專利名稱：新的特殊陽離子重氮化合物，含其作為直接染料的組合物，角蛋白纖維染色方法及其裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及特殊陽離子重氮化合物，在適于角蛋白纖維染色的介質(zhì)中包含該化合物作為直接染料的染料組合物，同時(shí)還涉及應(yīng)用該組合物的角蛋白染色方法及多室裝置。
已經(jīng)熟知采用含直接染料的染料組合物染色角蛋白纖維尤其是人角蛋白纖維例如頭發(fā)。這些組合物是具有纖維親和力的有色和著色分子。例如，已經(jīng)熟知使用的直接染料有硝基苯型、蒽醌染料、硝基吡啶和偶氮染料、咕噸、吖啶，吖嗪或三芳基甲烷型。
這些染料通常被用于纖維，如果期望獲得纖維的同時(shí)增亮，任選在氧化劑的存在下應(yīng)用。一旦保留時(shí)間(leave-in time)過去，漂洗，并任選沖洗和干燥纖維。
由于直接染料結(jié)合角蛋白纖維的交互作用特性以及它們從纖維表面和/或芯部的解吸附作用，所以使用直接染料引起的染色是暫時(shí)或半持久性的染色，這是造成它們?nèi)旧芰θ鹾拖鄬?duì)耐洗性或耐汗性差的原因。
另外的困難也出現(xiàn)了，現(xiàn)實(shí)中為得到特殊色彩，即使不是所有情況但在大多數(shù)時(shí)候必須將幾種染料混合在一起。然而，每種染料不具有相同的纖維親和力，表現(xiàn)為染色不均勻或隨時(shí)間的推移染色發(fā)生變化，例如在一次或多次沖洗纖維后，暴露于陽光，等。
本發(fā)明的目的在于提供不具有現(xiàn)有直接染料缺陷的直接染料。
尤其是，本發(fā)明的目的之一在于提供隨時(shí)間推移能得到各種色度而無顏色變化問題的直接染料。
通過本發(fā)明實(shí)現(xiàn)這些和其他的目的，因此主題之一是下式(I)的新型陽離子重氮化合物或其與酸的加成鹽染料1-LK-染料2 (I)其中染料1和染料2表示
染料1染料2 在結(jié)構(gòu)式中W1和W′6相互獨(dú)立地表示基團(tuán)-NR1R2或-OR3，其中R1，R2和R3相互獨(dú)立地表示氫原子或飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族的、任選取代的C1-C20并且優(yōu)選C1-C16的烴鏈(hydrocarbon-based chain)，該鏈能夠形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的3-到7-元碳環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)帶有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間斷，雜原子優(yōu)選選自氧和氮；R1和R2可能與它們所連接的氮原子形成任選取代的5-或7-元雜環(huán)，該雜環(huán)任選包含另外的氮或非氮雜原子；來自W′6的R1，R2或R3基相互獨(dú)立地可以任選與部分LK基團(tuán)和各自所連接的氮或氧原子形成飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族的、任選取代的5-到7-元雜環(huán)；W6表示-NR′1-或-O-，其中R′1表示氫原子、飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族的、任選取代的C1-C20并優(yōu)選C1-C16的烴鏈，該鏈能形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的3-到7-元碳環(huán)(carbon-based ring)，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)帶有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間斷，雜原子優(yōu)選選自氧和氮；來自W6的R′1基可以任選與所連接的氮原子和部分LK基團(tuán)形成飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族的、任選取代的5-到7-元雜環(huán)，該環(huán)任選包含另外的選自氮和氧的雜原子；W2，W5和W′5相互獨(dú)立寺表示以下結(jié)構(gòu)式(a)到(c)的基團(tuán)
在結(jié)構(gòu)式中-X1表示氮原子或基團(tuán)CR7；-X2表示氮原子或基團(tuán)CR8；-Z1表示氮原子或基團(tuán)CR10；-Z2表示氮原子或基團(tuán)CR11；-R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11相互獨(dú)立地表示-直鏈或支鏈的，飽和或不飽和的，芳香族或非芳香族的，任選取代的C1-C16烴鏈，該鏈能形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的3-到6-元碳環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間斷，雜原子優(yōu)選選自氧和氮；-羥基，-C1-C4烷氧基，C2-C4(多)羥基烷氧基；烷氧基羰基(RO-CO-)，其中R表示C1-C4烷基，或烷基羰氧基(RCO-O-)，其中R表示C1-C4烷基；-氨基，被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的、優(yōu)選含至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基取代的氨基，兩個(gè)烷基可能與所連接的氮原子形成任選包含其它的氮或非氮雜原子的5-或6-元雜環(huán)；烷基羰基氨基(RCO-NR-)，其中R相互獨(dú)立地表示C1-C4烷基；氨基甲?；?(R)2N-CO)，其中R基相互獨(dú)立地表示氫原子或C1-C4烷基；脲基(N(R)2-CO-NR′-)，其中R和R′相互獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；氨磺?；?(R)2N-SO2-)，其中R基相互獨(dú)立地表示氫原子或C1-C4烷基；烷基磺酰氨基(RSO2-NR′-)，其中R和R′相互獨(dú)立地表示氫原子或C1-C4烷基；胍基((R′)2N-C(＝NH2+)-NR-)其中R和R′相互獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；-硝基；氰基；鹵素原子，優(yōu)選氯或氟；-R4，R5，R7，R8，R10和R11可以表示氫原子；
-R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11相互獨(dú)立地可以任選與所有或部分W1、W5或W′6基團(tuán)形成飽和或不飽和的，芳香族或非芳香族的，任選取代的5-到7-元雜環(huán)；-從W2連接到W1，從W5連接到W6，從W′5連接到W′6或至LK基團(tuán)的鍵；-a表示從W2，W5或W′5連接到偶氮基-N＝N-的鍵；-b表示從W′5連接到W′6或到LK基團(tuán)的鍵；-R9表示-氫原子，-直鏈或支鏈的，飽和或不飽和的，芳香族或非芳香族的，任選取代的C1-C16烴鏈，該鏈能形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的3-到7-元碳環(huán)，-n和n′表示整數(shù)而且它們的總和小于或等于6；W3和W4相互獨(dú)立地表示下列(1)到(11)的結(jié)構(gòu)式所示的陽離子雜芳香基，
其中-R′4可以相同或不同，取代主環(huán)，表示
·直鏈或支鏈的，飽和或不飽和的，芳香族或非芳香族的，任選取代的C1-C16烴鏈，該鏈能形成一個(gè)或多個(gè)3-到6-元碳環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)帶有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間斷，雜原子優(yōu)選選自氧和氮；·羥基，·C1-C4烷氧基，C2-C4(多)烷基烷氧基；烷氧基羰基(RO-CO-)，其中R表示C1-C4烷基或烷基羰氧基(RCO-O-)，其中R表示C1-C4烷基；·氨基，被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的氨基，彼此獨(dú)立地任選含至少一個(gè)羥基，兩個(gè)烷基可能與所連接的氮原子形成任選含其它的氮或非氮雜原子的5-或6-元雜環(huán)；烷基羰基氨基(RCO-NR′-)其中R表示C1-C4烷基，R′表示氫或C1-C4烷基；氨基甲?；?(R)2N-CO-)，其中R基相同或不同，相互獨(dú)立地表示氫原子或C1-C4烷基；脲基(N(R)2-CO-NR′-)，其中R和R′相互獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；氨磺?；?