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超薄流體吸收制品的制作方法

文檔序號(hào):11747923閱讀:321來(lái)源:國(guó)知局
本發(fā)明分別涉及具有改進(jìn)性能、特別是改進(jìn)再潤(rùn)濕性的吸收芯和吸收制品。所述吸收芯包括至少兩個(gè)層(91)(92),其中各層包含0至10重量%的纖維材料和90至100重量%的吸水性聚合物顆粒,基于吸水性聚合物顆粒和纖維材料之和計(jì)。其中上層(91)中的表面后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒的球度為至少0.89且crc為至少34g/g。優(yōu)選地,吸水性聚合物顆粒的球度為至少0.89,并且吸水性聚合物顆粒的crc和aul(0.3psi,21gcm-2)(edana442.2-02)之和為至少65g/g。流體吸收制品的制備記載于專著“modernsuperabsorbentpolymertechnology”,f.l.buchholzanda.t.graham,wiley-vch,1998,pages252to258中。目前市售可得的一次性尿布通常由滲液頂層(a)(89)、不滲液底層(b)(83)、位于層(a)和(b)之間的吸水性儲(chǔ)存層(吸收芯)(c)以及位于層(a)和(c)之間的收集分布層(d)組成。通常,流體吸收制品的幾個(gè)層實(shí)現(xiàn)了確定功能,例如上層滲液層的干燥功能,下層不滲液層的蒸汽滲透而不濕潤(rùn)透過(guò)的功能,柔性、蒸汽可滲透且吸收流體的芯顯示出快速吸收速率且能夠保留大量體液的功能。吸水性聚合物顆粒的制備同樣記載于專著“modernsuperabsorbentpolymertechnology”,f.l.buchholzanda.t.graham,wiley-vch.1998,pages71to103中。吸水性聚合物顆粒也稱為“流體吸收聚合物顆?!?、“超吸收聚合物”或“超吸收劑”。通過(guò)聚合單體溶液的液滴制備吸水性聚合物顆粒的方法記載于例如ep0348180a1、wo96/40427a1、us5,269,980、wo2008/009580a1、wo2008/052971a1、wo2011/026876a1、wo2011/117263a1和wo2014/079694中。近年來(lái)的趨勢(shì)為非常薄的一次性尿布。為了生產(chǎn)薄的一次性尿布,吸水性儲(chǔ)存層中纖維素纖維的比例已經(jīng)降低或幾乎不存在。用于超薄流體吸收產(chǎn)品的芯結(jié)構(gòu)可由吸收紙形成。這樣的結(jié)構(gòu)記載于例如wo2011/086842、ep2565031a1、ep2668936a1中。但是已知的包含吸收紙結(jié)構(gòu)的超薄流體吸收產(chǎn)品在流體收集、滲漏、儲(chǔ)存和再潤(rùn)濕特性方面均存在缺陷。因此,本發(fā)明的目的是提供具有改進(jìn)的芯性能的流體吸收產(chǎn)品。本發(fā)明的另一個(gè)目的是分別提供具有改進(jìn)流體儲(chǔ)存能力以避免滲漏的吸收芯和吸收制品。本發(fā)明的另一個(gè)目的是分別提供具有改進(jìn)再潤(rùn)濕性能的吸收芯和吸收制品。本發(fā)明的另一個(gè)目的是分別提供具有改進(jìn)芯結(jié)構(gòu)的吸收芯和吸收制品。所述目的通過(guò)吸收芯(80)實(shí)現(xiàn),所述吸收芯(80)包括至少兩個(gè)層,上層(91)和下層(92),各層包含0至10重量%的纖維材料和90至100重量%的吸水性聚合物顆粒,基于吸水性聚合物顆粒和纖維材料之和計(jì);其中上層中的吸水性聚合物顆粒的球度為至少0.89且crc為至少34g/g。所述目的也通過(guò)吸收芯(80)實(shí)現(xiàn),所述吸收芯(80)包括至少兩個(gè)層,上層(91)和下層(92),各層包含0至10重量%的纖維材料和90至100重量%的吸水性聚合物顆粒,基于吸水性聚合物顆粒和纖維材料之和計(jì);其中上層(91)中的表面后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒的球度為至少0.89,并且吸水性聚合物顆粒的crc和aul(21gcm-2,edana442.2-02)之和為至少65g/g。所述目的還通過(guò)流體吸收芯(80)來(lái)實(shí)現(xiàn),所述流體吸收芯(80)包括上層織物層(95)、上層表面后交聯(lián)吸水性聚合物顆粒層(91)、下層吸水性聚合物顆粒層(92)、夾在上層吸水性聚合物顆粒層(91)和下層吸水性聚合物顆粒層(92)之間的至少一層無(wú)紡材料(94)和下層織物層(96),其中上層(91)中的吸水性聚合物顆粒的球度為至少0.89,并且吸水性聚合物顆粒的crc和aul(21gcm-2,edana442.2-02)之和為至少65g/g。優(yōu)選地,所述的各層通過(guò)粘合劑、超聲粘合和/或熱粘合連接。所述目的還通過(guò)流體吸收制品實(shí)現(xiàn),所述流體吸收制品包括:(a)上層滲液層(89),(b)下層不滲液層(83),和(c)流體吸收芯(80),其位于上層(89)和下層(83)之間,包括至少兩層,上層(91)和下層(92),各層包含0至10重量%的纖維材料和90至100重量%的吸水性聚合物顆粒,基于吸水性聚合物顆粒和纖維材料之和計(jì);(d)任選的收集分布層(d),其位于(89)和(80)之間,(e)其他任選的組件,其中上層(91)中的吸水性聚合物顆粒的球度為至少0.89,并且吸水性聚合物顆粒的crc和aul(21gcm-2,edana442.2-02)之和為至少65g/g。所述目的還通過(guò)流體吸收制品實(shí)現(xiàn),所述流體吸收制品包括:流體吸收芯(80),其位于上層滲液層(89)和下層不滲液層(83)之間的,所述流體吸收芯(80)包括上層織物層(95)、上層吸水性聚合物顆粒層(91)、下層吸水性聚合物顆粒層(92)、夾在上層吸水性聚合物顆粒層(91)和下層吸水性聚合物顆粒層(92)之間的至少一層無(wú)紡材料(94)以及下層織物層(96)。優(yōu)選地,各層通過(guò)粘合劑、超聲粘合和/或熱粘合連接。此外,根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案,吸收芯的各吸水性聚合物顆粒層含有至少100gsm吸水性聚合物顆粒。本發(fā)明的流體吸收結(jié)構(gòu)顯示出改進(jìn)的液體收集和保留性能。根據(jù)本發(fā)明,特別是至少兩層芯/吸收紙至少在上層(91)中含有球度為至少0.89的吸水性聚合物顆粒。合適的吸水性聚合物通過(guò)包括以下步驟的方法制備:通過(guò)聚合單體溶液形成吸水性聚合物顆粒,用至少一種表面后交聯(lián)劑涂布吸水性聚合物顆粒,以及對(duì)涂布的吸水性聚合物顆粒進(jìn)行熱表面后交聯(lián),所述單體溶液包含:a)至少一種烯鍵式不飽和單體,其帶有酸基并且至少部分可被中和,b)任選的一種或多種交聯(lián)劑,c)至少一種引發(fā)劑,d)任選的一種或多種可與a)中所提及的單體共聚的烯鍵式不飽和單體,e)任選的一種或多種水溶性聚合物,和f)水。優(yōu)選在周圍加熱的氣相中聚合單體的液滴來(lái)制備吸水性聚合物顆粒,例如使用記載于wo2008/040715a2、wo2008/052971a1、wo2008/069639a1和wo2008/086976a1、wo2014/079694、wo2015/028327、wo2015/028158中的體系。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:a.定義如本文所用,術(shù)語(yǔ)“流體吸收制品”是指能夠收集并儲(chǔ)存從身體排出的流體的任何三維實(shí)體材料。優(yōu)選的流體吸收制品是設(shè)計(jì)成與使用者身體接觸穿著的一次性流體吸收制品,例如一次性流體吸收墊、衛(wèi)生巾、月經(jīng)墊、醫(yī)用插入物/墊、尿布、訓(xùn)練褲尿布、乳墊、陰唇插入物/墊或者用于吸收體液的其他制品。如本文所用,術(shù)語(yǔ)“流體吸收組合物”是指主要負(fù)責(zé)流體吸收制品的流體處理的流體吸收制品的組分,所述流體處理包括體液的收集、輸送、分布和儲(chǔ)存。如本文所用,術(shù)語(yǔ)“流體吸收芯”“吸收芯”或“吸收紙”是指包含至少兩層吸水性聚合物顆粒及包含任選的纖維材料、無(wú)紡材料、織物材料和任選的粘合劑的流體吸收組合物。流體吸收芯主要負(fù)責(zé)流體吸收制品的流體處理/管理,包括體液的收集、輸送、分布、儲(chǔ)存和保留。如本文所用,術(shù)語(yǔ)“層”是指其主要維度為沿其長(zhǎng)度和寬度的流體吸收組合物。如本文所用,術(shù)語(yǔ)“x-維度”是指流體吸收組合物、層、芯或制品的長(zhǎng)度,且術(shù)語(yǔ)“y-維度”是指流體吸收組合物、層、芯或制品的寬度。通常,術(shù)語(yǔ)“x-y維度”是指與流體吸收組合物、層、芯或制品的高度或厚度垂直的平面。如本文所用,術(shù)語(yǔ)“z-維度”是指與流體吸收組合物、層、芯或制品的長(zhǎng)度和寬度垂直的維度。通常,術(shù)語(yǔ)“z-維度”是指流體吸收組合物、層、芯或制品的高度。如本文所用,術(shù)語(yǔ)“基重(basisweight)”是指每平方米流體吸收芯的重量,且包括流體吸收制品的骨架(chassis)?;卦诹黧w吸收芯的離散區(qū)域測(cè)定:前部總體平均值是流體吸收芯的芯中心前5.5cm至芯前部遠(yuǎn)端邊緣的基重;浸潤(rùn)區(qū)(insultzone)是流體吸收芯的芯中心前5.5cm至芯中心后0.5cm的基重;后部總體平均值是流體吸收芯的芯中心后0.5cm至芯后部遠(yuǎn)端邊緣的基重。此外,應(yīng)理解,術(shù)語(yǔ)“上層”是指更接近流體吸收制品穿戴者的流體吸收組合物。通常,頂層是離流體吸收制品穿戴者最近的組合物,在下文中描述為“上層滲液層”。反之,術(shù)語(yǔ)“下層”是指遠(yuǎn)離流體吸收制品穿戴者的流體吸收組合物。通常,底層是最遠(yuǎn)離流體吸收制品穿戴者的組件,在下文中描述為“下層不滲液層”。如本文所用,術(shù)語(yǔ)“滲液”是指基底、層或?qū)訅翰牧显试S液體即體液例如尿、月經(jīng)和/或陰道分泌液易于滲透通過(guò)其厚度。如本文所用,術(shù)語(yǔ)“不滲液”是指基底、層或?qū)訅翰牧喜辉试S體液在正常使用條件下在液體接觸點(diǎn)處沿通常垂直于層的平面的方向透過(guò)。如本文所用,術(shù)語(yǔ)“骨架”是指包含上層滲液層和下層不滲液層、用于吸收制品的彈性和封閉系統(tǒng)的流體吸收材料。如本文所用,術(shù)語(yǔ)“親水性”是指沉積在這些纖維上的水對(duì)纖維的潤(rùn)濕性。術(shù)語(yǔ)“親水性”由體液的接觸角和表面張力定義。根據(jù)robertf.gould在1964年美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)出版的“contactangle,wettabilityandadhesion”中的定義,當(dāng)液體和纖維(特別是纖維表面)之間的接觸角小于90°時(shí),或當(dāng)液體趨于在相同表面上自發(fā)地鋪展時(shí),纖維稱為親水性的。反之,術(shù)語(yǔ)“疏水性”是指纖維顯示出大于90°的接觸角或液體沿纖維的表面沒(méi)有自發(fā)地鋪展。如本文所用,術(shù)語(yǔ)“體液”是指由人體或動(dòng)物體產(chǎn)生和排出的任何液體,例如尿、月經(jīng)液、糞便、陰道分泌液等。如本文所用,術(shù)語(yǔ)“透氣性”是指基材、層、膜或?qū)訅翰牧显试S蒸汽從流體吸收制品中排出,同時(shí)仍防止流體滲漏。透氣性基材、層、膜或?qū)訅翰牧峡蔀槎嗫拙酆衔锬?、?lái)自紡粘和熔噴層的無(wú)紡層壓材料,來(lái)自多孔聚合物膜和無(wú)紡物的層壓材料。如本文所用,術(shù)語(yǔ)“縱向”是指從流體吸收制品的腰部邊緣至相對(duì)的腰部邊緣垂直延伸的方向。b.吸水性聚合物顆粒吸水性聚合物顆粒通過(guò)包括以下步驟的方法制備:通過(guò)聚合單體溶液形成吸水性聚合物顆粒,用至少一種表面后交聯(lián)劑涂布吸水性聚合物顆粒,以及對(duì)涂布的吸水性聚合物顆粒進(jìn)行熱表面后交聯(lián),所述單體溶液包含:a)至少一種烯鍵式不飽和單體,其帶有酸基并且可至少部分被中和,b)任選的一種或多種交聯(lián)劑,c)至少一種引發(fā)劑,d)任選的一種或多種可與a)中所提及的單體共聚的烯鍵式不飽和單體,e)任選的一種或多種水溶性聚合物,和f)水。優(yōu)選地,在用表面后交聯(lián)劑涂布之前,吸水性聚合物顆粒中的殘余單體含量為0.03至15重量%,優(yōu)選的表面后交聯(lián)劑為碳酸亞烷基酯,并且熱表面后交聯(lián)期間的溫度為100至180℃。吸水性聚合物顆粒通常在水中不溶但可溶脹。單體a)優(yōu)選為水溶性的,即在23℃下在水中的溶解度通常為至少1g/100g水、優(yōu)選為至少5g/100g水、更優(yōu)選為至少25g/100g水、最優(yōu)選為至少35g/100g水。合適的單體a)為例如烯鍵式不飽和羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸和衣康酸。特別優(yōu)選的單體為丙烯酸和甲基丙烯酸。非常特別優(yōu)選為丙烯酸。其他合適的單體a)為例如烯鍵式不飽和磺酸,例如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(2-acrylamido-2-methylpropanesulfonicacid,amps)。雜質(zhì)可對(duì)聚合有強(qiáng)烈地影響。優(yōu)選的是特別純的單體a)。有用的純化方法公開于wo2002/055469a1、wo2003/078378a1和wo2004/035514a1中。根據(jù)wo2004/035514a1,合適的單體a)為純化的丙烯酸,其具有99.8460重量%的丙烯酸、0.0950重量%的乙酸、0.0332重量%的水、0.0203重量%的丙酸、0.0001重量%的糠醛、0.0001重量%的馬來(lái)酸酐、0.0003重量%的二丙烯酸和0.0050重量%的氫醌單甲基醚。聚合的二丙烯酸因熱分解而成為殘余單體的來(lái)源。如果在方法中的溫度低,則二丙烯酸的濃度不再是關(guān)鍵的,并且具有較高濃度的二丙烯酸(即500-10000ppm)的丙烯酸類可用于本發(fā)明的方法。在單體a)的總量中,丙烯酸和/或其鹽的含量?jī)?yōu)選為至少50摩爾%、更優(yōu)選為至少90摩爾%、最優(yōu)選為至少95摩爾%。單體a)的酸基通常在0至100摩爾%的范圍內(nèi)被部分中和、優(yōu)選中和至25至85摩爾%、優(yōu)選中和至50至80摩爾%、更優(yōu)選中和至60至75摩爾%,對(duì)此可以使用常規(guī)的中和劑,優(yōu)選堿金屬氫氧化物、堿金屬氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氫鹽及其混合物。代替堿金屬鹽,也可以使用氨或有機(jī)胺,例如三乙醇胺。還可以使用呈粉末、漿料或溶液形式的鎂、鈣、鍶、鋅或鋁的氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽和氫氧化物以及上述中和劑的任意混合物?;旌衔锏膶?shí)例是鋁酸鈉溶液。鈉和鉀是特別優(yōu)選的堿金屬,但非常特別優(yōu)選的是氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉及其混合物。通常,中和通過(guò)在以水溶液、熔體形式或還優(yōu)選以固體形式的中和劑中混合來(lái)實(shí)現(xiàn)。例如,水含量明顯低于50重量%的氫氧化鈉可以作為具有熔點(diǎn)高于23℃的蠟質(zhì)材料存在。在這種情況下,可以在高溫下作為片狀材料或熔體計(jì)量加入。任選地,為了穩(wěn)定化,可以向單體溶液或其起始材料中加入一種或多種用于掩蔽金屬離子例如鐵的螯合劑。合適的螯合劑為,例如堿金屬檸檬酸鹽、檸檬酸、堿金屬酒石酸鹽、堿金屬乳酸鹽和乙醇酸鹽、三磷酸五鈉、乙二胺四乙酸鹽、次氮基三乙酸以及名下已知的所有螯合劑,例如c(二乙烯三胺五乙酸五鈉)、d((羥乙基)-乙烯二胺三乙酸三鈉)和m(甲基甘氨酸二乙酸)和單體a)通常包括聚合抑制劑,優(yōu)選氫醌單醚作為儲(chǔ)存用抑制劑。單體溶液優(yōu)選包含至多250重量ppm、更優(yōu)選不大于130重量ppm、最優(yōu)選不大于70重量ppm、優(yōu)選不小于10重量ppm、更優(yōu)選不小于30重量ppm且特別是約50重量ppm的氫醌單醚,在每種情況下基于丙烯酸計(jì),其中將丙烯酸鹽作為丙烯酸計(jì)算。例如,單體溶液可以使用具有適當(dāng)氫醌單醚含量的丙烯酸制備。然而,氫醌單醚也可通過(guò)吸附例如吸附在活性炭上而從單體溶液中除去。優(yōu)選的氫醌單醚為氫醌單甲醚(mehq)和/或α-生育酚(維生素e)。合適的交聯(lián)劑b)為具有至少兩個(gè)適于交聯(lián)的基團(tuán)的化合物。這類基團(tuán)為例如可通過(guò)自由基機(jī)制聚合進(jìn)入聚合物鏈的烯鍵式不飽和基團(tuán)和可與單體a)的酸基形成共價(jià)鍵的官能團(tuán)。另外,可與單體a)的至少兩個(gè)酸基形成配位鍵的多價(jià)金屬離子也是合適的交聯(lián)劑b)。交聯(lián)劑b)優(yōu)選為具有至少兩個(gè)自由基可聚合基團(tuán)的化合物,所述自由基可聚合基團(tuán)可通過(guò)自由基機(jī)制聚合進(jìn)入聚合物網(wǎng)絡(luò)。合適的交聯(lián)劑b)為,例如,記載在ep0530438a1中的乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基氯化銨、四烯丙氧基乙烷,記載在ep0547847a1、ep0559476a1、ep0632068a1、wo93/21237a1、wo2003/104299a1、wo2003/104300a1、wo2003/104301a1和de10331450a1中的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯,以及記載在de10331456a1和de10355401a1中的除丙烯酸酯基團(tuán)外還包含其他烯鍵式不飽和基團(tuán)的混合丙烯酸酯,或記載在例如de19543368a1、de19646484a1、wo90/15830a1和wo2002/32962a2中的交聯(lián)劑混合物。合適的交聯(lián)劑b)特別為季戊四醇三烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、聚乙二醇二烯丙基醚(基于分子量為400-20000g/mol的聚乙二醇)、n,n’-亞甲基二丙烯酰胺、15-重乙氧基化三羥甲基丙烷、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和三烯丙基胺。非常特別優(yōu)選的交聯(lián)劑b)為聚乙氧基化和/或聚丙氧基化甘油,其已用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化以得到二丙烯酸酯或三丙烯酸酯,例如記載于wo2003/104301a1。特別有利的是3-至18-重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和/或三丙烯酸酯。非常特別優(yōu)選的是1-至5-重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二丙烯酸酯或三丙烯酸酯。