專利名稱：含有短鏈和長(zhǎng)鏈組分的表面活性劑混合物的制作方法
專利說明含有短鏈和長(zhǎng)鏈組分的表面活性劑混合物 本發(fā)明涉及表面活性劑混合物，含有所述表面活性劑混合物的配料，生產(chǎn)所述表面活性劑混合物的方法，以及所述表面活性劑混合物的用途。
表面活性劑是兩親性界面活性化合物，其含有疏水性分子結(jié)構(gòu)部分和親水性分子結(jié)構(gòu)部分，另外這些化合物可以具有帶電或不帶電的基團(tuán)。表面活性劑被定向吸附在界面上，從而降低界面張力，使得它們可以在溶液中能在臨界膠束形成濃度之上形成離解的膠體，這表示本身在水溶液中不溶于水的物質(zhì)能被增溶。
由于這些性能，表面活性劑用于例如潤濕固體，例如纖維或硬表面。在這里，表面活性劑通常彼此之間組合使用，和與其它助劑組合使用。典型的應(yīng)用領(lǐng)域是用于織物和皮革的洗滌劑和清潔劑，用做油漆和涂料的配料，和例如用于采油中。
令人感興趣的表面活性劑特別是代表醇的烷氧基化產(chǎn)物的那些。在這里，已經(jīng)顯示特別有利的是以各種混合物的形式提供這些化合物。
JP-A 2004/091686描述了表面活性劑的混合物，其中烷氧基化的具有8-11個(gè)碳原子的支鏈脂族醇與額外的具有12-20個(gè)碳原子的脂族醇混合，后者也是被烷氧基化的。
JP-A 2003/336092描述了必須滿足特定條件的聚亞烷氧基烷基醚。
JP-A 2004/035755描述了一種非離子性表面活性組合物，其具有HLB值為6-14.5的脂族醇以及HLB值為11-16的脂族醇的亞烷基氧基加合物。
WO-A 94/11330描述了2-丙基庚醇的烷氧基化物以及它們用于清潔織物材料的用途。
WO-A 94/11331描述了相同的烷氧基化物，用于脫脂硬表面。
最后，DE-A 19921330描述了具有8-22個(gè)碳原子的支化脂肪醇乙氧基化物作為木材洗滌劑的用途。
盡管在現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)描述了許多表面活性劑，但是仍然需要比現(xiàn)有技術(shù)具有至少部分更好性能的表面活性劑或表面活性劑混合物。這些性能特別指它們的潤濕性能、耐鹽性、泡沫的形成、形成凝膠的低趨勢(shì)、它們的洗滌性能和它們的乳液穩(wěn)定性。
所以，本發(fā)明的目的是提供一種表面活性劑混合物，其至少在上述性能之一中具有比現(xiàn)有技術(shù)的表面活性劑更好的性能。
此目的通過一種表面活性劑混合物實(shí)現(xiàn)，所述表面活性劑混合物含有 (A)短鏈組分，其含有鏈烷醇的烷氧基化產(chǎn)物，其中鏈烷醇具有8-12個(gè)碳原子，并且在烷氧基化產(chǎn)物中按每個(gè)鏈烷醇基團(tuán)計(jì)的烷氧基平均數(shù)目是3-30的值，烷氧基選自乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基，并且鏈烷醇具有至少1的平均支化度；和 (B)長(zhǎng)鏈組分，其含有鏈烷醇的烷氧基化產(chǎn)物，其中鏈烷醇具有13-20個(gè)碳原子，并且在烷氧基化產(chǎn)物中按每個(gè)鏈烷醇基團(tuán)計(jì)的烷氧基平均數(shù)目是3-30的值，烷氧基選自乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基，并且鏈烷醇具有0.0-0.3的平均支化度。
鏈烷醇(鏈烷醇混合物)的支化度如下定義 鏈烷醇的支化度是由碳主鏈的支鏈引起的。對(duì)于每個(gè)醇分子，其定義為與其它三個(gè)碳原子鍵合的碳原子的數(shù)目，加上兩倍于與四個(gè)其它碳原子鍵合的碳原子的數(shù)目。鏈烷醇混合物的平均支化度是由各分子的所有支化度總和除以各分子的數(shù)目得到的。支化度例如通過NMR方法測(cè)定。這可以通過用合適的組合方法(COSY、DEPT、INADEQUATE)分析碳主鏈、然后經(jīng)由13C NMR用松弛試劑定量來進(jìn)行。但是，其它NMR方法或GC-MS方法也是可能的。
烷氧基的平均數(shù)目是由各分子的所有烷氧基總和除以各分子的數(shù)目得到的。
主要已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如上所述的短鏈和長(zhǎng)鏈組分的表面活性劑混合物可以具有特別優(yōu)良的性能，特別是在上述性能方面。
本發(fā)明的表面活性劑混合物含有短鏈組分(A)，其含有支化鏈烷醇的烷氧基化產(chǎn)物，其中所述鏈烷醇具有8-12個(gè)碳原子。更優(yōu)選，鏈烷醇具有9-11個(gè)碳原子，特別優(yōu)選鏈烷醇具有10個(gè)碳原子。
本發(fā)明表面活性劑混合物的短鏈組分(A)也可以含有僅僅一種這種鏈烷醇，但是通常是這種鏈烷醇的混合物。
如果兩種或多種鏈烷醇用于短鏈組分(A)且如果鏈烷醇具有10個(gè)碳原子，則優(yōu)選該混合物是C10格爾伯特醇混合物。在這里，主要組分是2-丙基庚醇和5-甲基-2-丙基己醇。優(yōu)選，短鏈組分(A)含有至少90％、優(yōu)選95％的這種混合物。
另外，優(yōu)選短鏈組分不含異癸醇。
用于本發(fā)明短鏈組分(A)的鏈烷醇的烷氧基化度是平均按每個(gè)鏈烷醇計(jì)的3-30個(gè)烷氧基。
烷氧基可以是乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基。烷氧基化可以按照無規(guī)分布或嵌段方式進(jìn)行，這表示相應(yīng)的嵌段式基團(tuán)選自乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基。
但是，優(yōu)選的是用于短鏈組分(A)的烷氧基化產(chǎn)物具有相對(duì)于烷氧基總數(shù)計(jì)的一定比例的乙氧基，此比例對(duì)于具體的烷氧基化產(chǎn)物是至少0.5。更優(yōu)選，此比例是至少0.75，如果烷氧基化產(chǎn)物僅僅含有乙氧基作為烷氧基，則是特別優(yōu)選的。
優(yōu)選的是，短鏈組分(A)的鏈烷醇混合物具有1.0-2.0的平均支化度。更優(yōu)選，短鏈組分(A)的鏈烷醇混合物具有1-1.5的平均支化度。
除了能形成表面活性劑混合物的短鏈組分的那些支化鏈烷醇的烷氧基化產(chǎn)物之外，也可以存在不飽和脂族醇的烷氧基化產(chǎn)物，其中它們可以具有與用于短鏈組分(A)的鏈烷醇相同的碳原子數(shù)目。但是，優(yōu)選的是，這種化合物的重量比例是低于10重量％，優(yōu)選低于5重量％，基于表面活性劑混合物的總重量計(jì)。
另外，表面活性劑混合物可以具有烷氧基化產(chǎn)物，其中鏈烷醇形成不具有上述碳原子數(shù)目的產(chǎn)物。這些特別是具有1-7個(gè)碳原子的鏈烷醇，以及具有超過12個(gè)碳原子的鏈烷醇。但是，優(yōu)選的是，這種化合物的重量比例是至多10重量％，優(yōu)選低于5重量％，基于表面活性劑混合物的總重量計(jì)。
