強(qiáng)烈的銅色，該色彩具有優(yōu)良的耐洗度，耐磨性和耐光性。
應(yīng)用實(shí)施例D將10％的非離子型表面活性劑(Plantaren，Henkel公司的注冊(cè)商標(biāo))溶液用檸檬酸調(diào)節(jié)到pH值等于5.5。向100克這種溶液中加入0.25克根據(jù)WO95/01772實(shí)施例1的染料(黃色染料)，0.08克根據(jù)WO95/01772實(shí)施例46的染料(橙色染料)和0.11克根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例1制備的染料。將4克所得溶液施用于一束(1克)漂白的人發(fā)上，漂洗并用香波洗滌一次。得到非常強(qiáng)烈的黑色，這一色彩具有優(yōu)良的耐洗度和耐磨性。
權(quán)利要求
1.制備下式(I)偶氮化合物的方法 其中X是-O-或者-NR7-，Y是-N＝或者-CR8＝，A是無色陰離子，R1和R8彼此獨(dú)立地是氫；C1-C4烷基；被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基；鹵素或者硝基，R2和R7彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基；R3和R4彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C4烷基；被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基；未取代的C1-C12烷氧基；被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C12烷氧基；或鹵素，R5是氫；未取代的C1-C4烷基；被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基；R6是氫；未取代的C1-C4烷基；被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基；或下式(a)或(b)的基團(tuán) 其中X、Y、A、R1、R2、R3、R4和R5如上定義，和R9和R10彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C4烷基；被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基；-OR11；-NR11R12或-NR11COR12，其中，R11和R12彼此獨(dú)立地是氫；-NH2；未取代的C1-C12烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C12烷基，Q是橋連單元，和m是0或1，或R5和R6與和它們連接的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、嗎啉或哌嗪環(huán)，該化合物是通過使式(II)化合物或式(II)化合物的混合物與式(III)化合物或與式(III)化合物的混合物在惰性溶劑或溶劑混合物中反應(yīng)制備的， NHR5R6(III)其中，所有的取代基定義如上，該方法包括向反應(yīng)混合物中加入至少一種叔胺和/或至少一種式R13O-Z的醇化物，其中，R13是未取代的C1-C10烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C10烷基，和Z是堿金屬。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中X是-NR7-，Y是-CR8＝，A是無色陰離子，R1和R8彼此獨(dú)立地是氫或未取代的C1-C2烷基，R2和R7彼此獨(dú)立地是未取代的C1-C2烷基或羥乙基，R3和R4彼此獨(dú)立地是氫；甲基；甲氧基或氯，R5是氫；甲基或乙基，R6是氫；甲基；乙基，或下式(a)或(b)的基團(tuán) 其中X、Y、A、R1、R2、R3、R4和R5具有如上給出的優(yōu)選含義，和R9和R10彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C4烷基；被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基；-OR11；-NR11R12或-NR11COR12，其中，R11和R12彼此獨(dú)立地是氫；-NH2；未取代的C1-C12烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C12烷基，Q是未取代的C2-C10亞烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C2-C10亞烷基；和m是0或1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，該方法用于制備式(Ia)的偶氮化合物 其中R1和R8彼此獨(dú)立地是氫或甲基，R2和R7彼此獨(dú)立地是甲基或乙基，R5和R6彼此獨(dú)立地是氫；甲基或乙基，和A是無色陰離子。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，該方法用于制備式(Ib)的偶氮化合物 其中R1和R8彼此獨(dú)立地是氫或甲基，R2和R7彼此獨(dú)立地是甲基或乙基，R5是氫或甲基，R9是氫或甲基，R10是氫；甲氧基；乙氧基；-NH2；-NHCOH；-NHCOCH3；-NHCOCH2CH3或-NHCONH2，R10優(yōu)選處于4-位，m是0或1，和A是無色陰離子。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，該方法用于制備式(Ic)的偶氮化合物 其中R1和R8彼此獨(dú)立地是氫或甲基，R2和R7彼此獨(dú)立地是甲基或乙基，每個(gè)R5彼此獨(dú)立地是氫或甲基，和每個(gè)A彼此獨(dú)立地是無色陰離子。