最優(yōu)選為3-至5-重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯,且特別是3-重乙氧基化甘油的三丙烯酸酯。交聯(lián)劑b)的量?jī)?yōu)選為0.0001至0.6重量%、更優(yōu)選為0.001至0.2重量%、最優(yōu)選為0.01至0.06重量%,在每種情況下基于單體a)計(jì)。隨著交聯(lián)劑b)的量增加,離心保留容量(centifugeretentioncapacities,crc)減小,并且在21.0g/cm2的壓力下吸收(aul)達(dá)到最大值。令人驚訝地,本發(fā)明的表面后交聯(lián)的聚合物顆粒在聚合步驟期間需要非常少的或者甚至不需要交聯(lián)劑。因此,在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,不使用交聯(lián)劑b)。所使用的引發(fā)劑c)可為在聚合條件下分解成自由基的所有化合物,例如過(guò)氧化物、氫過(guò)氧化物、過(guò)氧化氫、過(guò)硫酸鹽、偶氮化合物和氧化還原引發(fā)劑。優(yōu)選使用水溶性引發(fā)劑。在某些情況下,有利的是使用各種引發(fā)劑的混合物,例如過(guò)氧化氫和過(guò)二硫酸鈉或過(guò)二硫酸鉀的混合物。過(guò)氧化氫和過(guò)二硫酸鈉的混合物可以任何比例使用。特別優(yōu)選的引發(fā)劑c)為:偶氮引發(fā)劑,例如2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽和2,2’-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)鈉鹽、2,2’-偶氮雙[2-甲基-n-(2-羥乙基)丙酰胺];和光引發(fā)劑,例如2-羥基-2-甲基苯丙酮和1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮;氧化還原引發(fā)劑,例如過(guò)硫酸鈉/羥基甲基亞磺酸、過(guò)二硫酸銨/羥基甲基亞磺酸、過(guò)氧化氫/羥基甲基亞磺酸、過(guò)硫酸鈉/抗壞血酸、過(guò)二硫酸銨/抗壞血酸和過(guò)氧化氫/抗壞血酸;光引發(fā)劑,例如1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮,以及其混合物。然而,所用的還原組分優(yōu)選為2-羥基-2-亞磺酸基乙酸的鈉鹽、2-羥基-2-磺酸基乙酸的二鈉鹽和亞硫酸氫鈉的混合物。這類混合物可作為ff6和ff7(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)獲得。當(dāng)然,在本發(fā)明的范圍內(nèi)也可以使用2-羥基-2-亞磺酸基乙酸和2-羥基-2-磺酸基乙酸的純化鹽或酸——2-羥基-2-磺酸基乙酸的純化鹽或酸可以作為商品名(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)的鈉鹽獲得。引發(fā)劑以常規(guī)量使用,例如以0.001至5重量%、優(yōu)選0.01至2重量%、最優(yōu)選0.05至0.5重量%的量,基于單體a)計(jì)??膳c單體a)共聚的烯鍵式不飽和單體d)的實(shí)例為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基丙酯。有用的水溶性聚合物e)包括:聚乙烯醇;包含酸性側(cè)基的改性聚乙烯醇,例如k(kurarayeuropegmbh;frankfurt;germany);聚乙烯吡咯烷酮;淀粉;淀粉衍生物;改性纖維素,如甲基纖維素、羧甲基纖維素或羥乙基纖維素;明膠;聚二醇或聚丙烯酸;聚酯和聚酰胺;聚乳酸;聚乙醇酸;聚乳酸-聚乙醇酸共聚物;聚乙烯胺;聚烯丙胺;作為(basfse;ludwigshafen;germany)獲得的丙烯酸和馬來(lái)酸的水溶性共聚物,優(yōu)選淀粉、淀粉衍生物和改性纖維素。為了最佳作用,優(yōu)選的聚合抑制劑需要溶解氧。因此單體溶液在聚合之前可通過(guò)惰性化——即通入惰性氣體(優(yōu)選為氮?dú)?——而不含溶解氧。還可以通過(guò)加入還原劑降低溶解氧的濃度。單體溶液的氧含量在聚合之前優(yōu)選降至小于1重量ppm,更優(yōu)選降至小于0.5重量ppm。單體溶液的水含量?jī)?yōu)選小于65重量%、優(yōu)選小于62重量%、更優(yōu)選小于60重量%、最優(yōu)選小于58重量%。在20℃下,單體溶液的動(dòng)態(tài)粘度優(yōu)選為0.002至0.02pa.s、更優(yōu)選為0.004至0.015pa.s、最優(yōu)選為0.005至0.01pa.s。液滴生成中的平均液滴直徑隨動(dòng)態(tài)粘度的增大而增大。在20℃下,單體溶液的密度優(yōu)選為1至1.3g/cm3、更優(yōu)選為1.05至1.25g/cm3、最優(yōu)選為1.1至1.2g/cm3。在20℃下,單體溶液的表面張力為0.02至0.06n/m、更優(yōu)選為0.03至0.05n/m、最優(yōu)選為0.035至0.045n/m。液滴生成中的平均液滴直徑隨表面張力的增大而增大。聚合單體溶液聚合。優(yōu)選在周圍加熱的氣相中聚合單體的液滴來(lái)制備吸水性聚合物顆粒,例如使用記載在wo2008/040715a2、wo2008/052971a1、wo2008/069639a1和wo2008/086976a1、wo2014/079694、wo2015/028327、wo2015/028158中的系統(tǒng)。特別地,至少本發(fā)明吸收芯(80)或本發(fā)明流體吸收制品的上層(91)分別包含通過(guò)在周圍加熱的氣相中聚合單體的液滴而制備的吸水性聚合物顆粒。液滴優(yōu)選借助液滴板產(chǎn)生。液滴板是具有多個(gè)孔的板,液體從頂部進(jìn)入孔??烧駝?dòng)液滴板或液體,這在液滴板下側(cè)的每個(gè)孔處產(chǎn)生理想的單分散液滴鏈。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,不振蕩液滴板。在本發(fā)明的范圍內(nèi),還可以使用兩個(gè)或更多個(gè)具有不同孔直徑的液滴板,從而可以制備出所需的顆粒尺寸范圍。優(yōu)選的是,每個(gè)液滴板僅具有一種孔直徑,然而,也可以在一個(gè)板上具有混合的孔直徑。根據(jù)所需容量和液滴尺寸,選擇孔的數(shù)量和尺寸。液滴直徑通常是孔直徑的1.9倍。在此重要的是,待液滴化的液體并不過(guò)快地穿過(guò)孔,并且孔上的壓降不會(huì)過(guò)大。否則,液體未被液滴化,而是由于高的動(dòng)能而使液體射流分散(噴霧)。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,壓降為4至5巴。雷諾數(shù)——基于每個(gè)孔的通量和孔直徑——優(yōu)選小于2000、優(yōu)選小于1600、更優(yōu)選地小于1400且最優(yōu)選地小于1200。液滴板的下側(cè)相對(duì)于水的接觸角至少部分地優(yōu)選為至少60°、更優(yōu)選至少75°且最優(yōu)選至少90°。接觸角是液體、特別是水相對(duì)于表面的潤(rùn)濕行為的量度,并且可以使用常規(guī)方法例如根據(jù)astmd5725測(cè)定。小的接觸角表示良好的潤(rùn)濕,而大的接觸角表示差的潤(rùn)濕。液滴板還可以由相對(duì)于水具有較小接觸角的材料(例如具有德國(guó)建筑材料代編碼為1.4571的鋼)組成,并涂布有相對(duì)于水具有較大接觸角的材料。有用的涂層包括例如氟聚合物,例如全氟烷氧基乙烯、聚四氟乙烯、乙烯-氯三氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物和氟化聚乙烯??梢詫⑼繉幼鳛榉稚Ⅲw施加到基底上,在這種情況下,溶劑隨后蒸發(fā)且對(duì)涂層進(jìn)行熱處理。對(duì)于聚四氟乙烯,該過(guò)程記載在例如us-3,243,321中。其他涂布方法可在電子版“ullmann’sencyclopediaofindustrialchemistry”(更新后的第六版,2000年電子版)的標(biāo)題“thinfilms”下找到。在化學(xué)鍍鎳的過(guò)程中,也可以將涂層并入鎳層中。液滴板的差的潤(rùn)濕性,導(dǎo)致產(chǎn)生了具有窄液滴尺寸分布的單分散液滴。液滴板優(yōu)選具有至少5個(gè)孔、更優(yōu)選具有至少25個(gè)孔、最優(yōu)選具有至少50個(gè)孔且優(yōu)選具有最高達(dá)2000個(gè)孔、更優(yōu)選具有最高達(dá)1500個(gè)孔、最優(yōu)選具有最高達(dá)1000個(gè)孔。將孔的直徑調(diào)節(jié)至所需的液滴尺寸。孔的間距通常為2至50mm、優(yōu)選為3至40mm、更優(yōu)選為4至30mm、最優(yōu)選為5至25mm??椎妮^小間距可導(dǎo)致聚合液滴的團(tuán)聚??椎拿娣e為1900至22300μm2、更優(yōu)選為7800至20100μm2、最優(yōu)選為11300至17700μm2。優(yōu)選圓孔具有50至170μm、更優(yōu)選100至160μm、最優(yōu)選120至150μm的孔尺寸。為了優(yōu)化平均粒徑,可以使用具有不同孔徑的液滴板??梢酝ㄟ^(guò)一個(gè)板上不同的孔或通過(guò)使用不同的板——其中每個(gè)板具有不同的孔徑——來(lái)進(jìn)行變化。平均粒徑分布可為單峰、雙峰或多峰的。最優(yōu)選其為單峰或雙峰的。單體溶液通過(guò)孔時(shí)的溫度優(yōu)選為5至80℃、更優(yōu)選為10至70℃、最優(yōu)選為30至60℃。載氣流經(jīng)反應(yīng)區(qū)。載氣可與自由下落即從頂部向下的單體溶液的液滴并流通過(guò)反應(yīng)區(qū)。在一次通過(guò)之后,氣體優(yōu)選至少部分、優(yōu)選至少50%、更優(yōu)選至少75%作為循環(huán)氣體再循環(huán)到反應(yīng)區(qū)中。通常,在每次通過(guò)后排出一部分載氣,優(yōu)選排出最高達(dá)10%、更優(yōu)選最高達(dá)3%且最優(yōu)選最高達(dá)1%的載氣。載氣的氧含量?jī)?yōu)選為0.1至25體積%、更優(yōu)選1至10%體積%、最優(yōu)選2至7重量%。在本發(fā)明的范圍內(nèi),也可以使用不含氧的載氣。除了氧氣,載氣優(yōu)選包含氮?dú)?。載氣的氮含量?jī)?yōu)選為至少80體積%、更優(yōu)選至少90體積%、最優(yōu)選至少95體積%。其他可能的載氣可以選自二氧化碳、氬氣、氙氣、氪氣、氖氣、氦氣、六氟化硫??梢允褂幂d氣的任意混合物。也可以使用空氣作為載氣。載氣還可負(fù)載水和/或丙烯酸蒸氣。優(yōu)選調(diào)節(jié)氣流速度,使得直接流入反應(yīng)區(qū)(5)中,例如不存在與總體流動(dòng)方向相反的對(duì)流,并且氣流速度優(yōu)選為0.1至2.5m/s、更優(yōu)選為0.3至1.5m/s、甚至更優(yōu)選為0.5至1.2m/s、最優(yōu)選為0.7至0.9m/s。氣體入口溫度,即氣體進(jìn)入反應(yīng)區(qū)的溫度,優(yōu)選為160至200℃、更優(yōu)選為165至195℃、甚至更優(yōu)選為170至190℃、最優(yōu)選為175至185℃。進(jìn)入反應(yīng)區(qū)的氣體的蒸汽含量?jī)?yōu)選為0.01至0.15kg/kg干燥氣體、更優(yōu)選為0.02至0.12kg/kg干燥氣體、最優(yōu)選為0.03至0.10kg/kg干燥氣體??刂茪怏w入口溫度,使得氣體出口溫度,即氣體離開反應(yīng)區(qū)的溫度為小于150℃、優(yōu)選為90至140℃、更優(yōu)選為100至130℃、甚至更優(yōu)選為105至125℃、最優(yōu)選為110至120℃。吸水性聚合物顆粒可以分為三種類型:1類吸水性聚合物顆粒為具有一個(gè)空腔的顆粒,2類吸水性聚合物顆粒為具有多于一個(gè)空腔的顆粒,3類吸水性聚合物顆粒為沒(méi)有可見空腔的實(shí)心顆粒。吸水性聚合物顆粒的形態(tài)可以由聚合過(guò)程的反應(yīng)條件控制。含有大量具有一個(gè)空腔的顆粒的吸水性聚合物顆粒(1類)可以通過(guò)使用低氣體速度和高氣體出口溫度制備。含有大量的具有多于一個(gè)空腔的顆粒的吸水性聚合物顆粒(2類)可以通過(guò)使用高氣體速度和低氣體出口溫度制備。具有多于一個(gè)空腔的吸水性聚合物顆粒(2類)顯示出改進(jìn)的機(jī)械穩(wěn)定性。反應(yīng)可以在加壓或減壓下進(jìn)行,優(yōu)選比環(huán)境壓力低1至100mbar,更優(yōu)選比環(huán)境壓力低1.5至50mbar,最優(yōu)選比環(huán)境壓力低2至10mbar。反應(yīng)廢氣,即離開反應(yīng)區(qū)的氣體,可以在熱交換器中冷卻。這樣冷凝了水和未轉(zhuǎn)化的單體a)。然后可以將反應(yīng)廢氣至少部分地再加熱并作為循環(huán)氣體再循環(huán)到反應(yīng)區(qū)中??梢耘懦鲆徊糠址磻?yīng)廢氣并用新鮮氣體代替,在這種情況下,可以將反應(yīng)廢氣中存在的水和未轉(zhuǎn)化的單體a)移出并再循環(huán)。特別優(yōu)選的是熱集成系統(tǒng),即廢氣冷卻中的一部分廢熱被用來(lái)加熱循環(huán)氣體。反應(yīng)器可進(jìn)行示蹤加熱。在這種情況下,調(diào)節(jié)示蹤加熱,以使得壁溫比內(nèi)表面溫度高至少5℃,并且可靠地防止表面上的冷凝。熱后處理由液滴化獲得的吸水性聚合物顆粒可進(jìn)行熱后處理,以將殘余單體的含量調(diào)節(jié)至所需值。通常,殘余單體的含量可受加工參數(shù)設(shè)定值例如吸水性聚合物顆粒的后處理溫度的影響。在相對(duì)高的溫度和相對(duì)長(zhǎng)的停留時(shí)間下可更好地除去殘余單體。在此重要的是,吸水性聚合物顆粒并不能過(guò)干。在過(guò)干的顆粒的情況下,殘余單體僅不顯著地減少。過(guò)高的水含量增加了吸水性聚合物顆粒的結(jié)塊傾向。熱后處理可以在流化床中進(jìn)行。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,使用了內(nèi)流化床。內(nèi)流化床意指液滴化聚合的產(chǎn)品聚集在反應(yīng)區(qū)下面的流化床中。殘余單體可在熱后處理期間除去。在此重要的是,吸水性聚合物顆粒不能過(guò)干。在過(guò)干的顆粒的情況下,殘余單體僅不顯著地減少。過(guò)高的水含量增加了吸水性聚合物顆粒的結(jié)塊傾向。在流化狀態(tài)下,聚合物顆粒的動(dòng)能大于聚合物顆粒之間的內(nèi)聚勢(shì)能或粘附勢(shì)能。流化狀態(tài)可通過(guò)流化床實(shí)現(xiàn)。在該流化床中,存在流向吸水性聚合物顆粒的上升流,以使顆粒形成流化床。流化床的高度通過(guò)氣體比率(glowrate)和氣體速度——即通過(guò)流化床的壓降(氣體的動(dòng)能)——來(lái)調(diào)節(jié)。流化床中氣流的速度優(yōu)選為0.3至2.5m/s、更優(yōu)選為0.4至2.0m/s、最優(yōu)選為0.5至1.5m/s。在內(nèi)流化床底部上的壓降優(yōu)選為1至100mbar、更優(yōu)選為3至50mbar、最優(yōu)選為5至25mbar。在熱后處理結(jié)束時(shí),吸水性聚合物顆粒的含水量?jī)?yōu)選為1至20重量%、更優(yōu)選為2至15重量%、甚至更優(yōu)選為3至12%重量%、最優(yōu)選為5至8重量%。在熱后處理過(guò)程中,吸水性聚合物顆粒的溫度為20至140℃、優(yōu)選為40至110℃、更優(yōu)選為50至105℃、最優(yōu)選為60至100℃。在內(nèi)流化床中的平均停留時(shí)間為10至300分鐘、優(yōu)選為60至270分鐘、更優(yōu)選為40至250分鐘、最優(yōu)選為120至240分鐘。可調(diào)整流化床的條件,以降低離開流化床的吸水性聚合物的殘余單體的量。殘余單體的量可通過(guò)使用額外的蒸汽進(jìn)行熱后處理而降低至低于0.1重量%的水平。氣體的蒸汽含量?jī)?yōu)選為0.005至0.25kg/kg干燥氣體、更優(yōu)選為0.01至0.2kg/kg干燥氣體、最優(yōu)選為0.02至0.15kg/kg干燥氣體。通過(guò)使用額外的蒸汽,可調(diào)整流化床的條件,以使離開流化床的吸水性聚合物的殘余單體的量為0.03至15重量%、優(yōu)選為0.05至12重量%、更優(yōu)選為0.1至10重量%、甚至更優(yōu)選為0.15至7.5重量%、最優(yōu)選為0.2至5重量%、甚至最優(yōu)選為0.25至2.5重量%。吸水性聚合物中殘余單體的含量對(duì)后來(lái)形成的表面后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒的性質(zhì)具有重要的影響。這就意味著必須避免極低水平的殘余單體。優(yōu)選的是,熱后處理完全或至少部分地在外流化床中進(jìn)行。外流化床的操作條件在如上所述的內(nèi)流化床的操作條件范圍內(nèi)?;蛘撸瑑?yōu)選的是,熱后處理在如wo2011/117215a1中所記載的帶有移動(dòng)混合工具的外混合器中進(jìn)行,所述帶有移動(dòng)混合工具的外混合器優(yōu)選為臥式混合器,例如螺桿式混合器、圓盤式混合器、螺桿帶式混合器和槳式混合器。合適的混合器為,例如becker鏟式混合器(gebr.maschinenbaugmbh;paderborn;germany)、nara槳式混合器(naramachineryeurope;frechen;germany)、犁鏵式混合器(gebr.maschinenbaugmbh;paderborn;germany)、vrieco-nauta連續(xù)混合器(hosokawamicronbv;doetinchem;thenetherlands)、processallmixmill混合器(processallincorporated;cincinnati;u.s.a)和ruberg連續(xù)流混合器(gebrüderruberggmbh&cokg,nieheim,germany)。優(yōu)選ruberg連續(xù)流混合器、becker鏟式混合器和犁鏵式混合器。熱后處理可以在不連續(xù)的外混合器或連續(xù)的外混合器中進(jìn)行。用于不連續(xù)外混合器的氣體的量?jī)?yōu)選為0.01至5nm3/h、更優(yōu)選為0.05至2nm3/h、最優(yōu)選為0.1至0.5nm3/h,各自基于kg吸水性聚合物顆粒計(jì)。用于連續(xù)外混合器的氣體的量為優(yōu)選為0.01至5nm3/h、更優(yōu)選為0.05至2nm3/h、最優(yōu)選為0.1至0.5nm3/h,各自基于kg/h吸水性聚合物顆粒的通量計(jì)。氣體的其他組分優(yōu)選為氮?dú)?、二氧化碳、氬氣、氙氣、氪氣、氖氣、氦氣、空氣或空?氮?dú)饣旌衔铮鼉?yōu)選為氮?dú)饣蚝猩儆?0體積%的氧氣的空氣/氮?dú)饣旌衔?。氧氣可能?huì)引起變色。吸水性聚合物顆粒的形態(tài)也可通過(guò)熱后處理過(guò)程中的反應(yīng)條件控制。含有大量具有一個(gè)空腔的顆粒的吸水性聚合物顆粒(1類)可以通過(guò)使用高產(chǎn)品溫度和短停留時(shí)間制備。含有大量具有多于一個(gè)空腔的顆粒的吸水性聚合物顆粒(2類)可以通過(guò)使用低產(chǎn)品溫度和長(zhǎng)停留時(shí)間制備。