此外，支化鏈烷醇的烷氧基化產(chǎn)物可以具有更低或更高的烷氧基化度。需要注意的是，特別是1、2和31以及更多烷氧基的烷氧基化度。優(yōu)選的是，這種化合物的重量比例是小于30重量％，優(yōu)選小于15重量％，基于表面活性劑混合物的總重量計(jì)。小于10重量％的比例是更優(yōu)選的，特別是小于5重量％。
另外，本發(fā)明的表面活性劑混合物含有長(zhǎng)鏈組分(B)，其含有鏈烷醇的烷氧基化產(chǎn)物，其中鏈烷醇具有0.0-0.3的平均支化度和至少13到20個(gè)碳原子。優(yōu)選，長(zhǎng)鏈組分(B)的鏈烷醇混合物具有16-20個(gè)碳原子，特別是具有16-18個(gè)碳原子。
長(zhǎng)鏈組分(B)也可以是單種鏈烷醇的烷氧基化產(chǎn)物，但是其通常具有兩種或更多種鏈烷醇。
如果使用混合物，則可以使用C12-14椰油脂肪醇、天然醇或從Ziegler-ALFOL工藝獲得的鏈烷醇。也可以使用牛油脂肪醇。這種牛油脂肪醇可以例如從棉油、亞麻子油、玉米油、橄欖油、花生油、蓖麻子油、米糠油、染色紅花油、豆油、葵花油或牛脂、豬脂、家禽脂肪、魚脂肪生產(chǎn)。優(yōu)選，長(zhǎng)鏈組分(B)含有至少90重量％、優(yōu)選至少95重量％的這種混合物。
用于本發(fā)明長(zhǎng)鏈組分(B)的那些鏈烷醇混合物的平均烷氧基化度是按鏈烷醇計(jì)3-30個(gè)烷氧基。
烷氧基可以是乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基。烷氧基化可以按照無規(guī)分布或嵌段方式進(jìn)行，這表示相應(yīng)的嵌段式基團(tuán)選自乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基。
但是，優(yōu)選的是用于短鏈組分(B)的烷氧基化產(chǎn)物具有相對(duì)于烷氧基總數(shù)計(jì)的一定比例的乙氧基，此比例對(duì)于具體的烷氧基化產(chǎn)物是至少0.5。更優(yōu)選，此比例是至少0.75；如果烷氧基化產(chǎn)物僅僅含有乙氧基作為烷氧基，則是特別優(yōu)選的。
長(zhǎng)鏈組分(B)的鏈烷醇混合物具有0.0-0.3的平均支化度。
除了能形成表面活性劑混合物的長(zhǎng)鏈組分(B)的這些鏈烷醇的烷氧基化產(chǎn)物之外，也可以存在不飽和脂族醇的烷氧基化產(chǎn)物，其中它們可以具有與用于長(zhǎng)鏈組分(B)的鏈烷醇相同的碳原子數(shù)目。但是，優(yōu)選的是，這種化合物的重量比例是低于30重量％，優(yōu)選低于15重量％，更優(yōu)選低于10重量％，特別是低于5重量％，基于表面活性劑混合物的總重量計(jì)。
另外，表面活性劑混合物可以具有烷氧基化產(chǎn)物，其中鏈烷醇形成不具有上述碳原子數(shù)目的產(chǎn)物。這些特別是具有1-12個(gè)碳原子的鏈烷醇，以及具有超過20個(gè)碳原子的鏈烷醇。但是，優(yōu)選的是，這種化合物的重量比例是至多10重量％，優(yōu)選至多5重量％，基于表面活性劑混合物的總重量計(jì)。
此外，支化度為0-0.3的鏈烷醇的烷氧基化產(chǎn)物可以具有更低或更高的烷氧基化度。需要注意的是，特別是1、2和31以及更多烷氧基的烷氧基化度。優(yōu)選的是，這種化合物的重量比例是小于30重量％，優(yōu)選小于15重量％，基于表面活性劑混合物的總重量計(jì)。小于10重量％的比例是更優(yōu)選的，特別是小于5重量％。
優(yōu)選的是，在表面活性劑混合物中的短鏈組分(A)重量比例與在表面活性劑混合物中的長(zhǎng)鏈組分(B)重量比例之比是99:1至1:99。更優(yōu)選此范圍是97:3至30:70，另外更優(yōu)選95:5至50:50，特別優(yōu)選90:10至70:30。
基于表面活性劑混合物的總比例計(jì)，組分(A)和(B)的相應(yīng)比例優(yōu)選在每種情況下是至少50重量％，更優(yōu)選至少60重量％，再更優(yōu)選至少75重量％，另外更優(yōu)選90重量％，基于表面活性劑混合物的總重量計(jì)。
優(yōu)選，對(duì)于本發(fā)明的表面活性劑混合物，根據(jù)Griffin的HLB值是在10-15的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的表面活性劑混合物含有組分(A)和(B)，其各自含有至少一種醇的烷氧基化產(chǎn)物。本發(fā)明的表面活性劑混合物也可以還含有未反應(yīng)的醇的殘基。但是，優(yōu)選的是，這些殘基的比例小于15重量％，特別優(yōu)選小于10重量％，基于表面活性劑混合物的總重量計(jì)。
烷氧基化產(chǎn)物可以作為本身使用，或作為它們的磷酸鹽、硫酸酯或醚羧酸鹽(碳酸鹽)使用。它們可以是中性的，或是鹽的形式。合適的反離子是堿金屬和堿土金屬陽離子，或銨離子，以及烷基銨和鏈烷醇銨離子。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種配料，其含有本發(fā)明的表面活性劑混合物。
該配料可以例如含有0.01-90重量％的水。此外或作為選擇，所述配料可以具有其它表面活性劑或水溶助長(zhǎng)劑或它們的混合物。例如，可以提到式P(O-R-Aon)m-H的醇烷氧基化產(chǎn)物，其中P是飽和的、不飽和的或芳族的碳主鏈，在該主鏈上連接有m個(gè)醇官能團(tuán)，這些官能團(tuán)進(jìn)一步被在每種情況平均n個(gè)環(huán)氧烷單元醚化。在這里，n的值是1-4，m的值是1-10。R是具有1-10個(gè)碳原子的亞烷基，Ao是C2-C5亞烷基氧。它們的例子是甲基乙二醇、丁基乙二醇、戊基乙二醇、己基乙二醇、丁基丙二醇、三羥甲基丙烷乙氧基化物、甘油乙氧基化物、季戊四醇乙氧基化物、雙酚A的乙氧基化物和丙氧基化物。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制備表面活性劑混合物的方法，包括以下步驟 (a)將鏈烷醇混合物進(jìn)行烷氧基化，其中所述混合物具有8-12個(gè)碳原子，并且在烷氧基化產(chǎn)物中按每個(gè)鏈烷醇基團(tuán)計(jì)的烷氧基平均數(shù)目是3-30的值，烷氧基選自乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基，并且鏈烷醇混合物具有至少1、優(yōu)選1.0-2、更優(yōu)選1.0-1.5的平均支化度；和 (b)將鏈烷醇混合物進(jìn)行烷氧基化，其中所述鏈烷醇混合物具有13-20個(gè)烴原子，并且在烷氧基化產(chǎn)物中按每個(gè)鏈烷醇基團(tuán)計(jì)的烷氧基平均數(shù)目是3-30的值，烷氧基選自乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基，并且鏈烷醇混合物具有0.0-0.3的平均支化度；和 (c)將在步驟(a)和(b)中獲得的烷氧基化產(chǎn)物混合。