6.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中使用0.5-200份，優(yōu)選1-150份，尤其是1-100份至少一種叔胺和/或至少一種式R13O-Z的醇化物，其中R13和Z定義如上。
7.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中使用至少一種下式(c)-(i)的叔胺NR14R15R16； (c) 和 其中R14、R15和R16彼此獨(dú)立地是未取代的C1-C10烷基或取代的C1-C10烷基，R17是未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、和R25彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，T是N或CH，n是4、5或6，和n’、n”和n彼此獨(dú)立地是1、2、3或4。
8.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中使用至少一種式R13O-Z的醇化物，其中R13是未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，和Z是堿金屬，特別是鈉。
9.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中用水、C1-C8醇、烷基腈、二烷基甲酰胺和/或亞砜作為溶劑。
10.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中該方法在40-140℃，尤其是50-120℃的溫度下進(jìn)行。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，該方法用于制備式(Ia)化合物 其中R1和R8彼此獨(dú)立地是氫或甲基，R2和R7彼此獨(dú)立地是甲基或乙基，R5和R6彼此獨(dú)立地是氫；甲基或乙基，和A是無色陰離子，該化合物是通過使式(IIa)化合物或式(IIa)化合物的混合物與式(III)化合物或與式(III)化合物的混合物反應(yīng)制備的， NHR5R6(III)其中所有的取代基具有上述優(yōu)選的含義，該反應(yīng)在質(zhì)子溶劑，特別是在水或在脂肪醇，優(yōu)選C1-C8醇如甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇、2-丙醇或丁醇中進(jìn)行，或者在極性非質(zhì)子溶劑，尤其是在烷基腈如乙腈或丙腈；酰胺如二烷基甲酰胺，優(yōu)選二C1-C2烷基甲酰胺，或二烷基乙酰胺，優(yōu)選二C1-C2烷基乙酰胺；吡咯烷酮系列胺如N-烷基吡咯烷酮，優(yōu)選N-甲基吡咯烷酮；或亞砜如二甲基亞砜中進(jìn)行，該反應(yīng)任選在惰性氣氛如氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行，反應(yīng)溫度為40-140℃，優(yōu)選50-120℃，該方法包括加入0.5-200份，優(yōu)選1-150份，尤其是1-100份至少一種下式(c)-(i)之一的胺和/或至少一種式R13O-Z的醇化物NR14R15R16； (c) 和 其中，R13是未取代的C1-C10烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C10烷基，和Z是堿金屬，R14、R15和R16彼此獨(dú)立地是未取代的C1-C10烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C10烷基，優(yōu)選未取代的C1-C8烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C8烷基，R17是未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，優(yōu)選未取代的C1-C2烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C2烷基，R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、和R25彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，優(yōu)選氫，未取代的C1-C2烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C2烷基，T是N或CH，n是4、5或6，優(yōu)選5或6，和n’、n”和n彼此獨(dú)立地是1、2、3或4，優(yōu)選2或3。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，該方法用于制備式(Ib)化合物 其中R1和R8彼此獨(dú)立地是氫或甲基，R2和R7彼此獨(dú)立地是甲基或乙基，R5是氫或甲基，R9是氫或甲基，R10是氫；甲氧基；乙氧基；-NH2；-NHCOH；-NHCOCH3；-NHCOCH2CH3或-NHCONH2，R10優(yōu)選處于4-位，m是0或1，和A是無色陰離子，該化合物是通過使式(IIb)化合物或式(IIb)化合物的混合物與式(IIIb)化合物或與式(IIIb)化合物的混合物反應(yīng)制備的， 其中所有的取代基具有上述定義和優(yōu)選的含義，該反應(yīng)在質(zhì)子溶劑，特別是在水或在脂肪醇，優(yōu)選C1-C8醇如甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇、2-丙醇或丁醇中進(jìn)行，或者在極性非質(zhì)子溶劑，尤其是在烷基腈如乙腈或丙腈；酰胺如二烷基甲酰胺，優(yōu)選二C1-C2烷基甲酰胺，或二烷基乙酰胺，優(yōu)選二C1-C2烷基乙酰胺；吡咯烷酮系列胺如N-烷基吡咯烷酮，優(yōu)選N-甲基吡咯烷酮；或亞砜如二甲基亞砜中進(jìn)行，該反應(yīng)任選在惰性氣氛如氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行，反應(yīng)溫度為40-140℃，優(yōu)選50-120℃，該方法包括加入0.5-200份，優(yōu)選1-150份，尤其是1-100份至少一種下式(c)-(i)之一的胺和/或至少一種式R13O-Z的醇化物NR14R15R16； (c) 