專利名稱：液體除臭劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液體除臭劑。
背景技術(shù)：
汗臭、腋臭、足臭等體臭是由于從外分泌腺以及頂泌腺分泌的汗液中所含有的氨基酸、中性脂肪、脂肪酸、膽固醇等被皮膚常在菌分解產(chǎn)生發(fā)臭物質(zhì)。作為防止體臭的方法通常使用的方法有，使用具有收斂皮膚蛋白質(zhì)的作用的發(fā)汗抑制劑(止汗劑)的方法、為了抑制皮膚常在菌的增殖使用殺菌劑的方法、把認(rèn)為是腋臭、足臭的原因物質(zhì)之一的低級脂肪酸轉(zhuǎn)變成金屬鹽的方法、用香水或古龍水掩蓋的方法等。用于這種方法中的化妝品一般稱作除臭劑。
除臭劑有液體狀、噴霧、滾動(roll-on)、氣霧劑、固體狀、粉末狀等劑型。其中，液體類型相對于噴霧類型在無浪費(fèi)地涂抹方面優(yōu)異。但是，夏天的肌膚是濕的，因此把液體狀的除臭劑用于肌膚之后難以干燥，不容易立即感到清爽的感覺。
在含有殺菌劑、粉體以及水性介質(zhì)的液體除臭劑中，著眼于干燥的技術(shù)正在開發(fā)(特開2001-302482號公報(bào))，但還沒達(dá)到得到充分的性能的程度。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)通過含有少量的不飽和脂肪酸，能得到即使肌膚在濕的狀態(tài)下也能立即感到清爽的感覺，且容易使用、刺激感小、除臭效果良好的液體除臭劑。
即，本發(fā)明提供含有(A)止汗劑和/或殺菌劑、(B)不飽和脂肪酸、(C)抗氧化劑以及(D)水性介質(zhì)的液體除臭劑。
具體實(shí)施例方式
在本發(fā)明的液體除臭劑中，作為(A)成分使用止汗劑和/或殺菌劑。作為上述止汗劑，可以舉出例如氫氯酸鋁、氯化鋁、硫酸鋁、堿性溴化鋁、苯酚磺酸鋁、丹寧酸、萘磺酸鋁、堿性碘化鋁、鋯鹽、鋁-鋯復(fù)合鹽、p-苯酚磺酸鋅等。這些止汗劑既可以一種單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。另外，作為殺菌劑，可以舉出例如3，4，4-三氯均二苯脲(TCC)、間苯二酚、苯酚、六氯酚、三氯生、異丙基甲基苯酚等非離子系殺菌劑；苯扎氯銨、芐索氯銨、烷基三甲基氯化銨、硫氧吡啶鋅等陽離子系殺菌劑；山梨酸、水楊酸等陰離子系殺菌劑。這些殺菌劑既可以一種單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。并且，也可以組合使用上述一種以上止汗劑和一種以上殺菌劑。本發(fā)明中優(yōu)選使用殺菌劑。
在本發(fā)明中使用上述殺菌劑時(shí)，液體止汗除臭劑中優(yōu)選含有0.01～5質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有0.05～3質(zhì)量％。另外，使用上述止汗劑時(shí)，液體除臭劑中優(yōu)選含有0.1～30質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有1.0～15質(zhì)量％。
在本發(fā)明的液體除臭劑中，作為(B)成分使用的不飽和脂肪酸，優(yōu)選碳原子數(shù)14～22的物質(zhì)，特別優(yōu)選碳原子數(shù)14～18的物質(zhì)。具體地可以舉出肉豆蔻腦酸、棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸等。
在本發(fā)明的液體除臭劑中，這些不飽和脂肪酸既可以一種單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。另外，該除臭劑中的上述不飽和脂肪酸的含量優(yōu)選0.01～1質(zhì)量％，更優(yōu)選0.02～0.5質(zhì)量％，更優(yōu)選0.05～0.3質(zhì)量％。在這范圍內(nèi)可以充分地得到目的效果。即使不飽和脂肪酸的含量超過1質(zhì)量％，提高的效果也不顯著，另外，在1質(zhì)量％以下時(shí)，不產(chǎn)生特有的脂肪酸臭，因此從制品配方上來說優(yōu)選。
在本發(fā)明的液體除臭劑含有(C)抗氧化劑。作為該抗氧化劑可以例舉出二丁基羥基甲苯(BHT)、丁基羥基苯甲醚、維他命E及其衍生物、兒茶素化合物、類黃酮化合物、多酚化合物等。這些抗氧化劑既可以一種單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。
