專利名稱：：凝膠狀粘合劑去除劑組合物及使用方法
技術領域：
：本公開內容包括使用環(huán)境友好材料從硬基底特別是運載工具上除去粘合劑殘留物的的方法，所述運載工具如汽車、卡車、公交車、包括飛機的航天飛行器、及類似物。所述方法使用包含一種或多種非卣化有機溶劑、非研磨增裯劑、表面活性劑、和蒸氣壓調節(jié)劑的新型粘合劑去除劑組合物。所述非卣化有機溶劑中的每一種在25。C下的總漢森溶度參數(shù)("St"或"HSP")為約14MPa^-約24MPa1/2。本公開內容提供為了從大面積的飛行器復合材料和鋁表面以及其它物質上除去例如壓敏粘合劑殘留物而特別配制的節(jié)約成本、安全、環(huán)境友好的粘合劑去除劑組合物。
背景技術：
：用于除去粘合劑殘留物的常規(guī)方法，例如與從硬表面(例如汽車、卡車、公交車、鐵路、船舶、飛行器機身等)除去乙烯基樹脂貼花膜有關的常規(guī)方法通常費時、昂貴、效率低，并且需要使用對環(huán)境有害的材料。例如，使用本領域已知的技術，通常通過經由熱氣槍小心地施加熱并刮削以除去大部分貼花膜和粘合劑來除去乙烯基樹脂貼花膜。除去殘余的粘合劑殘留物的常規(guī)方法是用浸漬有溶劑的抹布將其擦去。所述方法可能適用于清洗小面積，但其對于清洗大面積(例如飛機機翼)是不切實際的。而且，許多可商購的粘合劑去除劑組合物含有氯化有機溶劑例如二氯曱烷或四氯化碳(一種已知的破壞平流層臭氧的CFC)，或者它們是含有大量氫氧化鉀或氫氧化鈉的堿。存在聲稱可用于從無吸收性表面除去標簽、膠、遮蔽膠帶等的幾種商業(yè)化產品。盡管這種產品可能不含卣化有機溶劑，但是它們是液體，因此它們的使用限于其中可含有液體的小規(guī)模涂布。這種粘合劑去除劑組合物對于大規(guī)模的工業(yè)使用是不理想的。對于粘合劑殘留物從可由復合材料制成的飛機外表面的除去，存在特定的技術問題。例如，將液體涂布到飛機機翼的下側(表面積最高達2000平方英尺或更大)是不切實際的，因為滴下的液體將污染工作區(qū)域。大量的易流動(即液體)有機溶劑是不理想的，因為存在火災或環(huán)境污染的危險、個人防護、并需要有害廢物的處理。用于飛機外表面上的粘合劑殘留物去除組合物不應該對相鄰或下層結構以及罩面漆造成機械損傷。另外，不應該發(fā)生相鄰或下層基底以及包括底漆涂層的罩面漆的化學侵蝕或降解。為了切合實際，除去粘合劑殘留物的任何方法應該理想地以基于水的洗滌步驟(例如用肥皂和水洗滌)結束。而且，粘合劑除去方法應該適用并實用于水平表面、垂直表面、和高架(overhead)表面。迄今為止，碳復合材料在新型飛機上的廣泛使用對化學清洗材料產生了未知的限制。在常規(guī)鋁飛行器表面上使用的大部分清潔劑、剝離劑、以及其它材料與復合材料不相容。沒有已知的節(jié)約成本、環(huán)境相容、或者實用的方法或材料能用于完成從大型復合材料飛行器表面以目前所需的規(guī)模除去粘合劑殘留物。需要在除去貼花膜、嵌花(applique)、膠帶等之后用于除去殘余的粘合劑殘留物的快速、安全且有效的方法。
發(fā)明內容本發(fā)明公開包括使用環(huán)境友好材料從硬基底特別是運載工具上除去粘合劑殘留物的方法，所述運載工具如汽車、卡車、公交車、包括飛機的航天飛行器、及類似物。所述方法使用包含一種或多種非鹵化有機溶劑、非研磨增稠劑、表面活性劑、和蒸氣壓調節(jié)劑的新型粘合劑去除劑組合物。所述非卣化有機溶劑中的每一種在25。C下的總漢森溶度參數(shù)("5t"或"HSP")為約14MPa^約24MPa1/2。本發(fā)明提供為了從大面積的飛行器復合材料和鋁表面以及其它物質上除去例如壓敏粘合劑殘留物而特別配制的節(jié)約成本、安全、環(huán)境友好的粘合劑去除劑組合物。在此所述的各實施方式克服了已知方法和材料的上述缺陷，并且其減少了大量有機溶劑的使用；提供了對相鄰或下層結構以及罩面漆的有限的機械損傷，特別是當用于從飛機表面除去粘合劑殘留物時更是如此；提供了相鄰或下層基底以及包括底漆的罩面漆的有限的化學侵蝕或降解；提供了與最終的任選的基于水的洗滌步驟(例如，使用肥皂和水)或者使用任何其它可接受的清洗溶液進行洗滌的相容性；并提供了在水平表面、垂直表面和高架表面上使用的適用性。在示例性實施方式中，本發(fā)明提供用于將粘合劑殘留物從基底除去的方法，所述方法包括提供包含一種或多種非卣化有機溶劑的粘合劑去除劑組合物的步驟，所述非卣化有機溶劑中的每一種在25°C下的總漢森溶度參數(shù)為釣14MPa'"-約24MPa1/2。