除了上述制備表面活性劑混合物的方法之外，在烷氧基化之前也可以將用于短鏈組分(A)和長(zhǎng)鏈組分(B)的相應(yīng)鏈烷醇混合，此混合物然后進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)。
所以，本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制備本發(fā)明表面活性劑混合物的方法，包括以下步驟 (a)將具有8-12個(gè)碳原子且平均支化度至少為1的第一鏈烷醇混合物與至少一種具有13-20個(gè)碳原子且平均支化度為0.0-0.3的第二鏈烷醇混合物混合；和 (b)將來自步驟(a)的第一和第二混合物的混合物進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)，其中在烷氧基化產(chǎn)物中按每個(gè)鏈烷醇基團(tuán)計(jì)的烷氧基平均數(shù)目是3-30的平均值，且烷氧基選自乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基。
本發(fā)明的表面活性劑混合物或配料可以例如用做用于清潔硬表面的表面活性劑配料。合適的其中本發(fā)明表面活性劑混合物作為添加劑的表面活性劑配料可以例如參見“配制洗滌劑和個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品”，Louis Ho Tan Tai，AOCS Press，2000。
作為其它組分，它們可以含有例如皂、陰離子表面活性劑，例如LAS(直鏈烷基苯磺酸鹽)或石蠟磺酸鹽或FAS(脂肪醇硫酸鹽)或FAES(脂肪醇醚硫酸鹽)；酸，例如磷酸、氨基磺酸、檸檬酸、乳酸、乙酸；其它有機(jī)和無機(jī)酸；溶劑，例如乙二醇、異丙醇；絡(luò)合劑，例如EDTA(N，N，N’，N’-乙二胺四乙酸)、NTA(N，N，N-次氮基三乙酸)、MGDA(2-甲基甘氨酸-N，N-二乙酸)；膦酸鹽；聚合物，例如聚丙烯酸酯，馬來酸/丙烯酸共聚物；堿給體，例如氫氧化物；硅酸鹽、碳酸鹽、芳香油；氧化劑，例如過硼酸鹽、果酸和三氯異氰脲酸，Na或K的二氯異氰脲酸鹽，酶；也參見MiltonJ.Rosen，Manilal Dahanayake，“表面活性劑的工業(yè)應(yīng)用”，AOCS Press，2000；以及Nikolaus Schonfeldt，“界面活性亞乙氧基加合物”。這些文獻(xiàn)也討論了用于其它特定用途的配料。這些可以是家用清潔劑，例如全能清潔劑、手工洗碟洗滌劑和自動(dòng)洗碟洗滌劑，金屬去脂，工業(yè)應(yīng)用，例如用于食品工業(yè)、瓶洗的清潔劑，等。它們也可以是在印刷工業(yè)中的印刷輥和印刷板清潔劑。合適的其它成分是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。
本發(fā)明表面活性劑混合物或本發(fā)明配料的用途是 -潤濕劑，特別是用于印刷工業(yè)。
-化妝品、藥物和作物保護(hù)配料。合適的作物保護(hù)配料例如參見EP-A0 050 228。也可以存在其它常用于作物保護(hù)組合物的成分。
-油漆、涂料組合物、染料、顏料制劑和在涂料以及聚合物膜工業(yè)中的粘合劑。
-皮革脫脂組合物。
-用于織物工業(yè)的配料，例如流平劑或用于紗線清潔的配料。
-纖維加工和用于紙漿工業(yè)的助劑。
-金屬加工，例如金屬修飾和電鍍領(lǐng)域。
-食品工業(yè)。
-水處理和飲用水的生產(chǎn)。
-發(fā)酵。
-無機(jī)加工和粉塵控制。
-建筑助劑。
-乳液聚合和分散液的制備 -冷卻劑和潤滑劑。
這些配料通常含有組分例如表面活性劑、助洗劑、香料和染料、絡(luò)合劑、聚合物和其它成分。典型的配方例如參見WO01/32820。其它適用于各種應(yīng)用的成分例如參見EP-A 0 620 270、WO95/27034、EP-A 0 681 865、EP-A 0 616 026、EP-A 0 616 028、DE-A 42 37 178和US 5,340,495和參見上述Schonfeldt的文章。
一般而言，本發(fā)明的組合物可以用于其中需要界面活性物質(zhì)起作用的所有領(lǐng)域。
所以，本發(fā)明還涉及洗滌劑、清潔劑、潤濕劑、涂料、粘合劑、皮革脫脂組合物、濕潤劑或織物處理組合物、化妝品制劑、藥物制劑或作用保護(hù)制劑，它們含有本發(fā)明的組合物或含有通過本發(fā)明方法制備的組合物。這些產(chǎn)品優(yōu)選含有0.1-80重量％的所述組合物。
本發(fā)明洗滌劑、特別是織物洗滌劑中的常用組分包括例如助洗劑、表面活性劑、漂白劑、酶和其它成分，如下所述。
助洗劑 適合與本發(fā)明表面活性劑組合的助洗劑(A’)主要是具有離子交換性能的晶體或非晶態(tài)硅鋁酸鹽，例如特別是沸石。各種類型的沸石都是合適的，特別是處于Na形式或其中Na被其它陽離子如Li、K、Ca、Mg或銨部分交換的形式的沸石A、X、B、P、MAP和HS。合適的沸石已經(jīng)例如描述在EP-A 0 038 591、EP-A 0 021 491、EP-A 0 087 035、US-A-4,604,224、GB-A 2 013 250、EP-A 0 522 726、EP-A 0 384 070和WO-A 94/24251中。
合適的晶體硅酸鹽(A’)是例如二硅酸鹽或頁硅酸鹽，例如SKS(Hoechst生產(chǎn))。硅酸鹽可以它們的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽形式使用，優(yōu)選Na、Li和Mg的硅酸鹽。
同樣可以使用非晶態(tài)硅酸鹽，例如具有聚合結(jié)構(gòu)的偏硅酸鈉，或

H 20(制造商Akzo)。
合適的基于碳酸鹽的無機(jī)助洗劑物質(zhì)是碳酸鹽和碳酸氫鹽。它們可以其堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽的形式使用。優(yōu)選使用Na、Li和Mg的碳酸鹽或碳酸氫鹽，特別是碳酸鈉和/或碳酸氫鈉。
傳統(tǒng)用作無機(jī)助洗劑的磷酸鹽是多磷酸鹽，例如三磷酸五鈉。
所述特定組分(A’)可以單獨(dú)使用或以彼此的混合物使用。特別有利的無機(jī)助洗劑組分是硅鋁酸鹽和碳酸鹽的混合物，尤其是沸石，主要是沸石A；以及堿金屬碳酸鹽，主要是碳酸鈉，它們的重量比是982至2080，尤其是8515至4060。除了此混合物之外，也可以存在其它組分(A’)。