(R)2N-SO2-)，其中R基相互獨(dú)立地表示氫原子或C1-C4烷基；烷基磺酰氨基(RSO2-NR′-)，其中R和R′相互獨(dú)立地表示氫原子或C1-C4烷基；胍基((R′)2N-C(＝NH2+)-NR-)，其中R和R′相互獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；·硝基；氰基；鹵素原子，優(yōu)選氯或氟；·主環(huán)上兩個(gè)相鄰碳原子上帶有的兩個(gè)R′4基可以任選形成芳香族或非芳香族的5或6-元次級(jí)環(huán)，任選被至少一個(gè)氫；至少一個(gè)羥基；至少一個(gè)C1-C4烷基；至少一個(gè)C1-C4烷氧基；至少一個(gè)C2-C4(多)羥基烷氧基；至少一個(gè)氨基；至少一個(gè)被一個(gè)或多個(gè)該氨基可以相同或不同、任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基取代的氨基取代；優(yōu)選次級(jí)環(huán)是如上所述任選取代的6-元芳環(huán)；-季銨化氮原子上帶有的R′5，在W4的情況下，表示直鏈或支鏈的，飽和或不飽和的，芳香族或非芳香族的，任選取代的C1-16烴鏈，該鏈能形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的3到6-元碳環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或含至少一個(gè)雜原子的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)間斷，雜原子優(yōu)選選自氧或氮；R′5使得直接連接到季銨化氮原子的原子是碳原子；-季銨化氮原子上帶有的R′5，在W3的情況下，表示結(jié)合到LK的鍵；-R′7表示任選取代的C1-C4烷基；任選取代的苯基；任選取代的芐基；-c鍵連接結(jié)構(gòu)式(1)到(11)所定義的陽離子基到偶氮基，所述鍵可以是在主環(huán)或次級(jí)環(huán)上；優(yōu)選地，帶偶氮基的鍵C在主環(huán)上；-p是0到4的整數(shù)，p′是0到2的整數(shù)，p″是0到3的整數(shù)；應(yīng)當(dāng)注意，當(dāng)主環(huán)不含最大數(shù)目的取代基時(shí)，則未取代的位置帶有氮原子；LK表示飽和或不飽和的，直鏈或支鏈，環(huán)狀的或非環(huán)狀的，芳香族或非芳香族的，任選取代的C2-C40并優(yōu)選C2-C20的烴鏈，含有至少一個(gè)陽離子電荷，任選被至少一個(gè)雜原子或含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間斷，雜原子優(yōu)選氧或氮；如果LK被連接到W′5，則LK可以以雜原子或含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)結(jié)尾，雜原子優(yōu)選氧或氮；如果LK被連接到W6，則LK可以以含至少一個(gè)雜原子的選自-CO-和-SO2-的基團(tuán)結(jié)尾；如果LK被連接到W3，則經(jīng)碳原子發(fā)生鍵合；通過一個(gè)或多個(gè)美容上可接受的陰離子An確?；衔锏碾娭行浴?br> 本發(fā)明的一個(gè)主題在于染料組合物，該組合物在適合角蛋白纖維染色的介質(zhì)中含有所述化合物或其與酸的加成鹽作為直接染料。
本發(fā)明也涉及角蛋白纖維染色的方法，它包括將此類組合物與濕潤(rùn)或干燥纖維接觸一段時(shí)間使足以得到所預(yù)期的效果。
最后，本發(fā)明涉及在第一室中含本發(fā)明的組合物，在第二室中含氧化組合物的多室裝置。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)結(jié)構(gòu)式(I)的化合物對(duì)于外部物質(zhì)例如尤其是香波表現(xiàn)出良好的染色堅(jiān)牢度，甚至在角蛋白纖維處于敏感的時(shí)候。
此外，不對(duì)稱化合物與對(duì)稱化合物相比不易著色。
然而，本發(fā)明其他特性和優(yōu)點(diǎn)通過閱讀說明書和將提出的實(shí)施方案將更加清楚地顯現(xiàn)。
在以下的正文中，除非另有說明，限定數(shù)值范圍的邊界包括在該范圍中。
而且，形成本發(fā)明處理主題的角蛋白纖維是人角蛋白纖維，尤其是頭發(fā)。
對(duì)于本發(fā)明目的，除非另外的說明，-烷基是直鏈或支鏈的，-當(dāng)烷基或基團(tuán)的烷基部分包含至少一個(gè)選自下列基團(tuán)的取代基時(shí)，其被說成被取代·羥基，·C1-C4烷氧基，C2-C4(多)羥基烷氧基，·氨基，被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的、任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基取代的氨基，所述烷基可能與它們所連接的氮原子形成含至少一個(gè)其它的氮或非氮雜原子的5-或6-元雜環(huán)，
-當(dāng)所述芳基或雜芳基或基團(tuán)的烷基或雜烷基部分包含至少一個(gè)與碳原子相連、且選自下述基團(tuán)的取代基時(shí)，其被說成被取代·C1-C16并優(yōu)選C1-C8的烷基，任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基，C1-C2烷氧基，C2-C4(多)羥基烷氧基，酰氨基，被兩個(gè)相同或不同、任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基取代的氨基取代，或所述的兩個(gè)基團(tuán)可能與它們所連的氮原子形成任選包含其他的氮或非氮雜原子的5-或7-元雜環(huán)并優(yōu)選5-到6-元雜環(huán)，·鹵素原子例如氯，氟或溴；·羥基；·C1-C2烷氧基；C2-C4(多)羥基烷氧基；·氨基；被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同、任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基取代的氨基，或帶有兩個(gè)任選被取代的C1-C2烷基的氨基；·酰氨基(-NR-COR′)，其中R是氫原子，任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基；R′是C1-C2烷基；氨基甲?；?(R)2N-CO)-)，其中R基可以相同或不同，表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基；烷基磺酰氨基(R′SO2-NR-)，其中R表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基，R′表示C1-C4烷基或苯基；氨磺?；?(R)2N-SO2-)，其中R基可以相同或不同，表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基。
-當(dāng)非芳香族基團(tuán)的環(huán)或雜環(huán)部分被包含至少一個(gè)由碳原子帶有選自下列基團(tuán)的的取代基時(shí)，其被說成被取代·羥基·C1-C4烷氧基，C2-C4(多)羥基烷氧基，·烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中R′基是氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基；R基是C1-C2烷基，被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同的任選至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基取代的氨基，所述烷基可能與它們所連的氮原子形成任選包含至少一個(gè)其它的氮或非氮雜原子的5-到6-元雜環(huán)，如前所述，本發(fā)明的第一主題包括對(duì)應(yīng)于上述結(jié)構(gòu)式(I)的化合物。
更具體地，結(jié)構(gòu)式(I)的化合物染料1-LK-染料2是這樣的，R1，R2，R3和R′1基相互獨(dú)立地表示-氫原子；-任選取代的C1-C6烷基；
-烷基或芳基烷基，例如苯基或芐基，芳基部分任選取代；-來自W′6的基團(tuán)R1，R2或R3相互獨(dú)立地能夠與部分LK基團(tuán)以及各自所連接的氮或氧原子形成飽和或不飽和的，芳香族或未芳香族的，任選取代的5-到7-元雜環(huán)；-來自W6的R′1基可以任選與其所連的氮原子和部分LK基團(tuán)形成飽和或不飽和的，芳香族或未芳香族的，任選含選自氮和氧的其它雜原子的任選取代的5，6或7-元雜環(huán)。
按照本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，R1，R2，R3和R′1基可以相同或不同，表示-氫原子；-任選取代的C1-C3烷基，例如甲基，乙基，2-羥基乙基或2-甲氧基乙基；-苯基，任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基，C1-C2烷氧基和氨基或被一個(gè)或多個(gè)任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4基取代的氨基所取代；-來自W6的R′1基能夠與相連的氮原子和部分LK基團(tuán)形成任選被一個(gè)多個(gè)甲基，羥基，氨基或(二)甲基氨基取代的吡咯烷，哌啶，哌嗪或高哌嗪型5-或6-元雜環(huán)。
按照本發(fā)明甚至更優(yōu)選的變體，R1，R2，R3和R′1可以相同或不同，表示-氫原子；-甲基，乙基，或2-羥基乙基；-苯基，任選被羥基，甲氧基，氨基，(二)甲基氨基或(二)(2-羥乙基)氨基取代；-來自W6的R′1可以與其所連的氮原子和部分LK基團(tuán)形成5或7-元雜環(huán)，例如吡咯烷，3-羥基吡咯烷，3-二甲基氨基吡咯烷，哌啶，2-(2-羥基乙基哌啶)，4-(氨基甲基)哌啶，4-(2-羥基乙基)哌啶，4-(二甲基氨基)哌啶，哌嗪，1-甲基哌嗪，1-(2-羥基乙基)哌嗪，1-(2-氨基乙基)哌嗪，1-羥基乙基乙氧基哌嗪，高哌嗪或1-甲基-1，4-全氫化二氮雜。
關(guān)于基團(tuán)R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11，這些基團(tuán)可以相同或不同，更具體地表示-對(duì)于R4，R5，R7，R8，R10和R11為氫原子；-任選取代的C1-C16并優(yōu)選C1-C8的烷基；-鹵素原子例如氯，氟或溴；
-羥基；-C1-C2烷氧基；C2-C4(多)羥基烷氧基；-氨基；被一個(gè)或兩個(gè)C1-C4烷基取代的氨基，所述烷基可以相同或不同，任選帶有至少一個(gè)羥基或C1-C4二烷基氨基；-烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中R基表示C1-C4烷基，R′基表示氫或C1-C4烷基；氨基甲酰氨基((R)2N-CO-)，其中R基可以相同或不同表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基；烷基磺酰氨基(R′SO2-NR-)，其中R表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基，R′基表示C1-C4烷基；氨磺?；?(R)2N-SO2-)，其中R基可以相同或不同，表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基；-從W′5到W′6的鍵；更優(yōu)選的，所述基團(tuán)可以相同或不同，表示-對(duì)于R4，R5，R7，R8，R10和R11為氫原子；-被一個(gè)或多個(gè)選自下列的基團(tuán)任選取代的C1-C4烷基羥基或酰氨基，或被兩個(gè)相同或不同的、任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C2烷基、或C1-C2烷氧基取代的氨基；-氨基；被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同的、任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C2烷基取代的氨基；酰氨基；氨基甲酰基；磺酰氨基；-羥基；C1-C2烷氧基；-從W′5到W′6的鍵。