該粘合劑去除劑組合物進一步包括非研磨增稠劑、表面活性劑、和蒸氣壓調節(jié)劑。粘合劑去除劑組合物還可包括能吸收的指示劑染料。根據(jù)本發(fā)明的方法，粘合劑去除劑組合物涂覆到其上粘附有粘合劑殘留物的基底上；在隨后的步驟中，等待足夠長的時間，在此期間，所述粘合劑殘留物結合到所述粘合劑去除劑組合物中；隨后除去所述粘合劑去除劑組合物以產生經清潔的基底；并檢查所述經清潔的基底。留物的性質、溶劑的相對量和特性等。時間長度應該足以允許溶劑軟化粘合劑殘^-向物。合適的時間包括但不限于IO分鐘、20分鐘、30分鐘、或更長，本發(fā)明粘合劑去除劑組合物中的蒸氣壓調節(jié)劑的量越大，則所述溶劑的有效蒸氣壓越低。因此較大量的蒸氣壓調節(jié)劑(例如甘油)允許較長的作用期(incubationperiod)。本公開內容還涉及新型粘合劑去除劑組合物。本發(fā)明的粘合劑去除劑組合物可具有適于機械化涂覆到水平表面、垂直表面和高架表面(例如在多數(shù)飛行器維護中所遇到的水平表面、垂直表面和高架表面)的粘度和操作性能。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中，粘合劑去除劑組合物在最小的基底損傷或對附近表面或設備的復雜化下有效地除去粘合劑殘留物。在實施方式中，粘合劑去除劑組合物中的能吸收的指示劑(示蹤劑)染料允許快速可視地評價方法的有效性。本發(fā)明的其它特征包括具有改善的可燃性、爆炸、以及健康特性的粘合劑去除劑組合物。在另一方面，本發(fā)明的粘合劑去除劑組合物可與常規(guī)的廢物處理和處置方法相適應。本發(fā)明的方法和粘合劑去除劑組合物克服了現(xiàn)有技術的缺陷。結合用于示例性地說明本發(fā)明原理的附圖，本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將由下列優(yōu)選實施方式的更具體描述而明晰。圖1-4描述了根據(jù)本發(fā)明除去粘合劑殘留物的示例性方法的各步驟,具體實施方式參考附圖，在圖l中，具有粘附到其上的粘合劑殘留物的樣品基底通過膠帶(18)固定到工作臺(10)上，然后用手(12)使用涂抹器(14)涂布粘合劑去除劑組合物(16)的薄涂層(約lcm厚度)。例如，可為鋁或石墨環(huán)氧樹脂復合材料的基底可能先前具有貼花膜，所述貼花膜通過將其刮擦為多個條帶、用熱氣槍對其加熱、并然后從該基底剝離各條帶而除去。圖2描述了后續(xù)步驟，其中，將任選的罩布(dropcloth)(20)放置到經涂布的樣品基底上，并允許經過約20分鐘以促進粘合劑去除劑組合物(16)滲入到粘合劑殘留物中。所述任選的罩布(20)可防止粘合劑去除劑組合物(16)的過度干燥或過早干燥。圖3描述了額外的步驟，其中，用手(12)使用刮削工具(23)將粘合劑去除劑組合物(16)從基底上刮下，以露出基本上不含粘合劑殘留物的經清潔的基底(26)。圖4描述了根據(jù)本發(fā)明的除去粘合劑殘留物的最終步驟，其中，使用液體(手工)餐具洗滌劑和自來水的含水溶液、以非研磨擦洗墊(例如尼龍擦洗墊)(28)清潔經清潔的基底(26)。粘合劑是能夠將其它物質或部件通過表面附著而粘合在一起的任何物質。粘合劑通常包含低分子量增塑劑、膠質物(glue)、接合劑(bindingagent)、以及其它這類材料，所述材料可包括聚合物、共聚物、或其組合，從本質上來說，粘合劑是導致機械、粘合、以及粘結性質的原因。當這種粘合劑從各種表面除去時(尤其在長期使用后將這種粘合劑從各種表面除去時)，它們通常留下標記、污點、和碎片(例如粘合劑殘留物)。雖然許多粘合劑在固定或脫離時不導致基底的機械破壞，但是它們使緊固(fastening)位置處于難看或不可用的狀態(tài)。存在幾種類型的粘合劑，包括干燥粘合劑、接觸粘合劑、熱粘合劑、反應性粘合劑、和壓敏粘合劑。干燥粘合劑(例如，膠質物如白膠和橡膠膠漿(rubbercement))通常是成分(通常為聚合物)溶解在溶劑中的混合物；隨著溶劑蒸發(fā)，粘合劑硬化。接觸粘合劑必須涂覆到兩個表面上并允許在將這兩個表面推到一起之前干燥；但是，一旦將所述各表面推到一起，則非常快速地形成粘合性結合，且通常無需施加壓力。熱粘合劑(也稱作熱塑性粘合劑或熱熔粘合劑)是例如用噴膠槍熱涂覆并隨著其冷卻而硬化的熱塑性材料。