表面后交聯(lián)聚合物顆??蛇M(jìn)行表面后交聯(lián)以進(jìn)一步改善性能。表面后交聯(lián)劑為包含可與聚合物顆粒的羧基形成至少兩個(gè)共價(jià)鍵的基團(tuán)的化合物。合適的化合物為,例如,如記載在ep0083022a2、ep0543303a1和ep0937736a2中的多官能胺、多官能酰胺基胺、多官能環(huán)氧化物;如記載在de3314019a1、de3523617a1和ep0450922a2中的雙官能或多官能醇;或如記載在de10204938a1和us6,239,230中的β-羥基烷基酰胺。也可以使用環(huán)氧乙烷、氮雜環(huán)丙烷、縮水甘油、氮雜環(huán)丁烷及其衍生物。聚乙烯胺、聚酰胺胺和聚乙烯醇為多官能聚合物表面后交聯(lián)劑的實(shí)例。此外,對(duì)于合適的表面后交聯(lián)劑,de4020780c1描述了碳酸亞烷基酯;de19807502a1描述了1,3-噁唑烷-2-酮及其衍生物,例如2-羥乙基-1,3-噁唑烷-2-酮;de19807992c1描述了雙-1,3-噁唑烷-2-酮和多-1,3-噁唑烷-2-酮;ep0999238a1描述了雙-1,3-噁唑烷和多-1,3-噁唑烷;de19854573a1描述了2-氧代四氫-1,3-噁嗪及其衍生物;de19854574a1描述了n-?;?1,3-噁唑烷-2-酮;de10204937a1描述了環(huán)狀脲;de10334584a1描述了二環(huán)酰胺縮醛;ep1199327a2描述了氮雜環(huán)丁烷和環(huán)狀脲;且wo2003/31482a1描述了嗎啉-2,3-二酮及其衍生物。此外,還可以使用包含額外的可聚合的烯鍵式不飽和基團(tuán)的表面后交聯(lián)劑,如記載于de3713601a1中。至少一種表面后交聯(lián)劑選自:碳酸亞烷基酯、1,3-噁唑烷-2-酮、雙1,3-噁唑烷-2-酮和多1,3-噁唑烷-2-酮、雙-1,3-噁唑烷和多-1,3-噁唑烷、2-氧代四氫-1,3-噁嗪、n-?;?1,3-噁唑烷-2-酮、環(huán)狀脲、二環(huán)酰胺縮醛、氮雜環(huán)丁烷和嗎啉-2,3-二酮。合適的表面后交聯(lián)劑為碳酸亞乙酯、3-甲基-1,3-噁唑烷-2-酮、3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇、1,3-噁唑烷-2-酮、3-(2-羥乙基)-1,3-噁唑烷-2-酮、1,3-二噁烷-2-酮或其混合物。還可以使用表面后交聯(lián)劑的任意合適的混合物。特別有利的是,使用1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞乙酯)和1,3-噁唑烷-2-酮的混合物。這種混合物可通過(guò)1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞乙酯)與相應(yīng)的2-氨基-醇(例如2-氨基乙醇)的混合和部分反應(yīng)獲得,并且可包含來(lái)自反應(yīng)的乙二醇。優(yōu)選的是,將至少一種碳酸亞烷基酯用作表面后交聯(lián)劑。合適碳酸亞烷基酯為1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞乙酯)、4-甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞丙酯)、4,5-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-乙基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-羥甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸甘油酯)、1,3-二氧己環(huán)-2-酮(碳酸三亞甲基酯)、4-甲基-1,3-二氧己環(huán)-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-2-酮和1,3-二氧庚環(huán)-2-酮,優(yōu)選1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞乙酯)和1,3-二氧己環(huán)-2-酮(碳酸三亞甲基酯),最優(yōu)選1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞乙酯)。表面后交聯(lián)劑的量?jī)?yōu)選為0.1至10重量%、更優(yōu)選為0.5至7.5重量%、最優(yōu)選為1至5重量%,各自基于聚合物計(jì)。在用表面后交聯(lián)劑涂布之前,吸水性聚合物顆粒中殘余單體的含量為0.03至15重量%、優(yōu)選為0.05至12重量%、更優(yōu)選為0.1至10重量%、甚至更優(yōu)選為0.15至7.5重量%、最優(yōu)選為0.2至5重量%、甚至最優(yōu)選為0.25至2.5重量%。在熱表面后交聯(lián)之前,吸水性聚合物顆粒的含水量?jī)?yōu)選為1至20重量%、更優(yōu)選為2至15重量%、最優(yōu)選為3至10重量%。除表面后交聯(lián)劑之外,在熱表面后交聯(lián)之前、期間或之后,可將多價(jià)陽(yáng)離子施用于顆粒表面。本發(fā)明的方法中可使用的多價(jià)陽(yáng)離子為,例如:二價(jià)陽(yáng)離子,如鋅、鎂、鈣、鐵和鍶的陽(yáng)離子;三價(jià)陽(yáng)離子,如鋁、鐵、鉻、稀土元素和錳的陽(yáng)離子;四價(jià)陽(yáng)離子,如鈦和鋯的陽(yáng)離子;以及其混合物??赡艿目购怆x子為氯離子;溴離子;硫酸根;硫酸氫根;甲磺酸根;碳酸根;碳酸氫根;硝酸根;氫氧根;磷酸根;磷酸氫根;磷酸二氫根;甘油磷酸根;和羧酸根,如乙酸根、乙醇酸根、酒石酸根、甲酸根、丙酸根、3-羥基丙酸根、乳酰胺根和乳酸根;及其混合物。優(yōu)選硫酸鋁、乙酸鋁和乳酸鋁。更優(yōu)選乳酸鋁。使用與乳酸鋁的使用結(jié)合的本發(fā)明的方法,可以制備在較低離心保留容量(crc)下具有極高總液體吸收量的吸水性聚合物顆粒。除了金屬鹽,還可以使用多胺和/或聚合胺作為多價(jià)陽(yáng)離子。除了上述金屬鹽和/或多胺的任意混合物外,還可以使用單一的金屬鹽。優(yōu)選的多價(jià)陽(yáng)離子和相應(yīng)的陰離子公開在wo2012/045705a1中,并且所述文獻(xiàn)在此通過(guò)引證的方式明確地納入本說(shuō)明書中。優(yōu)選的聚乙烯胺公開在wo2004/024816a1中,并且所述文獻(xiàn)在此通過(guò)引證的方式明確地納入本說(shuō)明書中。使用的多價(jià)陽(yáng)離子量為例如0.001至1.5重量%、優(yōu)選為0.005至1重量%、更優(yōu)選為0.02至0.8重量%,各自基于聚合物計(jì)。多價(jià)金屬陽(yáng)離子的添加可以在表面后交聯(lián)之前進(jìn)行、之后進(jìn)行或同時(shí)進(jìn)行。根據(jù)所用的制劑和操作條件,可以獲得多價(jià)陽(yáng)離子的均勻的表面涂層和分布或不均勻的典型多斑點(diǎn)涂層。兩類涂層和它們之間的任意混合在本發(fā)明范圍內(nèi)均是有用的。表面后交聯(lián)通常以這樣的方式進(jìn)行:將表面后交聯(lián)劑的溶液噴灑在水凝膠或干燥聚合物顆粒上。在噴灑之后,將涂布有表面后交聯(lián)劑的聚合物顆粒加熱干燥并冷卻。表面后交聯(lián)劑溶液的噴灑優(yōu)選在具有移動(dòng)混合工具的混合器中進(jìn)行,所述帶有移動(dòng)混合工具的混合器例如螺桿式混合器、圓盤式混合器和槳式混合器。合適的混合器為,例如,立式schugi混合器(hosokawamicronbv;doetinchem;thenetherlands)、混合器(hosokawamicronbv;doetinchem;thenetherlands)、臥式犁鏵式混合器(gebr.maschinenbaugmbh;paderborn;germany)、vrieco-nauta連續(xù)混合器(hosokawamicronbv;doetinchem;thenetherlands)、processallmixmill混合器(processallincorporated;cincinnati;us)和ruberg連續(xù)流混合器(gebrüderruberggmbh&cokg,nieheim,germany)。優(yōu)選ruberg連續(xù)流混合器和臥式犁鏵式混合器。還可將表面后交聯(lián)劑的溶液噴灑到流化床中。表面后交聯(lián)劑的溶液還可以在熱后處理過(guò)程中噴灑到吸水性聚合物顆粒上。在這種情況下,表面后交聯(lián)劑可作為一部分或幾部分沿著熱后處理混合器的軸加入。在一個(gè)實(shí)施方案中,優(yōu)選在熱后處理步驟結(jié)束時(shí)加入表面后交聯(lián)劑。作為在熱后處理步驟期間添加表面后交聯(lián)劑的溶液的一個(gè)特別的優(yōu)點(diǎn),其可消除或降低分離表面后交聯(lián)劑添加混合器的技術(shù)影響。表面后交聯(lián)劑通常以水溶液形式使用。非水溶劑的添加可用于提高表面潤(rùn)濕性,并調(diào)節(jié)表面后交聯(lián)劑進(jìn)入聚合物顆粒的滲透深度。熱表面后交聯(lián)優(yōu)選在接觸式干燥器中進(jìn)行,更優(yōu)選在漿式干燥器中進(jìn)行,最優(yōu)選在圓盤式干燥器中進(jìn)行。合適的干燥器為,例如,hosokawa臥式漿式干燥器(hosokawamicrongmbh;leingarten;germany)、hosokawa圓盤式干燥器(hosokawamicrongmbh;leingarten;germany)、holo-干燥器(metsomineralsindustriesinc.;danville;u.s.a.)和nara漿式干燥器(naramachineryeurope;frechen;germany)。此外,還可以使用流化床干燥器。在后者的情況下,反應(yīng)時(shí)間比其他實(shí)施方案更短。當(dāng)使用臥式干燥器時(shí),通常有利的是,將干燥器設(shè)置成相對(duì)于地面具有幾度傾斜角,以使合當(dāng)?shù)漠a(chǎn)品流通過(guò)干燥器。該角度可以是固定的,或者可以是可調(diào)節(jié)的,且通常為0至10度、優(yōu)選為1至6度、最優(yōu)選為2至4度??墒褂迷谝粋€(gè)裝置中具有兩個(gè)不同加熱區(qū)的接觸式干燥器。例如,可使用僅具有一個(gè)加熱區(qū)或具有兩個(gè)加熱區(qū)的nara漿式干燥器。使用具有兩個(gè)或更多個(gè)加熱區(qū)的干燥器的優(yōu)點(diǎn)在于,可將熱后處理和/或后表面交聯(lián)的不同階段結(jié)合起來(lái)??梢允褂镁哂懈邷氐谝患訜釁^(qū)的接觸式干燥器,在同一干燥器內(nèi)的高溫第一加熱區(qū)后接有保溫區(qū)。這一設(shè)置使第一加熱區(qū)中的產(chǎn)品溫度快速升高且使多余流體蒸發(fā),而該干燥器的剩余部分正好保持產(chǎn)品溫度穩(wěn)定以完成反應(yīng)。還可以使用具有溫?zé)岬谝患訜釁^(qū)的接觸式干燥器,第一加熱區(qū)后接有高溫加熱區(qū)。在第一溫?zé)釁^(qū)中,進(jìn)行或完成熱后處理,而表面后交聯(lián)處理在隨后的高溫區(qū)進(jìn)行。通常使用僅有一個(gè)溫度區(qū)的漿式加熱器。本領(lǐng)域技術(shù)人員將根據(jù)所需的成品性能和可由聚合步驟得到的基礎(chǔ)聚合物的質(zhì)量選擇上述設(shè)備的任一種。熱表面后交聯(lián)可在干燥器本身中通過(guò)加熱夾套、吹入熱空氣或熱蒸汽進(jìn)行。同樣合適為順流式干燥器,例如柜式干燥器、旋轉(zhuǎn)管式爐或可加熱螺桿。特別有利的是在流化床干燥器中混合并干燥。優(yōu)選的熱表面后交聯(lián)溫度通常為100至195℃、大多為100至180℃、優(yōu)選為120至170℃、更優(yōu)選為130至165℃、最優(yōu)選為140至160℃。在反應(yīng)混合器或干燥器中在此溫度下的優(yōu)選停留時(shí)間為優(yōu)選至少5分鐘、更優(yōu)選為至少20分鐘、最優(yōu)選為至少40分鐘且通常為至多120分鐘。優(yōu)選在熱表面后交聯(lián)之后冷卻聚合物顆粒。冷卻優(yōu)選在接觸式冷卻器中進(jìn)行,更優(yōu)選在槳式冷卻器中進(jìn)行,最優(yōu)選在圓盤式冷卻器中進(jìn)行。合適的冷卻器為,例如,hosokawa臥式漿式冷卻器(hosokawamicrongmbh;leingarten;germany)、hosokawa圓盤式冷卻器(hosokawamicrongmbh;leingarten;germany)、holo-冷卻器(metsomineralsindustriesinc.;danville;u.s.a.)和nara漿式冷卻器(naramachineryeurope;frechen;germany)。此外,還可以使用流化床冷卻器。聚合物顆粒在冷卻器中冷卻至溫度為20至150℃、優(yōu)選為40至120℃、更優(yōu)選為60至100℃、最優(yōu)選為70至90℃。優(yōu)選使用溫水進(jìn)行冷卻,特別是在使用接觸式冷卻器時(shí)。涂布為了改良性能,可對(duì)吸水聚合物顆粒進(jìn)行涂布和/或任選地潤(rùn)濕。可使用用于熱后處理的內(nèi)流化床、外流化床和/或外混合器和/或單獨(dú)的涂布器(混合器)涂布吸水聚合物顆粒。此外,冷卻器和/或單獨(dú)的涂布器(混合器)可用于涂布/潤(rùn)濕表面后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒。適于控制收集行為和提高滲透性(sfc或gbp)的涂料為,例如,無(wú)機(jī)惰性物質(zhì)如不溶于水的金屬鹽、有機(jī)聚合物、陽(yáng)離子聚合物、陰離子聚合物和多價(jià)金屬陽(yáng)離子。適于提高顏色穩(wěn)定性的涂料為,例如還原劑、螯合劑和抗氧化劑。適于粉塵粘結(jié)的涂料為例如多元醇。適于抵抗聚合物顆粒的不期望的結(jié)塊傾向的涂料為例如煅制二氧化硅,如200;和表面活性劑,如20和818up。優(yōu)選的涂料為單乙酸二羥基鋁、硫酸鋁、乳酸鋁、3-羥基丙酸鋁、乙酸鋯、檸檬酸或其水溶性鹽、二或單磷酸或其水溶性鹽、ff7、20和818up。如果使用上述酸的鹽來(lái)代替游離酸,則優(yōu)選的鹽為堿金屬鹽、堿土金屬鹽、鋁鹽、鋯鹽、鈦鹽、鋅鹽和銨鹽。商品名(zschimmer&schwarzmohsdorfgmbh&cokg;germany)下的下列酸和/或其堿金屬鹽(優(yōu)選na和k鹽)是可得的,并且可在本發(fā)明的范圍內(nèi)使用而例如賦予成品顏色穩(wěn)定性:1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、氨基-三(亞甲基膦酸)、乙二胺-四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺-五(亞甲基膦酸)、六亞甲基二胺-四(亞甲基膦酸)、羥乙基-氨基-二(亞甲基膦酸)、2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸、雙(六亞甲基三胺五(亞甲基膦酸)。最優(yōu)選使用1-羥基乙烷-1,1-二膦酸或其與鈉、鉀或銨的鹽。可使用上述的任意混合物。或者,可將上述用于聚合反應(yīng)的任意螯合劑涂布到成品上。合適的無(wú)機(jī)惰性物質(zhì)為硅酸鹽,例如蒙脫石、高嶺土和滑石粉;沸石;活性炭;聚硅酸;碳酸鎂;碳酸鈣;磷酸鈣;磷酸鋁;硫酸鋇;氧化鋁;二氧化鈦和氧化鐵(ii)。優(yōu)選使用聚硅酸,根據(jù)制備方法,聚硅酸分為沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅。這兩種變型分別以商品名silicafk、(沉淀二氧化硅)和(煅制二氧化硅)市售可得。無(wú)機(jī)惰性物質(zhì)可作為在水性或水混溶分散劑中或在物質(zhì)中的分散體使用。當(dāng)使用無(wú)機(jī)惰性物質(zhì)涂布吸水性聚合物顆粒時(shí),所用的無(wú)機(jī)惰性物質(zhì)的量?jī)?yōu)選為0.05至5重量%、更優(yōu)選為0.1至1.5重量%、最優(yōu)選為0.3至1重量%,基于吸水性聚合物顆粒計(jì)。合適的有機(jī)聚合物為聚甲基丙烯酸烷基酯;或熱塑性塑料,例如聚氯乙烯;基于聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺或聚四氟乙烯基的蠟。其他實(shí)例為苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。另一實(shí)例為帶有硅醇基(silanole-group)的聚乙烯醇,其可以商品名r(kurarayeuropegmbh;frankfurt;germany)獲得。合適的陽(yáng)離子聚合物為聚亞烷基多胺、聚丙烯酰胺的陽(yáng)離子衍生物、聚乙烯亞胺和聚季胺。聚季胺為,例如,六亞甲基二胺、二甲胺和表氯醇的縮合產(chǎn)物,二甲胺和表氯醇的縮合產(chǎn)物,羥乙基纖維素和二烯丙基二甲基氯化銨的共聚物,丙烯酰胺和α-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物,羥乙基纖維素、表氯醇和三甲胺的縮合產(chǎn)物,二烯丙基二甲基氯化銨的均聚物,以及表氯醇與酰胺基胺的加成產(chǎn)物。此外,聚季胺可以通過(guò)硫酸二甲酯與聚合物的反應(yīng)獲得,所述聚合物例如聚乙烯亞胺、乙烯吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物或甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯的共聚物。聚季胺可在寬分子量范圍內(nèi)獲得。然而,也可通過(guò)如下方式在顆粒表面產(chǎn)生陽(yáng)離子聚合物:通過(guò)可與其自身形成網(wǎng)絡(luò)的試劑,例如表氯醇與聚酰胺基胺的加合產(chǎn)物;或通過(guò)施用可與添加的交聯(lián)劑反應(yīng)的陽(yáng)離子聚合物,例如聚胺或聚亞胺與聚環(huán)氧化物、多官能酯、多官能酸或多官能(甲基)丙烯酸酯結(jié)合??墒褂镁哂胁被蛑侔被鶊F(tuán)的所有多官能胺,例如聚乙烯亞胺、聚烯丙胺和聚賴氨酸。通過(guò)本發(fā)明方法噴灑的液體優(yōu)選包含至少一種聚胺,例如聚乙烯胺或部分水解的聚乙烯基甲酰胺。陽(yáng)離子聚合物可作為水性或水混溶性溶劑中的溶液、作為水性或水混溶性分散劑中或物質(zhì)中的分散體使用。當(dāng)使用陽(yáng)離子聚合物涂布吸水性聚合物顆粒時(shí),陽(yáng)離子聚合物基于吸水性聚合物顆粒計(jì)的用量通常不少于0.001重量%、經(jīng)常不少于0.01重量%、優(yōu)選為0.1至15重量%、更優(yōu)選為0.5至10重量%、最優(yōu)選為1至5重量%。合適的陰離子聚合物為聚丙烯酸酯(呈酸性形式或部分中和為鹽);丙烯酸和順丁烯二酸的共聚物可以商品名(basfse;ludwigshafen;germany)獲得;具有內(nèi)嵌有離子電荷的聚乙烯醇,可以商品名k(kurarayeuropegmbh;frankfurt;germany)獲得。適合的多價(jià)金屬陽(yáng)離子為mg2+、ca2+、al3+、sc3+、ti4+、mn2+、fe2+/3+、co2+、ni2+、cu+/2+、zn2+、y3+、zr4+、ag+、la3+、ce4+、hf4+和au+/3+;優(yōu)選的金屬陽(yáng)離子為mg2+、ca2+、al3+、ti4+、zr4+和la3+;特別優(yōu)選的金屬陽(yáng)離子為al3+、ti4+和zr4+。