按照本發(fā)明優(yōu)選的變體，R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11基團(tuán)相互獨(dú)立地表示-對(duì)于R4，R5，R7，R8，R10和R11為氫原子；-甲基，乙基，丙基，2-羥基乙基，甲氧基，乙氧基，2-羥基乙氧基，3-羥基丙氧基或2-甲氧基乙基；-磺酰氨基；氨基，甲基氨基，二甲基氨基，2-羥基乙氨基，3-羥基丙氨基或酰氨基；羥基；-氯原子；-從W′5到W′6的鍵對(duì)于R9基，它表示氫原子或C1-C15烷基；C2-C6單羥基烷基；C2-C6多羥基烷基；(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基；任選取代的芳基，例如苯；任選取代的芳烷基，例如芐基；C2-C6酰氨基烷基；C2-C6氨基烷基，其中胺被兩個(gè)相同或不同的、任選取代的C1-C4烷基取代。
優(yōu)選地，R9表示氫原子，C1-C6烷基或C2-C6單羥基烷基；C2-C6多羥基烷基；(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基；任選被至少一個(gè)氯原子取代的苯基，羥基，基團(tuán)RCO-NH-，其中R表示C1-C4烷基或被兩個(gè)不同或相同的C1-C4烷基取代的氨基；芐基；C1-C6氨基烷基；C1-C6氨基烷基，其中胺被兩個(gè)相同或不同的C1-C4烷基取代。
按照本發(fā)明的一個(gè)具體變體，W2，W5和W′5相互獨(dú)立地表示結(jié)構(gòu)式(a)或(c)的基團(tuán)。
按照該變體，X1優(yōu)選地表示基團(tuán)CR7。
優(yōu)選地，按照該變體，X2表示基團(tuán)CR8。
R4，R5，R6，R′6，R7和R8相互獨(dú)立地具有上述相同的含義。
對(duì)于W3和W4，這些基團(tuán)相互獨(dú)立地更具體地是表示下列結(jié)構(gòu)式(1)到(3)的雜環(huán) 其中R′4，R′5，R′7，p，p′和a如上所定義。
優(yōu)選地，在W4情況下的R′5和R′7具有如R9的相同定義，除氫原子之外。
按照本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案，陽離子芳香族雜環(huán)基團(tuán)W3和W4相互獨(dú)立地選自2-咪唑鎓，2-苯并咪唑鎓，2-吡啶鎓，3-吡啶鎓，4-吡啶鎓，2-喹啉鎓，4-喹啉鎓，3-吡唑鎓，4-吡唑鎓，3-吲唑鎓，4-吲唑鎓，5-吲唑鎓，6-吲唑鎓和7-吲唑鎓。
按照本發(fā)明更具體的實(shí)施方案，W3和W4相互獨(dú)立地表示陽離子芳香族雜環(huán)，選自2-咪唑鎓，2-吡啶鎓，3-吡啶鎓，4-吡啶鎓，2-喹啉鎓，4-喹啉鎓，3-吡唑鎓，4-吡唑鎓，3-吲唑鎓，4-吲唑鎓和7-吲唑鎓。
在W3的情況下，陽離子雜環(huán)基團(tuán)通過季銨化氮原子即經(jīng)由R′5被連接到LK基團(tuán)。
按照本發(fā)明的一個(gè)具體變體，LK可以用下式表示 其中·D和D′相互獨(dú)立地表示直鏈或支鏈的，飽和或不飽和的C1-C14烴基鍵(hydrocarbon-based bond)，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)含有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間斷，雜原子優(yōu)選選自氧和氮；·鍵d將支鏈D和D′連接到基團(tuán)W3，W6和W′5；·q大于或等于1，優(yōu)選等于1或2；·基團(tuán)R表示 ·R12，R13，R′12和R′13相互獨(dú)立地表示C1-C15烷基；C1-C6單羥基烷基；C2-C6多羥基烷基；(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基；芳基如苯基；芳烷基如苯甲基；C1-C6酰氨基烷基；C1-C6氨基烷基；C1-C6氨基烷基，其中胺被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的C1-C4烷基，(C1-C6)烷基羰基，酰氨基或C1-C6烷基磺?；〈?；·R12和R13可以與它們所連接的氮原子形成5-、6-或7-元飽和的陽離子環(huán)，該環(huán)可以包含一個(gè)或多個(gè)雜原子，該陽離子環(huán)可能被鹵原子、羥基、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、C1-C6烷氧基、酰氨基、(C1-C6)烷基羰基、硫代基(thio radical)、C1-C6硫代烷基、C1-C6烷硫基、氨基或被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的C1-C6烷基、(C1-C6)烷基羰基、酰氨基或C1-C6烷基磺?；〈陌被〈粌?yōu)選未取代；·R12或R13可以與D或D′形成5-、6-或7-元飽和的陽離子環(huán)，該環(huán)可以包含一個(gè)或多個(gè)雜原子，該陽離子環(huán)可能被鹵原子、羥基、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、C1-C6烷氧基、酰氨基、(C1-C6)烷基羰基、硫代基、C1-C6硫代烷基、C1-C6烷硫基、氨基或被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的C1-C6烷基、(C1-C6)烷基羰基、酰氨基或C1-C6烷基磺?；〈陌被〈?；優(yōu)選未取代；·R12和R13可以與W1或W6形成5-、6-或7-元飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族的、任選取代的陽離子雜環(huán)；·環(huán)的部分E，G，J和L可以相同或不同，表示碳，氧，硫或氮原子以形成吡唑鎓，咪唑鎓，三唑鎓，噁唑鎓，異噁唑鎓，噻唑鎓，異噻唑鎓環(huán)，·R14與R12含義相同，這個(gè)基團(tuán)是獨(dú)立的；·R15表示C1-C6烷基；C1-C6單羥基烷基，C2-C6多羥基烷基；(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基，C2-C6氨基甲?；榛?C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基或苯甲基；不言而喻，基團(tuán)R15與氮原子相連；·R16可以相同或不同，表示氫原子或鹵原子，C1-C6烷基，C1-C6單羥基烷基，C2-C6多羥基烷基，C1-C6烷氧基，酰氨基，羧基，C1-C6烷基羰基，C1-C6硫代烷基，(C1-C6)烷硫基，被C1-C6烷基、(C1-C6)烷基羰基或(C1-C6)烷基磺?；〈陌被⒈郊谆?、被一個(gè)或多個(gè)選自甲基，羥基，氨基和甲氧基的基團(tuán)任選取代的苯基，應(yīng)該理解，基團(tuán)R16與碳原子相連，·An表示有機(jī)或無機(jī)陰離子；·z是1-3的整數(shù)；·y等于0或1；
·v是等于1或2的整數(shù)；·x等于0或1；-當(dāng)x＝0時(shí)，連接臂D或D′其中之一連接到季銨化氮原子上，-當(dāng)x＝1時(shí)，連接臂D和/或D′至少其中之一邊接在碳原子上，按照結(jié)構(gòu)式(d)的一個(gè)具體的實(shí)施方案，R12和R13分別優(yōu)選選自C1-C6烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，(C1-C6)烷氧基(C2-C4)烷基，C2-C6酰氨基烷基或C2-C6二甲基氨基烷基。
更優(yōu)選地，R12和R13分別表示甲基，乙基或2-羥乙基。
按照該變量，D和D′分別優(yōu)選可被取代的C1-C6烷基鏈，優(yōu)選未取代的。
按照結(jié)構(gòu)式(e)的一個(gè)具體的實(shí)施方案，環(huán)部分E，G，J和L形成咪唑鎓、吡唑鎓、噁唑鎓或噻唑鎓環(huán)。
按照該特別的實(shí)施方案，x和b等于0。
按照該實(shí)施方案，D和D′表示可取代的C1-C4烷基鏈，優(yōu)選未取代的。
此外，R14優(yōu)選表示甲基，乙基或2-羥乙基。
按照結(jié)構(gòu)式(f)的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，P′12和R′13與R12和R13含義相同，獨(dú)立于這兩個(gè)基團(tuán)。
按照該變體，D和D′分別優(yōu)選可被取代的C1-C6烷基鏈，優(yōu)選未取代的。
優(yōu)選的系數(shù)v等于1。
An是一個(gè)有機(jī)或無機(jī)陰離子或陰離子混合物，考慮到化合物的電中性，例如，選自鹵化物例如氯，溴，氟或碘化物；氫氧化物；硫酸鹽；硫酸氫鹽；(C1-C6)烷基硫酸鹽例如甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽，磷酸鹽；碳酸鹽，碳酸氫鹽；高氯酸鹽；醋酸鹽；酒石酸鹽；檸檬酸鹽；草酸鹽；(C1-C6)烷基磺酸鹽例如甲基磺酸鹽，芳基磺酸鹽，它們被C1-C4烷基取代或未取代，例如4-甲苯基磺酸鹽。
式(I)化合物的酸加成鹽可以是，例如，鹵化物如氯化物或溴化物，硫酸鹽，直鏈或支鏈烷基部分是C1-C6的烷基硫酸鹽，例如二甲基硫酸鹽(methosulfate)或二乙基硫酸鹽(ethosulfate)離子，碳酸氫鹽，高氯酸鹽，羧酸鹽，例如單獨(dú)或混合的醋酸鹽；檸檬酸鹽；酒石酸鹽。
按照本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，化合物具體對(duì)應(yīng)于下列結(jié)構(gòu)式