反應性粘合劑通過與表面材料的化學結合而發(fā)揮作用，并且將它們涂布成薄膜，當?shù)诙繕耸菍Ρ砻嬷g的間隙進行填充時，反應性粘合劑的效率低。反應性粘合劑包括雙組分環(huán)氧樹脂和異氰酸酯粘合劑。壓敏粘合劑(例如丙烯酸類、有機硅、以及天然和合成橡膠，及其組合)通過施加輕的壓力形成結合而使部件連接。因為該粘合劑足夠軟以符合基底的微觀表面特征而形成結合。因為當向該結合施加應力時粘合劑堅固到足以抵制流動，所以該結合具有強度。一旦粘合劑與被連接的部件緊密靠近時，分子間相互作用例如范德華力產生了牢固的結合。壓敏粘合劑可用于永久和可去除的應用。某些高性能永久壓敏粘合劑呈現(xiàn)出高粘力值并且每平方厘米的接觸面積可粘合數(shù)千克的重物，甚至在升高的溫度下也是如此。永久壓敏粘合劑起初是可除去的并且在若干小時或若干天后將粘著形成為永久粘合。某些可去除的粘合劑設計成重復地粘貼和扯下，并且它們具有低粘附力且通量并形成粘合劑的低粘度聚合物；或者它們可以是加熱以使粘度降低至足以進行涂布、然后冷卻至其最終狀態(tài)的高粘度材料。本發(fā)明的示例性實施方式包括用于從基底除去粘合劑殘留物(尤其是壓敏粘合劑殘留物)的多步方法，所述方法包括提供包含一種或多種非卣化有機溶劑、非研磨增稠劑、表面活性劑、和蒸氣壓調節(jié)劑的粘合劑去除劑組合物的步驟，其中所述非卣化有機溶劑中的每一種在25。C下的總漢森溶度參數(shù)為約14MPa^約24MPa"2。所述方法還包括將粘合劑去除劑組合物涂覆到具有粘附其上的粘合劑殘留物的基底的步驟。允許經過足夠的時間量，在此期間，所述粘合劑殘留物軟化并變得結合到粘合劑去除劑組合物中。將所述粘合劑去除劑組合物除去以產生經清潔的基底。所述方法還可包括用含水溶液(例如自來水和液體餐具洗滌劑或任何其它溶劑或者清洗溶液)洗滌所述經清潔的基底的步驟。在例如世界上的干旱地區(qū)(在該地區(qū)，含水溶液的使用是不切實際的)，可使用非水溶液例如非卣化有機溶劑。結合到所述粘合劑去除劑組合物中的粘合劑殘留物可能未被水沖洗，因此在涂覆后它們將與所結合的殘留物一起被刮擦掉，并然后作為含溶劑的廢物處理。本發(fā)明的實施方式還涉及包含一種或多種非卣化有機溶劑、非研磨增稠劑、表面活性劑、和蒸氣壓調節(jié)劑的粘合劑去除劑組合物，其中所述非卣化有機溶劑中的每一種在25。C下的總漢森溶度參數(shù)為約14MPa^約24MPa1/2。在本發(fā)明的另一實施方式中，所述一種或多種非卣化有機溶劑中的每一種在25。C下的總漢森溶度參數(shù)為約18MPa1/2~約20MPa1/2。在另一實施方式中，所述一種或多種非囟化有機溶劑中的每一種在25°C下的總漢森溶度參數(shù)為約14MPa^-約19MPa1/2。在另一實施方式中，本發(fā)明包括包含兩種或更多種非囟化有機溶劑的粘合劑去除劑組合物。在某些情況下，可優(yōu)選二元溶劑體系；即，所述粘合劑去除劑組合物包含兩種可具有不同HSP值的非卣化有機溶劑。其中，當使用二元溶劑體系時，各溶劑的HSP值之差可在下列范圍內0<(HSP溶劑廣HSP溶劑2)S6。某些較窄的子范圍包括0<(HSP容劑,-HSP;容劑2)S2和4<(HSP溶劑廣HSP溶劑2)^6。當以無溶劑形式或濃縮形式提供這種粘合劑去除劑組合物時，其可在使用之前用非鹵化有機溶劑復原。粘合劑去除劑組合物中所使用的非卣化有機溶劑可用本領域技術人員所公知的它們的漢森溶度參數(shù)描述。為了進行對比，采用漢森溶度參數(shù)表征溶劑。三個參數(shù)一色散(Sd)、極性(5p)、和氫鍵(5h)—各自代表給定溶劑的不同特性。作為這三個參數(shù)的平方和的平方根的總漢森溶度參數(shù)(St)提供了具體有機溶劑的溶解能力的描述。參見"Hansensolubilityparameters-AUsersHandbook",CharlesM.Hansen,CRCPress,BocaRaton,Florida(2000)。本發(fā)明人已經發(fā)現(xiàn)優(yōu)選含有具有約14MPa^-約24MPa^(例如約18MPa'"約20MPa'"或約14MPa1/2~約19MPa,的總漢森溶度參數(shù)的非卣化有機溶劑的粘合劑去除劑組合物用于除去壓敏粘合劑殘留物。據(jù)信，非閨化有機溶劑降低粘合劑去除劑組合物的粘度并溶解到粘合劑殘留物中，從而將其軟化并使其能夠隨后除去。