在優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明的織物洗滌劑配料包含0.1-20重量％、尤其1-12重量％的有機(jī)增潔劑(B’)，所述增潔劑是低分子量、低聚或聚合的羧酸形式，特別是聚羧酸，或膦酸或其鹽，特別是Na或K鹽。
適合用作有機(jī)增潔劑(B’)的低分子量羧酸或膦酸的實(shí)例為 C4-C20-二-、-三-和-四羧酸，例如琥珀酸、丙三羧酸、丁四羧酸、環(huán)戊四羧酸和分別具有C2-C16-烷基或C2-C16-烯基的烷基-與烯基-琥珀酸； C4-C20-羥基羧酸，例如蘋果酸、酒石酸、葡糖酸、戊二酸、檸檬酸、乳糖酸、和蔗糖一-、二-和三-羧酸； 氨基多羧酸，例如次氮基三乙酸、β-氨基丙酸二乙酸、乙二胺四乙酸、絲氨酸二乙酸、異絲氨酸二乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、乙二胺三乙酸烷基酯； 膦酸的鹽，例如羥基乙烷二膦酸。
合適的用于(B’)的低聚或聚合羧酸的實(shí)例為 低聚馬來酸，例如EP-A 451508和EP-A 396303中所述； 不飽和C4-C8-二羧酸的共聚和三元共聚物，其中共聚單體可以是選自下述各組的單烯鍵不飽和單體用量分別為組(i)最多95重量％，組(ii)最多60重量％，組(iii)最多20重量％。
本文中，合適的不飽和C4-C8二羧酸的實(shí)例為馬來酸、富馬酸、衣康酸和檸康酸。優(yōu)選馬來酸。
組(i)包括單烯鍵不飽和C3-C8-一元羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和乙烯基乙酸。組(i)中，優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸。
組(ii)包括單烯鍵不飽和C2-C22烯烴，具有C1-C8烷基的乙烯基烷基醚，苯乙烯，C1-C8羧酸的乙烯酯，(甲基)丙烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮。組(ii)中，優(yōu)選使用C2-C6烯烴，具有C1-C4烷基的乙烯基烷基醚，乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。
組(iii)包括C1-C8醇的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈、C1-C8胺的(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基咪唑。
如果組(ii)的聚合物包含共聚形式的乙烯酯，則它們可部分或全部以水解形式存在以提供乙烯醇結(jié)構(gòu)單元。合適的共聚物和三元共聚物由例如US-A 3887806和DE-A 4313909獲知。
用于(B’)的合適二羧酸共聚物優(yōu)選是 重量比為10:90-95:5的馬來酸和丙烯酸的共聚物，特別優(yōu)選重量比30:70-90:10、摩爾質(zhì)量1000-150,000的那些共聚物； 重量比為10(馬來酸):90(丙烯酸+乙烯酯)至95(馬來酸):10(丙烯酸+乙烯酯)的馬來酸、丙烯酸和C1-C3羧酸乙烯酯的三元共聚物，其中丙烯酸與乙烯酯的重量比在30:70-70:30范圍內(nèi)變化； 摩爾比為40:60-80:20的馬來酸與C2-C8烯烴的共聚物，特別優(yōu)選摩爾比為50:50的馬來酸與乙烯、丙烯或異丁烯的共聚物。
不飽和羧酸接枝到低分子量碳水化合物或氫化碳水化合物上的接枝共聚物同樣適合用作(B’)，參見US-A 5227446、DE-A 4415623和DE-A4313909。
在本文中，合適的不飽和羧酸的實(shí)例為馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和乙烯基乙酸，以及丙烯酸和馬來酸的混合物，所述這些接枝量為基于要接枝的組分計(jì)的40-95重量％。
為了改性，可以另外存在基于要接枝的組分計(jì)的最多30重量％的其它以共聚形式存在的單烯鍵不飽和單體。合適的改性單體是上述組(ii)和(iii)的單體。
合適的接枝基是降解的多糖，例如酸促或酶促降解淀粉、菊粉或纖維素，蛋白質(zhì)水解物和還原(氫化或還原胺化)降解多糖，例如甘露醇、山梨糖醇、氨基山梨糖醇和N-烷基葡糖胺，以及摩爾質(zhì)量高達(dá)Mw＝5000的聚亞烷基二醇，例如聚乙二醇、氧化乙烯/氧化丙烯或氧化乙烯/氧化丁烯或氧化乙烯/氧化丙烯/氧化丁烯嵌段共聚物和烷氧基化的一-或多羥基C1-C22醇，參見US-A-5756456。
從中，優(yōu)選使用接枝降解或降解還原的淀粉以及接枝的聚氧乙烯，其中基于接枝組分計(jì)的20-80重量％的單體用于接枝聚合中。為了接枝，優(yōu)選使用馬來酸和丙烯酸的重量比為9010至1090的混合物。
適合作為(B’)的聚二羥乙酸已經(jīng)例如描述在EP-B-001004、US-A-5399286、DE-A-4106355和EP-A-656914中。聚二羥乙酸的端基可以具有不同的結(jié)構(gòu)。
適合作為(B’)的聚氨基羧酸和改性聚氨基羧酸由例如EP-A-454126、EP-B-511037、WO-A-94/01486和EP-A-581452獲知。
特別是，聚天冬氨酸或天冬氨酸與其它氨基酸、C4-C25-一-或-二元羧酸和/或C4-C25-一-或-二胺的縮合物也適合作為(B’)。特別優(yōu)選使用聚天冬氨酸，后者已經(jīng)在含磷酸中制備并且用C6-C22-一-或-二元羧酸和/或C6-C22-一-或-二胺改性。
檸檬酸與羥基羧酸或多羥基化合物的縮合產(chǎn)物也適合作為(B’)，例如參見WO-A 93/22362和WO-A 92/16493。這些含有羧基的縮合物通常具有最多10,000、優(yōu)選最多5000的分子量。
適合作為(B’)的還有亞氨基二琥珀酸、氧基二琥珀酸、氨基多羧酸鹽、氨基多亞烷基膦酸鹽和多谷氨酸鹽。
此外，除了(B’)之外，還可以使用氧化淀粉作為有機(jī)增潔劑。
表面活性劑 除了本發(fā)明的表面活性劑混合物之外，可以使用其它表面活性劑。
合適的無機(jī)表面活性劑(C)是例如具有8-22個(gè)、優(yōu)選10-18個(gè)碳原子的脂肪醇的脂肪醇硫酸鹽，例如C9-C11醇硫酸鹽、C12-C14醇硫酸鹽、鯨醋基硫酸鹽、肉豆蔻基硫酸鹽、棕櫚基硫酸鹽、硬脂基硫酸鹽以及牛油脂肪醇硫酸鹽。
其它合適的陰離子表面活性劑是鏈烷磺酸鹽，例如C8-C24鏈烷磺酸鹽，優(yōu)選C10-C18烷基磺酸鹽，以及皂，例如C8-C24羧酸的Na和K鹽。
其它合適的陰離子表面活性劑是C8-C20直鏈烷基苯磺酸鹽(＂LAS＂)和C9-C20直鏈烷基甲苯磺酸鹽。