-其中W1，R4，R5，R′1，R′4，R12，R13，R′5，R′7，p和p′如上所定義；-r和r′可以相同或不同，是1和10之間的整數(shù)，優(yōu)選在1和6之間；-分子的電中性通過一個(gè)或多個(gè)美容上可接受的如上所定義的陰離子An的存在而實(shí)現(xiàn)。
這些化合物尤其可以由例如，在文獻(xiàn)US 5708151，J.Chem.Res.，Synop.(1998)，(10)，648-649，US 3151106，US 5852179，Heterocycles，1987，26(2)313-317，Synth.Commun.1999，29(13)，2271-2276，Tetrahedron，1983，39(7)，1091-1101中公開的方法獲得。
本發(fā)明的另一個(gè)主題包括一種組合物，該組合物中在適于角蛋白纖維的介質(zhì)中含有至少一種結(jié)構(gòu)式(I)的化合物或其與酸加成的鹽作為直接染料。
式(I)化合物的濃度或式(I)每種化合物的濃度可以在相對(duì)于染料組合物總重量的0.001％和20％的范圍內(nèi)，尤其是在重量百分比0.01％和10％之間，并優(yōu)選在重量百分比0.05％和5％之間。
按照本發(fā)明的組合物還可以包含氧化顯色堿。此氧化顯色堿可以選自在氧化染色中通常使用的氧化顯色堿，例如對(duì)苯二胺類，雙(苯基)亞烷基二胺類，對(duì)氨基苯酚類，鄰氨基苯酚類和雜環(huán)堿類(heterocyclic bases)。
例如，可列舉的對(duì)苯二胺類包括對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙(β-羥基乙基)-對(duì)苯二胺、4-N，N-雙(β-羥基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-雙(β-羥基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥基乙基-對(duì)苯二胺、2-氟-對(duì)苯二胺、2-異丙基-對(duì)苯二胺、N-(β-羥基丙基)-對(duì)苯二胺、2-羥基甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)苯二胺、N-乙基-N-(β-羥基乙基)-對(duì)苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)-對(duì)苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-對(duì)苯二胺、N-苯基-對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-對(duì)苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙基氨基-5-氨基甲苯，及其與酸的加成鹽。
在上述對(duì)苯二胺類中，特別優(yōu)選對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-異丙基-對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙基-對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-雙(β-羥基乙基)-對(duì)苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基-對(duì)苯二胺，及其與酸的加成鹽。
在雙(苯基)亞烷基二胺中，可以提到，例如，N，N′-雙(β-羥基乙基)-N，N′-雙(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-雙(β-羥基乙基)-N，N′-雙(4′-氨基苯基)乙二胺、N，N′-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-雙(β-羥基乙基)-N，N′-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-雙(乙基)-N，N′-雙(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧雜辛烷，及其與酸的加成鹽。
可以列舉的對(duì)氨基苯酚類是，例如，對(duì)氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥基乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚及其與酸的加成鹽。
可以列舉的鄰氨基苯酚類是，例如，2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其與酸的加成鹽。
可以列舉的雜環(huán)堿類為，例如，吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
可以列舉的吡啶衍生物是，例如，在專利GB 1026978和GB 1153196中公開的化合物，如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶及其與酸的加成鹽。
可以列舉的嘧啶衍生物是，例如，在專利DE 2359399、JP88-169571、JP05-163124、EP 0770375或WO 96/15765中描述的化合物，例如，2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，和諸如在FR-A-2750048中提及的吡唑并嘧啶衍生物，可以提及的是，吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羥基乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羥基乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶及其與酸的加成鹽和其互變異構(gòu)體，當(dāng)互變異構(gòu)平衡存在的時(shí)候。
可以列舉的吡唑衍生物是，例如，專利DE 3843892、DE 4133957、WO94/08969、WO 94/08970、FR-A-2733749和DE 19543988中描述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基1-(β-羥基乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥基乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥基甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥基甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥基甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥基乙基)氨基-1-甲基吡唑及其與酸的加成鹽。
本發(fā)明組合物還可以含有一種或多種通常用于角蛋白纖維染色的成色劑(coupler)。其中，尤其可以提及的是間苯二胺類、間氨基苯酚類、間二酚類、萘基成色劑(naphthalene-based coupler)和雜環(huán)成色劑。
可以列舉的實(shí)例包括2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥基乙基)氨基-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥基-乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羥基乙基氨基-3，4-亞甲二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羥基吡啶、6-羥基苯并嗎啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羥基乙基)-氨基-3，4-亞甲二氧基苯和2，6-雙(β-羥基乙基氨基)甲苯及其與酸的加成鹽。
在本發(fā)明的組合物中，相對(duì)于染料組合物的總重量，成色劑的含量通常在0.001-10％重量的范圍內(nèi)，更優(yōu)選從0.005-6％重量。相對(duì)于染料組合物的總重量，氧化顯色堿的范圍優(yōu)選0.001-10％重量，更優(yōu)選0.005-6％重量。
一般，在本發(fā)明染料組合物中，可以適用于氧化顯色堿和成色劑的酸加成鹽尤其選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、磷酸鹽和乙酸鹽。
本發(fā)明的組合物可以任選含至少一種不同于結(jié)構(gòu)式(I)的其它直接染料。此染料可以選自陽離子和非離子種類。
可以列舉的非限制性實(shí)例包括單獨(dú)或混合的硝基苯染料，偶氮，甲亞胺，次甲基(methine)，四氮雜五甲炔(tetraazapentamethine)，蒽醌，萘醌，苯醌，吩噻嗪，靛青類(indigoid)，咕噸，菲啶，酞菁和基于三芳基甲烷的染料(triarylmethane-based dyes)和天然染料(natural dyes)。
可以選自例如下列紅色或橙色的硝基苯染料-1-羥基-3-硝基-4-N-(γ-羥基丙基)氨基苯，-N-(β-羥基乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯，-1-氨基-3-甲基-4-N-(β-羥基乙基)氨基-6-硝基苯，-1-羥基-3-硝基-4-N-(β-羥基乙基)氨基苯，-1，4-二氨基-2-硝基苯，
-1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯，-N-(β-羥基乙基)-2-硝基-對(duì)苯二胺，-1-氨基-2-硝基-4-(β-羥基乙基)氨基-5-氯苯，-2-硝基-4-氨基二苯胺，-1-氨基-3-硝基-6-羥基苯，-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羥基乙氧基)苯，-1-(β，γ-二羥基丙基)氧基-3-硝基-4-(β-羥基乙基)-氨基苯，-1-羥基-3-硝基-4-氨基苯-1-羥基-2-氨基-4，6-二硝基苯，-1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羥基乙基)氨基苯，-2-硝基-4′-羥基二苯胺，和-1-氨基-2-硝基-4-羥基-5-甲基苯。