所述非卣化有機溶劑可為包括下列物質的任何合適的非卣化溶劑(括號中為總漢森溶度參數(shù)，St/MPa1/2):正-丁烷(14.1)、異辛烷(14.3)、正戊烷(14.5)、正己烷(14.9)、正庚烷(15.3)、正辛烷(15.5)、油酸(15.6)、二乙醚(15.8)、正-十二烷(16.0)、曱基環(huán)己烷(16.0)、異丁酸異丁酯(16.5)、環(huán)己烷(16.8)、乙酸異丁酯(16.8)、二異丁基酮(16.9)、曱基異丁基酮(17.0)、乙酸異戊酯(17.1)、曱基異戊基酮(17.4)、N-丁基乙酸酯(17.4)、硬脂酸(17.6)、乙苯(17.8)、碳酸二乙酯(17.9)、鄰-二曱苯(18.0)、對-二乙苯(18.0)、二乙酮(18.1)、乙酸乙酯(18.1)、曱笨(18.2)、苯(18.6)、乙酸曱酯(18.7)、曱酸乙酯(18.7)、環(huán)己胺(18.9)、苯乙烯(19.0)、曱乙酮(19.0)、二千醚(19.3)、四氫呋喃(19.4)、環(huán)己酮(19.6)、異佛爾酮(19.9)、丙酮(20.0)、乙酸2-乙氧基乙基酯(20.0)、萘(20.3)、二甘醇一丁醚(20.4)、1-癸醇(20.4)、1，4-二嗯烷(20.5)、2-硝基丙烷(20.6)、雙丙酮醇(20.8)、乙二醇一丁醚(20.8)、醋酸(21.4)、嗎啉(21.5)、水楊酸曱酯(21.7)、苯乙酮(21.8)、吡啶(21'8)、苯曱酸(21.8)、喹啉(22.0)、二甘醇單曱醚(22.0)、硝基苯(22.2)、2-丁醇(22.2)、二甘醇單乙醚(22.3)、環(huán)己醇(22.4)、苯胺(analine)(22.6)、硝基乙烷(22.7)、異丁醇(22.7)、間曱酚(22.7)、硫酸二乙酯(22,8)、N-曱基-2-吡咯烷酮(22.9)、1-丁醇(23.1)、2-丙醇(23.5)、乙二醇單乙醚(23.5)、和苯曱醇(23.8)。在優(yōu)選實施方式中，粘合劑去除劑組合物基本上不含(例如小于1重量%、或者小于0.1重量％、或甚至約0重量％)卣化有機溶齊'](例如二氯曱烷、氯仿、和四氯化碳(或其它氯化烴))；且所述粘合劑去除劑組合物易于分散在水中。惰性膠狀固體材料，例如熱解二氧化硅、纖維素、或纖維素衍生物(例如纖維素醚類，如羥丙基甲基纖維素、羥丙基醚纖維素、羥曱基纖維素、或其組合)。優(yōu)選的增稠劑是非研磨性的，即，當根據(jù)本文所述方法使用時，本發(fā)明的粘合劑去除劑組合物優(yōu)選不導致基底擦傷或損傷。增稠劑的實例為CARBOSIL⑧(其為PolymerTechnologyGroup,Inc.(Berkeley,California)的熱解二氧化硅的商標)。如十二烷基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、和月桂基硫酸鈉(sodiumlaurethsulfate))和非離子表面活性劑(例如辛基葡糖苷、癸基麥芽糖苷、十六醇、和油醇)的組合，例如通常在液體(手工)餐具洗滌劑中發(fā)現(xiàn)的那些。參見例如美國專利No.4556509、5990065和6069122，將其全部引入本文作為參考。表面活性劑的實例是幻丫@(其為寶潔公司(Cincinnati,Ohio)的商標)液體餐具洗滌劑。例如，合適的陰離子洗滌劑包括Cs-d8烷基^J臾鹽、磺酸鹽、和羧酸鹽，尤其是在烷基中含有10-16個碳的烷基硫酸鹽；CVC,5烷基苯磺酸鹽，其中烷基是直鏈或支鏈，如十二烷基苯磺酸鈉；Cs-C22烯烴磺酸鹽，尤其是在烯基中含有12-22個碳原子的烯烴磺酸鹽，如<:14.|7烯烴磺酸鹽；式R(OC2H4)nOS03M的Cs-d8烷基醚乙烯氧基硫酸鹽，其中n為1-12且優(yōu)選1-6,R是含有8-18個碳原子且優(yōu)選10-16個碳的烷基，且M是陽離子，優(yōu)選鈉或銨，如月桂基三乙烯氧基醚硫酸銨；do-C2o石蠟磺酸鹽，尤其是在烷基中含有14-17個碳原子的烷烴磺酸鹽，如Cw.n石蠟磺酸鈉；CVQ2苯基醚多乙烯氧基硫酸鹽，尤其是在烷基中具有8-12個碳的磺酸鹽，如壬基苯基四乙烯氧基醚硫酸銨；對應于式R02CH2S03M的C8-C12烷基磺化乙酸益(其中R為Q-ds烷基)，尤其是烷基中含有12-16個碳原子的磺化乙酸鹽；N-單-C8-C22烷基或烯基(包括由醚或酰氨基中斷的烷基或烯基)磺基丁二酸鹽，包括N-單-CVC,8?