其它合適的陰離子表面活性劑(C)還有C8-C24烯烴磺酸鹽和-二磺酸鹽，其可以是烯烴和羥基烯烴磺酸鹽或二磺酸鹽的混合物，烷基酯磺酸鹽，磺化的聚羧酸，烷基甘油基磺酸鹽，脂肪酸丙三醇酯磺酸鹽，烷基酚聚乙二醇醚硫酸鹽，具有約20-50個(gè)碳原子的鏈烷烴磺酸鹽(基于從自然資源獲得的鏈烷烴或鏈烷烴混合物)，烷基磷酸鹽，?；u乙磺酸鹽，酰基牛磺酸鹽，酰基甲基?；撬猁}，烷基琥珀酸、烯基琥珀酸或它們的單酯或單酰胺，烷基磺基琥珀酸或其酰胺，磺基琥珀酸的單或二酯，?；“彼猁}，硫化的烷基聚葡糖苷，烷基聚乙二醇羧酸鹽和羥烷基肌氨酸鹽。
陰離子表面活性劑優(yōu)選以鹽的形式加入洗滌劑中。這些鹽中合適的陽離子是堿金屬離子如鈉、鉀、鋰；和銨鹽，例如羥乙基銨、二(羥乙基)銨和三(羥乙基)銨鹽。
組分(C)在本發(fā)明織物洗滌劑配料中的存在量?jī)?yōu)選為3-30重量％，特別是5-20重量％。如果使用C9-C20直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)，它們通常以最高25重量％、特別是最高20重量％的量使用?？梢允褂脙H來自一種類別的陰離子表面活性劑，例如僅來自脂肪醇硫酸鹽或僅來自烷基苯磺酸鹽，但是還可以使用不同類別表面活性劑的混合物，例如脂肪醇硫酸鹽和烷基苯磺酸鹽的混合物。在各類型的陰離子表面活性劑中，也可以使用不同物質(zhì)的混合物。
另一類合適的表面活性劑是非離子表面活性劑(D)，特別是烷基酚烷氧基化物，例如具有C6-C14烷基鏈和5-30mol氧化烯單元的烷基酚乙氧基化物。
另外一類非離子表面活性劑是烷基鏈具有8-22、優(yōu)選10-18個(gè)碳原子的烷基聚葡糖苷或羥基烷基聚葡糖苷。這些化合物多數(shù)包含1-20、優(yōu)選1.1-5個(gè)葡糖苷單元。另外一類非離子表面活性劑是具有C6-C22烷基鏈的N-烷基葡糖酰胺。這種化合物例如通過用相應(yīng)的長(zhǎng)鏈羧酸衍生物將已還原胺化的糖進(jìn)行?；@得。
其它合適的非離子表面活性劑(D)也是氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯的嵌段共聚物(

and

，來自BASF)，多羥基或多烷氧基脂肪酸衍生物，例如多羥基脂肪酸酰胺，N-烷氧基-或N-芳氧基-多羥基脂肪酸酰胺，脂肪酸酰胺乙氧基化物，特別是封端的那些，以及脂肪酸鏈烷醇酰胺烷氧基化物。
組分(D)在本發(fā)明的織物洗滌劑配料中的存在量?jī)?yōu)選為1-20重量％，特別是3-12重量％。可以使用單種的非離子表面活性劑，特別是僅僅使用烷氧基化C8-C22醇，但是還可以使用不同類別表面活性劑的混合物。在各類非離子表面活性劑中，也可以使用不同物質(zhì)的混合物。
由于在特定種類表面活性劑之間的平衡對(duì)于本發(fā)明洗滌劑配料的有效性是重要的，所以陰離子表面活性劑(C)與非離子表面活性劑(D)的重量比優(yōu)選是95:5至20:80，特別是80:20至50:50。在這里，本發(fā)明表面活性劑混合物中的表面活性劑組分應(yīng)該也考慮在內(nèi)。
此外，陽離子表面活性劑(E)也可以存在于本發(fā)明的洗滌劑中。
合適的陽離子表面活性劑是例如含有銨基的界面活性化合物，例如烷基二甲基鹵化銨以及通式RR’R”R”’N+X-的化合物，其中基團(tuán)R至R”’是烷基、芳基、烷基烷氧基、芳基烷氧基、羥基烷基(烷氧基)、羥基芳基(烷氧基)，X是合適的陰離子。
本發(fā)明的洗滌劑可以在合適時(shí)還含有兩親性表面活性劑(F)，例如仲胺或叔胺的脂族衍生物，其含有在一個(gè)側(cè)鏈中的陰離子基團(tuán)；烷基二甲基氧化胺、烷基甲基氧化胺或烷氧基甲基氧化胺。
組分(E)和(F)可以在洗滌劑配料中以最高25％的量存在，優(yōu)選3-15％。
漂白劑 在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的織物洗滌劑配料另外包含0.5-30重量％、特別是5-27重量％、尤其10-23重量％的漂白劑(G)。例子是堿金屬過硼酸鹽或堿金屬碳酸鹽過水合物，特別是鈉鹽。
可以使用的有機(jī)過酸的一個(gè)例子是過乙酸，其優(yōu)選在工業(yè)織物洗滌或工業(yè)清潔期間使用。
要使用的漂白或織物洗滌劑組合物有利地含有C1-12過羧酸、C8-16二過羧酸、酰亞氨基過己酸或?；^己酸。優(yōu)選的可以使用的酸例如是過乙酸，直鏈或支化的辛烷-、壬烷-、癸烷-或十二烷單過酸，癸烷-或十二烷二過酸，單-和二-過鄰苯二甲酸、-間苯二甲酸和-對(duì)苯二甲酸，鄰苯二甲酰氨基過己酸和對(duì)苯二甲酰氨基二過己酸。也可以使用聚合的過酸，例如含有丙烯酸基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)單元的那些，其中結(jié)構(gòu)單元中存在過氧官能團(tuán)。過羧酸可以作為游離酸或這些酸的鹽使用，優(yōu)選堿金屬鹽或堿土金屬鹽。這些漂白劑(G)在合適時(shí)與0-15重量％、優(yōu)選0.1-15重量％、尤其0.5-8重量％的漂白活化劑(H)組合使用。在彩色洗滌劑的情況下，漂白劑(G)(如果存在的話)通常在沒有漂白活化劑(H)的情況下使用，否則漂白活化劑(H)也通常存在。
合適的漂白活化劑(H)是 -多酰基糖，例如五乙?；咸烟?； -酰氧基苯磺酸及其堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如對(duì)-壬酰氧基苯磺酸鈉或?qū)Ρ郊柞Ｑ趸交撬徕c； -N，N-二乙?；蚇，N，N′，N′-四乙酰化胺，例如N，N，N′，N′-四乙酰基-亞甲基二胺和-亞乙基二胺(TAED)，N，N-二乙?；桨?，N，N-二乙酰基-對(duì)甲苯胺或1，3-二乙酰化乙內(nèi)酰脲，例如1，3-二乙?；?5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲； -N-烷基-N-磺酰基羧酰胺，例如N-甲基-N-甲磺酰基乙酰胺或N-甲基-N-甲磺?；郊柞０?； -N-酰基化環(huán)狀酰肼，酰基化三唑或尿唑，例如一乙?；R來酰肼； -O，N，N-三取代的羥胺，例如O-苯甲?；?N，N-琥珀?；u胺，O-乙?；? -N，N-琥珀?；u胺或O，N，N-三乙?；u胺； -N，N′-二乙酰基磺酰胺，例如N，N′-二甲基-N，N′-二乙?；酋０坊騈，N′-二乙基-N，N′-二丙?；酋０?； -三乙?；枘蛩狨?，例如三乙酰基氰尿酸酯或三苯甲?；枘蛩狨?； -羧酸酐，例如苯甲酸酐、間-氯苯甲酸酐或鄰苯二甲酸酐； -1，3-二?；?4，5-二酰氧基咪唑啉，例如1，3-二乙酰基-4，5-二乙酰氧基咪唑啉； -四乙?；孰搴退谋；孰?； -二酰基化2，5-二酮基哌嗪，例如1，4-二乙?；?2，5-二酮基哌嗪； -丙二脲和2，2-二甲基丙二脲的?；a(chǎn)物，例如四乙?；澹? -α-酰氧基聚?；０?，例如α-乙酰氧基-N，N′-二乙?；０罚? -二?；趿鶜?1，3，5-三嗪，例如1，5-二乙酰基-2，4-二氧六氫-1，3，5-三嗪； -在2位上具有烷基(如甲基)或芳基(如苯基)的苯并-(4H)-1，3-噁嗪-4-酮。