其它直接染料也可以選自黃色和綠色-黃色硝基苯直接染料可以提到例如選自以下的化合物-1-β-羥基乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯，-1-甲基氨基-2-硝基-5-(β，γ-二羥基丙基)氧基苯，-1-(β-羥基乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯，-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-5-甲氧基苯，-1，3-二(β-羥基乙基)氨基-4-硝基-6-氯苯，-1-氨基-2硝基-6-甲基苯-1-(β-羥基乙基)氨基-2-羥基-4-硝基苯，-N-(β-羥基乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺，-4-(β-羥基乙基)氨基-3-硝基苯磺酸，-4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸，-4-(β-羥基乙基)氨基-3-硝基氯苯，-4-(β-羥基乙基)氨基-3-硝基甲基苯，-4-(β，γ-二羥基丙基)氨基-3-硝基三氟甲基苯，-1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯，-1，3-二氨基-4-硝基苯，-1-羥基-2-氨基-5-硝基苯，
-1-氨基-2-[三(羥基甲基)甲基]氨基-5-硝基苯，-1-(β-羥基乙基)氨基-2-硝基苯，和-4-(β-羥基乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺。
可提及的藍(lán)色或紫色硝基苯直接染料包括例如-1-(β-羥基乙基)氨基-4-N，N-雙(β-羥基乙基)氨基2-硝基苯，-1-(γ-羥基丙基)氨基-4，N，N-雙(β-羥基乙基)氨基-2-硝基苯，-1-(β-羥基乙基)氨基-4-(N-甲基-N-β-羥基乙基)氨基-2-硝基苯，-1-(β-羥基乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥基乙基)氨基-2-硝基苯，-1-(β，γ-二羥基丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥基乙基)氨基-2-硝基苯，-具有下列結(jié)構(gòu)式的2-硝基-對(duì)苯二胺類 其中-Rb表示C1-C4烷基或β-羥基乙基，β-羥基丙基或γ-羥基丙基；-Ra和Rc可以相同或不同，表示β-羥基乙基，β-羥基丙基，γ-羥基丙基或β，γ-二羥基丙基，Rb，Rc或Ra中至少一個(gè)表示γ-羥基丙基，并且當(dāng)Rb是γ-羥基丙基時(shí)，Rb和Rc不能同時(shí)表示β-羥基乙基，例如那些在法國(guó)專利FR 2692572中所述的。
本發(fā)明中可以使用的偶氮直接染料可以提到專利申請(qǐng)WO 95/15144，WO95/01772和EP 714954中公開的陽離子偶氮染料在這些化合物中，特別具體可提到的是下列染料1，3-二甲基-2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮基-1H-咪唑鎓氯化物1，3-二甲基-2-[(4-氨基苯基]偶氮基-1H-咪唑鎓氯化物1-甲基-4-[(甲基苯腙(phenylhydrazono))甲基]吡啶鎓甲基硫酸鹽。
偶氮直接染料還可以提到的是在Colour Index International)第3版中描述的下列染料分散紅17酸性黃9酸性黑1堿性紅22堿性紅76堿性黃57堿性棕16酸性黃36酸性橙7酸性紅33酸性紅35堿性棕17酸性黃23酸性橙24分散黑9。
還可以提到1-(4′-氨基聯(lián)苯基偶氮基)-2-甲基-4-[雙(β-羥基乙基)氨基]苯和4-羥基-3-(2-甲氧基苯基偶氮基)-1-萘磺酸。
在醌直接染料中，可以提到下述染料分散紅15溶劑紫13酸性紫43分散紫1分散紫4分散藍(lán)1分散紫8分散藍(lán)3分散紅11酸性藍(lán)62分散藍(lán)7
堿性藍(lán)22分散紫15堿性藍(lán)99以及下述化合物1-N-甲基嗎啉鎓丙基氨基-4-羥基蒽醌、1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌、1-氨基丙基氨基蒽醌、5-β-羥基乙基-1，4-二氨基蒽醌、2-氨基乙基氨基蒽醌、1，4-雙(β，γ-二羥基丙基氨基)蒽醌。
可提及的吖嗪染料是下述化合物堿性藍(lán)17堿性紅2可在本發(fā)明中使用的三芳基甲烷染料可以提及下述化合物堿性綠1酸性藍(lán)9堿性紫3堿性紫14堿性藍(lán)7酸性紫49堿性藍(lán)26酸性藍(lán)7。
可用于本發(fā)明的吲哚胺染料可以提及下述化合物2-β-羥基乙基氨基-5-[雙-(β-4′-羥基乙基)氨基]苯氨基-1，4-苯醌；2-β-羥基乙基氨基-5-(2′-甲氧基-4′-氨基)苯氨基-1，4-苯醌；3-N(2′-氯-4′-羥基)苯基乙酰氨基-6-甲氧基-1，4-苯醌亞胺；3-N(3′-氯-4′-甲基氨基)苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亞胺；3-[4′-N-(乙基氨基甲?；谆?氨基]-苯脲基-6-甲基-1，4-苯醌亞胺。
可用于本發(fā)明的四氮雜五甲炔型染料可提及在下表中給出的化合物，An如上所定義
在本發(fā)明的天然直接染料中，可提及的包括2-羥基-1，4-萘醌，胡桃醌，茜素，紅紫素，胭脂紅酸，胭脂酮酸，紅棓酚，原兒茶醛(protocatechaldehyde)，靛藍(lán)，靛紅，姜黃素，小刺青霉素和芹菜定。也可以使用含這些天然染料的提取物或煎煮液，尤其是甲花的泥罨劑(henna-based poultice)或提取物。
當(dāng)它們存在時(shí)，相對(duì)于組合物重量，組合物中直接染料的含量通常在0.001-20％重量范圍內(nèi)，并優(yōu)選0.01-10％重量。
適于染色的介質(zhì)，也稱為染色載體，通常由水或水與至少一種溶解不充分溶于水的化合物的有機(jī)溶劑的混合物組成。
更具體地，有機(jī)溶劑選自直鏈或支鏈，優(yōu)選飽和的含2到10個(gè)碳原子的一元醇或二醇，例如單獨(dú)或混合的乙醇，異丙醇，己二醇((2-甲基-2，4-戊二醇)，新戊基二醇和3-甲基-1，5-戊二醇，芳香族醇例如芐醇和苯乙醇；二醇或二醇醚，例如乙二醇單甲基、單乙基和單丁基醚，丙二醇及其醚例如丙二醇單甲基醚，丁二醇和一縮二丙二醇；和一縮二乙二醇烷基醚，尤其是C1-C4，例如一縮二乙二醇單乙基或單丁基醚。
上述常規(guī)溶劑，當(dāng)它們存在時(shí)，通常為組合物總重量的1％到40％重量，并更優(yōu)選地5％到30％重量。
本發(fā)明染料組合物還可以含有通常用于染色毛發(fā)組合物的各種助劑，例如，陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或其混合物，陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物或其混合物，無機(jī)或有機(jī)增稠劑，特別是陰離子、陽離子、非離子或兩性締合性聚合增稠劑，抗氧劑，滲透劑，螯合劑，芳香劑，緩沖劑，分散劑，調(diào)節(jié)劑，例如，聚硅氧烷，其可以是揮發(fā)性的或是改性的，成膜劑，神經(jīng)酰胺，防腐劑和遮光劑。
相對(duì)于組合物重量，上述助劑的量一般為0.01-20％重量。
顯然，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)小心選擇這種或這些任選添加的化合物，以使本發(fā)明氧化染料組合物固有的有益性質(zhì)不受或基本上不受預(yù)計(jì)添加物的不利影響。
本發(fā)明染料組合物的pH值通常為大約3-12，優(yōu)選為約5-11?？梢允褂媒堑鞍桌w維染色通常采用的酸化劑或堿化劑，或者，使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖體系，將pH調(diào)節(jié)至所需數(shù)值。
在酸化劑中，可以列舉，例如，無機(jī)或有機(jī)酸，如鹽酸、正磷酸、硫酸、羧酸例如，乙酸、酒石酸、檸檬酸和乳酸，和磺酸。
在堿化劑中，可以列舉，例如，氨水、堿金屬碳酸鹽、鏈烷醇胺例如，一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物、氫氧化鈉、氫氧化鉀和具有下列結(jié)構(gòu)式的化合物 其中W是任選被羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基殘基；Ra、Rb、Rc和Rd可以相同或不同，表示氫原子、C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基。
本發(fā)明的染料組合物可以呈不同的形態(tài)，如液體、乳膏或凝膠，或可以是適合于角蛋白纖維染色，特別是人頭發(fā)染色的任何其它形態(tài)。
本發(fā)明的組合物可以含至少一種氧化劑。在此情形中，組合物指?jìng)溆?ready-to-use)組合物。
依照本發(fā)明的目的，術(shù)語“備用組合物”表示準(zhǔn)備立刻用于角蛋白纖維的組合物，例如它可以在使用前以未修飾形式保存或由兩種或更多的組合物臨時(shí)混合而產(chǎn)生。
所述組合物可以通過將氧化組合物與本發(fā)明的組合物混合而獲得。
氧化劑可以是本領(lǐng)域常用的任何氧化劑。因此，它可以選自過氧化氫，過氧化脲，堿金屬溴酸鹽，過酸鹽例如過硼酸鹽和過硫酸鹽，和酶，其中可以提到過氧化物酶，2-電子(2-electron)氧化還原酶例如尿酸酶和4-電子氧合酶例如漆酶。特別優(yōu)選使用過氧化氫。
氧化劑含量通常在即用組合物重量的1％到40％重量之間，并優(yōu)選在即用組合物重量的1％到20％重量之間。
一般地，所用氧化組合物是水溶性組合物，并可以采用溶液或乳劑的形式。
通常，不含氧化劑的組合物與大約0.5到10重量當(dāng)量的氧化組合物混合。
應(yīng)當(dāng)注意即用組合物的pH更尤其是4-12，并優(yōu)選7-11.5。
可以采用酸化劑或堿化劑調(diào)整組合物的pH，特別是選自先前在本發(fā)明的說明書中所提及的那些。
本發(fā)明的主題也是包括將本發(fā)明染色組合物用于濕潤(rùn)或干燥角蛋白纖維的染色方法。