；惐减０被腔《岫c、月桂基磺基丁二酸二鈉、和N-單油烯基異丙醇酰氨基磺基丁二酸鹽；N-Cs-C,8?；；撬?，尤其是在?；泻?2-14個碳原子的?；撬猁}；和0-C8-C18?；u乙基磺酸鹽，尤其是在酰基中含有12-14個碳原子的羥乙基磺酸鹽。非離子表面活性劑的實例包括具有8-18個碳原子的乙氧基化脂肪醇；在烷基中具有6-12個碳的乙氧基化烷基酚；具有R'CONI^I^(EtO)x結構的乙氧基化脂肪烷醇酰胺，其中R'CO是含有6-18個碳原子的酰基，W是H、CH3、或CH2CH20H基團，R3是CH3、CH2CH2OH、或CH2CHOHCH3基團，且x是0-20的整數(shù)；以及乙氧基化羊毛脂衍生物和乙氧基化脫水山梨糖醇，包括在脂肪酸基團中具有10-18個碳原子的山梨糖醇的脂肪酸酯。其它合適的非離子洗滌劑是具有式R)Wl^N—O的三烷基極性胺氧化物(其中R'是CrC,8烷基、烯基、或羥基烷基且112和113各自為甲基、乙基、丙基、乙醇、或丙醇或者112和R用氮原子連接在一起以形成嗎啉基)，例如月桂-肉豆蔻(lauric-myristic)單乙醇酰胺、月桂-肉豆蔻二乙醇酰胺、和月桂基二曱基氧化胺。據(jù)信，蒸氣壓調節(jié)劑向粘合劑去除劑組合物中的加入減少了非卣代有機溶劑的蒸氣壓并因此增長了干燥時間，從而可獲得足夠的時間以便在此期間使溶劑軟化粘合劑殘留物。蒸氣壓調節(jié)劑可溶于非卣化有機溶劑中，它們之間不反應并導致非卣化有機溶劑的蒸氣壓下降。在實施方式中，所述蒸氣壓調節(jié)劑是在約20托下沸點大于約10(TC的非離子型液體，例如在20托下沸點為182。C的甘油(HSP二36.1)。進一步的實例包括在環(huán)境壓力(760托)下沸點大于約10(TC且HSP大于約30的非離子型液體，例如乙二醇(環(huán)境壓力下的沸點爿92。C,HSP=32.9)、丙二醇(環(huán)境壓力下的沸點=189"€，HSP=30.2)、和水(環(huán)境壓力下的沸點二100。C,HSP=47.8)。本發(fā)明的粘合劑去除劑組合物可進一步包含在涂覆時吸收入粘合劑殘留物中或者吸附到粘合劑殘留物上(這兩個表述在本文中可以互換使用)的能p友收的指示劑染料。當本發(fā)明的粘合劑去除劑組合物包含能吸收的指示劑染料時，可檢查經清潔的基底是否存在殘留的能吸收的指示劑染料，該指示劑染料表明是否存在殘余的粘合劑殘留物。一般地說，僅需要少量的能吸收的指示劑染料，例如小于1重量％、或甚至小于O.l重量％的能吸收的指示劑染料。當在本發(fā)明的方法中使用時，粘合劑去除劑組合物的能吸收的指示劑染料(其實例包括亞曱基藍和食用色素)吸收入粘合劑殘留物中。能吸收的指示劑染料應可溶于粘合劑去除劑組合物的溶劑組分中，且染料應該被吸收入正被除去的粘合劑殘留物中(或者被吸附到正被除去的粘合劑殘留物上)，以使其可起到殘留物去除完全的指示劑的作用。當根據(jù)本文所述方法將粘合劑去除劑組合物從基底除去時，所述基底上任何染料的存在表明所有粘合劑殘留物還沒有被完全除去，因此應該重復所述方法。許多能吸收的有機和有機金屬指示劑染料(尤其是藍色染料)可用于一般的應用，即，當基底不是藍色時。當在基底和所吸收的染料之間存在顏色反差時，所述染料是殘余的粘合劑殘留物的可觀察的指示劑。在典型的實施方式中，粘合劑去除劑組合物的其它組分是白色或無色的。因此，指示劑染料可根據(jù)具體應用的特殊需求定做。各種顏色的若干有用染料可從EagerPlastics,Inc.(Chicago,Illinois)商購，包括"高鮮紅(Hi-BrightRed)"、"寶石紅，，、"灰玫瑰色(OldRose)"、"猩紅"、"鮮粉紅色"、"品紅色"、"紫色"、"鮮紫色"、"鮮橙色"、"蜂蜜棕(HoneyBrown)"、"淺棕色"、"亮藍，'、"品藍'，、"青綠色"、"鮮黃綠色"、"石灰綠(LimeGreen)"、"熒光黃"、"檸檬黃"、"熒光灰(FluorescentLime)"、"聘梨綠"和"阿茲特克金"。能吸收的指示劑染料的進一步實例包括食用色素，例如亮藍FCF(FD&CBlueNo.l)、靛藍(FD&CBlueNo.2)、堅牢綠FCF(FD&CGreenNo.3)、誘惑紅AC(FD&CRedNo.40)、赤蘚紅(FD&CRedNo.3)、酒石黃(FD&CYellowNo.5)、和晚霞黃FCF(FD&CYellowNo.6)。能吸收的指示劑染料的其它實例可在如下列表中找到美國食品與藥物管理局的公認無毒("GRAS")物質的列表、食品添加劑性狀表、和著色添加劑性狀表。