在本發(fā)明的液體除臭劑中的該抗氧化劑的含量，從除臭效果的持續(xù)性以及經(jīng)濟(jì)性的平衡等方面出發(fā)，優(yōu)選定為0.001～0.2質(zhì)量％，更優(yōu)選0.005～0.1質(zhì)量％范圍。
另外，(C)成分與(B)成分的含量比(C)/(B)優(yōu)選為1/100～1/2，更優(yōu)選為1/50～1/5。(C)/(B)為1/100以上時(shí)能夠充分提高除臭效果的持續(xù)性，從經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選為1/2以下。
本發(fā)明的液體除臭劑把這些(A)、(B)以及(C)成分溶解或分散在(D)水性介質(zhì)之中作為液體制劑。作為這里的水性介質(zhì)包括水和/或水溶性溶劑。作為水溶性溶劑可舉出后述的低級醇，特別優(yōu)選乙醇。
本發(fā)明的液體除臭劑由于還含有成分(E)增粘劑，可在使用時(shí)賦予適當(dāng)?shù)恼承?。本發(fā)明的液體除臭劑中，25℃的粘度為，用B型粘度計(jì)測定12rpm60秒時(shí)的上限優(yōu)選為30000mPa·s以下、更優(yōu)選20000mPa·s以下、特別優(yōu)選10000mPa·s以下，下限優(yōu)選為1000mPa·s以上、更優(yōu)選1500mPa·s以上、特別優(yōu)選2000mPa·s以上。即，希望粘度的范圍在優(yōu)選為1000～30000mPa·s、更優(yōu)選1500～20000mPa·s、特別優(yōu)選2000～10000mPa·s。通過使粘度在上述范圍內(nèi)，可以得到涂布時(shí)減少下垂等的效果。
在此，(E)增粘劑是可以通過溶解在(D)水性介質(zhì)中可賦予希望的粘性的物質(zhì)，因此可以使用以下的水溶性聚合物。例如，聚(甲基)丙烯酸以及交聯(lián)聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸·(甲基)丙烯酸烷基(碳原子數(shù)1～30)共聚體以及交聯(lián)(甲基)丙烯酸·(甲基)丙烯酸烷基(碳原子數(shù)1～30)共聚體、陽離子性交聯(lián)共聚體、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、黃原膠(xanthan gum)、角叉菜膠、明膠、甲基纖維素、乙基纖維素、聚乙烯醇及其衍生物等。其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸·(甲基)丙烯酸烷基共聚體、交聯(lián)聚(甲基)丙烯酸、交聯(lián)(甲基)丙烯酸·(甲基)丙烯酸烷基共聚體、以及陽離子性交聯(lián)共聚體。
陽離子性交聯(lián)共聚體是分子中具有陽離子性基和交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物，例如可舉出以含陽離子基團(tuán)不飽和單體(以下稱單體(a1))至少一種、和含氨基不飽和單體(以下稱單體(a2))至少一種、和分子中含有2個(gè)以上的不飽和基團(tuán)的交聯(lián)不飽和單體(以下稱單體(a3))至少一種為結(jié)構(gòu)單元而進(jìn)行聚合的陽離子性交聯(lián)聚合物(以下稱共聚物(X))。
作為單體(a1)的優(yōu)選具體例，可以舉出二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨丙基(甲基)丙烯酰胺等用酸中和氨基的鹽或者用季銨化劑季銨化的季銨鹽、或者二甲基二烯丙基氯化銨等。
作為單體(a2)的優(yōu)選具體例，可以舉出N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-n-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-t-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰嗎啉、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基吡咯烷酮等。其中，使用N，N-二取代(甲基)丙烯酰胺時(shí)使用感好。特別優(yōu)選N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺。
作為單體(a3)可以舉出多元醇或不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯、雙(甲基)丙烯酰胺化合物、二乙烯基化合物、聚烯丙基化合物等。其中，優(yōu)選乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的烯丙基酯化合物、乙烯基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯等。