將包含結(jié)構(gòu)式(I)的化合物或其與酸的加成鹽，任選至少一種任選與至少一種成色劑結(jié)合的氧化顯色堿，以及任選至少一種其它的直接染料的染料組合物施用到纖維可以在氧化劑存在下進(jìn)行。
氧化劑可以在使用時(shí)添加到組合物中，或直接加到角蛋白纖維上，所述組合物包含結(jié)構(gòu)式(I)的化合物和任選的氧化顯色堿，成色劑和/或其它直接染料。
氧化組合物也可以含多種常規(guī)用于染發(fā)組合物的如以上所定義的助劑。
含氧化劑的氧化組合物的pH是這樣的，與染色組合物混合后，所得的用于角蛋白纖維的組合物的pH優(yōu)選大約在4和12之間的范圍內(nèi)，并甚至更優(yōu)選在7和11.5之間。它通過常用于角蛋白纖維染色的酸化劑和堿化劑可以被調(diào)整到所需的數(shù)值。
最終用于角蛋白纖維的組合物可以采用各種形式，例如以液體，乳膏或凝膠的形式或以任何其他適于角蛋白纖維尤其是人毛發(fā)染色的形式。
根據(jù)一個(gè)具體的實(shí)施方案，本發(fā)明的組合物不含氧化劑和成色劑。
所應(yīng)用的組合物任選含至少一種氧化劑。
組合物被用于濕潤(rùn)或干燥的角蛋白纖維并隨后保留一段時(shí)間以確保足以獲得預(yù)期的染色。
無論采用什么樣的變體(有無氧化劑)，保留時(shí)間通常在幾秒和一小時(shí)以內(nèi)并優(yōu)選為3-30分鐘。
組合物被保留以產(chǎn)生效果的溫度通常在15和220℃，更尤其是在15-80℃并優(yōu)選在15-40℃。
保留時(shí)間后，用水漂洗除去組合物，隨后任選地采用香波清洗并任選干燥。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是一種多室裝置或染色“試劑盒”，其中，第一室中包含本發(fā)明的染料組合物，第二室中包含氧化組合物。該裝置可以裝配一種用于向毛發(fā)施用所需混合物的器具，如在專利FR-2586913中描述的裝置。
下列實(shí)施例用于本發(fā)明，但本質(zhì)上不限定本發(fā)明。
實(shí)施例實(shí)施例1下列化合物的合成 合成方案
步驟在三頸燒瓶中，將1當(dāng)量(eq.)偶氮咪唑鎓染料(化合物2)(5.23×10-4mol，188.1mg)投入1.4ml的無水二甲基甲酰胺中，并加入0.1當(dāng)量的KI(5.23×10-5mol，8.7mg)。
在氬氣下攪拌混合物，然后加入1當(dāng)量偶氮吡啶鎓染料(化合物1)(5.23×10-4mol，238mg)。
一旦添加完成，就將混合物加熱到90℃(內(nèi)部溫度)。
24小時(shí)后，停止加熱并將反應(yīng)混合物冷卻到室溫。
然后邊攪拌邊將反應(yīng)介質(zhì)倒入30ml乙酸乙酯中。固體沉淀。
將獲得的沉淀物過濾，用乙酸乙酯沖洗并真空干燥。
將固體吸入乙醇(每克樹脂10ml)，然后在攪拌下接觸放置30分鐘，使用Amberlite IRA402Cl型交換樹脂。
對(duì)所得產(chǎn)物進(jìn)行過濾，用乙醇沖洗并真空干燥。
獲得一種易吸濕的紫色固體。
NMR和質(zhì)譜與預(yù)期產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)一致。
UV-VIS光譜在510nm和582nm處有兩條譜帶實(shí)施例2下列化合物的合成
合成方案和步驟合成方案和步驟與上述實(shí)施例類似。
染料的實(shí)施例制備以下組合物
制備兩份組合物，每份含有5×10-3mol/l的上述每種化合物。
將所得到的組合物應(yīng)用于含90％白發(fā)的頭發(fā)縷上。
用這兩個(gè)實(shí)施例得到深黑紫色。
權(quán)利要求
1.下列結(jié)構(gòu)式(I)的陽離子化合物或其與酸的加成鹽染料1-LK-染料2(I)其中染料1和染料2表示染料1染料2 在結(jié)構(gòu)式中W1和W′6相互獨(dú)立地表示基團(tuán)-NR1R2或-OR3，其中R1、R2和R3相互獨(dú)立地表示氫原子或飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族的、任選取代的C1-C20并且優(yōu)選C1-C16的烴鏈，該鏈能夠形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的3-到7-元碳環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)帶有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間斷，雜原子優(yōu)選選自氧和氮；R1和R2可能與它們所連接的氮原子形成任選取代的5-或7-元雜環(huán)，該雜環(huán)任選包含另外的氮或非氮雜原子；來自W′6的R1、R2或R3基相互獨(dú)立地可以與部分LK基團(tuán)和各自所連接的氮或氧原子任選形成飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族的、任選取代的5-到7-元雜環(huán)；W6表示-NR′1-或-O-，其中R′1表示氫原子，飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族的、任選取代的C1-C20并且優(yōu)選C1-C16的烴鏈，該鏈能形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的3-到7-元碳環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)帶有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間斷，雜原子優(yōu)選選自氧和氮；來自W6的R′1基可以任選與其所連接的氮原子和部分LK基團(tuán)形成飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族的、任選取代的5-或7-元雜環(huán)，該環(huán)任選包含另外的選自氮和氧的雜原子；W2、W5和W′5相互獨(dú)立地表示以下結(jié)構(gòu)式(a)到(c)的基團(tuán) 在結(jié)構(gòu)式中-X1表示氮原子或基團(tuán)CR7；-X2表示氮原子或基團(tuán)CR8；-Z1表示氮原子或基團(tuán)CR10；-Z2表示氮原子或基團(tuán)CR11；-R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11相互獨(dú)立地表示-直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族的、任選取代的C1-C16烴鏈，該鏈能形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的3-到6-元碳環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或帶有至少一個(gè)雜原子的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)間斷，雜原子優(yōu)選選自氧和氮；-羥基，-C1-C4烷氧基；C2-C4(多)羥基烷氧基；烷氧基羰基(RO-CO-)，其中R表示C1-C4烷基；或烷基羰氧基(RCO-O-)，其中R表示C1-C4烷基；-氨基，被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的氨基，所述烷基可以相同或不同，任選帶有至少一個(gè)羥基，兩個(gè)烷基可能與它們所連接的氮原子形成任選包含另外的氮或非氮雜原子的5-或6-元雜環(huán)；烷基羰基氨基(RCO-NR-)，其中R相互獨(dú)立地表示C1-C4烷基；氨基甲?；?(R)2N-CO)，其中R基是相同的，相互獨(dú)立地表示氫原子或C1-C4烷基；脲基(N(R)2-CO-NR′-)，其中R和R′相互獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；氨磺?；?(R)2N-SO2-)，其中R基相互獨(dú)立地表示氫原子或C1-C4烷基；烷基磺酰氨基(RSO2-NR′-)，其中R和R′相互獨(dú)立地表示氫原子或C1-C4烷基；胍基((R′)2N-C(＝NH2+)-NR-)，其中R和R′相互獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；-硝基；氰基；鹵原子，優(yōu)選氯或氟；-R4，R5，R7，R8，R10和R11可以表示氫原子；-R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11相互獨(dú)立地可以與W1、W6或W′6基團(tuán)中的全部或部分任選形成飽和或不飽和的、任選取代的5-到7-元雜環(huán)；-從W2連接到W1、從W5連接到W6、從W′5連接到W′6或到LK基團(tuán)的鍵；-a表示從W2、W5或W′5連接到偶氮基-N＝N-的鍵；-b表示從W′5連接到W′6或到LK基團(tuán)的鍵；-R9表示-氫原子，-直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族的、任選取代的C1-C16烴鏈，該鏈能形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的3-到7-元碳環(huán)，-n和n′表示整數(shù)而且它們的總和小于或等于6；W3和W4相互獨(dú)立地表示由下列式(1)到(11)之一所示的陽離子雜芳基， 其中-R′4可以相同或不同，取代主環(huán)，表示●直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族的、任選取代的C1-C16烴鏈，該鏈能形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的3-到6-元碳環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或帶有至少一個(gè)雜原子的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)間斷，雜原子優(yōu)選選自氧和氮；●羥基，●C1-C4烷氧基，C2-C4(多)羥基烷氧基；烷氧基羰基(RO-CO-)，其中R表示C1-C4烷基；或烷基羰氧基(RCO-O-)，其中R表示C1-C4烷基；●氨基，被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的氨基，相互獨(dú)立地任選帶有至少一個(gè)羥基，兩個(gè)烷基可能與它們所連接的氮原子形成5-或6-元雜環(huán)，該雜環(huán)任選包含另外的氮或非氮雜原子；烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中R表示C1-C4烷基，R′表示氫或C1-C4烷基；氨基甲?