對本發(fā)明粘合劑去除劑組合物的各組分的相對量進行選擇，以使得該組合物在本文所述的方法中是有效的。粘合劑去除劑組合物的實例包含小于約75重量％的一種或多種非卣化有機溶劑、約5重量％~約10重量％的非研磨增稠劑、小于約10重量％的蒸氣壓調節(jié)劑、小于約1重量％的能吸收的指示劑染料、和小于約5重量％的其它成分(包括表面活性劑等)。對于大規(guī)模工業(yè)涂布中的使用，可對各組分的相對量-進行選擇，以生產具有約500約1000泊(例如600或700泊)粘度的組合物，在這種情況下，其可容易地使用無空氣噴漆槍涂覆到大基底上(例如飛機機翼的下側)。在這種涂布中，所述粘合劑去除劑組合物應當具有足夠高的粘度以粘著到高架或垂直表面上，但其應當足夠稀以用于使用無空氣泵的噴涂。蒸氣壓調節(jié)劑(例如甘油)的量以足夠的量存在以減少所述組合物的蒸氣壓，從而使其在粘合劑殘留物已軟化之前不干燥。本發(fā)明的粘合劑去除劑組合物的其它組分可包括添加劑，例如pH調節(jié)(即緩沖)劑；金屬絡合(即螯合)劑，例如EDTA或DTPA;乳化劑；香料等。在本發(fā)明的有利實施方式中，粘合劑去除劑組合物在水中的5重量％懸浮液具有約6~約8的pH值、或者約6~約7的pH值。在優(yōu)選實施方式中，粘合劑去除劑組合物在水中的5重量％懸浮液具有基本上和自來水的pH值相同的pH值。在本發(fā)明的方法中，其上涂布有粘合劑去除劑組合物的基底可為其上具有粘合劑殘留物的任何硬質、光滑表面，所述粘合劑殘留物尤其是用于將貼花膜或嵌花粘附到運載工具(例如汽車、卡車、公交車、以及包括飛機的航天飛行器)上的壓敏粘合劑。壓敏粘合劑應用的其它實例包括電源設備的安全標簽、HVAC管道支架的箔帶(foiltape)、汽車的內部裝飾組件、以及聲音/振動阻尼膜。其它進一步的應用實例包括來自地毯和壁紙的殘留物。在有利的實施方式中，基底是環(huán)氧樹脂石墨復合材料，例如航天飛行器的外表面。這種航天應用還包括嵌花體系(包括飛機嵌花避雷體系)的維護和服務，所述飛機嵌花避雷體系使用以壓敏粘合劑施加到關鍵機翼區(qū)域的碳氟化物柔韌性片材的多層。然而膠帶通常旨在用于其中具有中等粘合性結合以及易去除性的短期用途。但是嵌花通常旨在作為飛行器的永久部分，并且其必須具有非常強的粘合性結合，而易去除性是第二考慮因素。在飛行器的運行壽命期間，嵌花體系可能必須部分或全部除去并重新安裝。嵌花片的除去將大量的粘合劑殘留物留在主要為復合材料表面的大表面區(qū)域上。在嵌花體系的重新安裝之前，必須通過有效、符合人體工程學、環(huán)境友好且節(jié)約成本的不破壞飛行器的方法來除去這些殘留物。本發(fā)明提供不損傷、侵蝕、或降解飛機的底漆、油漆、密封劑、鋁、或其它材料的凝膠或糊狀粘合劑去除劑組合物。實施例實施例l一嵌花粘合劑殘留物通過確定一系列溶劑的"軟化指數(shù)，'(S丄)來形成漢森曲線。所述S.I.是粘合劑殘留物對一組選定用以表示一定總漢森溶度參數(shù)(5t)范圍的標準溶劑的響應的相對度量。雖然在該分析中使用了某些氯化測試溶劑，但是它們不優(yōu)選用于本發(fā)明的粘合劑去除劑組合物中，因為它們具有不理想的廢物處理和安全問題。使用經調整的ASTM標準測試方法D4752-03來確定用于軟化來自嵌花體系的殘留物的軟化指數(shù)。簡單地說，將基于丙烯酸類的壓敏粘合劑殘留物施加到由碳復合材料制成的基底上，然后將預定量的幾種測試溶劑涂布到所述粘合劑殘留物的部分上。使用刮削工具例如金屬刮鏟或刮刀以刮削所述粘合劑殘留物并同時施加恒定和可再現(xiàn)量的壓力。測量除去所述粘合劑殘留物并暴露出經清潔的基底所需的刮劃(stroke)或刮削運動的相對次數(shù)，并記錄相對軟化指數(shù)(即，相對于正在測試的溶劑的刮劃數(shù))。參見下表，尤其是"嵌花"欄。S.I.為300的溶劑對所述粘合劑殘留物基本沒有影響，且較低的S.I.值與更能夠軟化所述粘合劑殘留物的溶劑相關。表一一對于嵌花粘合劑殘留物的軟化指數(shù)與標準溶劑<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>5(1=來自分子內聚作用的貢獻&=來自分子極性作用的貢獻能=來自氫鍵(電子共享)作用的貢獻&=總漢森〉容度參|1=如2+^2+^2軟化指數(shù)隨每種所測試的溶劑的總漢森溶度參數(shù)(5t，"HSP")變化的圖是該嵌花體系的漢森曲線。