作為陽離子性共聚物，優(yōu)選使用1種以上的各個(gè)單體的優(yōu)選例的物質(zhì)的共聚物，特別是二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯/N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺/聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯的聚合物作為液體除臭劑可以賦予適當(dāng)?shù)恼承?，所以?yōu)選。
單體(a3)的比例是，相對于單體全部優(yōu)選為0.002～5質(zhì)量％，特別優(yōu)選0.002～3質(zhì)量％，更優(yōu)選0.002～1質(zhì)量％。單體(a3)的比例在上述范圍以內(nèi)時(shí)，由共聚物(X)形成的水凝膠的觸感柔和，成為潤滑的物質(zhì)。
共聚物(X)除了含有上述3種不飽和單體各自1種以上之外，還可以作為構(gòu)成單體含有可與這些物質(zhì)共聚的其它不飽和單體，例如，甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯單體；丙烯酸、甲基丙烯酸等含陽離子基團(tuán)的單體；N-(3-硫代丙基)-N-丙烯酰羥乙基-N，N-二甲基銨甜菜堿、N-羧甲基-N-甲基丙烯酰羥乙基-N，N-二甲基銨甜菜堿等甜菜堿類等。
共聚物(X)可由例如自由基聚合得到，可使用水溶液聚合法、反相懸浮聚合法、沉淀聚合法等制造。
聚(甲基)丙烯酸是(甲基)丙烯酸(單體(b1))的聚合物。(甲基)丙烯酸·(甲基)丙烯酸烷基(碳原子1～30)共聚物是單體(b1)的至少一種和(甲基)丙烯酸烷基(碳原子1～30)(單體(b2))的至少一種共聚的共聚物。交聯(lián)聚(甲基)丙烯酸是單體(b1)與上述單體(a3)的至少1種作為必要構(gòu)成單體而聚合的物質(zhì)，交聯(lián)(甲基)丙烯酸·(甲基)丙烯酸烷基(碳原子1～30)共聚物是單體(b1)的至少一種、單體(b2)的至少1種和上述單體(a3)的至少1種聚合的共聚物。此時(shí)，單體(a3)的含量相對于單體全部為0.00001～5質(zhì)量％，優(yōu)選0.00002～3質(zhì)量％，更優(yōu)選0.00005～1質(zhì)量％。
這些(甲基)丙烯酸系的聚合物為了顯示適當(dāng)?shù)恼承?，?yōu)選用氫氧化鈉、氫氧化鉀等無機(jī)堿；單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨甲基丙醇等鏈烷醇胺；賴氨酸、精氨酸、組氨酸等堿性氨基酸等中和試劑調(diào)節(jié)pH。
本發(fā)明中該(E)成分的增粘劑可以使用2種以上，優(yōu)選使液體除臭劑的粘度在25℃為1000～30000mPa·s的量，即在全組分種含0.01～10質(zhì)量％，更優(yōu)選含0.05～5質(zhì)量％。
本發(fā)明的液體除臭劑的粘度還可通過含有揮發(fā)性溶劑調(diào)節(jié)。作為揮發(fā)性溶劑可舉出水、碳原子數(shù)1～4的低級醇、聚合度4～5的環(huán)狀二烷基聚硅氧烷(特別是環(huán)狀二烷基聚硅氧烷(例如“硅酮SH-344”DowCorning Toray Silicone Co.，Ltd.)、聚合度2～5的鏈狀二烷基聚硅氧烷(特別是鏈狀二甲基聚硅氧烷(例如“硅酮KF-96L(2cst)”信越化學(xué)工業(yè)(株)))、輕質(zhì)石蠟(例如日石等溶膠(isosol)300日本石油化學(xué)(株)))等。其中，優(yōu)選水及水溶性溶劑，特別是按質(zhì)量比優(yōu)選以水/低級醇＝1/99～50/50，更優(yōu)選10/90～50/50，特別優(yōu)選20/80～45/55的混合比例含有水以及低級醇。通過使水/低級醇的比例為上述范圍內(nèi)，不僅可以提高速干性，還例如與粉體組合可以得到更容易表現(xiàn)出干爽的觸感的效果。作為低級醇，優(yōu)選乙醇、異丙醇，特別優(yōu)選乙醇。除臭劑中的揮發(fā)性溶劑的含量通常為40～99質(zhì)量％，優(yōu)選60～99質(zhì)量％，特別優(yōu)選80～99質(zhì)量％。另外，上述(D)水性介質(zhì)還兼有調(diào)整粘度的作用。