金屬陽(yáng)離子可以單獨(dú)使用或以彼此的混合物形式使用。所提及的金屬陽(yáng)離子的合適的金屬鹽為所有在待用溶劑中具有足夠溶解度的金屬鹽。特別合適的金屬鹽具有弱配位陰離子,例如氯離子、氫氧根、碳酸根、乙酸根、甲酸根、丙酸根、硝酸根、硫酸根和甲磺酸根。金屬鹽優(yōu)選作為溶液或者穩(wěn)定的水溶膠分散體使用。用于金屬鹽的溶劑可為水、醇、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜及其混合物。特別優(yōu)選的是水和水/醇混合物,例如水/甲醇、水/異丙醇、水/1,3-丙二醇、水/1,2-丙二醇/1,4-丁二醇或水/丙二醇。當(dāng)使用多價(jià)金屬陽(yáng)離子涂布吸水性聚合物顆粒涂時(shí),多價(jià)金屬陽(yáng)離子的用量?jī)?yōu)選為0.05至5重量%、更優(yōu)選為0.1至1.5重量%、最優(yōu)選為0.3至1重量%,基于吸水性聚合物顆粒計(jì)。合適的還原劑為,例如,亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉(重亞硫酸鈉)、連二亞硫酸鈉、亞磺酸及其鹽、抗壞血酸、次磷酸鈉、亞磷酸鈉以及次膦酸和其鹽。然而,優(yōu)選的是,次磷酸的鹽,例如次磷酸鈉;亞磺酸的鹽,例如2-羥基-2-亞磺酸基乙酸的二鈉鹽;和醛的加成產(chǎn)物,例如2-羥基-2-磺酸基乙酸的二鈉鹽。然而,所用的還原劑可為2-羥基-2-亞磺酸基乙酸的鈉鹽、2-羥基-2-磺酸基乙酸的二鈉鹽及重亞硫酸鈉的混合物。這種混合物可作為ff6和ff7(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)獲得。還有用的是純化的2-羥基-2-磺酸基乙酸及其鈉鹽,其來(lái)自相同的公司以商品名獲得。還原劑通常以在合適溶劑、優(yōu)選水中的溶液形式使用。還原劑可以純物質(zhì)或上述還原劑的任意混合物形式使用。當(dāng)用還原劑涂布吸水性聚合物顆粒時(shí),還原劑的用量?jī)?yōu)選為0.01至5重量%、更優(yōu)選為0.05至2重量%、最優(yōu)選為0.1至1重量%,基于吸水性聚合物顆粒計(jì)。合適的多元醇為分子量為400-20000g/mol的聚乙二醇;聚丙三醇;3至100重乙氧基化多元醇,例如三羥甲基丙烷、丙三醇、山梨醇、甘露醇、環(huán)己六醇、季戊四醇和新戊二醇。特別合適的多元醇為7至20重乙氧基化丙三醇或三羥甲基丙烷,例如多元醇tp(perstorpab,perstorp,sweden)。三羥甲基丙烷的優(yōu)點(diǎn)特別在于,其僅不顯著地降低吸水性聚合物顆粒的水萃取物的表面張力。多元醇優(yōu)選作為水性或水混溶性溶劑中的溶液使用。多元醇可以在表面交聯(lián)之前、期間或之后加入。優(yōu)選在表面交聯(lián)之后加入??墒褂蒙鲜隽信e的多元醇的任意混合物。當(dāng)用多元醇涂布吸水性聚合物顆粒時(shí),多元醇的用量?jī)?yōu)選為0.005至2重量%、更優(yōu)選為0.01至1重量%、最優(yōu)選為0.05至0.5重量%,基于吸水性聚合物顆粒計(jì)。涂布優(yōu)選在具有移動(dòng)的混合工具的混合器中進(jìn)行,例如在螺桿式混合器、圓盤式混合器、槳式混合器和鼓式涂布機(jī)中進(jìn)行。合適的混合器為,例如臥式犁鏵式混合器(gebr.maschinenbaugmbh;paderborn;germany)、vrieco-nauta連續(xù)混合器(hosokawamicronbv;doetinchem;thenetherlands)、processallmixmill混合器(processallincorporated;cincinnati;us)和ruberg連續(xù)流混合器(gebrüderruberggmbh&cokg,nieheim,germany)。此外,也可以使用流化床混合。團(tuán)聚吸水性聚合物顆粒還可選擇性地團(tuán)聚。團(tuán)聚可發(fā)生在聚合、熱后處理、熱表面后交聯(lián)或涂布之后。有用的團(tuán)聚助劑包括水和水混溶的有機(jī)溶劑,例如醇、四氫呋喃和丙酮;此外,還可以使用水溶性聚合物。為了進(jìn)行團(tuán)聚,將包含團(tuán)聚助劑的溶液噴灑在吸水性聚合物顆粒上。使用溶液噴灑可例如在具有移動(dòng)式混合工具的混合器中進(jìn)行,所述具有移動(dòng)式混合工具的混合器例如螺桿式混合器、槳式混合器、圓盤式混合器、犁鏵式混合器和鏟式混合器。有用的混合器包括例如混合器、混合器、混合器、混合器和混合器。優(yōu)選立式混合器。特別優(yōu)選流化床裝置。熱后處理、表面后交聯(lián)和任選地涂布結(jié)合。優(yōu)選的是,熱后處理和熱表面后交聯(lián)的步驟結(jié)合在一個(gè)方法步驟中。這種結(jié)合使得可以使用低成本的設(shè)備,此外,該方法可在低溫下運(yùn)行,這具有成本效益,并且還避免了由于熱降解造成的成品的變色和性能損失?;旌掀骺梢赃x自熱后處理部分中提及的任一種設(shè)備選擇。優(yōu)選ruberg連續(xù)流混合器、becker鏟式混合器和犁鏵式混合器。特別優(yōu)選的是,在攪拌下將表面后交聯(lián)劑溶液噴灑到吸水性聚合物顆粒上。在熱后處理/表面后交聯(lián)之后,將吸水性聚合物顆粒干燥至所需的濕度水平,對(duì)于此步驟,可以選擇表面后交聯(lián)部分中提及的任何干燥器。然而,由于在這個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中僅需完成干燥,因此可以使用簡(jiǎn)單低成本的加熱接觸式干燥器,例如加熱螺桿干燥器,如holo-干燥器(metsomineralsindustriesinc.;danville;u.s.a.)?;蛘?,可以使用流化床。當(dāng)產(chǎn)品需要在預(yù)定的且短的停留時(shí)間下進(jìn)行干燥時(shí),可以使用的環(huán)形圓盤式干燥器或槳式干燥器,例如nara槳式干燥器(naramachineryeurope;frechen;germany)。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,在添加表面后交聯(lián)劑之前、期間或之后,將在表面后交聯(lián)部分中提及的多價(jià)陽(yáng)離子通過(guò)沿著臥式混合器的軸采用不同加入點(diǎn)而施用于顆粒表面。非常特別優(yōu)選的是,將熱后處理、表面后交聯(lián)和涂布的步驟結(jié)合在一個(gè)方法步驟中。合適的涂料為在涂布部分中提及的陽(yáng)離子聚合物、表面活性劑和無(wú)機(jī)惰性物質(zhì)。在加入表面后交聯(lián)劑之前、期間或之后,涂布劑可通過(guò)沿著臥式混合器的軸采用不同加入點(diǎn)而施用于顆粒表面。多價(jià)陽(yáng)離子和/或陽(yáng)離子聚合物可作為殘余的表面后交聯(lián)劑的額外的清除劑。優(yōu)選的是,表面后交聯(lián)劑在多價(jià)陽(yáng)離子和/或陽(yáng)離子聚合物之前加入,以使表面后交聯(lián)劑首先反應(yīng)。表面活性劑和/或無(wú)機(jī)惰性物質(zhì)可用于避免在潮濕氣氛條件下在該方法步驟中的粘結(jié)或結(jié)塊。優(yōu)選的表面活性劑為非離子表面活性劑和兩性表面活性劑。優(yōu)選的無(wú)機(jī)惰性物質(zhì)為呈粉末或分散形式的沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅。用于制備溶液/分散體的總液體量通常為0.01重量%至25重量%、優(yōu)選為0.5重量%至12重量%、更優(yōu)選為2重量%至7重量%、最優(yōu)選為3重量%至6重量%,相對(duì)于待處理的吸水性聚合物顆粒的重量計(jì)。優(yōu)選的實(shí)施方案繪于圖1至圖15中。圖1:工藝方案圖2:使用干燥氣體的工藝方案圖3:t出口測(cè)量的布置圖4:具有3個(gè)液滴板的滴液器單元的布置圖5:具有9個(gè)液滴板的滴液器單元的布置圖6:具有9個(gè)液滴板的滴液器單元的布置圖7:滴液器單元(縱向切面)圖8:滴液器單元(橫剖面視圖)圖9:內(nèi)流化床的底部(俯視圖);圖10:內(nèi)流化床底部的開口圖11:內(nèi)流化床的刮板式攪拌器(俯視圖);圖12:內(nèi)流化床的刮板式攪拌器(橫截面視圖)圖13:工藝方案(表面后交聯(lián))圖14:工藝方案(表面后交聯(lián)和涂布)圖15:用于表面后交聯(lián)的接觸式干燥器附圖標(biāo)記具有以下含義:1干燥氣體進(jìn)氣管2干燥氣體量測(cè)量3氣體分布器4滴液器單元4a滴液器單元4b滴液器單元4c滴液器單元5反應(yīng)區(qū)(噴霧干燥器的圓柱體部分)6錐體7t出口測(cè)量8塔廢氣管9除塵單元10通風(fēng)設(shè)備11驟冷噴嘴12冷凝塔,逆流冷卻13熱交換器14泵15泵16出水口17通風(fēng)設(shè)備18廢氣出口19氮?dú)馊肟?0熱交換器21通風(fēng)設(shè)備22熱交換器24水負(fù)載測(cè)量25經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體26內(nèi)流化床產(chǎn)品溫度測(cè)量27內(nèi)流化床28旋轉(zhuǎn)閥29濾網(wǎng)30最終產(chǎn)品31靜態(tài)混合器32靜態(tài)混合器33引發(fā)劑進(jìn)料34引發(fā)劑進(jìn)料35單體進(jìn)料36細(xì)碎顆粒級(jí)分出口至再加工37氣體干燥單元38單體分離單元39進(jìn)氣管40出氣管41從氣體干燥單元至冷凝塔的出水口42廢水出口43t出口測(cè)量(圍繞塔周3次測(cè)量結(jié)果的平均溫度)45預(yù)混有引發(fā)劑進(jìn)料的單體46噴霧干燥塔壁47滴液器單元外管48滴液器單元內(nèi)管49滴液器盒50聚四氟乙烯擋板51閥52預(yù)混有引發(fā)劑進(jìn)料的單體的入口管連接器53液滴板54對(duì)面板(counterplate)55溫控水的流動(dòng)通道56單體溶液的死體積自由流動(dòng)通道57滴液器盒不銹鋼擋板58具有四部分的內(nèi)流化床的底部59每部分的開口60刮板式攪拌器61刮板式攪拌器的尖頭62混合器63任選的涂料進(jìn)料64后交聯(lián)劑的進(jìn)料65熱干燥器(表面后交聯(lián))66冷卻器67任選的涂料/水進(jìn)料68涂布機(jī)69涂料/水進(jìn)料70基礎(chǔ)聚合物進(jìn)料71排料區(qū)72堰口73堰板74堰高100%75堰高50%76軸77排料錐體78傾斜角α79溫度傳感器(t1-t6)80漿(軸偏移90°)如圖1所示,干燥氣體經(jīng)過(guò)位于噴霧干燥器頂部的氣體分布器(3)進(jìn)入。干燥氣經(jīng)過(guò)袋式過(guò)濾器或旋風(fēng)單元(9)和冷凝塔(12)部分再循環(huán)(干燥氣體回路)。噴霧干燥器的內(nèi)部壓力低于環(huán)境壓力。如圖3所示,噴霧干燥器的出口溫度優(yōu)選在圓柱體部分末端沿周圍三個(gè)點(diǎn)測(cè)量。單個(gè)測(cè)量值(43)用于計(jì)算圓柱體噴霧干燥器出口溫度的平均值。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,單體分離單元(38)用于將來(lái)自冷凝塔(12)的單體再循環(huán)到單體進(jìn)料(35)中。單體分離單元特別是例如微濾、超濾、納濾和滲透膜單元的組合,以將單體與水和聚合物顆粒分離。合適的膜分離器系統(tǒng)記載于例如專著“membranen:grundlagen,verfahrenundindustrielleanwendungen”,k.ohlroggeandk.ebert,wiley-vch,2012(isbn:978-3-527-66033-9)中。產(chǎn)品聚集在內(nèi)流化床(27)中。經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體經(jīng)管線(25)進(jìn)料至內(nèi)流化床(27)。內(nèi)流化床氣體的相對(duì)濕度優(yōu)選通過(guò)冷凝塔(12)中溫度和使用莫利爾圖(molierdiagram)來(lái)控制。噴霧干燥器廢氣在除塵單元(9)中過(guò)濾,然后進(jìn)入冷凝塔(12)進(jìn)行驟冷/冷卻。在除塵單元(9)之后,可使用在冷凝塔(12)之后用于預(yù)熱氣體的回收熱交換器系統(tǒng)。除塵單元(9)可示蹤加熱的溫度優(yōu)選為80至180℃、更優(yōu)選為90至150℃、最優(yōu)選100至140℃。除塵單元的實(shí)例為袋式過(guò)濾器、薄膜、旋風(fēng)分離器、粉塵壓實(shí)器,并且記載于例如專著“staubabscheiden”,f.georgthiemeverlag,stuttgart,1988(isbn978-3137122012)and“staubabscheidungmitschlauchfilternundtaschenfiltern”,f.h.dietrichandw.flatt,vieweg,braunschweig,1991(isbn978-3540670629)中。最優(yōu)選為旋風(fēng)分離器,例如來(lái)自ltgaktiengesellschaft的zsa/zsb/zsc型旋風(fēng)分離器/離心分離器和來(lái)自ventilatorenfabrikoeldegmbh,camfilfarrinternational和mi-kropulgmbh的旋風(fēng)分離器。過(guò)量的水通過(guò)控制冷凝塔(12)內(nèi)的(恒定)填充水平泵出冷凝塔(12)。冷凝塔(12)內(nèi)的水通過(guò)驟冷噴嘴(11)逆流泵入氣體并通過(guò)熱交換器(13)冷卻,以使冷凝塔(12)內(nèi)的溫度優(yōu)選為40至71℃、更優(yōu)選為46至69℃、最優(yōu)選為49至65℃且甚至更優(yōu)選為51至60℃。通過(guò)定量加入中和劑,將冷凝塔(12)內(nèi)的水調(diào)節(jié)為堿性ph,以洗去單體a)的蒸汽。來(lái)自冷凝塔(12)的水溶液可送回,用于制備單體溶液。冷凝塔廢氣可以分流到氣體干燥單元(37)和經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床(27)。氣體干燥單元的原理記載在專著“l(fā)eitfadenfürlüftungs-undklimaanlagen-grundlagenderthermodynamikkomponenteneinervollklimaanlagenormenundvorschriften”,l.keller,oldenbourgindustrieverlag,2009(isbn978-3835631656)中。作為氣體干燥單元,可以使用例如與氣體除霧器或液滴分離器(除霧器)結(jié)合的空氣氣體冷卻系統(tǒng),所述液滴分離器例如用于水平流動(dòng)(例如,來(lái)自muntersab,sweden的dh5000型)或垂直流動(dòng)(例如來(lái)自muntersab,sweden的dv270型)的液滴葉片式分離器。葉片式除霧器通過(guò)慣性沖擊從連續(xù)氣流中除去液滴。當(dāng)夾帶液滴的氣體通過(guò)葉片的正弦路徑時(shí),較高密度的液滴不能通過(guò),因此,在葉片每次轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí),這些液滴撞擊到葉片表面上。大多數(shù)液滴粘附到葉片壁上。當(dāng)液滴在相同位置撞擊葉片時(shí),則發(fā)生聚結(jié)。然后聚結(jié)的液滴因重力而向下流。作為空氣氣體冷卻系統(tǒng),可以使用任何氣/氣或氣/液熱交換器。優(yōu)選密封板式熱交換器。在一個(gè)實(shí)施方案中,干燥空氣可用作氣體分布器(3)的進(jìn)料。如果使用空氣作為氣體,則如上所述空氣可以通過(guò)空氣進(jìn)氣管(39)輸入,并且可在氣體干燥單元(37)中干燥。如圖2所示,在冷凝塔(12)之后,未用于內(nèi)流化床的空氣通過(guò)工廠的外部出氣管(40)輸出。在氣體干燥單元(37)中冷凝的水可以部分地用作冷凝塔(12)的洗滌水或被處理掉。氣體溫度通過(guò)熱交換器(20)和(22)控制。熱的干燥氣體通過(guò)氣體分布器(3)進(jìn)入并流式噴霧干燥器。氣體分布器(3)優(yōu)選由一組板組成,所述板提供的壓降優(yōu)選為1至100mbar、更優(yōu)選為2至30mbar、最優(yōu)選為4至20mbar,所述壓降取決于干燥氣體的量。如果需要,也可以通過(guò)使用氣體噴嘴或折流板將湍流和/或離心速度引入干燥氣體中。將經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體通過(guò)管線(25)進(jìn)料至內(nèi)流化床(27)。流化床氣體的蒸汽含量可以通過(guò)冷凝塔(12)中的溫度控制。內(nèi)流化床(27)中的產(chǎn)品儲(chǔ)量可以通過(guò)旋轉(zhuǎn)閥(28)的旋轉(zhuǎn)速度控制。選擇內(nèi)流化床(27)中氣體的量,使得顆粒在內(nèi)流化床(27)中自由移動(dòng)和湍流。內(nèi)流化床(27)中的產(chǎn)物高度在使用氣體時(shí)比沒(méi)有氣體時(shí)優(yōu)選高至少10%、更優(yōu)選至少20%、更優(yōu)選至少30%、甚至更優(yōu)選至少40%。產(chǎn)品通過(guò)旋轉(zhuǎn)閥(28)從內(nèi)流化床(27)中排出。內(nèi)流化床(27)中的產(chǎn)品儲(chǔ)量可通過(guò)旋轉(zhuǎn)閥(28)的旋轉(zhuǎn)速度控制。濾網(wǎng)(29)用來(lái)篩除篩渣/結(jié)塊。單體溶液優(yōu)選通過(guò)下述過(guò)程制備:首先將單體a)與中和劑混合,然后再與交聯(lián)劑b)混合。通過(guò)使用熱交換器及在回路中泵送,將中和過(guò)程的溫度控制為優(yōu)選5至60℃、更優(yōu)選8至40℃、最優(yōu)選10至30℃。優(yōu)選地在回路中在泵之后使用過(guò)濾器單元。如圖1和圖2所示,引發(fā)劑經(jīng)管線(33)和(34)借助靜態(tài)混合器(31)和(32)計(jì)量加入滴液器上游的單體溶液中。優(yōu)選地經(jīng)管線(33)加入溫度優(yōu)選為5至60℃、更優(yōu)選為10至50℃、最優(yōu)選為15至40℃的過(guò)氧化物溶液,并優(yōu)選地經(jīng)管線(34)加入溫度優(yōu)選為2至30℃、更優(yōu)選為3至15℃、最優(yōu)選為4至8℃的偶氮引發(fā)劑溶液。各引發(fā)劑優(yōu)選地泵入回路中,并且經(jīng)控制閥按量加至各個(gè)滴液器單元。優(yōu)選地,在靜態(tài)混合器(32)之后使用第二過(guò)濾器單元。在液滴化之前,混有完整引發(fā)劑包的單體溶液在管道中的平均停留時(shí)間優(yōu)選少于60秒、更優(yōu)選少于30秒、最優(yōu)選少于10秒。如圖4所示,為了將單體溶液按量加入噴霧干燥器的頂部,優(yōu)選使用三個(gè)滴液器單元。然而,可根據(jù)需要使用任意數(shù)量的滴液器以優(yōu)化工藝的通量和產(chǎn)品的質(zhì)量。因此,在本發(fā)明中,使用至少一個(gè)液滴器,且可使用幾何學(xué)上允許的盡可能多的液滴器。