和 其中，R13是未取代的C1-C10烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C10烷基，和Z是堿金屬，R14、R15和R16彼此獨(dú)立地是未取代的C1-C10烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C10烷基，優(yōu)選未取代的C1-C8烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C8烷基，R17是未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，優(yōu)選未取代的C1-C2烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C2烷基，R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、和R25彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，優(yōu)選氫，未取代的C1-C2烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C2烷基，T是N或CH，n是4、5或6，優(yōu)選5或6，和n’、n”和n彼此獨(dú)立地是1、2、3或4，優(yōu)選2或3。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，該方法用于制備式(Ic)化合物 其中R1和R8彼此獨(dú)立地是氫或甲基，R2和R7彼此獨(dú)立地是甲基或乙基，每個(gè)R5彼此獨(dú)立地是氫或甲基，和每個(gè)A彼此獨(dú)立地是無色陰離子，該化合物是通過使式(IIc)化合物或式(IIc)化合物的混合物與式(IIIc)化合物或與式(IIIc)化合物的混合物反應(yīng)制備的， 其中所有的取代基具有上述定義和優(yōu)選的含義，該反應(yīng)在質(zhì)子溶劑，特別是在水或在脂肪醇，優(yōu)選C1-C8醇如甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇、2-丙醇或丁醇中進(jìn)行，或者在極性非質(zhì)子溶劑，尤其是在烷基腈如乙腈或丙腈；酰胺如二烷基甲酰胺，優(yōu)選二C1-C2烷基甲酰胺，或二烷基乙酰胺，優(yōu)選二C1-C2烷基乙酰胺；吡咯烷酮系列胺如N-烷基吡咯烷酮，優(yōu)選N-甲基吡咯烷酮；或亞砜如二甲基亞砜中進(jìn)行，該反應(yīng)任選在惰性氣氛如氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行，反應(yīng)溫度為40-140℃，優(yōu)選50-120℃，該方法包括加入0.5-200份，優(yōu)選1-150份，尤其是1-100份至少一種下式(c)-(i)之一的胺和/或至少一種式R13O-Z的醇化物NR14R15R16； (c) 和 其中，R13是未取代的C1-C10烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C10烷基，和Z是堿金屬，R14、R15和R16彼此獨(dú)立地是未取代的C1-C10烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C10烷基，優(yōu)選未取代的C1-C8烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C8烷基，R17是未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，優(yōu)選未取代的C1-C2烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C2烷基，R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、和R25彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C4烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C4烷基，優(yōu)選氫，未取代的C1-C2烷基或被-OH、-C1-C4烷氧基、鹵素、-CN或者苯基取代的C1-C2烷基，T是N或CH，n是4、5或6，優(yōu)選5或6，和n’、n”和n彼此獨(dú)立地是1、2、3或4，優(yōu)選2或3。
14.用于對(duì)含角蛋白的材料進(jìn)行染色的組合物，其中包括根據(jù)權(quán)利要求1-13的方法制備的式(I)化合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中以染色組合物的總量計(jì)含有0.001％-5％的式(I)化合物。
16.對(duì)含角蛋白的纖維，尤其是頭發(fā)進(jìn)行染色的方法，該方法包括用權(quán)利要求14或15的組合物處理所述含角蛋白的纖維，尤其是頭發(fā)。
全文摘要
本發(fā)明描述了制備某些陽離子偶氮化合物的方法，及其在對(duì)含角蛋白的纖維，尤其是人發(fā)進(jìn)行染色方面的應(yīng)用，在所述的染色中使用了特定的陽離子偶氮染料。
文檔編號(hào)D06P3/04GK1639266SQ03804827
公開日2005年7月13日 申請(qǐng)日期2003年2月20日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月28日
發(fā)明者V·P·埃伊尤, J·豪塞 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司