通過在本發(fā)明的液體除臭劑中含有(A)成分以外的粉體(F)成分)可以成為肌膚的干爽感更良好的除臭劑。作為所述粉體，例如以在一方末端具有自由聚合物基的聚硅氧烷化合物為分散劑，在溶劑中進(jìn)行乙烯單體的分散聚合而得到的聚合物微粒(特開平11-181003號公報(bào))、硅酮樹脂(KMP-590(信越化學(xué)(株)生產(chǎn))、完美因子(Tospearl)145、完美因子(Tospearl)2000B(以上，東芝硅酮(株)生產(chǎn))、Torayfil(Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.生產(chǎn))等)、尼龍樹脂(SP-500(Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.生產(chǎn))等)、聚苯乙烯類樹脂((Fine Pearl(住友化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn)))、Techpolymer SB(積水化成品工業(yè)(株)生產(chǎn))、Fine Powder SGP(綜研化學(xué)(株)生產(chǎn))等)、聚乙烯樹脂(Flo-Beads(住友精化(株)生產(chǎn))等)、聚甲基丙烯酸甲酯類樹脂(Matsumoto Micro Sphere M(松本油脂制藥(株)生產(chǎn))、Techpolymer MB(積水化成品工業(yè)(株)生產(chǎn))、Fine Powder MP(綜研化學(xué)(株)生產(chǎn))等)、二乙烯基苯類樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、苯代三聚氰胺(benzoguanamine)樹脂、密胺樹脂、苯酚樹脂、氟化樹脂等有機(jī)粉體；滑石粉、絹云母、云母、高嶺土、氧化鐵紅、粘土、膨潤土、硅酐、合成硅珠等無機(jī)粉體等。
粉體的形狀可以是球狀、柱狀、板狀、針狀等中的任意類，從易于滑動的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選球狀。粉體的真球度不作特別的限制，但是隨著真球度的提高動摩擦系數(shù)下降肌膚的光滑感提高，因此優(yōu)選使用近似于球狀的粉體。
另外，粉體的平均粒徑(激光衍射/散射法)優(yōu)選0.05～50μm，特別優(yōu)選0.5～50μm。
這些粉體還可以進(jìn)行硅酮處理、氟化處理、金屬皂處理、脂肪酸處理等疏水化處理。
粉體可以使用2種以上，優(yōu)選在液體除臭劑中含有0.1～40質(zhì)量％，特別優(yōu)選含1～20質(zhì)量％，更優(yōu)選含2～8質(zhì)量％，此時(shí)能得到充分的提高觸感效果的同時(shí)還能在涂抹后不至于變成煞白。
本發(fā)明的液體除臭劑通過含有油性成分可調(diào)節(jié)動摩擦阻力比可得到所期望的干爽感。
作為油性成分可舉出二甲基聚硅氧烷、二甲基環(huán)聚硅氧烷、甲基氫化聚硅氧烷等硅酮油；固體狀或液體狀的石蠟、結(jié)晶油、純地蠟、地蠟、褐煤蠟等烴類；橄欖油、地蠟、巴西棕櫚蠟、羊毛脂、鯨蠟等植物性或動物性油脂和蠟等；硬脂酸、棕櫚酸、油酸等脂肪酸；單硬脂酸甘油酯、雙硬脂酸甘油酯、單油酸甘油酯、肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、硬脂酸丁酯、新戊二醇二癸酸酯等脂肪酸酯類；鯨蠟醇、硬脂醇、棕櫚醇、十六烷基醇、己基十二烷醇等高級醇類等。優(yōu)選肉豆蔻酸異丙酯。
使用油性成分時(shí)，優(yōu)選在本發(fā)明的液體除臭劑中含有0.05～10質(zhì)量％，更優(yōu)選含有0.1～5質(zhì)量％。
另外，本發(fā)明的液體除臭劑把它擔(dān)載在薄片狀基材上，可作為薄片狀化妝品使用。作為本發(fā)明的液體除臭劑的擔(dān)載量，相對于薄片狀基材的100質(zhì)量份，優(yōu)選浸滯50～500質(zhì)量份，為了提高使用感特別優(yōu)選浸滯100～400質(zhì)量份。作為薄片狀基材可使用天然纖維或者合成纖維的無紡布或者織布的任一種。另外，作為本發(fā)明的液體除臭劑的擔(dān)載方法可使用的方法有，使用噴射或氣槍的噴霧法、使用狹縫型的噴嘴或刮條涂布機(jī)的涂抹等方法。