如圖7所示,滴液器單元由具有用于滴液器盒(49)的開口的外管(47)組成。滴液器盒(49)與內(nèi)管(48)連接。在該方法的操作過(guò)程中,為了實(shí)現(xiàn)維護(hù)的目的,端部具有ptfe擋板(50)作為封口的內(nèi)管(48)可推進(jìn)外管(51)和從外管(51)拉出。如圖8所示,滴液器盒(57)的溫度通過(guò)流動(dòng)通道(55)中的水控制優(yōu)選為5至80℃、更優(yōu)選10至70℃、最優(yōu)選30至60℃。優(yōu)選地,滴液器盒具有10至2000個(gè)孔、更優(yōu)選具有50至1500個(gè)孔、最優(yōu)選具有100至1000個(gè)孔??椎拿娣e為1900至22300μm2、更優(yōu)選為7800至20100μm2、最優(yōu)選為11300至17700μm2。孔可為圓形、矩形、三角形或任意其他形狀。優(yōu)選圓形孔,其孔尺寸為50至170μm、更優(yōu)選為100至160μm、最優(yōu)選為120至150μm??组L(zhǎng)度與孔直徑之比優(yōu)選為0.5至10、更優(yōu)選為0.8至5、最優(yōu)選為1至3。當(dāng)使用入口孔通道時(shí),液滴板(53)可具有比孔長(zhǎng)度更大的厚度。液滴板(53)優(yōu)選長(zhǎng)且窄,如wo2008/086976a1所記載。每個(gè)液滴板可使用多排孔,優(yōu)選1至20排,更優(yōu)選2至5排。滴液器盒(57)由流動(dòng)通道(56)和兩個(gè)滴液板(53)組成,所述流動(dòng)通道基本上沒(méi)有用于均勻分散預(yù)混單體和引發(fā)劑溶液的阻滯體積(stagnantvolume)。滴液板(53)具有成角度的構(gòu)造,角度優(yōu)選為1至90°、更優(yōu)選為3至45°、最優(yōu)選為5至20°。各液滴板(53)優(yōu)選地由耐熱和/或耐化學(xué)材料制成,所述耐熱和/或耐化學(xué)材料例如不銹鋼;聚醚醚酮;聚碳酸酯;聚芳砜,例如聚砜或聚苯砜;或含氟聚合物,例如全氟烷氧基乙烯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、乙烯-氯三氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物和氟化聚乙烯。還可以使用wo2007/031441a1公開的經(jīng)涂布的液滴板。液滴板材料的選擇不受限制,只是必須形成液滴,并且優(yōu)選地使用不會(huì)在表面催化聚合反應(yīng)開始的材料。液滴器盒的布置優(yōu)選地旋轉(zhuǎn)對(duì)稱或均勻地分布在噴霧干燥器中(例如參見圖3至圖5)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,液滴板(53)的角度構(gòu)造為中間低于外部,例如:4a=3°,4b=5°且4c=8°(圖5)。每個(gè)滴液器單元的包括引發(fā)劑溶液的單體的通量?jī)?yōu)選為10至4000kg/h、更優(yōu)選為100至1000kg/h、最優(yōu)選為200至600kg/h。每個(gè)孔的通量?jī)?yōu)選為0.1至10kg/h、更優(yōu)選為0.5至5kg/h、最優(yōu)選為0.7至2kg/h。并流式噴霧干燥器(5)的啟動(dòng)可按以下順序進(jìn)行:·啟動(dòng)冷凝塔(12),·啟動(dòng)通風(fēng)設(shè)備(10)和(17),·啟動(dòng)熱交換器(20),·加熱干燥氣體回路至最高達(dá)95℃,·啟動(dòng)氮?dú)膺M(jìn)料通過(guò)氮?dú)馊肟?19),·等待直至殘余氧氣量低于4重量%,·加熱干燥氣體回路,·在105℃下啟動(dòng)水進(jìn)料(未示出),以及·在目標(biāo)溫度下停止水進(jìn)料,并啟動(dòng)單體進(jìn)料通過(guò)液滴器單元(4)。并流式噴霧干燥器(5)的關(guān)閉可按以下順序進(jìn)行:·停止單體進(jìn)料,并啟動(dòng)水進(jìn)料(未示出),·關(guān)閉熱交換器(20),·冷卻經(jīng)熱交換器(13)的干燥氣體回路,·在105℃下停止水進(jìn)料,·在60℃下停止氮?dú)膺M(jìn)料通過(guò)氮?dú)馊肟?19),以及·向干燥氣體回路中供入空氣(未示出)。為了防止損壞,并流式噴霧干燥器(5)應(yīng)小心地加熱和冷卻。應(yīng)避免任何的快速溫度變化。如圖9所示,內(nèi)流化床底部的開口可以這樣的方式布置:使吸水性聚合物顆粒以循環(huán)的方式流動(dòng)。圖9中所示的底部包括四部分(58)。每部分(58)中開口(59)呈狹縫狀,所述狹縫引導(dǎo)氣流進(jìn)入下一部分(58)的方向。圖10示出開口(59)的放大圖。開口可為孔或狹縫的形狀??椎闹睆絻?yōu)選為0.1至10mm、更優(yōu)選為0.2至5mm、最優(yōu)選為0.5至2mm。狹縫的長(zhǎng)度優(yōu)選為1至100mm、更優(yōu)選為2至20mm、最優(yōu)選為5至10mm,且寬度優(yōu)選為0.5至20mm、更優(yōu)選為1至10mm、最優(yōu)選為2至5mm。圖11和圖12示出可用于內(nèi)流化床的刮板式攪拌器(60)。刮板的尖頭(61)交錯(cuò)布置。刮板式攪拌器的速度優(yōu)選為0.5至20rpm、更優(yōu)選為1至10rpm、最優(yōu)選為2至5rpm。為了啟動(dòng),內(nèi)流化床可以填充有一層吸水性聚合物顆粒,優(yōu)選填充5至50cm、更優(yōu)選10至40cm、最優(yōu)選15至30cm。表面后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒的球度為至少0.89,離心保留容量為至少34g/g,aul(0.3psi21gcm-2)(edana442.2-02)為至少30g/g,且可萃取組分的水平小于10重量%。表面后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒的離心保留容量(crc)為34至75g/g、優(yōu)選為36至65g/g、更優(yōu)選為39至60g/g、最優(yōu)選為40至55g/g。表面后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒在負(fù)載aul(0.3psi21gcm-2)下的吸收量為30至50g/g、優(yōu)選為32至45g/g。特別有利的是,表面后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒表現(xiàn)出非常高的離心保留容量(crc)和在負(fù)載(aul,21g/cm2)下的吸收量,并且這兩個(gè)參數(shù)之和(=crc+aul)為至少65g/g、優(yōu)選至少70g/g、最優(yōu)選至少75g/g。吸水性聚合物顆粒的可萃取組分的水平為小于10重量%、優(yōu)選小于9重量%、更優(yōu)選小于8重量%、最優(yōu)選小于6重量%。適于本發(fā)明的吸水性聚合物顆粒的平均球度為0.80至0.95、優(yōu)選為0.82至0.93、更優(yōu)選為0.84至0.91、最優(yōu)選為0.85至0.90。球度(spht)定義為:其中a為聚合物顆粒的橫截面面積,u為聚合物顆粒的橫截面周長(zhǎng)。平均球度為體積平均球度。平均球度可例如使用影像分析系統(tǒng)(retschtechnologygmbh;haan;germany)測(cè)定。為進(jìn)行測(cè)定,將產(chǎn)品通過(guò)漏斗引入,并傳送至具有計(jì)量通道的下落軸(fallingshaft)。當(dāng)顆粒下降經(jīng)過(guò)光壁時(shí),通過(guò)照相機(jī)選擇性地記錄下來(lái)。記錄的圖像通過(guò)軟件根據(jù)所選參數(shù)進(jìn)行評(píng)價(jià)。為表征圓度,使用程序中設(shè)計(jì)為球度的參數(shù)。記錄的參數(shù)為平均體積加權(quán)球度,顆粒的體積通過(guò)當(dāng)量直徑xcmin確定。為確定當(dāng)量直徑xcmin,在每種情況下測(cè)定總計(jì)32個(gè)不同空間方向的最長(zhǎng)弦的直徑。當(dāng)量直徑xcmin是這32條弦的直徑中最短的。為記錄顆粒,使用所謂的ccd變焦照相機(jī)(cam-z)。為了控制計(jì)量通道,預(yù)先限定相機(jī)的檢測(cè)窗口(透射)的表面覆蓋分?jǐn)?shù)為0.5%。當(dāng)聚合物珠粒在聚合過(guò)程中或聚合之后發(fā)生團(tuán)聚時(shí),可通過(guò)反向懸浮聚合獲得球度相對(duì)較低的吸水性聚合物顆粒。至少包含在本發(fā)明的吸收芯(吸收紙)和本發(fā)明的流體吸收制品的上層(91)的吸水性聚合物顆粒的疏水性溶劑的含量分別優(yōu)選少于0.005重量%、更優(yōu)選少于0.002重量%且最優(yōu)選少于0.001重量%。疏水性溶劑的含量可通過(guò)氣相色譜法測(cè)定,例如借助頂空技術(shù)(headspacetechnique)。本發(fā)明范圍內(nèi)的疏水性溶劑不混溶于水或僅微混溶于水。疏水性溶劑的典型實(shí)例為戊烷、己烷、環(huán)己烷和甲苯??捎糜诒景l(fā)明的吸水性聚合物顆粒的分散劑含量通常少于1重量%、優(yōu)選少于0.5重量%、更優(yōu)選少于0.1重量%、最優(yōu)選少于0.05重量%。合適的吸水性聚合物顆粒的堆積密度優(yōu)選為0.6至1g/cm3、更優(yōu)選為0.65至0.95g/cm3、最優(yōu)選為0.7至0.9g/cm3。可用于本發(fā)明的吸水性顆粒的平均顆粒直徑優(yōu)選為200至550μm、更優(yōu)選為250至500μm、最優(yōu)選為350至450μm。一種吸水性聚合物顆粒可以與由其他方法(即溶液聚合)制備的其他吸水性聚合物顆?;旌?。c.流體吸收制品流體吸收制品包含:(a)上層滲液層(89)(b)下層不滲液層(83)(c)流體吸收芯(80),其位于(89)與(83)之間,包括至少兩層(91,92),其中各層包含0至10重量%的纖維材料和90-100重量%的吸水性聚合物顆粒;優(yōu)選0至5重量%的纖維材料和95至100重量%的吸水性聚合物顆粒;更優(yōu)選0重量%的纖維材料和100重量%的吸水性聚合物顆粒;基于吸水性聚合物顆粒和纖維材料之和計(jì)。(d)任選的收集分布層,其位于(a)與(c)之間,及(e)其他任選的組件。優(yōu)選地,位于(89)與(83)之間的流體吸收芯包括上層織物層(95)、包含吸水性聚合物顆粒的上層(91)和包含吸水性聚合物顆粒的下層(92)、夾在上層(91)和下層(92)之間的至少一層無(wú)紡材料(94)。流體吸收制品應(yīng)理解為意指,例如,成人用的失禁墊和失禁短內(nèi)褲或嬰兒用的尿布或訓(xùn)練褲。合適的流體吸收制品包括流體吸收組合物,所述流體吸收組合物包含纖維材料且和任選地包括吸水聚合物顆粒,以形成用于基底、層、片和/或流體吸收芯的纖維網(wǎng)或基質(zhì)。合適的流體吸收制品由數(shù)層組成,其各個(gè)元件應(yīng)優(yōu)選地顯示出確定的功能參數(shù),例如對(duì)于上層滲液層(89)而言的干燥性;對(duì)于下層不滲液層(83)而言的蒸汽滲透性而不濕潤(rùn)透過(guò);柔性的、蒸汽可滲透的且薄的流體吸收芯(80),其顯示出快的吸收速率并能保留最大量的體液;以及位于上層(89)和芯(80)之間任選的收集分布層,其用作排出體液的輸送和分布層。這些單獨(dú)元件結(jié)合,使所得流體吸收制品滿足全部的標(biāo)準(zhǔn),例如對(duì)于使用者面對(duì)側(cè)而言的柔性、水蒸氣可透氣性、干燥度、穿著舒適度和保護(hù)性,以及對(duì)于服裝側(cè)而言的關(guān)于液體保留、再潤(rùn)濕和防止?jié)櫇裢高^(guò)。這些層的特定結(jié)合提供了一種給予消費(fèi)者高保護(hù)水平以及高舒適度的流體吸收制品。用于本發(fā)明的流體吸收產(chǎn)品的芯結(jié)構(gòu)由吸收紙形成。吸收紙通常是包括織物、吸水性聚合物顆粒層和無(wú)紡織物的夾層結(jié)構(gòu)。不同的組件優(yōu)選通過(guò)粘合劑、超聲粘合和/或熱粘合連接。對(duì)于流體吸收制品,特別是在流體分布方面具有收集分布層是有利的。對(duì)于具有含有非常高滲透性吸水性聚合物顆粒的流體吸收芯的流體吸收制品,可以使用小而薄的收集分布層。收集分布層對(duì)排出體液的起運(yùn)輸和分布層的作用,并且通??杀粌?yōu)化以影響下面的流體吸收芯的有效的流體分布。因此,對(duì)于快速臨時(shí)的液體保留,其提供必要的孔隙空間,然而其下面的流體吸收芯的區(qū)域范圍一定會(huì)影響必要的液體分布,且其適應(yīng)流體吸收芯使收集分布層快速脫水的能力。流體吸收制品的制備方法記載在例如下列出版物和其中所引用的文獻(xiàn)中,所述文獻(xiàn)被明確地納入本發(fā)明中:ep2301499a1、ep2314264a1、ep2387981a1、ep2486901a1、ep2524679a1、ep2524679a1、ep2524680a1、ep2565031a1、us6,972,011、us2011/0162989、us2011/0270204、wo2010/004894a1、wo2010/004895a1、wo2010/076857a1、wo2010/082373a1、wo2010/118409a1、wo2010/133529a2、wo2010/143635a1、wo2011/084981a1、wo2011/086841a1、wo2011/086842a1、wo2011/086843a1、wo2011/086844a1、wo2011/117997a1、wo2011/136087a1、wo2012/048879a1、wo2012/052173a1和wo2012/052172a1。圖16為流體吸收制品的示意圖。流體吸收制品包括吸收芯(80),所述吸收芯(80)包括夾在至少兩層織物——頂層(95)和底層(96)——之間的至少兩層吸水聚合物顆?!蠈?91)、下層(92),以及至少一層夾在至少兩層吸水性聚合物顆粒(91,92)之間的無(wú)紡材料(94)(例如高膨松空氣穿透粘結(jié)無(wú)紡材料)。這些層可以通過(guò)例如粘合劑、超聲粘合或任何其他合適的方法彼此連接??偟奈招?80)結(jié)構(gòu)任選地被另外的無(wú)紡片材或織物層(86)包圍/包裹,所述無(wú)紡片材或織物紙層(86)也任選地通過(guò)粘合劑連接到夾層結(jié)構(gòu)上。此外,吸收制品可以包括收集分布層和下層不滲液層(83),所述收集分布層位于吸收芯(80)或芯包裹物(86)的上面,相應(yīng)地位于上層滲液片或覆蓋物(89)(例如壓花紡粘非織造材料)的下面。還可以存在褲腿封口(legcuff)(81)和一些彈性件(88)。滲液片或滲液層(89)滲液片(a)(89)是直接與皮膚接觸的層。因此,滲液層優(yōu)選對(duì)消費(fèi)者的皮膚服帖、柔軟且沒(méi)有刺激性。通常,術(shù)語(yǔ)“滲液”應(yīng)理解為允許液體即體液例如尿液、月經(jīng)和/或陰道液容易地透過(guò)其厚度。滲液層的主要功能是收集穿戴者的體液并將其輸送至流體吸收芯。通常滲液層由任何本領(lǐng)域已知的材料形成,例如由無(wú)紡材料、膜或其結(jié)合物形成。合適的滲液片(a)(89)由常規(guī)的合成或半合成纖維構(gòu)成,或者由聚酯、聚烯烴、人造纖維或天然纖維的雙組分纖維或膜構(gòu)成,或由其任意結(jié)合物構(gòu)成。在無(wú)紡材料的情況下,纖維通常應(yīng)使用膠粘劑例如聚丙烯酸酯粘合。此外,滲液層可含有彈性組合物,因而顯示出允許在一個(gè)或兩個(gè)方向上被拉伸的彈性。合適的合成纖維由下列物質(zhì)制成:聚氯乙烯;聚氟乙烯;聚四氟乙烯;聚偏二氯乙烯;聚丙烯酸化物;聚乙酸乙烯酯;聚乙酸乙基乙烯酯;不溶或可溶的聚乙烯醇;聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯;聚酰胺;聚酯;聚氨酯;聚苯乙烯等。膜的實(shí)例為多孔成型熱塑性膜、多孔塑料膜、液壓成型的熱塑性膜、網(wǎng)狀熱塑性膜、多孔泡沫、網(wǎng)狀泡沫和熱塑性網(wǎng)布。合適的改性的或未改性的天然纖維的實(shí)例包括棉花、蔗渣、粗羊毛、亞麻、蠶絲、羊毛、木漿、化學(xué)改性的木漿、黃麻、人造纖維、乙基纖維素以及乙酸纖維素。纖維材料可僅包含天然纖維或合成纖維或其任意結(jié)合物。優(yōu)選的材料為聚酯、人造纖維及其共混物、聚乙烯和聚丙烯。纖維材料作為流體吸收組合物的一種組分可為親水性纖維、疏水性纖維或可為親水性纖維和疏水性纖維的結(jié)合物。對(duì)流體吸收組合物內(nèi)的親水/疏水的比率以及親水和疏水纖維的量的選擇取決于所得流體吸收組合物的流體處理特性和吸水性聚合物顆粒的量。親水性纖維的實(shí)例為纖維素纖維、改性纖維素纖維、人造纖維、聚酯纖維如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、親水性尼龍等。親水性纖維也可由通過(guò)例如表面活性劑處理或二氧化硅處理而親水化的疏水纖維獲得。因此,親水性熱塑性纖維來(lái)源于表面活性劑處理或二氧化硅處理的聚烯烴如聚丙烯、聚酰胺、聚苯乙烯等。為了提高上層的強(qiáng)度和整體性,纖維通常應(yīng)具有結(jié)合位點(diǎn),其充當(dāng)層內(nèi)纖維間的交聯(lián)點(diǎn)。將纖維固結(jié)成網(wǎng)的技術(shù)為機(jī)械結(jié)合、熱粘合和化學(xué)結(jié)合。在機(jī)械結(jié)合的過(guò)程中,纖維例如通過(guò)水射流(水刺)方式進(jìn)行機(jī)械纏結(jié),以使網(wǎng)具有整體性。熱粘合在低熔點(diǎn)聚合物的存在下通過(guò)升高溫度進(jìn)行。熱粘合法的實(shí)例有紡粘(spunbonding)、熱風(fēng)粘合(through-airbonding)和樹脂粘合。提高整體性的優(yōu)選方法為熱粘合法、紡粘法、樹脂粘合法、熱風(fēng)粘合法和/或水刺法。在熱粘合的情況下,將熱塑性材料加到纖維中。當(dāng)熱處理時(shí),該熱塑性材料的至少一部分熔化并通過(guò)毛細(xì)管效應(yīng)遷移到纖維的交叉點(diǎn)。這些交叉點(diǎn)在冷卻后固化成結(jié)合位點(diǎn)并且提高纖維基質(zhì)的整體性。此外,對(duì)于化學(xué)硬化的纖維素纖維,熱塑性材料的熔化和遷移具有增加所得纖維層的孔徑,同時(shí)保持其密度和基重的作用。一經(jīng)濕潤(rùn),層的結(jié)構(gòu)和整體性保持穩(wěn)定??傊?,添加熱塑性材料使得排出的體液的流體滲透性增加,從而改善了收集性能。合適的熱塑性材料包括聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯;聚酯;共聚酯;聚乙酸乙烯酯;聚乙酸乙基乙烯酯;聚氯乙烯;聚偏二氯乙烯;聚丙烯酸化物;聚酰胺;共聚多酰胺;聚苯乙烯;聚氨酯;以及任意上述聚合物的共聚物。合適的熱塑性纖維可由單一聚合物即單組分纖維制成?;蛘?,它們可由多于一種聚合物制成,例如由雙組分或多組分纖維制成。術(shù)語(yǔ)“雙組分纖維”指包含由不同于外殼的纖維材料制得的芯纖維的熱塑性纖維。通常,兩種纖維材料具有不同的熔點(diǎn),其中外殼通常在較低的溫度熔化。雙組分纖維可為同心的或偏心的,取決于外殼是否具有均勻或不均勻的穿過(guò)雙組分纖維的橫截面的厚度。偏心雙組分纖維的優(yōu)勢(shì)是在較低的纖維厚度下表現(xiàn)出更高的抗壓強(qiáng)度。