對于所測試的嵌花，漢森曲線顯示幾乎所有對該殘留物有效的溶劑均具有約18-約24的HSP，其中最有效的溶劑集中在約19附近。在本發(fā)明的實施方式中，用于航天應用的粘合劑去除劑組合物中所用的各種溶劑均具有約18-約20的HSP。該漢森曲線還顯示粘合劑對HSP值為約14-15(其處于噴氣燃料烴組分的范圍內)的溶劑具有非常好的耐受性。的異丙醇和曱基丙基酮。選擇異丙醇(HSP二23.6)為主要溶劑組分是因為其與較少量的曱基丙基酮(HSP48.3)—起呈現(xiàn)出最小的工業(yè)衛(wèi)生問題，而曱基丙基酮對于除去熱硬化和老化的粘合劑殘留物非常有效。將選定作為增稠劑的熱解二氧化硅混合到體積比為90-10的異丙醇和曱基丙基酮的混合物中。加入二氧化硅以產生粘稠度(以加德納粘度標度(GardinerViscosityScale)表示為約25)足以粘附到垂直表面上的稀糊劑。將約3體積％的甘油共混到該混合物中，以通過減少總蒸氣壓來延遲主要溶劑的蒸發(fā)并且還防止該混合物在長期靜置下的完全干燥。加入亞曱基藍的乙醇/水溶液以產生天藍色。在這種情況下，該染料優(yōu)先被粘合劑吸收并從而起到檢測殘留粘合劑蹤跡的檢查助劑的作用。將具有結合的液體肥皂和表面活性劑料包的液體餐具洗滌劑加入該混合物中，直到獲得光滑均一的凝膠。如果該凝膠在pH敏感或可腐蝕的表面上使用，則可加入2體積％的處于理想pH值范圍內的標準緩沖溶液。在這種情況下無需pH改性劑，這是因為剝離劑旨在僅(strictly)用于石墨復合材料和相關的罩面漆。測試該混合物對垂直和高架表面的粘附，并根據(jù)需要用二氧化硅或異丙醇進行調節(jié)。實施例2—膠帶粘合劑殘留物根據(jù)本發(fā)明的原理制備用于除去膠帶殘留物的粘合劑去除劑組合物。使用本文以上描述的方法確定GORILLA丁八？￡@的軟化指數(shù)。參見上表的"膠是具有包含聚烯烴、以及天然和合成橡膠的壓敏粘合劑的膠帶。將過量的每種測試溶劑涂布到方格網上，養(yǎng)計算使得從膠帶的布襯上落下的粘合劑完全除去的刮削工具均勻刮劃的數(shù)目。所需的刮劃數(shù)目是測試溶劑的"軟化指數(shù)"。軟化指數(shù)隨著用GORILLA丁八？￡@測試的每種溶劑的總漢森溶度參數(shù)變化的圖是該粘合劑體系的漢森曲線，該曲線表明了最有效的溶劑。GORILLA丁八？￡@的漢森曲線顯示幾乎所有對于該殘留物有效的溶劑均具有約14~約19的HSP值。選擇高閃點脂肪族石腦油(HSP-18.0)和曱苯(HSP48.2)的95-5混合物作為該示例性粘合劑去除劑組合物的主要溶劑體系。選擇石腦油是因為其已經老化和可能熱硬化的殘留物。將熱解二氧化硅(增稠劑)攪拌到脂肪族石腦油和曱笨的95-5體積比的混合物中。加入少量的二氧化硅和石腦油以調節(jié)粘度，從而產生粘稠度足以粘附到垂直表面上的糊劑。以加德納粘度標度表示，所述粘稠度通常為約25。將1體積％的甘油共混到該混合物中，以通過減少總蒸氣壓來延遲主要溶劑的蒸發(fā)以防止該混合物在長期靜置下的完全干燥，從而延長該物料的使用壽命。加入亞曱基藍的水/乙醇溶液以賦予淺藍色。該染料優(yōu)先被粘合劑吸收并從而也起到檢測殘留粘合劑殘留物的檢查助劑的作用。加入并共混具有結合的表面活性劑/液體肥皂料包的商業(yè)洗滌劑，以產生均勻的凝膠粘稠度。加入1體積％的pH值為7的緩沖溶液(磷酸二氫鉀和磷酸氬二鈉)以延遲敏感的包層鋁表面的腐蝕。測試該混合物對垂直和高架表面的粘附。根據(jù)需要用二氧化硅和石腦油調節(jié)粘度。針對在鋁上的經老化和硬化的GORILLATAPE㊣殘留物，測試所述粘合劑去除劑組合物，并且顯示所述粘合劑去除劑組合物與膠帶殘留物相結合。雖然本發(fā)明已經參考優(yōu)選實施方式進行描述，但本領域技術人員應該理解，可進行各種改變且其各要素可以等價物進行替代而不脫離本發(fā)明的范圍。另外，在不脫離本發(fā)明的基本范圍的情況下，可進行許多修改以使具體的環(huán)境或材料適用于本發(fā)明的教導。因此，本發(fā)明旨在不限于作為被當作實施本發(fā)明的最佳模式而公開的具體實施方式，本發(fā)明包括落入所附權利要求書范圍內的所有實施方式。權利要求1.包含一種或多種非鹵化有機溶劑、非研磨增稠劑、表面活性劑、和蒸氣壓調節(jié)劑的粘合劑去除劑組合物，其中所述非鹵化有機溶劑中的每一種在25℃下的總漢森溶度參數(shù)為約14MPa1/2～約24MPa1/2。