；?(R)2N-CO-)，其中R基相互獨(dú)立地表示氫原子或C1-C4烷基；脲基(N(R)2-CO-NR′-)其中R和R′相互獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；氨磺酰基((R)2N-SO2-)，其中R基相互獨(dú)立地表示氫原子或C1-C4烷基；烷基磺酰氨基(RSO2-NR′-)，其中R和R′相互獨(dú)立地表示氫原子或C1-C4烷基；胍基((R′)2N-C(＝NH2+)-NR-)，其中R和R′相互獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；●硝基；氰基；鹵原子，優(yōu)選氯或氟；●主環(huán)上兩個(gè)相鄰碳原子帶有的兩個(gè)R′4基可以任選形成芳香族或非芳香族的、任選被至少一個(gè)氫取代的5或6-元次級(jí)環(huán)；至少一個(gè)羥基；至少一個(gè)C1-C4烷基；至少一個(gè)C1-C4烷氧基；至少一個(gè)C2-C4(多)羥基烷氧基；至少一個(gè)氨基；至少一個(gè)被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的氨基，該氨基可以相同或不同，任選帶有至少一個(gè)羥基；優(yōu)選地，次級(jí)環(huán)是如上所述任選取代的6-元芳香族環(huán)；-季銨化氮原子上帶有的R′5，在W4的情況下，表示直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族的、任選取代的C1-C16烴鏈，該鏈能形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的3到6-元碳環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或帶有至少一個(gè)雜原子的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)間斷，雜原子優(yōu)選選自氧或氮；R′5基使得與季銨化氮原子直接相連的原子是碳原子；-季銨化氮原子上帶有的R′5，在W3的情況下，表示連接到LK的鍵；-R′7表示任選取代的C1-C4烷基；任選取代的苯基；任選取代的芐基；-c鍵連接結(jié)構(gòu)式(1)到(11)所定義的陽離子基到偶氮基，所述鍵可以是在主環(huán)或次級(jí)環(huán)上；優(yōu)選地，帶偶氮基的鍵C在主環(huán)上；-p是0到4的整數(shù)，p′是0到2的整數(shù)，p″是0到3的整數(shù)；應(yīng)當(dāng)注意，當(dāng)主環(huán)不帶有最大數(shù)目的取代基時(shí)，則未取代的位置帶有氮原子；LK表示飽和或不飽和的、直鏈或支鏈、環(huán)狀的或非環(huán)狀的、芳香族或非芳香族的、任選取代的C2-C40并優(yōu)選C2-C20烴鏈，含有至少一個(gè)陽離子電荷，任選被至少一個(gè)雜原子或含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間斷，雜原子優(yōu)選氧或氮；如果LK被連接到W′5，LK可以以雜原子或含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)結(jié)尾，雜原子優(yōu)選氧或氮；如果LK被連接到W′6，則LK可以以含至少一個(gè)雜原子且選自-CO-和-SO2-的基團(tuán)結(jié)尾；如果LK被連接到W3，則經(jīng)碳原子發(fā)生鍵合；通過一個(gè)或多個(gè)美容上可接受的陰離子An確保該化合物的電中性。
2.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于R1，R2，R3和R′1相互獨(dú)立地表示-氫原子；-任選取代的C1-C6烷基；-芳基或芳烷基，例如苯基或芐基，芳基部分被任選取代；-來自W′6的基團(tuán)R1、R2或R3相互獨(dú)立地能夠與部分LK基團(tuán)以及各自所連接的氮或氧原子任選形成飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族的、任選取代的5-到7-元雜環(huán)；-來自W6的R′1基可以任選與它連接的氮原子和部分LK基團(tuán)形成飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族的、任選含選自氮和氧的其它雜原子的任選取代的5-、6-或7-元雜環(huán)。
3.根據(jù)前述任選一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于R1、R2、R3和R′1基可以相同或不同，表示-氫原子；-任選取代的C1-C3烷基，例如甲基、乙基、2-羥基乙基或2-甲氧乙基；-苯基，任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、C1-C2烷氧基和氨基或被一個(gè)或多個(gè)帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4基團(tuán)取代的氨基所取代；-來自W6的R′1基能夠與其所連的氮原子和部分LK基團(tuán)形成任選被一個(gè)或多個(gè)甲基、羥基、氨基或(二)甲基氨基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪或高哌嗪型5-或6-元雜環(huán)。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的化合物，其特征在于R1、R2、R3和R1基相同或不同，表示-氫原子；-甲基、乙基或2-羥基乙基；-苯基，任選被羥基、甲氧基、氨基、(二)甲基氨基或(二)(2-羥乙基)氨基取代；-來自W6的R′1能夠與它所連接的氮原子和部分LK基團(tuán)形成5-或7-元雜環(huán)，例如吡咯烷，3-羥基吡咯烷，3-二甲基氨基吡咯烷，哌啶，2-(2-羥基乙基哌啶)，4-(氨基甲基)哌啶，4-(2-羥基乙基)哌啶，4-(二甲基氨基)哌啶，哌嗪，1-甲基哌嗪，1-(2-羥基乙基)哌嗪，1-(2-氨基乙基)哌嗪，1-羥基乙基乙氧基哌嗪，高哌嗪或1-甲基-1，4-全氫化二氮雜。
5.根據(jù)前述任選一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R9，R10和R11可以相同或不同，表示-對(duì)于R4，R5，R7，R8，R10和R11為氫原子；-任選取代的C1-C16并優(yōu)選C1-C8的烷基；-鹵素原子，例如氯、氟或溴；-羥基；-C1-C2烷氧基；C2-C4(多)羥基烷氧基；-氨基；被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同的C1-C4烷基取代的氨基，該烷基任選帶有至少一個(gè)羥基或C1-C4二烷基氨基；-烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中R基表示C1-C4烷基，R′基表示氫或C1-C4烷基；氨基甲酰基((R)2N-CO-)，其中R基可以相同或不同表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基；烷基磺酰氨基(R′SO2-NR-)，其中R表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基，R′基表示C1-C4烷基；氨磺?；?(R)2N-SO2-)，其中R基可以相同或不同，表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基；-從W′5到W′6的鍵。
6.根據(jù)前述任選一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R9，R10和R11可以相同或不同，表示-對(duì)于R4，R5，R7，R8，R10和R11為氫原子；-任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基和酰氨基的基團(tuán)取代的C1-C4烷基，或被兩個(gè)相同或不同的C1-C2烷基取代的氨基，所述烷基任選帶有至少一個(gè)羥基，或C1-C2烷氧基；-氨基；被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同的C1-C2烷基取代的氨基，所述烷基任選含有至少一個(gè)羥基；酰氨基；氨基甲酰基；磺酰氨基；-羥基；C1-C2烷氧基；-從W′5到W′6的鍵。
7.根據(jù)前述任選一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于W2，W5和W′5可以相同或不同，表示結(jié)構(gòu)式(a)或(c)的化合物。
8.根據(jù)前述任選一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于X1表示CR7基團(tuán)。
9.根據(jù)前述任選一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于X2表示CR8基團(tuán)。
10.根據(jù)前述任選一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于W3和W4相互獨(dú)立地表示下面結(jié)構(gòu)式(1)到(3)的雜環(huán) 其中R′4，R′5，R′7，p，p′和a如上所定義。
11.根據(jù)前述任選一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于芳香雜環(huán)選自2-咪唑鎓，2-苯并咪唑鎓，2-吡啶鎓，3-吡啶鎓，4-吡啶鎓，2-喹啉鎓，4-喹啉鎓，3-吡唑鎓，4-吡唑鎓，3-吲唑鎓，4-吲唑鎓，5-吲唑鎓，6-吲唑鎓和7-吲唑鎓；兩個(gè)基團(tuán)W3或W4中至少一個(gè)不表示未取代的咪唑鎓基團(tuán)。