其他雙組分纖維可表現(xiàn)出“無(wú)卷曲”(不彎曲)或“卷曲”(彎曲)的特性,其他雙組分纖維可表明表面光滑性的不同方面。雙組分纖維的實(shí)例包括以下聚合物結(jié)合物:聚乙烯/聚丙烯、聚乙酸乙基乙烯酯/聚丙烯、聚乙烯/聚酯、聚丙烯/聚酯、共聚酯/聚酯等。合適的熱塑性材料的熔點(diǎn)低于會(huì)損害層的纖維的溫度;但是不低于流體吸收制品通常儲(chǔ)存的溫度。熔點(diǎn)優(yōu)選地在約75℃至175℃之間。熱塑性纖維的常規(guī)長(zhǎng)度為約0.4至6cm、優(yōu)選為約0.5至1cm。熱塑性纖維的直徑以旦(每9000米的克數(shù))或分特(每10000米的克數(shù))定義。常規(guī)熱塑性纖維的分特為約1.2至20、優(yōu)選為約1.4至10。另一種提高流體吸收組合物的整體性的方法為紡粘技術(shù)。通過(guò)紡粘技術(shù)制備的纖維層的性質(zhì)基于將聚合物顆粒直接紡織為連續(xù)的細(xì)絲,然后制成纖維層。紡粘織物通過(guò)下述過(guò)程制備:將擠出的紡成纖維以均勻隨機(jī)的方式沉積在移動(dòng)帶上,然后對(duì)纖維進(jìn)行熱粘合。在編織網(wǎng)的過(guò)程中,纖維通過(guò)空氣射流分離。纖維粘合通過(guò)使用熱輥或熱針部分熔化聚合物并將纖維熔在一起而產(chǎn)生。由于分子取向使熔點(diǎn)升高,未高度拉伸的纖維可用作熱粘合纖維。聚乙烯或無(wú)規(guī)乙烯/丙烯共聚物被用作低熔點(diǎn)粘合位點(diǎn)。除了紡粘法外,樹脂粘合技術(shù)也屬于熱粘合主題。使用該技術(shù)產(chǎn)生粘合位點(diǎn),將基于例如環(huán)氧化物、聚氨酯和丙烯酸的特定膠粘劑加入纖維材料并且對(duì)所得基質(zhì)進(jìn)行熱處理。從而網(wǎng)與分布在纖維材料中的樹脂和/或熱塑性樹脂相粘合。作為另一種熱粘合技術(shù),熱風(fēng)粘合包括將熱空氣施用至纖維織物表面上。熱空氣只是在纖維織物上方循環(huán),而不穿過(guò)纖維織物。粘合位點(diǎn)通過(guò)添加膠粘劑產(chǎn)生。用在熱風(fēng)熱粘合方法中的合適的膠粘劑包括結(jié)晶粘合纖維、雙組分粘合纖維和粉末。當(dāng)使用結(jié)晶粘合纖維或粉末時(shí),膠粘劑完全熔融,并形成遍布整個(gè)無(wú)紡布橫截面的熔融液滴。一旦冷卻就在這些點(diǎn)上發(fā)生粘合。對(duì)于殼/芯粘合纖維,殼是膠粘劑且芯是載體纖維。使用熱風(fēng)烘箱(through-airoven)制備的產(chǎn)品趨于體積大、開孔、柔軟、結(jié)實(shí)、可擴(kuò)張、可透氣和可吸收的。熱風(fēng)粘合后立即進(jìn)行冷壓延,得到介于熱輥壓延產(chǎn)品和無(wú)壓縮穿透空氣粘結(jié)的產(chǎn)品之間的厚度。即使在冷壓延之后,該產(chǎn)品也比面粘合的(area-bond)的熱壓延材料更軟、更柔且更易延展。水刺(“水刺纏結(jié)”)是另一種提高網(wǎng)的整體性的方法。首先將形成的松散纖維網(wǎng)(通常是氣流成網(wǎng)或濕法成網(wǎng))壓實(shí)并預(yù)潤(rùn)濕,以除去氣泡。水刺技術(shù)使用多排纖細(xì)高速水射流擊打位于多孔帶或移動(dòng)的穿孔的或帶圖案的屏上的網(wǎng),以使纖維彼此成結(jié)。水壓從第一個(gè)噴口到最后一個(gè)噴口逐漸增大。使用高達(dá)150bar的壓力將水射流引導(dǎo)至網(wǎng)。該壓力對(duì)于大多數(shù)無(wú)紡纖維已足夠,但是特殊的應(yīng)用中會(huì)使用更高的壓力。水刺法是一種無(wú)紡材料制造系統(tǒng),其使用水射流纏結(jié)纖維,從而提供織物的整體性。柔軟性、懸垂性、順應(yīng)性和相對(duì)較高的強(qiáng)度是水刺無(wú)紡材料的主要特征。在最新的研究中,發(fā)現(xiàn)所得滲液層的一些結(jié)構(gòu)特征的益處。例如,層的厚度非常重要,與其x-y維度一同影響該層的收集分布性能。如果存在整合的其他一些骨架結(jié)構(gòu),則可根據(jù)層的三維結(jié)構(gòu)引導(dǎo)收集分布性能。因此,優(yōu)選起滲液層功能的3d-聚乙烯。因此,合適的滲液片(a)(89)是由上述纖維通過(guò)熱粘合、紡粘、樹脂粘合或熱風(fēng)粘合形成的無(wú)紡層。其他合適的滲液層為3d-聚乙烯層和水刺布。優(yōu)選地,3d-聚乙烯層和水刺布顯示出12至22gsm的基重。通常滲液層(a)(89)部分或完全延伸穿過(guò)流體吸收結(jié)構(gòu),并可延伸進(jìn)入和/或形成所有優(yōu)選的側(cè)邊、側(cè)包裝件、翼和耳的一部分。不滲液片或不滲液層(b)(83)不滲液片(b)(83)防止被流體吸收芯吸收并保留的滲出物潤(rùn)濕與流體吸收制品相接觸的制品,例如床單、褲子、睡衣和內(nèi)衣。因此,不滲液層(83)可包含織造材料或無(wú)紡材料、聚合物膜如聚乙烯或聚丙烯的熱塑性膜,或者復(fù)合材料如膜覆蓋的無(wú)紡材料。合適的不滲液層包括無(wú)紡材料、塑料和/或塑料與無(wú)紡材料的層壓材料。塑料和/或塑料與無(wú)紡材料的層壓材料都可適當(dāng)?shù)赝笟猓床粷B液層(83)可允許蒸汽從流體吸收材料中排出。因此,不滲液層應(yīng)具有一定的水蒸汽輸送率,并同時(shí)具有防滲透水平。為了將這些特征結(jié)合,合適的不滲液層(83)包括至少兩層,例如層壓物和連續(xù)三維膜,所述層壓物來(lái)自具有特定基重和孔尺寸的纖維無(wú)紡織材料的層壓物,所述連續(xù)三維膜為例如聚乙烯醇,作為具有特定厚度并任選地具有孔結(jié)構(gòu)的第二層。所述層壓材料充當(dāng)屏障,并且不具有液體輸送或濕透作用。因此,合適的不滲液層(83)包括:至少第一可透氣層,其為纖維無(wú)紡材料的多孔網(wǎng),例如由合成纖維制備的熔噴無(wú)紡層或紡粘無(wú)紡層的復(fù)合網(wǎng);和至少一層第二層,其為由不滲液聚合物膜——例如任選地具有充當(dāng)毛細(xì)管的孔的塑料——組成的彈性三維網(wǎng);所述合適的不滲液層優(yōu)選不垂直于膜的平面而是相對(duì)膜平面以小于90°的角設(shè)置。合適的不滲液層可透過(guò)蒸汽。優(yōu)選地,所述不滲液層由可滲透蒸汽的材料構(gòu)成,此材料顯示出的水蒸汽透過(guò)率(watervaportransmissionrate,wvtr)為至少約每24小時(shí)100gsm/,優(yōu)選至少約每24小時(shí)250gsm且最優(yōu)選至少約每24小時(shí)500gsm。優(yōu)選地,不滲液片(b)(83)由包含疏水材料的無(wú)紡物(例如合成纖維)或包含塑料(例如聚乙烯)的不滲液聚合物膜制成。不滲液層的厚度優(yōu)選為15至30μm。此外,不滲液片(b)(83)優(yōu)選地由無(wú)紡材料和塑料的層壓物制成,其包含密度為12至15gsm的無(wú)紡材料和厚度為約10至20μm的聚乙烯層。不滲液片(b)(83)通常部分地或完全地延伸穿過(guò)流體吸收結(jié)構(gòu),并可延伸進(jìn)入和/或形成所有優(yōu)選的側(cè)邊、側(cè)包裝件、翼和耳的一部分。流體吸收芯(c)(80)流體吸收芯(80)位于上層滲液片(a)(89)和下層不滲液片(b)(83)之間。根據(jù)本發(fā)明,流體吸收芯(80)可以由吸收紙形成。為了提高流體吸收芯的整體性,芯可任選地提供有覆蓋物(86)(例如織物包裹物)。該覆蓋物可在流體吸收芯(80)的頂部和/或底部,通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的熱熔、超聲粘合、熱粘合或粘合技術(shù)的結(jié)合在側(cè)面接合處粘合和/或在末端接合處粘合。此外,該覆蓋物可用一體的材料片包括整個(gè)流體吸收芯(80),從而起到包覆作用。包覆可能為整個(gè)包覆、部分包覆或c-包覆。芯覆蓋物(86)的材料可包括任何已知類型的基質(zhì),包括無(wú)紡物、網(wǎng)狀物、外衣(garment)、紡織品、膜、織物和兩種或更多種基質(zhì)或網(wǎng)狀物的層壓物。芯覆蓋材料可包含天然纖維,例如纖維素、棉花、亞麻、亞麻布、大麻、羊毛、蠶絲、皮毛、毛發(fā)和天然產(chǎn)生的礦物纖維。芯覆蓋材料還可包括合成纖維,例如人造纖維和萊賽爾(lyocell)纖維(源自纖維素)、多糖(淀粉)、聚烯烴纖維(聚丙烯、聚乙烯)、聚酰胺、聚酯、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚氨酯及其結(jié)合物。優(yōu)選地,芯覆蓋物包含合成纖維或織物。纖維可為單組分的或多組分的。多組分纖維可包括均聚物、共聚物或其共混物。吸收紙/吸收芯(80)的示意圖示于圖17中。本發(fā)明的吸收紙(80)或吸收芯(80)分別包括至少兩層吸水性聚合物顆粒層,其中一層鋪設(shè)在頂側(cè)(91)上,且另一層鋪設(shè)在底層(92)上。兩個(gè)層都用例如粘合劑、超聲粘合和/或熱粘合連接在例如熱風(fēng)粘合的無(wú)紡材料(94)上,該熱風(fēng)粘合的無(wú)紡材料(94)夾在這兩層之間。為了良好的芯完整性,將上層織物層(95)和/或下層織物層(96)分別連接至上層(91)和下層(92)的表面。優(yōu)選地,這些層例如通過(guò)添加粘合劑(93)或通過(guò)機(jī)械、熱或超聲粘合或其結(jié)合而彼此連接,優(yōu)選粘合劑。根據(jù)本發(fā)明,吸收紙或吸收芯(80)分別包括至少兩層薄而軟的合適吸收材料的單層(91,92)。這些層中的每一層在宏觀上是二維的和平整的,并且與其他尺寸相比,厚度非常小。所述層可在整個(gè)層中摻入超吸收材料。這些層可以具有不同的濃度和不同的吸水性聚合物材料,該吸水性聚合物材料的濃度在約90至100%的范圍內(nèi)。此外,優(yōu)選的是吸水性聚合物顆粒在芯(80)內(nèi)置于離散區(qū)域、腔室或袋形物中,例如通過(guò)至少一種膠粘劑支撐。吸水性聚合物材料應(yīng)用到吸收芯中的技術(shù)是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的,并且可為容積法、重量損失法或重量法。已知的技術(shù)包括通過(guò)振動(dòng)系統(tǒng)、單個(gè)和多個(gè)螺旋系統(tǒng)、配料輥、稱量帶、流化床體積系統(tǒng)和重力噴灑和/或噴霧系統(tǒng)的應(yīng)用。其他嵌入技術(shù)為同時(shí)降落配料系統(tǒng)和施用流體吸收聚合物材料的對(duì)立氣動(dòng)式應(yīng)用(contradictorypneumaticapplication)或真空印刷法。在最大尿布(尺寸l)的情況下,流體吸收芯(吸收紙)內(nèi)的吸水性聚合物顆粒的量為100至500gsm、優(yōu)選200至400gsm、更優(yōu)選250至300gsm,其中各層含有至少50gsm吸水性聚合物顆粒,優(yōu)選至少100gsm吸水性聚合物顆粒。吸收紙(80)還可以包括至少一層其他材料層,例如短纖維干法成型的無(wú)紡材料(94);無(wú)紡材料,如聚乙烯、聚丙烯、尼龍、聚酯等材料;纖維素纖維材料,例如本領(lǐng)域已知的紙巾或毛巾、蠟涂的紙、瓦楞紙材料等;或絨毛漿。所述層還可在整個(gè)層中摻入超吸收材料。所述層還可以摻入雙組分粘合纖維。芯(80)內(nèi)的無(wú)紡材料(94)通常是例如由熱風(fēng)粘合法制成的單層。其總基重為約10至100gsm、優(yōu)選為40至60gsm。吸收芯(80)包括至少兩個(gè)芯片或織物層(95,96)??椢飳硬幌抻诳椢锊牧?例如紙),它也指無(wú)紡織物。該層的材料可包括任何已知類型的基質(zhì),包括網(wǎng)狀物、外衣、紡織品和膜??椢飳涌砂烊焕w維,例如纖維素、棉花、亞麻、亞麻布、大麻、羊毛、蠶絲、皮毛、毛發(fā)和天然產(chǎn)生的礦物纖維??椢飳舆€可包括合成纖維,例如人造纖維和萊賽爾(lyocell)纖維(源自纖維素)、多糖(淀粉)、聚烯烴纖維(聚丙烯、聚乙烯)、聚酰胺、聚酯、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚氨酯及其結(jié)合物。優(yōu)選地,織物層包含纖維素纖維。優(yōu)選的是,織物層由>45gsm的約50%的木漿和50%的化學(xué)粘膠纖維制成,以提供拉伸強(qiáng)度和完整性。根據(jù)本發(fā)明,上層和下層織物層(95,96)各自的總基重為10至100gsm,優(yōu)選為30至80gsm。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的是流體吸收芯(80)包含不超過(guò)20重量%的粘合劑,優(yōu)選不超過(guò)10重量%的粘合劑。優(yōu)選地,粘合劑是熱熔型粘合劑。吸收紙(80)的總基重在約150gsm至約2000gsm、優(yōu)選約300gsm至約750gsm且更優(yōu)選約500gsm至約600gsm范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明,至少兩層(91)、(92)各自含有至少一種吸水性聚合物顆粒。各層(91,92)中的吸水性聚合物顆??梢圆煌_€可優(yōu)選的是,至少一層(91或92)含有吸水性聚合物顆粒的共混物。優(yōu)選面向上層滲液片(頂片)(89)的上層(91)包含球度為至少0.89的表面后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒。優(yōu)選地,面向上層滲液片(89)的上層(91)中的聚合物顆粒的crc為至少34g/g。優(yōu)選地,crc為至少36g/g且更優(yōu)選為38g/g。優(yōu)選地,面向上層滲液片(89)的上層(91)中的聚合物顆粒的aul(21gcm-2)為至少30g/g。優(yōu)選地,aul為至少32g/g且更優(yōu)選為34g/g。特別有利的是,表面后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒顯示出非常高的離心保留容量(crc)和在負(fù)載下的高吸收(aul,21g/cm2),并且這些參數(shù)之和(=crc+aul(21g/cm-2))為至少65g/g、優(yōu)選至少70g/g、最優(yōu)選至少75g/g。由于離心保留容量(crc)是表面后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒的最大液體保留容量,因此使該參數(shù)最大化是有意義的。然而,重要的是負(fù)載下的吸收(aul)使得衛(wèi)生制品中的額外的液體容易通過(guò)制品結(jié)構(gòu),從而能夠快速吸收該液體。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)目的,還優(yōu)選的是下層(92)的吸水聚合物顆粒的球度為0.89。根據(jù)本發(fā)明,至少在面向上層滲液片(89)的上層(91)中的吸水性聚合物顆粒是表面后交聯(lián)的。在本發(fā)明吸收紙的一個(gè)實(shí)施方案中,上層(91)包含100重量%的吸水性顆粒和/或下層(92)包含100重量%的吸水性顆粒。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的吸收紙(80)包括頂層和底層(91,92)的吸水性聚合物顆粒,各層含有130克/平方米(g/m2)吸水性聚合物顆粒。這兩層用0.5g/m2熱熔性膠粘劑粘合(93)在50g/m2熱風(fēng)粘合的無(wú)紡材料(94)上,然后用以2.0g/m2施用至表面的熱熔膠夾在45g/m2壓縮的織物頂層(95)和底層(96)之間。對(duì)于頂層和底層,所用的總熱熔膠為2.5g/m2。流體吸收芯的密度為0.1至0.25g/cm3、優(yōu)選為0.1至0.28g/cm3。在尿布的情況下,流體吸收芯的厚度為1至8mm、優(yōu)選為1至5mm、更優(yōu)選為1.5至3mm,在成人失禁產(chǎn)品的情況下,厚度為3至15mm。圖18示出吸收芯(80)的可能的生產(chǎn)方法。將第一吸水性聚合物(230)放在無(wú)紡材料(250)的一側(cè)上。然后將粘合劑(200)施加到頂部織物紙(tissuepaper)(210)上。然后將織物紙(210)與具有吸水聚合物(230)的無(wú)紡物(250)的一側(cè)進(jìn)行層壓。然后,將無(wú)紡物(250)翻轉(zhuǎn),并將第二吸水聚合物(240)放在無(wú)紡物(250)的另一側(cè)上。將粘合劑(200)施加到底部或下部織物紙(260)上。然后將織物紙(260)與具有吸水聚合物(240)的無(wú)紡物(250)的一側(cè)進(jìn)行層壓。最后,將吸收紙切成所需的寬度并卷繞。流體吸收芯(80)通常具有相同的尺寸或外形。合適的流體吸收芯也可以具有型面結(jié)構(gòu),如果存在層狀的流體吸收芯,涉及芯的形狀和/或吸水性聚合物顆粒的含量和/或吸水性聚合物顆粒的分布和/或不同層的尺寸。在俯視圖(x-y維度)中,芯(80)的形狀可以為矩形、有較窄的襠部區(qū)域的剖面形狀或任何其他形狀。流體吸收芯(c)(80)的頂視圖區(qū)域優(yōu)選為至少200cm2、更優(yōu)選至少250cm2、最優(yōu)選至少300cm2。頂視圖區(qū)域是與上層滲液層面對(duì)面的芯的部分。流體吸收芯(80)可以包括通常存在于本領(lǐng)域已知的流體吸收制品中的其他添加劑。示例性添加劑為用于增強(qiáng)和穩(wěn)定流體吸收芯的纖維。優(yōu)選地,聚乙烯用于增強(qiáng)流體吸收芯。用于增強(qiáng)流體吸收芯的其他合適的穩(wěn)定劑為用作粘合劑的材料。通過(guò)變化用在流體吸收芯的不同區(qū)域的粘合劑材料的種類或粘合劑量,可以得到型面穩(wěn)定。例如,具有不同熔融溫度的不同粘合劑材料可用在流體吸收芯的區(qū)域,例如熔點(diǎn)較低的粘合劑用在芯的中心區(qū)域,熔點(diǎn)較高的粘合劑用在遠(yuǎn)端區(qū)域。合適的粘合劑材料可以為粘著的或非粘著的纖維、連續(xù)地或非連續(xù)擠出纖維、雙組分短纖維、非彈性纖維和噴霧液體粘合劑或這些粘合劑材料的任意組合物。此外,通常加入熱塑性組合物以提高芯層的整體性。熱塑性組合物可包含單一類型的熱塑性聚合物或熱塑性聚合物的共混物?;蛘撸瑹崴苄越M合物可包含熱熔性膠粘劑,所述熱熔性膠粘劑含有至少一種熱塑性聚合物和熱塑性稀釋劑如增粘劑、增塑劑或其他添加劑如抗氧化劑。熱塑性組合物還可包含壓敏熱熔性膠粘劑,所述壓敏熱熔性膠粘劑包含例如結(jié)晶聚丙烯和無(wú)定形的聚α-烯烴或苯乙烯嵌段共聚物以及蠟的混合物。關(guān)于臭味控制,任選地加入香料和/或臭味控制劑。合適的臭味控制劑是在本領(lǐng)域中已知的減少在佩帶流體吸收制品時(shí)隨時(shí)間所產(chǎn)生的氣味的所有物質(zhì)。因此,合適的臭味控制劑是無(wú)機(jī)材料,如沸石、活性炭、膨潤(rùn)土、硅石、氣相二氧化硅、硅藻土、粘土;螯合劑,如乙二胺四乙酸(edta)、環(huán)糊精、氨基多甲酸(aminopolycarbonicacid)、乙二胺四亞甲基膦酸、氨基磷酸鹽、多官能芳香族化合物、n,n-二琥珀酸。合適的臭味控制劑還為抗微生物劑。合適的臭味控制劑還為具有酸酐基團(tuán)的化合物,如馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、聚馬來(lái)酸酐或聚衣康酸酐,馬來(lái)酸與c2-c8烯烴或苯乙烯的共聚物、聚馬來(lái)酸酐,或馬來(lái)酸酐與異丁烯、二異丁烯或苯乙烯的共聚物;具有酸基團(tuán)的化合物,如抗壞血酸、苯甲酸、檸檬酸、水楊酸或山梨酸;以及具有酸基團(tuán)的單體的流體可溶性聚合物;c3-c5單不飽和羧酸的均聚物或共聚物。