所描述的包含漂白劑和漂白活化劑的漂白體系還可另外包含漂白催化劑。合適的漂白催化劑的實(shí)例是季銨化的亞胺和磺酰亞胺，這些已經(jīng)在例如US-A 5 360 569和EP-A 453 003中描述。特別有效的漂白催化劑為錳配合物，其在例如WO-A 94/21777中描述。如果它們?cè)谙礈靹┡淞现惺褂?，則此類化合物以最多1.5重量％、尤其最高0.5重量％的量混入。
除上述含漂白劑、漂白活化劑和任選漂白催化劑的漂白體系之外，本發(fā)明的織物洗滌劑配料還可以使用釋放酶促過氧化物的體系或光敏漂白體系。
酶 在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的織物洗滌劑配料另外包含0.05-4重量％的酶(J)。在洗滌劑中優(yōu)選使用的酶是蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶和纖維素酶。酶的使用量?jī)?yōu)選為配劑酶的0.1-1.5重量％，特別優(yōu)選0.2-1.0重量％。合適的蛋白酶的實(shí)例為Savinase和Esperase(制造商N(yùn)ovo Nordisk)。合適的脂肪酶的實(shí)例為L(zhǎng)ipolase(制造商N(yùn)ovo Nordisk)。合適的纖維素酶的實(shí)例為Celluzym(制造商N(yùn)ovo Nordisk)。利用過氧化酶活化漂白體系也是可能的?？梢允褂脝畏N酶或不同酶的組合。如果合適的話，本發(fā)明的織物洗滌劑配料還可以包含酶穩(wěn)定劑，例如丙酸鈣、甲酸鈉或硼酸或其鹽，和/或抗氧化劑。
其它成分 除上述的主要組分(A)到(J)之外，本發(fā)明的織物洗滌劑配料還可以包含用于該目的的常規(guī)用量的下述傳統(tǒng)添加劑 -泛灰抑制劑和去污聚合物 適用于洗滌劑的去污聚合物和/或泛灰抑制劑是例如 聚氧乙烯與乙二醇和/或丙二醇和芳族二羧酸或芳族和脂族二羧酸形成的聚酯； 在一端被二元醇和/或多元醇封端的聚氧乙烯與二羧酸形成的聚酯； 這些聚酯例如描述在US-A 3,557,039、GB-A 1 154 730、EP-A 0 185427、EP-A 0 241 984、EP-A 0 241 985、EP-A 0 272 033和US-A 5,142,020中。
其它合適的去污聚合物是乙烯基酯和/或丙烯酸酯在聚環(huán)氧烷上的兩親性接枝聚合物或共聚物(參見US-A 4,746,456、US-A 4,486,995、DE-A 3711 299、US-A 4,904,408、US-A 4,846,994和US-A 4,849,126)或改性纖維素，例如甲基纖維素、羥基丙基纖維素或羧基甲基纖維素。
-顏色轉(zhuǎn)移抑制劑，例如以下物質(zhì)的均聚物和共聚物乙烯基吡咯烷酮，乙烯基咪唑、乙烯基噁唑烷酮或4-乙烯基吡啶N-氧化物，其具有15000-100000的摩爾質(zhì)量；和基于這些單體的交聯(lián)的細(xì)分散聚合物； -非表面活性劑的泡沫抑制劑，例如有機(jī)聚硅氧烷和它們與微細(xì)的、任選硅烷化的二氧化硅、石蠟、蠟、微晶蠟的混合物，以及它們與硅烷化二氧化硅的混合物； -絡(luò)合劑(也在有機(jī)助洗劑的功能中)； -增白劑； -聚乙二醇；聚丙二醇； -香水或香料； -填料； -無機(jī)增量劑，例如硫酸鈉； -配方助劑； -溶解促進(jìn)劑； -不透明劑和珠光劑； -染料； -腐蝕抑制劑； -過氧化物穩(wěn)定劑； -電解質(zhì)。
本發(fā)明的洗滌劑配料優(yōu)選是固體，即通常是粉末或顆粒形式，或是擠出物或片料的形式。
本發(fā)明的粉末或顆粒形式的洗滌劑可以含有最多60重量％的無機(jī)增量劑。硫酸鈉通常用于此目的。但是，優(yōu)選，本發(fā)明的洗滌劑具有低含量的增量劑，并含有僅僅最多20重量％、特別優(yōu)選僅僅最多8重量％的增量劑，特別是在濃縮或未濃縮的洗滌劑的情況下。本發(fā)明的固體洗滌劑可以具有各種堆積密度，在300-1300g/l的范圍內(nèi)，特別在550-1200g/l的范圍內(nèi)。現(xiàn)代濃縮洗滌劑通常具有高的堆積密度，并顯示顆粒結(jié)構(gòu)。在現(xiàn)有技術(shù)中常用的方法可以用于洗滌劑的所需濃縮。
本發(fā)明的洗滌劑配料可以通過常規(guī)方法制備，如果合適的話可以配制。
在下面給出濃縮標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑和彩色洗滌劑的典型組成(百分比在下文和實(shí)施例中表示重量百分比；在組合物(a)和(b)的情況下，在括號(hào)內(nèi)的數(shù)據(jù)是優(yōu)選的范圍) (a)濃縮標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑的組成(粉末或顆粒形式) 1-60％(8-30％)的本發(fā)明表面活性劑組合物以及任選的至少一種陰離子表面活性劑(C)與非離子表面活性劑(D)組合 5-50％(10-45％)的至少一種無機(jī)助洗劑(A) 0.1-20％(0.5-15％)的至少一種有機(jī)助洗劑(B) 5-30％(10-25％)的無機(jī)漂白劑(G) 0.1-15％(1-8％)的漂白活化劑(H) 0-1％(最多0.5％)的漂白催化劑 0.05-5％(0.1-2.5％)的顏色轉(zhuǎn)移抑制劑 0.3-1.5％的去污聚合物 0.1-4％(0.2-2％)的酶或酶混合物(J)。
其它常規(guī)添加劑 硫酸鈉、絡(luò)合劑、膦酸鹽、增白劑、芳香油、泡沫抑制劑、泛灰抑制劑、漂白穩(wěn)定劑。
(b)彩色洗滌劑的組成(粉末或顆粒形式) 3-50％(8-30％)的本發(fā)明表面活性劑組合物以及任選的至少一種陰離子表面活性劑(C)與非離子表面活性劑(D)組合 10-60％(20-55％)的至少一種無機(jī)助洗劑(A) 0-15％(0-5％)的無機(jī)漂白劑(G) 0.05-5％(0.2-2.5％)的顏色轉(zhuǎn)移抑制劑 0.1-20％(1-8％)的至少一種有機(jī)助洗劑(B) 0.2-2％的酶或酶混合物(J) 0.2-1.5％的去污聚合物 其它常規(guī)添加劑 硫酸鈉、絡(luò)合劑、膦酸鹽、增白劑、芳香油、泡沫抑制劑、泛灰抑制劑、漂白穩(wěn)定劑。
下面將參考實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。
實(shí)施例 實(shí)施例1“表面活性劑1” 2-丙基庚醇和5-甲基-2-丙基己醇的混合物，其作為工業(yè)級(jí)2-丙基庚醇(2-PH)由BASF銷售，用作短鏈組分(A)(平均支化度是1.15)；以及牛油脂肪醇(C16-C18醇)用作長(zhǎng)鏈組分(B)(平均支化度是約0)；將它們按照不同的質(zhì)量比混合(AB＝2-PHC16-C18醇)，然后通過KOH催化進(jìn)行乙氧基化，其中建立根據(jù)格里菲方法(Griffin)檢測(cè)的各種HLB值(產(chǎn)物中環(huán)氧乙烷質(zhì)量比例的20倍)。