12.根據(jù)前述任選一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于LK用下述結(jié)構(gòu)式表示 其中●D和D′，相互獨(dú)立地表示直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C1-C14烴基鍵，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)含有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間斷，雜原子優(yōu)選選自氧和氮；●鍵d將支鏈D和D′連接到基團(tuán)W3、W6和W′5；●q大于或等于1，優(yōu)選等于1或2；●基團(tuán)R表示 ●R12，R13，R′12和R′13相互獨(dú)立地表示C1-C15烷基；C1-C6單羥基烷基；C2-C6多羥基烷基；(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基；芳基如苯基；芳烷基如苯甲基；C1-C6酰氨基烷基；C1-C6氨基烷基；C1-C6氨基烷基，其中胺被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的C1-C4烷基，(C1-C6)烷基羰基，酰氨基或C1-C6烷基磺?；〈?；●R12和R13可與它們所連接的氮原子形成5-，6-或7-元飽和的陽離子環(huán)，該環(huán)可以包含一個(gè)或多個(gè)雜原子，該陽離子環(huán)可能被鹵原子、羥基、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、C1-C6烷氧基、酰氨基、(C1-C6)烷基羰基、硫代基、C1-C6硫代烷基、C1-C6烷硫基、氨基或被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的C1-C6烷基、(C1-C6)烷基羰基、酰氨基或C1-C6烷基磺?；〈陌被〈?；優(yōu)選未取代；●R12或R13可以與D或D′形成5-、6-或7-元飽和的陽離子環(huán)，該環(huán)可以包含一個(gè)或多個(gè)雜原子，該陽離子環(huán)可能被鹵原子、羥基、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、C1-C6烷氧基、酰氨基、(C1-C6)烷基羰基、硫代基、C1-C6硫代烷基、C1-C6烷硫基、氨基或被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的C1-C6烷基、(C1-C6)烷基羰基、酰氨基或C1-C6烷基磺?；〈陌被〈粌?yōu)選未取代；●R12和R13可以與W1或W6形成5-、6-或7-元飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族的、任選取代的陽離子雜環(huán)；●環(huán)原子E、G、J和L可以相同或不同，表示碳，氧，硫或氮原子以形成吡唑鎓，咪唑鎓，三唑鎓，噁唑鎓，異噁唑鎓，噻唑鎓或異噻唑鎓環(huán)；●R14與R12含義相同，這個(gè)基團(tuán)是獨(dú)立的；●R15表示C1-C6烷基；C1-C6單羥基烷基，C2-C6多羥基烷基；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基，C2-C6氨基甲?；榛?，(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基或苯甲基；應(yīng)該理解，基團(tuán)R15與氮原子相連；●R16可以相同或不同，表示氫原子或鹵原子，C1-C6烷基，C1-C6單羥基烷基，C2-C6多羥基烷基，C1-C6烷氧基，酰氨基，羧基，C1-C6烷基羰基，C1-C6硫代烷基，(C1-C6)烷硫基，被C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基或(C1-C6)烷基磺?；〈陌被?，苯甲基、任選被一個(gè)或多個(gè)選自甲基，羥基，氨基和甲氧基的基團(tuán)取代的苯基，應(yīng)該理解，基團(tuán)R16與碳原子相連，●An表示有機(jī)或無機(jī)陰離子；●z是1到3的整數(shù)；●y等于0或1；●v是等于1或2的整數(shù)；●x等于0或1；-當(dāng)x＝0時(shí)，連接臂D或D′之一連接在季銨化氮原子上，-當(dāng)x＝1時(shí)，連接臂D和/或D′至少其中之一連接在碳原子上。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于在結(jié)構(gòu)式(d)中，R12和R13分別選自C1-C6烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，(C1-C6)烷氧基(C2-C4)烷基，C2-C6酰氨基烷基和C2-C6二甲基氨基烷基。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于D和D′分別是可被取代的C1-C6烷基鏈，優(yōu)選未取代的。
15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的化合物，其特征在于在結(jié)構(gòu)式(e)中，環(huán)部分E、G、J和L形成咪唑鎓、吡唑鎓、噁唑鎓或噻唑鎓環(huán)；x和b等于0。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于D和D′分別表示可被取代的C1-C4烷基鏈，優(yōu)選未取代的。
17.根據(jù)權(quán)利要求15和16中任選一項(xiàng)所述的化合物，其特征在于R14表示甲基，乙基或2-羥乙基。
18.根據(jù)權(quán)利要求12所述的化合物，其特征在于在結(jié)構(gòu)式(f)中，R′12和R′13分別選自C1-C6烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，(C1-C6)烷氧基(C2-C4)烷基，C2-C6酰氨基烷基和C2-C6二甲基氨基烷基。
19.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于D和D′分別是可被取代的C1-C6烷基鏈，優(yōu)選未取代的。
20.根據(jù)權(quán)利要求18和19中任意一項(xiàng)所述的化合物，其特征在于系數(shù)v等于1。
21.根據(jù)前述任選一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于它們對(duì)應(yīng)于下述結(jié)構(gòu)式 -其中W1，R4，R5，R′1，R′4，R12，R13，R′5，R′7，p和p′如上所定義；-r和r′可以相同或不同，是1-10的整數(shù)，優(yōu)選1-6；-分子的電中性通過一個(gè)或多個(gè)美容上可接受的如上所定義的陰離子An實(shí)現(xiàn)。
22.根據(jù)前述任選一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于美容上可接受的陰離子選自鹵化物例如氯化物，溴化物，氟化物或碘化物；氫氧化物；硫酸鹽；硫酸氫鹽；(C1-C6)烷基硫酸鹽例如甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽；磷酸鹽；碳酸鹽，碳酸氫鹽；高氯酸鹽；醋酸鹽；酒石酸鹽；檸檬酸鹽；草酸鹽；(C1-C6)烷基磺酸鹽例如甲基磺酸鹽，芳基磺酸鹽，它們被C1-C4烷基取代或未取代，例如4-甲苯基磺酸鹽。
23.一種染料組合物，其在適于染色角蛋白纖維的介質(zhì)中包含至少一種前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的式(I)的化合物或其與酸的加成鹽作為直接染料。
24.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于相對(duì)于染料組合物的總重量，式(I)化合物的含量或式(I)的每種化合物的含量范圍為0.001％-20％，更優(yōu)選0.01％-10％。
25.根據(jù)權(quán)利要求23和24中任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于它含至少一種其它的直接染料，以及至少一種任選與至少一種成色劑結(jié)合的氧化顯色堿或它們的混合物。
26.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于其它的直接染料是選自硝基苯染料，偶氮，甲亞胺，次甲基，四氮雜五甲炔，蒽醌，萘醌，苯醌，吩噻嗪，靛青類，呫噸，菲啶，酞菁和基于三芳基甲烷的染料和天然染料中一種或多種的混合物的陽離子或非離子染料。
27.根據(jù)權(quán)利要求25所述的組合物，其特征在于氧化顯色堿選自鄰苯二胺，對(duì)苯二胺，雙堿(double bases)，鄰氨基苯酚，對(duì)氨基苯酚和雜環(huán)堿，其與酸的加成鹽及其混合物。
28.根據(jù)權(quán)利要求25所述的組合物，其特征在于成色劑選自間氨基苯酚，間苯二胺，間二酚，萘酚和雜環(huán)成色劑，其與酸的加成鹽及其混合物。
29.根據(jù)權(quán)利要求25到28中任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于它含至少一種氧化劑。
30.角蛋白纖維染色方法，其中包括將根據(jù)權(quán)利要求23到29任一項(xiàng)所述的組合物與所述濕潤(rùn)或干燥的纖維接觸一段足夠的時(shí)間以獲得預(yù)期的效果。
31.多室裝置，其中第一室含權(quán)利要求23到28任一項(xiàng)所述的組合物，第二室含氧化組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及下列結(jié)構(gòu)式的陽離子重氮化合物，染料1－LK－染料2(I)，其中，染料1和染料2表示右式，其中W
文檔編號(hào)A61Q5/06GK1733757SQ20051009222
公開日2006年2月15日 申請(qǐng)日期2005年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月23日
發(fā)明者A·格里夫斯, H·戴維 申請(qǐng)人:萊雅公司