2.權利要求1的粘合劑去除劑組合物，其包含兩種或更多種非面化有機溶劑。3.權利要求1的粘合劑去除劑組合物，其包含兩種非卣化有機溶劑，其中各漢森溶度參數(shù)的差值大于0且小于約6MPaI/2。4.權利要求1的粘合劑去除劑組合物，其中所述一種或多種非面化有機溶劑中的每一種在25。C下的總漢森溶度參數(shù)為約18MPa1/2約20MPa1/2。5.權利要求1的粘合劑去除劑組合物，其中所述一種或多種非卣化有機溶劑中的每一種在25。C下的總漢森溶度參數(shù)為約14MPa'。約19MPa1/2。6.權利要求1的粘合劑去除劑組合物，其中所述非研磨增稠劑為二氧化硅、纖維素、纖維素衍生物、或其組合。7.權利要求1的粘合劑去除劑組合物，其中所述表面活性劑為陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的組合。8.權利要求1的粘合劑去除劑組合物，其中所述蒸氣壓調節(jié)劑溶于所述少所述一種或多種非卣化有機溶劑的蒸氣壓的量的所述蒸氣壓調節(jié)劑。9.權利要求8的粘合劑去除劑組合物，其中所述蒸氣壓調節(jié)劑是在20托下具有大于約100。C的沸點的非離子型液體。10.權利要求9的粘合劑去除劑組合物，其中所述蒸氣壓調節(jié)劑是甘油。11.權利要求1的粘合劑去除劑組合物，其進一步包含能吸收的指示劑染料，其中所述能吸收的指示劑染料能吸收入粘合劑殘留物中或能吸收到粘合劑殘留物上，并且其中所述能吸收的指示劑染料溶于所述一種或多種非卣化有機溶劑中。12.權利要求11的粘合劑去除劑組合物，其中所述能吸收的指示劑染料為亞曱基藍或食用色素。13.權利要求1的粘合劑去除劑組合物，其中所述粘合劑去除劑組合物在水中的5重量％懸浮液具有約6~約8的pH值。14.權利要求1的粘合劑去除劑組合物，其進一步包含選自緩沖劑、金屬絡合劑、乳化劑、香料、及其組合的添加劑。15.權利要求1的粘合劑去除劑組合物，其中所述粘合劑去除劑組合物基本上不含卣化有機溶劑。16.權利要求1的粘合劑去除劑組合物，其中粘度為約500約IOOO泊。17.粘合劑去除劑組合物，其包含下列組分<table>tableseeoriginaldocumentpage3</column></row><table>其中，所述一種或多種非卣化有機溶劑中的每一種在25。C下的總漢森溶度參數(shù)為約14MPa1/2~約24MPa1/2。18.將粘合劑殘留物從基底上除去的方法，其包括下列步驟提供包含一種或多種非卣化有機溶劑、非研磨增稠劑、表面活性劑、蒸氣壓調節(jié)劑、和能吸收的指示劑染料的粘合劑去除劑組合物，其中所述非鹵化有機溶劑中的每一種在25。C下的總漢森溶度參數(shù)(5t)為約14MPa^約24MPal/2;將所述粘合劑去除劑組合物涂覆到其上粘附有粘合劑殘留物的基底上；經過足夠長的時間，在此期間，所述能吸收的指示劑染料吸收入所述粘合劑殘留物中或吸收到所述粘合劑殘留物上；除去所述粘合劑去除劑組合物以獲得經清潔的基底；和檢查所述經清潔的基底是否存在所述能吸收的指示劑染料。19.權利要求18的方法，其進一步包括用含水溶液洗滌所述經清潔的基底的步驟。20.權利要求18的方法，其進一步包括用非水溶液洗滌所述經清潔的基底的步驟。21.權利要求18的方法，其中所述基底為環(huán)氧樹脂石墨復合材料。22.權利要求18的方法，其中所述基底為航天飛行器的外表面。全文摘要本發(fā)明包括使用環(huán)境友好材料從硬基底特別是運載工具上除去粘合劑殘留物的方法，所述運載工具如汽車、卡車、公交車、包括飛機的航天飛行器、及類似物。所述方法使用包含一種或多種非鹵化有機溶劑、非研磨增稠劑、表面活性劑、和蒸氣壓調節(jié)劑的新型粘合劑去除劑組合物。所述非鹵化有機溶劑中的每一種在25℃下的總漢森溶度參數(shù)(δt)為約14MPa^1/2～約24MPa^1/2。本發(fā)明提供為了從大面積的飛行器復合材料和鋁表面以及其它物質上除去例如壓敏粘合劑殘留物而特別配制的節(jié)約成本、安全、環(huán)境友好的粘合劑去除劑組合物。文檔編號C11D3/22GK101553560SQ200780044679公開日2009年10月7日申請日期2007年11月29日優(yōu)先權日2006年12月14日發(fā)明者威廉·M·伊根,拉爾夫·E·迪弗雷納申請人:波音公司