對(duì)比例2(＝“表面活性劑2”) 將異癸醇(Exxal 10N，Exxon)(平均支化度是2.2)與C13-C15羰基合成醇(平均支化度是0.6)(C13-C15醇，BASF)的混合物與實(shí)施例1所述類似地與環(huán)氧乙烷反應(yīng)，得到“表面活性劑2”。AB的質(zhì)量比表示異癸醇與C13-C15羰基合成醇的質(zhì)量比。
實(shí)驗(yàn) 1)根據(jù)EN 1772潤濕棉 下表顯示本發(fā)明表面活性劑混合物(“表面活性劑1”)和對(duì)比混合物(“表面活性劑2”)的潤濕次數(shù)(根據(jù)EN 1772，2g/l蘇打) 表面活性劑1 表面活性劑2 潤濕0.5g/l，23℃ 潤濕0.5g/l，23℃
潤濕1.0g/l，23℃ 潤濕1.0g/l，23℃
潤濕2.0g/l，23℃ 潤濕2.0g/l，23℃
＊未檢測(cè) 總結(jié) 顯然，表面活性劑1的潤濕能力好于表面活性劑2的潤濕能力，特別是在更高的稀釋程度時(shí)。
2)對(duì)親溶劑性鹽(例如NaOH)的穩(wěn)定性 將2％表面活性劑混合物與NaOH水溶液(0％、1％、2％、3％等)混合，在23℃儲(chǔ)存24小時(shí)后，檢測(cè)該混合物是否穩(wěn)定(透明或渾濁)或是否發(fā)生相分離或乳化。給出了在23℃儲(chǔ)存24小時(shí)后配料仍然保持光學(xué)單相(透明或渾濁)時(shí)的最高NaOH濃度。
表面活性劑1 表面活性劑2 ％ NaOH，23℃ ％ NaOH，23℃
＊未檢測(cè) 總結(jié) 表面活性劑1與表面活性劑2的性能相似。
3)與水形成凝膠相 表面活性劑1與水組合并很好地均化。此混合物然后在23℃靜置24小時(shí)。然后，布氏流變計(jì)(轉(zhuǎn)子2-7，60rpm，23℃)用于檢測(cè)混合物的粘度。
4)檢測(cè)乳液穩(wěn)定性 通過標(biāo)示法檢測(cè)乳液穩(wěn)定性，如DE 10247086所述。在兩個(gè)600ml燒杯中，將1重量％的表面活性劑與69重量％的水混合，然后加入30重量％的油，所述油被染成黃色或藍(lán)色。然后，使用攪拌器攪拌15分鐘，引入約10kW/m3的能量。所得的乳液混合，然后通過統(tǒng)計(jì)激光散射檢測(cè)液滴尺寸分布。下表給出了d50，即液滴平均值。
然后，乳液在23℃儲(chǔ)存。按照定期間隔，搖動(dòng)乳液，取樣，并通過顯微鏡和電子圖象分析檢測(cè)由聚結(jié)形成的綠色液滴的比例。所檢測(cè)的綠色比例然后相對(duì)于儲(chǔ)存時(shí)間做圖，并通過最小二乘法用以下函數(shù)擬合 綠色(t)＝100％ $(1-exp(-a $ t))。
穩(wěn)定性常數(shù)S最后由S＝-1og(a $月)獲得。
使用的油是葵花油(56mm2/s，25℃)和石蠟油(30mm2/s，25℃)。
表面活性劑1
表面活性劑2
總結(jié)在石蠟油的情況下，對(duì)于大約相同的乳液穩(wěn)定性，與表面活性劑2相比，表面活性劑1具有顯著更小的乳液液滴。在葵花油的情況下，與表面活性劑2相比，表面活性劑1具有顯著改進(jìn)的乳液穩(wěn)定性。
5)檢測(cè)在高溫棉洗滌期間的洗滌能力 將約10g的被WFK污染的織物10D卷起，并放入用于洗衣機(jī)AhibaTexomat的小洗衣籃中。將軟化水和1g/l相應(yīng)表面活性劑的200ml洗液倒入玻璃容器中，并在染色和洗滌設(shè)備中達(dá)到60℃。啟動(dòng)該設(shè)備并在15分鐘內(nèi)從60℃加熱到95℃，在95℃保持15分鐘。然后取出被污染的織物，在加熱下漂洗兩次，在冷卻下漂洗一次。對(duì)織物進(jìn)行擠壓、干燥和趁熱割碎。在合適光譜儀(Datacolor-光譜儀Spectraflash 500)上在伯格(Berger)單元中，評(píng)價(jià)在織物被污染側(cè)上的白度。
6)檢測(cè)與家用洗滌相似的洗滌能力 洗滌實(shí)驗(yàn)在以下條件下進(jìn)行 洗滌條件 主洗滌 設(shè)備 Launder-o-計(jì)，來自Atlas，Chicago USA 洗液 250ml 洗滌時(shí)間 在所述溫度下30分鐘(包括加熱時(shí)間) 洗滌劑量 5g/l 水硬度 3mmol/l Ca:Mg＝4:1 液比 1:12.5 實(shí)驗(yàn)織物，來自wfk Testgewebe GmbH，Bruggen，德國 wfk 10D 在棉上的皮膚油/顏料 wfk 20D 在65％聚酯/35％棉上的皮膚油/顏料 wfk 10PF 在棉上的植物油/顏料 洗滌劑配方 沸石A30％ 碳酸鈉 12％ 硅酸鈉3％ Tylose CR 1500p 1.2％ 過硼酸鈉一水合物 14.4％ 四乙?；叶?％ 丙烯酸/馬來酸共聚物(MW＝70,000)5％ 皂0.5％ 硫酸鈉4％ 水20.9％ 表面活性劑5％ 在淋洗后，進(jìn)行旋轉(zhuǎn)，并將織物各自懸掛干燥。使用來自Data Color，Heidenheim的Elrepho 2000檢測(cè)織物，每個(gè)織物進(jìn)行6次實(shí)驗(yàn)。反射值是在460nm檢測(cè)的。在這里，大的反射值表示良好的去污和高的主洗滌能力。
洗滌后的實(shí)驗(yàn)織物使用來自Data Color的光度計(jì)(Elrepho 2000)檢測(cè)。下表給出了反射值(R，在460nm)，單位是％。反射值越高，主洗滌能力越好。
對(duì)于每個(gè)實(shí)驗(yàn)，作為對(duì)比實(shí)驗(yàn)，也洗滌一種含有Lutensol AO7作為表面活性劑的配料(“Lutensol AO7”)和一種其中該表面活性劑被水代替的配料(“無表面活性劑”)。這些實(shí)驗(yàn)用于標(biāo)準(zhǔn)化洗滌結(jié)果。標(biāo)準(zhǔn)化是線性進(jìn)行的，其中“無表面活性劑”設(shè)定為0％，“Lutensol AO7”設(shè)定為100％ 計(jì)算公式 ％(洗滌能力)＝100％·[反射值(表面活性劑1或2)-反射值(“無表面活性劑”)]/[反射值(“Lutensol AO7”)-反射值(“無表面活性劑”)] 表面活性劑1
在40℃洗滌
在60℃洗滌
表面活性劑2
在40℃洗滌
在60℃洗滌
總結(jié) 平均來看，在所有3個(gè)織物和所有三個(gè)洗滌溫度，表面活性劑1達(dá)到了比表面活性劑2高約11％的更好洗滌能力。
7)打泡實(shí)驗(yàn) 打泡實(shí)驗(yàn)是根據(jù)EN 12728(2g/l，40℃)進(jìn)行的。結(jié)果在下表中列出。

總結(jié) 表面活性劑1的成泡比表面活性劑2的成泡弱。