最新的進(jìn)展提出添加濕度指示添加劑。合適的濕度指示添加劑包含山梨糖醇單油酸酯和聚乙氧基化氫化蓖麻油的混合物。優(yōu)選地,濕度指示添加劑的量相對(duì)于流體吸收芯的重量為約0.0001至2重量%。任選的收集分布層(d)任選的收集分布層(d)位于上層(a)(89)和流體吸收芯(c)(80)之間,并且優(yōu)選地構(gòu)造為有效收集排出的體液,并將其輸送和分布至流體吸收組合物的其他區(qū)域或輸送和分布至其他層,在那里體液被固定和儲(chǔ)存。因此,上層將排出的體液輸送至收集分布層(d)而將其分布至流體吸收芯。收集分布層包括纖維材料和任選的吸水性聚合物顆粒。纖維材料可以是親水性的、疏水性的或可以是親水性纖維和疏水性纖維的結(jié)合。其可以源自天然纖維、合成纖維或兩者的結(jié)合。合適的收集分布層由纖維素纖維和/或改性纖維素纖維和/或合成物或其結(jié)合物形成。因此,合適的收集分布層可以包含纖維素纖維,特別是絨毛木漿。其他合適的親水性、疏水性纖維以及改性和未改性的天然纖維的實(shí)例在上述的章節(jié)“滲液片或滲液層(89)”中給出。尤其是對(duì)于同時(shí)提供液體收集和分布性能,優(yōu)選使用改性纖維素纖維。改性纖維素纖維的實(shí)例是化學(xué)處理的纖維素纖維,尤其是化學(xué)硬化的纖維素纖維。術(shù)語(yǔ)“化學(xué)硬化的纖維素纖維”意指已通過(guò)化學(xué)方法硬化以增加纖維硬度的纖維素纖維。該方法包括添加表面涂料、表面交聯(lián)劑和浸漬物形式的化學(xué)硬化劑。合適的聚合物硬化劑可以包括:具有含氮基團(tuán)的陽(yáng)離子改性淀粉、乳膠、濕強(qiáng)樹脂如聚酰胺-表氯醇樹脂、聚丙烯酰胺、尿醛樹脂和三聚氰胺甲醛樹酯和聚乙烯亞胺樹脂。硬化還可包括改變化學(xué)結(jié)構(gòu),例如通過(guò)交聯(lián)聚合物鏈改變化學(xué)結(jié)構(gòu)。因此,可將交聯(lián)劑施用于纖維上,使得纖維在化學(xué)上形成纖維間的交聯(lián)鍵。其他纖維素纖維可以個(gè)別的形式通過(guò)交聯(lián)鍵硬化。合適的化學(xué)硬化劑通常是單體交聯(lián)劑,包括c2-c8二醛、具有酸官能度的c2-c8單醛且特別是c2-c9多羧酸。優(yōu)選地,改性纖維素纖維是化學(xué)處理過(guò)的纖維素纖維。特別優(yōu)選的是卷曲纖維,其可通過(guò)用檸檬酸處理纖維素纖維而獲得。優(yōu)選地,纖維素纖維和改性纖維素纖維的基重是50至200gsm。合適的收集分布層還包括合成纖維。合成纖維的已知實(shí)例見于上述章節(jié)“滲液片或滲液層(89)”中。另一可用的可能性為,具有雙重功能的3d-聚乙烯膜作為滲液層(a)(89)和收集分布層。此外,如在纖維素纖維的情況下,優(yōu)選親水性的合成纖維。親水性合成纖維可以通過(guò)疏水性纖維的化學(xué)改性獲得。優(yōu)選地,親水化通過(guò)表面活性劑處理疏水性纖維而進(jìn)行。因此,疏水性纖維的表面可以通過(guò)用非離子型的或離子型表面活性劑處理而賦予親水性,例如,通過(guò)用表面活性劑噴涂這種纖維或通過(guò)將纖維浸漬到表面活性劑中。更加優(yōu)選持久親水性的合成纖維。收集分布層的纖維材料可以固定以增強(qiáng)該層的強(qiáng)度和整體性。用于將纖維固結(jié)于網(wǎng)中的技術(shù)為機(jī)械結(jié)合、熱粘合和化學(xué)粘合。增加網(wǎng)整體性的不同方法的詳細(xì)描述在上述章節(jié)“滲液片材或滲液層(a)(89)”中給出。優(yōu)選的收集分布層包含纖維材料和分布于其中的吸水性聚合物顆粒。吸水性聚合物顆??稍谟伤缮⒗w維形成層的過(guò)程中添加,或者,可以在所述層形成后添加單體溶液,并通過(guò)uv-引發(fā)的聚合技術(shù)聚合涂料溶液。因此,“原位”聚合是另一種施用吸水性聚合物的方法。因此,合適的收集分布層包含80至100重量%的纖維材料和0至20重量%的吸水性聚合物顆粒;優(yōu)選包含85至99.9重量%的纖維材料和0.1至15重量%的吸水性聚合物顆粒;更優(yōu)選包含90至99.5重量%的纖維材料和0.5至10重量%的吸水性聚合物顆粒;最優(yōu)選包含95至99重量%的纖維材料和1至5重量%的吸水性聚合物顆粒。優(yōu)選的收集分布層顯示出的基重為20至200gsm、最優(yōu)選為40至60gsm,取決于吸水性聚合物顆粒的濃度?;蛘?,不滲液層(d)包含位于(a)(89)和(c)(80)之間的合成樹脂膜作為分布層,并快速地將提供的尿液沿著表面輸送到流體吸收芯(c)(80)的外側(cè)上部。優(yōu)選地,上部不滲液層(d)比下層的流體吸收芯(c)(80)小。對(duì)不滲液層(d)的材料沒(méi)有特別的限制??梢允褂糜蓸渲缇垡蚁?、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚氨酯或交聯(lián)聚乙烯醇制成的膜和由上述樹脂制成的透氣但不滲液的所謂的“可透氣”膜。優(yōu)選地,上層不滲液層(d)包含多孔聚乙烯膜,以快速收集和分布流體?;蛘?,可使用一束合成纖維,其充當(dāng)收集分布層而松散地分布在流體吸收芯的上部。合適的合成纖維為共聚酯、聚酰胺、共聚酰胺、聚乳酸、聚丙烯或聚乙烯、纖維膠或其混合物。此外,還可使用雙組分纖維。合成纖維的組分可由具有圓形截面的單一纖維類型組成或由具有不同截面形狀的兩種纖維類型的混合物組成。合成纖維以確保非??斓囊后w輸送和渠化的方式進(jìn)行排列。優(yōu)選使用多束聚乙烯纖維。其他任選的組件(e)1.褲腿封口(legcuff)常規(guī)的腿部封口包括無(wú)紡材料,所述無(wú)紡材料可以通過(guò)直接擠出法形成,在該過(guò)程中纖維和無(wú)紡材料同時(shí)形成;或通過(guò)預(yù)制纖維的成網(wǎng)法形成,所述預(yù)制纖維可在稍后的時(shí)間點(diǎn)鋪入無(wú)紡材料。直接擠出法的實(shí)例包括紡粘法、熔噴法、溶劑紡絲、靜電紡絲及其結(jié)合。成網(wǎng)法的實(shí)例包括濕法成網(wǎng)法和干法成網(wǎng)(例如氣流成網(wǎng)、梳棉)法。所述方法的結(jié)合包括紡粘-熔噴-紡粘(spunbond-meltblown-spunbond,sms)、紡粘-熔噴-熔噴-紡粘(spunbond-meltblown-meltblown-spunbond,smms)、紡粘-梳棉(spunbond-carded,sc)、紡粘-氣流成網(wǎng)(spunbond-airlaid,sa)、熔噴-氣流成網(wǎng)(meltblown-airlaid,ma)及其結(jié)合。包括直接擠出的結(jié)合可以在相同的時(shí)間點(diǎn)或者在隨后的時(shí)間點(diǎn)相結(jié)合。在以上實(shí)例中,每種方法可產(chǎn)生一層或多層單獨(dú)的層。因此,“sms”意指三層無(wú)紡材料,“smsms”或“ssmms”意指五層無(wú)紡材料。通常,小寫字母(sms)表示單獨(dú)的層,而大寫字母(sms)表示相似相鄰層的累積。此外,合適的腿部封口具有彈性帶。優(yōu)選的是來(lái)自合成纖維的顯示出sms、smms或smsms層結(jié)合的腿部封口。優(yōu)選的是密度為13至17gsm的無(wú)紡物。優(yōu)選地,腿部封口具有兩根彈性帶。2.彈性件彈性件用于將流體吸收制品牢固地固持和靈活地封合在穿戴者的身體周圍,例如腰部和腿部,以改進(jìn)密封度和合身性。腿部彈性件置于流體吸收制品的外層和內(nèi)層之間,或置于面向外衣的覆蓋層和面向使用者體側(cè)的襯里層之間。合適的彈性件包括片狀、帶狀或繩狀的熱塑性聚氨酯、彈性體材料、聚(醚-酰胺)嵌段共聚物、熱塑性橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物、硅橡膠、天然橡膠、合成橡膠、苯乙烯異戊二烯共聚物、苯乙烯乙烯丁烯共聚物、尼龍共聚物、包括嵌段聚氨酯的彈性(spandex)纖維和/或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。彈性件可以在拉伸后固定至基底上,或固定至拉伸的基底。另外,彈性件可以固定至基底并隨后例如通過(guò)加熱使其具有彈性或收縮。3.封閉系統(tǒng)封閉系統(tǒng)包括帶翼、接合區(qū)、彈性件、拉緊物和帶系統(tǒng)或其結(jié)合。至少部分第一腰部區(qū)域通過(guò)封閉系統(tǒng)連接到部分第二腰部區(qū)域,以將流體吸收制品固定在合適的位置并形成流體吸收制品的腿部開口和腰。優(yōu)選地,流體吸收制品具有可再封閉的封閉系統(tǒng)。封閉系統(tǒng)可以是可再密封的或永久性的,包括任何適用于這種用途的材料,例如塑料、彈性體、膜、泡沫、無(wú)紡基底、織造基底、紙、織物、層壓材料、纖維增強(qiáng)塑料等,或其結(jié)合。優(yōu)選地,封閉系統(tǒng)包括柔韌材料且平滑、柔和地作用而且不刺激穿戴者的皮膚。封閉元件的一個(gè)部分是膠粘帶,或包括置于第一腰部區(qū)域的橫邊上的一對(duì)橫向延伸的翼。帶翼通常連接到身體前圍面且從第一腰帶的各個(gè)角橫向延伸。這些帶翼包括向內(nèi)朝向表面的膠粘劑,所述表面在使用前通常通過(guò)薄的、可移除的覆片保護(hù)。合適的帶翼可以由熱塑性聚合物如聚乙烯、聚氨酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酯、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯乙烯醇、乙烯乙酸乙烯酯丙烯酸酯或乙烯丙烯酸共聚物形成。合適的封閉系統(tǒng)還包括鉤環(huán)扣件的鉤部分,且目標(biāo)裝置包括鉤環(huán)扣件的環(huán)部分。合適的機(jī)械封閉系統(tǒng)包括接合區(qū)。機(jī)械封閉系統(tǒng)可直接固定至外部覆蓋層。接合區(qū)可起需要將帶翼接合進(jìn)入流體吸收制品的區(qū)域的作用。接合區(qū)可包括基礎(chǔ)材料和多個(gè)帶翼。帶翼可以嵌入接合區(qū)的基礎(chǔ)材料中?;A(chǔ)材料可以包括環(huán)材料。環(huán)材料可包括背襯材料和連接至背襯材料的無(wú)紡紡粘纖網(wǎng)。因此,合適的接合區(qū)可以由紡粘法制備。紡粘的無(wú)紡物通過(guò)由擠出熔融熱塑性材料而形成的熔紡纖維制備。優(yōu)選的是雙向拉伸聚丙烯(bi-orientedpolypropylene,bopp),或在機(jī)械封閉系統(tǒng)的情況下的拉絨的/封閉的環(huán)。此外,合適的機(jī)械封閉系統(tǒng)包括用作流體吸收制品——例如短褲或拉拉褲——的柔韌腰帶和/或背部的分立腰帶、位于遠(yuǎn)端的柔韌腰帶和/或背部區(qū)域的彈性單元。彈性單元可使得流體吸收制品作為例如訓(xùn)練短褲被穿戴者拉下。合適的短褲形的流體吸收制品具有前腹部、后背部、襠部、用于連接前部和后部的橫向側(cè)部、臀部、彈性腰部區(qū)域和鎖液(liquid-tight)外層。臀部為布置在使用者的腰部周圍。一次性短褲形狀的流體吸收制品(拉拉褲)具有良好的柔韌性、拉伸性、防滲漏性能和合身型,因此賦予穿戴者極佳的舒適性,并提供改進(jìn)的移動(dòng)性和靈活性。合適的拉拉褲包括具有低模量、良好撕裂強(qiáng)度和高彈性回復(fù)的熱塑性膜、片和層壓物。合適的封閉系統(tǒng)還可以包括用于生產(chǎn)流體吸收制品的緊固裝置內(nèi)的彈性區(qū)域的彈性件。彈性件在腰部和腿部開口給穿戴者提供舒適合體的流體吸收制品,同時(shí)保持足夠的防滲漏性能。合適的彈性件是顯示出蒸汽滲透性和液體阻隔性能的彈性件聚合物或彈性膠粘材料。優(yōu)選的彈性件在伸長(zhǎng)至等于其初始長(zhǎng)度的長(zhǎng)度后是可收回的。合適的封閉系統(tǒng)還包括帶系統(tǒng),其包括用于靈活地將流體吸收制品固定在穿戴者身體上并對(duì)穿用者提供改善的合身性的腰帶和腿帶。合適的腰帶包括兩個(gè)彈性帶,左彈性帶和右彈性帶。左彈性帶與各個(gè)左側(cè)棱角邊相連。右彈性帶與各個(gè)右側(cè)棱角邊相連。當(dāng)吸收外衣平放時(shí),左側(cè)帶和右側(cè)帶彈性伸展。每條帶連接到流體吸收制品的前部和后部并在其之間延伸,以形成腰部開口和腿部開口。優(yōu)選地,帶系統(tǒng)由彈性件制得,從而提供流體吸收制品的舒適合體性,并保持足夠的防滲漏性能。優(yōu)選的封閉系統(tǒng)是所謂的“彈性耳”,耳的一側(cè)連接在位于流體吸收制品骨架的后面背部的縱向邊緣的一側(cè)。市售的流體吸收制品包括可拉伸耳或者側(cè)圍,其由可拉伸的壓層材料例如由單組分或雙組分纖維制成的無(wú)紡網(wǎng)制成。特別優(yōu)選的封閉系統(tǒng)為可拉伸的層壓物,所述可拉伸的層壓物包含若干層的中心區(qū)以及作為形成壓層制品的頂部和底部表面的彈性材料的網(wǎng),若干層的每一層為不同的纖維材料例如熔噴纖維、紡粘纖維以及多組分纖維,所述多組分纖維具有含有具第一熔融溫度的第一聚合物的芯以及含具有第二熔融溫度的第二聚合物的外殼。d.流體吸收制品的結(jié)構(gòu)本發(fā)明還涉及上述各組分和層、膜、片、織物或基底的接合,以提供流體吸收制品。將至少兩個(gè)、優(yōu)選所有層、膜、片、織物或基底接合。合適的流體吸收制品包括單個(gè)或多個(gè)流體吸收芯體系。優(yōu)選地,流體吸收制品包括單個(gè)或兩個(gè)流體吸收芯體系。流體吸收芯(80)的合適的流體儲(chǔ)存層包含0至10重量%的纖維材料和90至100重量%的吸水性聚合物材料。在存在纖維材料的情況下,纖維材料與吸水聚合物顆粒均勻或不均勻地混合。流體吸收芯的合適的流體儲(chǔ)存層包括層狀流體吸收芯體系,所述層狀流體吸收芯體系包含100重量%的吸水性聚合物材料或纖維材料與吸水性聚合物顆粒的均勻或不均勻混合物。為了固定吸水性聚合物顆粒,相鄰層借助熱塑性材料固定,從而在整個(gè)表面或者在交叉點(diǎn)的離散區(qū)域建立連接。對(duì)于交叉點(diǎn)的離散區(qū)域建立連接的情況,創(chuàng)建空腔或氣袋以裝載吸水性顆粒。交叉區(qū)域可具有規(guī)則的或不規(guī)則的圖案,例如與流體吸收芯的縱軸對(duì)齊,或多邊形的圖案,例如五邊形或六邊形。交叉區(qū)域自身可以是尺寸約0.5mm至2mm的矩形、圓形或正方形。包含交叉區(qū)域的流體吸收制品表現(xiàn)出更好的濕強(qiáng)度。產(chǎn)品骨架和其中所包含的組分的結(jié)構(gòu)通過(guò)如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的不連續(xù)施用熱熔膠粘劑而實(shí)現(xiàn)和控制。實(shí)例例如dispomelt505b、dispomeltcool1101,以及由bostik、henkel或fuller生產(chǎn)的其他特定功能的膠粘劑。為了保證對(duì)所施用體液的芯吸,優(yōu)選的流體吸收制品顯示出更好的輸送通道。通道通過(guò)例如頂部片對(duì)流體吸收芯施加壓縮力形成。壓縮力可以通過(guò)在兩個(gè)加熱的壓延輥之間進(jìn)行熱處理的方式施加。壓縮力的效果會(huì)使得頂部片和流體吸收芯變形,從而產(chǎn)生通道。體液沿著該通道流到其被吸收并且防止泄漏的部位。此外,壓縮產(chǎn)生更高的密度;這是通道對(duì)排泄的流體進(jìn)行疏導(dǎo)的第二個(gè)效果。此外,在尿布結(jié)構(gòu)上的壓縮力提高流體吸收制品的結(jié)構(gòu)整體性。除了其他任選的層外,流體吸收制品通常包括至少一層上層滲液層(89)、至少一層下層不滲液透層(83)和在層(89)和層(83)之間的至少一個(gè)流體吸收芯(80)。本發(fā)明的流體吸收制品顯示改進(jìn)的再潤(rùn)濕和流體收集性能。本發(fā)明的流體吸收制品包括:(a)上層滲液片(89),(b)下層不滲液片(83)(c)流體吸收芯,其位于上層(89)與下層(83)之間,包括至少兩層包含吸水性聚合物顆粒的層,上層(91)和下層(92),各層包含0至10重量%的纖維材料和90至100重量%的吸水性聚合物顆粒,基于吸水性聚合物顆粒和纖維材料之和計(jì);(d)任選的收集分布層(d),其位于(89)與(80)之間,(f)其他任選的組件,其中上層內(nèi)的吸水性聚合物顆粒的球度為至少0.89且crc為至少34g/g。本發(fā)明的吸收制品還包括:流體吸收芯,其位于(89)和(83)之間,包括上層織物層和下層織物層(95,96);包含吸水性聚合物顆粒的上層(91)和包含吸水性聚合物顆粒的下層(92);夾在上層(91)和下層(92)之間的無(wú)紡材料(94);其中各層通過(guò)粘合劑、超聲粘合和/或熱粘合連接。此外,上層(91)的吸水性聚合物顆粒的aul((0.3psi,21gcm-2,edana442.2-02)為至少30g/g。還優(yōu)選的是,上層(91)中的吸水性聚合物顆粒的球度為至少0.89,并且該吸水性聚合物顆粒的crc和aul((0.3psi,21gcm-2,edana442.2-02)總和為至少65g/g。特別地,上層中的吸水性顆粒的特性分別對(duì)吸收芯和總吸收制品的特性有很大的影響。根據(jù)本發(fā)明,上層(91)和/或下層(92)包含至少90重量%、優(yōu)選95重量%、更優(yōu)選100重量%的吸水性顆粒。由于優(yōu)選包含吸水性聚合物的層顯示出不同的性質(zhì)以更好地調(diào)節(jié)流體吸收制品的性能,因此每層中的吸水性聚合物顆粒是不同的。為了增加對(duì)體液吸收的控制,可能有利的是添加一個(gè)或多個(gè)其他流體吸收芯。向第一流體吸收芯添加第二流體吸收芯提供體液轉(zhuǎn)移和分布的更多可能性。此外,可以保留更高量的排出體液。具有將顯示不同吸水性聚合物濃度和含量的幾個(gè)層結(jié)合的機(jī)會(huì),即使包括幾個(gè)流體吸收芯,也可以將流體吸收制品的厚度減小到最小。方法:測(cè)量應(yīng)在23±2℃的環(huán)境溫度和50±10%的相對(duì)大氣濕度下進(jìn)行,另有說(shuō)明的除外。在測(cè)量之前,將吸水性聚合物充分混合。“wsp”標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試法記載在下述文獻(xiàn)中:由“worldwidestrategicpartners”edana(europeandisposablesandnonwovensassociation,avenueeugeneplasky,157,1030brussels,belgium,www.edana.org)和inda(associationofthenonwovenfabricsindustry,1100crescentgreen,suite115,cary,n.c.27518,u.s.a.,www.inda.org)聯(lián)合發(fā)行的“standardtestmethodsforthenonwovensindustry”。該出版物可由edana和inda獲得。加速老化測(cè)試測(cè)量1(初始顏色):用超吸收性聚合物顆粒過(guò)量填充內(nèi)徑為9cm的塑料盤。借助刀子使培養(yǎng)皿唇緣的高度處的表面變平,并測(cè)定cie顏色值和hc60值。測(cè)量2(老化后):用超吸收性聚合物顆粒過(guò)量填充內(nèi)徑為9cm的塑料盤。借助刀子使培養(yǎng)皿唇緣高度處的表面變平。然后將塑料盤(無(wú)蓋)置于60℃和86%的相對(duì)濕度的濕度箱中。在7天、14天和21天后將塑料盤從濕度箱中取出,冷卻至室溫,并測(cè)定cie顏色值。