實(shí)施例制造例1(共聚物(X)的制造)在反應(yīng)容器中加入N，N-二甲基氨乙基甲基丙烯酸的二乙基硫酸鹽(MOEDES日東化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn)80質(zhì)量％水溶液)50.6g、N，N-二甲基丙烯酰胺51.55g、聚氧化乙烯(14)乙二醇二甲基丙烯酸酯(NK-14G新中村化學(xué)(株)生產(chǎn))0.096g、由離子交換水350g構(gòu)成的預(yù)先取代氮?dú)獾膯误w水溶液，再吹入20分鐘氮?dú)庵?，一邊取代反?yīng)體系內(nèi)的氮?dú)庖贿吷郎氐?5℃。接著，添加聚合引發(fā)劑2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)2鹽酸鹽0.19g。約30分鐘后開始聚合，全體成為柔軟的膠體狀。直接繼續(xù)攪拌，聚合引發(fā)劑添加4小時(shí)之后停止聚合。取出餅狀的內(nèi)容物，在5L的乙醇中攪拌洗凈10分鐘，進(jìn)行干燥。之后用噴射式粉碎機(jī)粉碎，得到共聚物(X)。
實(shí)施例1～4、比較例1、2分別調(diào)制表1中記載的除臭劑，按照下面的基準(zhǔn)測定了干爽感、干燥感、因溶劑的刺激感。其結(jié)果如表1所示。
<干燥感、干爽感以及因溶劑的刺激感的測定>
在10名審查員的上腕部涂抹除臭劑，按照下面的基準(zhǔn)測定了干爽感、干燥感、以及因溶劑的刺激感。
(評價(jià)分)(1)干燥感4很早就感覺到干燥感。
3早就感覺到干燥感。
2幾乎感覺不到干燥感。
1感覺不到干燥感。
(2)干爽感4感覺非常干爽。
3感覺干爽。
2幾乎感覺不到干爽。
1感覺不到干爽。
(3)因溶劑的刺激感4感覺不到刺激感。
3稍微感覺到刺激感。
2感覺到幾分刺激感。
1感覺到非常大的刺激感。
(平均評價(jià)分)3.5～4.0◎2.5～3.4○1.5～2.4△1.0～1.4×
表1

1)Carbopol ETD 2020(Noven Inc.社制)2)根據(jù)制造例1制造3)KMP-590(信越化學(xué)(株)制)
實(shí)施例5調(diào)制了以下的液體除臭劑。是在肌膚上干燥快、干爽感和干燥感良好、涂抹時(shí)不會從手中滑落容易操作、且刺激感小的除臭劑。
<止汗除臭劑(單位質(zhì)量％)>
三氯生 0.2尼龍粉末4)20.0乙醇40.0交聯(lián)聚(甲基)丙烯酸5)0.3油酸0.1亞油酸 0.05亞麻酸 0.05三乙醇胺0.3精制水 余量(全部100)注 4)尼龍粉末SP-500(Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.生產(chǎn))5)丙烯酸共聚物940(Neveon Inc.社生產(chǎn))產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的液體除臭劑是，在肌膚上干燥快、給肌膚干爽感、肌膚的干燥感優(yōu)異、不會從手中滑落容易操作、且刺激感小的液體除臭劑。
權(quán)利要求
1.一種液體除臭劑，其特征在于，含有(A)止汗劑和/或殺菌劑、(B)不飽和脂肪酸、(C)抗氧化劑以及(D)水性介質(zhì)。
2.如權(quán)利要求1所述的液體除臭劑，其特征在于(B)不飽和脂肪酸是選自肉豆蔻腦酸、棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸中的1種或2種或2種以上物質(zhì)。
3.如權(quán)利要求1所述的液體除臭劑，其特征在于(D)水性介質(zhì)是水/低級醇的質(zhì)量比＝1/99～50/50的混合溶劑。
4.如權(quán)利要求1所述的液體除臭劑，其特征在于還含有(E)增粘劑。
5.如權(quán)利要求1所述的液體除臭劑，其特征在于還含有(A)成分以外的粉體。
6.如權(quán)利要求1所述的液體除臭劑，其特征在于(B)的含量為0.01～1質(zhì)量％。
7.如權(quán)利要求1所述的液體除臭劑，其特征在于(C)的含量為0.001～0.2質(zhì)量％。
8.如權(quán)利要求1所述的液體除臭劑，其特征在于(C)成分與(B)成分的含量比(C)/(B)為1/100～1/2。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有(A)止汗劑和/或殺菌劑、(B)不飽和脂肪酸、(C)抗氧化劑以及(D)水性介質(zhì)的液體除臭劑，使用該液體除臭劑之后，肌膚的干燥感好、容易操作、且刺激感小。
文檔編號A61Q15/00GK1732884SQ20051009003
公開日2006年2月15日 申請日期2005年8月9日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月9日
發(fā)明者富士章, 土倉豐樹 申請人:花王株式會社