總體上，表面活性劑1在洗滌能力、缺少泡沫、潤濕速率和乳液穩(wěn)定性方面優(yōu)于表面活性劑2，且沒有顯示在鹽穩(wěn)定性方面的缺點(diǎn)。
權(quán)利要求
1.一種表面活性劑混合物，其含有
(A)短鏈組分，其含有鏈烷醇的烷氧基化產(chǎn)物，其中鏈烷醇具有8-12個(gè)碳原子，并且在烷氧基化產(chǎn)物中按每個(gè)鏈烷醇基團(tuán)計(jì)的烷氧基平均數(shù)目是3-30的值，烷氧基選自乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基，并且鏈烷醇具有至少1的平均支化度；和
(B)長(zhǎng)鏈組分，其含有鏈烷醇的烷氧基化產(chǎn)物，其中鏈烷醇具有13-20個(gè)碳原子，并且在烷氧基化產(chǎn)物中按每個(gè)鏈烷醇基團(tuán)計(jì)的烷氧基平均數(shù)目是3-30的值，烷氧基選自乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基，并且鏈烷醇具有0.0-0.3的平均支化度；
以及它們的磷酸鹽、硫酸酯和醚羧酸鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的表面活性劑混合物，其中對(duì)于短鏈組分(A)和/或長(zhǎng)鏈組分(B)，具體烷氧基化產(chǎn)物中的乙氧基相對(duì)于烷氧基總數(shù)的比例是至少0.5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的表面活性劑混合物，其中長(zhǎng)鏈組分(B)的至少一種鏈烷醇具有16-20個(gè)碳原子。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的表面活性劑混合物，其中短鏈組分(A)的至少一種鏈烷醇具有1.0-2.0的平均支化度。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的表面活性劑混合物，其中在表面活性劑混合物中的短鏈組分(A)的重量比例與在表面活性劑混合物中的長(zhǎng)鏈組分(B)的重量比例之比是在991至199范圍內(nèi)的值。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的表面活性劑混合物，其中該混合物具有10-15范圍內(nèi)的根據(jù)格里菲的HLB值。
7.一種配料，其包含根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的表面活性劑混合物。
8.一種制備權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的表面活性劑混合物的方法，包括以下步驟
(a)將鏈烷醇混合物進(jìn)行烷氧基化，其中所述鏈烷醇混合物具有8-12個(gè)碳原子，并且在烷氧基化產(chǎn)物中按每個(gè)鏈烷醇基團(tuán)計(jì)的烷氧基平均數(shù)目是3-30的值，烷氧基選自乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基，并且鏈烷醇混合物具有至少1的平均支化度；和
(b)將鏈烷醇混合物進(jìn)行烷氧基化，其中所述鏈烷醇混合物具有13-20個(gè)碳原子，并且在烷氧基化產(chǎn)物中按每個(gè)鏈烷醇基團(tuán)計(jì)的烷氧基平均數(shù)目是3-30的值，烷氧基選自乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基，并且鏈烷醇混合物具有0.0-0.3的平均支化度；和
(c)將在步驟(a)和(b)中獲得的烷氧基化產(chǎn)物混合。
9.一種制備權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的表面活性劑混合物的方法，包括以下步驟
(a)將具有8-12個(gè)碳原子且平均支化度至少為1的第一鏈烷醇混合物與至少一種具有13-20個(gè)碳原子且平均支化度為0.0-0.3的第二鏈烷醇混合物混合；和
(b)將所述第一和第二混合物的混合物進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)，其中在烷氧基化產(chǎn)物中按每個(gè)鏈烷醇基團(tuán)計(jì)的烷氧基平均數(shù)目是3-30的值，且烷氧基選自乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基。
10.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的表面活性劑混合物或權(quán)利要求7的配料作為乳化劑、泡沫調(diào)節(jié)劑、潤濕劑、特別是用于硬表面、濕潤劑的用途。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的用途，用于洗滌劑中，用于清潔硬表面，用于化妝品、藥物和作物保護(hù)配料中，用于油漆、涂料組合物、粘合劑、皮革脫脂組合物中，用于織物工業(yè)、纖維加工、金屬加工、食品工業(yè)、水處理、造紙工業(yè)、發(fā)酵或礦物加工中，以及用于乳液聚合中。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種表面活性劑混合物，其含有A)短鏈組分，其含有鏈烷醇的烷氧基化產(chǎn)物，其中鏈烷醇具有8-12個(gè)碳原子，并且在烷氧基化產(chǎn)物中按每個(gè)鏈烷醇基團(tuán)計(jì)的烷氧基平均數(shù)目是3-30的值，烷氧基選自乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基，并且鏈烷醇具有至少1的平均支化度；和B)長(zhǎng)鏈組分，其含有鏈烷醇的烷氧基化產(chǎn)物，其中鏈烷醇具有13-20個(gè)碳原子，并且在烷氧基化產(chǎn)物中按每個(gè)鏈烷醇基團(tuán)計(jì)的烷氧基平均數(shù)目是3-30的值，烷氧基選自乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基，并且鏈烷醇具有0.0-0.3的平均支化度；以及它們的磷酸酯、硫酸酯和醚羧酸鹽。另外，本發(fā)明還涉及含有這種表面活性劑的配料，涉及它們的用途，例如用于清潔硬表面。
文檔編號(hào)C11D1/825GK101389398SQ200780006354
公開日2009年3月18日 申請(qǐng)日期2007年2月15日 優(yōu)先權(quán)日2006年2月22日
發(fā)明者U·施泰因布倫納, C·基伯格, J·特羅皮施, R·鮑爾, S·西姆達(dá)爾, J·S·戴雷, E·利珀特, S·G·耶爾 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司