無(wú)負(fù)載下的吸收量(aunl)吸水性聚合物顆粒在無(wú)負(fù)載下的吸收量通過(guò)類似于edana推薦的測(cè)試方法no.wsp242.3(11)“gravimetricdeterminationofabsorptionunderpressure”測(cè)定,區(qū)別在于使用0.0g/cm2的重量而非21.0g/cm2的重量。負(fù)載下的吸收量(aul)吸水性聚合物顆粒在負(fù)載下的吸收量通過(guò)edana推薦的測(cè)試方法no.wsp242.3(11)“gravimetricdeterminationofabsorptionunderpressure”測(cè)定。高負(fù)載下的吸收量(auhl)吸水性聚合物顆粒在高負(fù)載下的吸收量通過(guò)類似于edana推薦的測(cè)試方法no.wsp242.3(11)“gravimetricdeterminationofabsorptionunderpressure”測(cè)定,區(qū)別在于采用49.2g/cm2的重量而非21.0g/cm2的重量。堆積密度吸水性聚合物顆粒的堆積密度通過(guò)edana推薦的測(cè)試方法no.wsp250.3(11)“gravimetricdeterminationofdensity”測(cè)定。基重基重在流體吸收芯的離散區(qū)測(cè)量:前部總平均值、浸潤(rùn)區(qū)和后部總平均值。將制品的無(wú)紡物面向上固定在檢驗(yàn)臺(tái)上。然后,在流體吸收制品上標(biāo)注浸潤(rùn)點(diǎn)。根據(jù)待測(cè)試尿布的類型和使用性別標(biāo)記浸潤(rùn)點(diǎn)(即,對(duì)于女孩用的流體吸收芯在中心,對(duì)于男女通用的在向前端2.5cm處,且對(duì)于男孩用的在向前端5cm處)。根據(jù)待檢測(cè)的尿布,例如男孩尿布,在流體吸收制品上標(biāo)記下列區(qū)域的范圍:●前部總平均區(qū),從芯的中心向前5.5cm至芯的前部邊緣;●浸潤(rùn)區(qū),吸收芯的中心向前5.5cm至向后0.5cm;·后部總平均區(qū),從芯的中心向后0.5cm至芯后部邊緣。記錄每個(gè)區(qū)域的長(zhǎng)度(zl)和寬度(zw)。然后,剪掉預(yù)先標(biāo)記好的區(qū)域,得到每個(gè)區(qū)域的記錄重量(zwt)。在計(jì)算基重之前,首先應(yīng)按下式計(jì)算出每個(gè)區(qū)域的面積:區(qū)域面積(zonalarea,za)=(zw×zl)[cm2]然后,按下式計(jì)算出區(qū)域基重(zbw):區(qū)域基重(zbw)=zwt/(zw*zl)*10000[g/m2]例如,如果zw為6cm、zl為10cm且zwt為4.5g,則區(qū)域基重(zonalbasisweight,zbw)為:zbw=4.5g/(6cm×10cm)*10000=750gsm克每平方厘米(g/cm2)與克每平方米(g/m2)的換算關(guān)系為:10000×g/cm2=g/m2克每平方米(g/m2)與克每平方厘米(g/cm2)的換算關(guān)系為:0.0001×g/m2=g/cm2離心保留容量(crc)吸水性聚合物顆粒的離心保留容量通過(guò)edana推薦的測(cè)試方法no.wsp241.3(11)“freeswellcapacityinsaline,aftercentrifugation”測(cè)定,其中對(duì)于較高的離心保留容量值應(yīng)使用較大的茶包。顏色值(cie顏色值[l,a,b])根據(jù)cielab方法(hunterlab,第8卷,1996,第7期,第1至4頁(yè)),通過(guò)比色計(jì)模型“l(fā)abscanxes/nlx17309”(hunterlab;reston;usa)進(jìn)行顏色值的測(cè)量。顏色由三維系統(tǒng)的坐標(biāo)l、a和b描述。l表示亮度,其中l(wèi)=0是黑色,l=100是白色。a和b的值描述顏色在色軸紅/綠、黃/藍(lán)上的位置,其中正a值代表紅色,負(fù)a值代表綠色,正b值代表黃色,負(fù)b值代表藍(lán)色。顏色值的測(cè)量與根據(jù)din5033-6的三色刺激法一致??奢腿∥镂跃酆衔镱w粒中可萃取成分的水平通過(guò)edana推薦的測(cè)試方法no.wsp270.3(11)“extractables”測(cè)定。自由溶脹率(freeswellrate,fsr)稱量1.00g(=w1)干燥吸水性聚合物顆粒放入25ml玻璃燒杯中,并均勻地分散在玻璃燒杯的底部。然后將20ml0.9重量%的氯化鈉溶液放進(jìn)第二個(gè)玻璃燒杯,將此燒杯中的內(nèi)容物迅速加入第一個(gè)燒杯中,并開始秒表計(jì)時(shí)。當(dāng)最后一滴鹽溶液被吸收時(shí)(通過(guò)液體表面的反射消失確定),停止秒表計(jì)時(shí)。通過(guò)稱量第二個(gè)燒杯的重量而精確地測(cè)定從第二個(gè)燒杯中倒出且被第一個(gè)燒杯中的聚合物吸收的液體的確切量(=w2)。以秒表測(cè)量的吸收所需時(shí)間以t表示。表面上最后一滴液體消失的時(shí)間定義為時(shí)間t。自由溶脹率(fsr)計(jì)算如下:fsr[g/gs]=w2/(w1×t)然而,當(dāng)形成水凝膠聚合物的濕含量多于3重量%時(shí),重量w1應(yīng)針對(duì)此濕含量進(jìn)行校正。自由溶脹容能力(freeswellcapaccity,fsc)吸水性聚合物顆粒的自由溶脹能力通過(guò)edana推薦的測(cè)試方法no.wsp240.3(11)“freeswellcapacityinsaline,gravimetricdetermination”測(cè)定,其中對(duì)于較高的自由溶脹能力值應(yīng)使用較大的茶包。平均球度平均球度通過(guò)影像分析系統(tǒng)(retschtechnologygmbh;haan;germany)來(lái)測(cè)定,使用粒徑級(jí)分為100-1000μm。濕含量吸水性聚合物顆粒的濕含量通過(guò)edana推薦的測(cè)試方法no.wsp230.3(11)“masslossuponheating”測(cè)定。顆粒尺寸分布吸水性聚合物顆粒的顆粒尺寸分布通過(guò)edana推薦的測(cè)試方法no.wsp220.3(11)“par-ticlesizedistribution”測(cè)定。這里的平均粒徑(d50)是產(chǎn)生累積50重量%的篩孔尺寸的值。顆粒尺寸的多分散度α通過(guò)下式計(jì)算α=(d84.13–d15,87)/(2×d50)其中d15,87和d84,13是分別產(chǎn)生累積15.87重量%和84.13重量%的篩孔尺寸的值。快速干燥測(cè)試將試樣打開并平放在測(cè)試臺(tái)上。使用200ml玻璃燒杯量取150ml0.9%鹽水溶液。使用傾倒玻璃漏斗將鹽水溶液倒入分液漏斗中。分液漏斗應(yīng)控制流速為20ml/s。通過(guò)分液漏斗將鹽水溶液倒入試樣中心處,一旦水首次接觸樣品,同時(shí)啟動(dòng)秒表。將水從分液漏斗中排出,并將樣品吸收鹽水溶液2.5分鐘。準(zhǔn)備30-40張濾紙(mn615,外徑9厘米),并記錄其干重量(dw2),以克計(jì)。2.5分鐘后,將濾紙放在試樣的中心處,并在濾紙上放置2.5kgod為8厘米的圓形砝碼(圖1)。通過(guò)定時(shí)器監(jiān)測(cè)等待30秒,然后取下砝碼和濾紙。稱量濾紙并記錄其濕重(ww2),以克計(jì)快速干重(g)=ww2(g)–dw2(g)殘余單體吸水性聚合物顆粒中的殘余單體的水平通過(guò)edana推薦的測(cè)試方法no.wsp210.3-(11)“residualmonomers”測(cè)定。鹽水導(dǎo)流率(sfc)如ep0640330a1中所述,鹽水導(dǎo)流率測(cè)定為吸水性聚合物顆粒的溶脹凝膠層的凝膠層滲透率,但對(duì)前述專利申請(qǐng)中第19頁(yè)和圖8中描述的裝置進(jìn)行了改造,使得不再使用玻璃砂(40),柱塞(39)由與氣缸(37)相同的聚合物材料組成,且現(xiàn)在包括均勻分散在整個(gè)接觸表面的21個(gè)直徑為9.65毫米的孔。測(cè)量的過(guò)程和評(píng)價(jià)與ep0640330a1相比保持不變。自動(dòng)記錄流率。鹽水導(dǎo)流率(sfc)計(jì)算如下:sfc[cm3s/g]=(fg(t=0)×l0)/(d×a×wp),其中,fg(t=0)是nacl溶液的流率,以g/s計(jì),該值采用流量測(cè)定的fg(t)數(shù)據(jù)進(jìn)行的線性回歸分析通過(guò)外推到t=0獲得,l0是凝膠層的厚度,以cm計(jì),d是nacl溶液的密度,以g/cm3計(jì),a是凝膠層的表面積,以cm2計(jì),并且wp是凝膠層上的靜水壓,以dyn/cm2計(jì)。透濕時(shí)間和再潤(rùn)濕(中國(guó)標(biāo)準(zhǔn))將試樣打開并隨意地放置在試驗(yàn)臺(tái)上。使用100ml量筒測(cè)量80ml0.9%的鹽水溶液。將鹽水溶液倒入分液漏斗中(圖1)。分液漏斗應(yīng)控制流速為20ml/s。通過(guò)分液漏斗將鹽水倒在試樣中心處,一旦水首次接觸樣品,同時(shí)啟動(dòng)秒表。將水從分液漏斗中排出,并且目測(cè)樣品吸收鹽水溶液。一旦試樣的頂部表面變白,停止秒表,并記錄第一個(gè)“透濕時(shí)間”,以秒計(jì)。將試樣充分吸收鹽水5分鐘,通過(guò)定時(shí)器監(jiān)測(cè)。5分鐘后,使用分液漏斗在試樣的中心處浸潤(rùn)另一80ml0.9%鹽水溶液。在鹽水溶液被完全吸入試樣中后(目測(cè)頂部表面上的第一個(gè)白色),記錄第二個(gè)“透濕時(shí)間”。使樣品吸收鹽水溶液5分鐘,使用定時(shí)器。準(zhǔn)備30-40張濾紙(mn為615,od為11厘米)并記錄其干重量(dw3),以克計(jì)。5分鐘后,將濾紙放置在試樣的中心處,并在濾紙的頂部上放置1.2kgod為10cm的圓形砝碼(壓力為0.22psi)。由定時(shí)器監(jiān)測(cè)等待1分鐘,然后取下砝碼和濾紙。稱重濾紙并記錄其濕重(ww3),以克計(jì)。再潤(rùn)濕(g)=ww3(g)–dw3(g)淋水時(shí)間和再潤(rùn)濕測(cè)試該測(cè)試包括去離子水的多次浸潤(rùn)。通過(guò)在壓力下釋放制品的流體的量來(lái)測(cè)量再潤(rùn)濕。在每次浸潤(rùn)后測(cè)量再潤(rùn)濕。將試樣(分別為流體吸收制品或吸收芯)的無(wú)紡物側(cè)向上夾在檢查臺(tái)上。分離漏斗位于測(cè)樣中心的上方,使得噴口直接在浸潤(rùn)點(diǎn)上方。根據(jù)eniso3696:1995使用500ml玻璃燒杯測(cè)量300ml在25±1℃下電導(dǎo)率為0.1ms/m的2級(jí)水。使用傾倒玻璃漏斗將水倒入分液漏斗中。分液漏斗應(yīng)控制流速為20ml/s。通過(guò)分液漏斗將水倒在試樣中心處,一旦水首次接觸樣品,同時(shí)啟動(dòng)秒表。將水從分液漏斗中排出,并且目測(cè)被樣品吸收的水。一旦試樣的頂部表面變白,停止秒表,并記錄“淋水時(shí)間”,以秒計(jì)。將試樣充分吸收水30秒,通過(guò)定時(shí)器監(jiān)測(cè)。準(zhǔn)備30-40張濾紙(mn為615,od為9厘米)并記錄其干重量(dw1),以克計(jì)。30秒后,將濾紙放置在試樣的中心處,并在濾紙的頂部上放置2.5kgod為8cm的圓形砝碼(圖1)。由定時(shí)器監(jiān)測(cè)等待30秒,然后取下砝碼和濾紙。稱重濾紙并記錄其濕重(ww1),以克計(jì)。再潤(rùn)濕(g)=ww1(g)–dw1(g)edana測(cè)試方法可例如由edana,avenueeugèneplasky157,b-1030brussels,belgium獲得。實(shí)施例實(shí)施例1如圖1所示,該過(guò)程在具有集成的流化床(27)的并流式噴霧干燥設(shè)備中進(jìn)行。反應(yīng)區(qū)(5)的高為22m且直徑為3.4m。內(nèi)流化床(internalfluidizedbed,ifb)的直徑為3m,堰高為0.25m。干燥氣體通過(guò)噴霧干燥器頂部的氣體分布器(3)供入。干燥氣體通過(guò)旋風(fēng)分離器如除塵單元(9)和冷凝塔(12)部分再循環(huán)(干燥氣體回路)。干燥氣體為含有1體積%至4體積%的殘余氧氣的氮?dú)?。聚合反?yīng)開始前,將干燥氣體回路充滿氮?dú)庵敝翚堄嘌鯕庠?體積%以下。反應(yīng)區(qū)(5)中的干燥氣體的氣流速度為0.81m/s。噴霧干燥器內(nèi)的壓力為大氣壓以下4mbar。如圖3所示,在噴霧干燥器圓筒部分末端周圍的三個(gè)點(diǎn)處測(cè)量離開反應(yīng)區(qū)(5)的氣體溫度。使用三個(gè)單次測(cè)量值(43)計(jì)算平均溫度(噴霧干燥器出口溫度)。加熱干燥氣體回路,并且開始計(jì)量加入單體溶液。此時(shí)開始,通過(guò)熱交換器(20)調(diào)整氣體進(jìn)口溫度,將噴霧干燥器的出口溫度控制為119℃。氣體入口溫度為167℃,并且干燥氣體的蒸汽含量示于表1。產(chǎn)品在內(nèi)流化床(27)中累積直到達(dá)到堰高。將溫度為112℃的經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體通過(guò)管線(25)供入內(nèi)流化床(27)中。內(nèi)流化床(27)中內(nèi)流化床氣體的氣流速度為0.65m/s。產(chǎn)品的停留時(shí)間為150min。內(nèi)流化床(27)中吸水性聚合物顆粒的溫度為80℃。噴霧干燥器的尾氣在旋風(fēng)分離器如除塵單元(9)中過(guò)濾,并輸送至冷凝塔(12)以進(jìn)行急冷/冷卻。通過(guò)控制冷凝塔(12)內(nèi)的(恒定的)裝料高度,過(guò)量的水泵出冷凝塔(12)。冷凝塔(12)內(nèi)的水通過(guò)熱交換器(13)冷卻,并逆流泵送至氣體。離開冷凝塔(12)的氣體的溫度和蒸汽含量示于表1中。冷凝塔(12)內(nèi)的水通過(guò)計(jì)量加入氫氧化鈉溶液而將其設(shè)定為堿性ph,以沖洗掉丙烯酸蒸汽。離開冷凝塔(12)的氣體分流至干燥氣進(jìn)氣管(1)和經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體(25)。氣體溫度通過(guò)熱交換器(20)和(22)控制。熱干燥氣通過(guò)氣體分布器(3)供入并流式噴霧干燥器。氣體分布器(3)由一組根據(jù)干燥氣量提供2至4mbar的壓降的板構(gòu)成。產(chǎn)品經(jīng)由旋轉(zhuǎn)閥(28)從內(nèi)流化床(27)排出,進(jìn)入篩網(wǎng)(29)。篩網(wǎng)(29)用于篩出顆粒直徑大于800μm的篩渣/團(tuán)塊。篩渣/團(tuán)塊的重量匯總于表1。單體溶液通過(guò)下述過(guò)程制備:首先,將丙烯酸和3-重乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(內(nèi)交聯(lián)劑)混合,然后再與37.3重量%的丙烯酸鈉溶液混合。將所得單體溶液的溫度通過(guò)使用熱交換器控制在10℃,并將其泵入回路中。在泵之后在此回路中使用篩孔為250μm的過(guò)濾裝置。如圖1所示,引發(fā)劑借助靜態(tài)混合器(31)和(32)經(jīng)由管線(33)和(34)計(jì)量加入液滴器的上游單體溶液中。將20℃的過(guò)氧二硫酸鈉溶液經(jīng)由管線(33)加入,并且將[2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽溶液與10℃的ff7和hp經(jīng)由管線(34)一起加入。每種引發(fā)劑均泵入回路,并經(jīng)由控制閥計(jì)量加入每一個(gè)液滴化單元。在靜態(tài)混合器(32)之后使用篩孔為140μm的第二過(guò)濾裝置。如圖4所示,為了將單體溶液計(jì)量加入噴霧干燥器的頂部,使用三個(gè)液滴化單元。如圖5所示,液滴化單元由具有對(duì)液滴盒(49)有開口的外管(47)組成。液滴盒(49)與內(nèi)管(48)相連。在操作過(guò)程中,為了實(shí)現(xiàn)維護(hù)的目的,末端具有起密封作用的ptfe擋塊(block)(50)的內(nèi)管(48)可以推進(jìn)外管(47)和從外管(47)推出。如圖8所示,液滴盒(49)的溫度通過(guò)流道(55)中的水控制在8℃。液滴盒(49)具有256個(gè)孔,其中孔徑為170μm,孔間距為15mm。液滴盒(49)由流道(56)和一個(gè)液滴板(53)組成,其中流道(56)對(duì)預(yù)混合的單體和引發(fā)劑溶液的均相分布基本無(wú)阻滯體積。液滴板(53)的角度構(gòu)造為3°。液滴板(53)由不銹鋼制成,并且長(zhǎng)為630mm,寬為128mm,厚為1mm。噴霧干燥器的進(jìn)料由以下物質(zhì)組成:9.56重量%的丙烯酸、33.73重量%丙烯酸鈉、0.018重量%的3-重乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(純度約85重量%)、0.071重量%的[2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、0.0028重量%的ff7(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)、0.036重量%的hp(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)、0.054重量%的過(guò)氧二硫酸鈉溶液和水。中和程度為73%。每個(gè)孔的進(jìn)料為1.4kg/h。對(duì)得到的吸水性聚合物顆粒進(jìn)行分析。條件和結(jié)果匯總在表1至3中。實(shí)施例2如圖1所示,該過(guò)程在具有集成的流化床(27)的并流式噴霧干燥設(shè)備中進(jìn)行。反應(yīng)區(qū)(5)的高為22m且直徑為3.4m。內(nèi)流化床(ifb)的直徑為3m,堰高為0.25m。將干燥氣體通過(guò)噴霧干燥器頂部的氣體分布器(3)供入。干燥氣體通過(guò)旋風(fēng)分離器如除塵單元(9)和冷凝塔(12)部分再循環(huán)(干燥氣體回路)。干燥氣體為含有1體積%至4體積%的殘余氧氣的氮?dú)?。聚合反?yīng)開始前,將干燥氣體回路充滿氮?dú)庵敝翚堄嘌鯕庠诘陀?體積%以下。反應(yīng)區(qū)(5)中的干燥氣體的氣流速度為0.79m/s。噴霧干燥器內(nèi)的壓力為大氣壓以下4mbar。如圖3所示,在噴霧干燥器圓筒部分末端周圍的三個(gè)點(diǎn)處測(cè)量離開反應(yīng)區(qū)(5)的氣體溫度。使用三個(gè)單次測(cè)量值(43)計(jì)算平均溫度(噴霧干燥器出口溫度)。加熱干燥氣體回路,并且開始計(jì)量加入單體溶液。此時(shí)開始,通過(guò)熱交換器(20)調(diào)整氣體進(jìn)口溫度,將噴霧干燥器的出口溫度控制為115℃。氣體入口溫度為167℃,并且干燥氣體的蒸汽含量示于表1。產(chǎn)品在內(nèi)流化床(27)中累積直到達(dá)到堰高。將溫度為108℃的經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體通過(guò)管線(25)供入內(nèi)流化床(27)中。內(nèi)流化床(27)中內(nèi)流化床氣體的氣流速度為0.65m/s。產(chǎn)品的停留時(shí)間為150min。內(nèi)流化床(27)中吸水性聚合物顆粒的溫度為79℃。噴霧干燥器的尾氣在旋風(fēng)分離器如除塵單元(9)中過(guò)濾,并輸送至冷凝塔(12)以進(jìn)行急冷/冷卻。通過(guò)控制冷凝塔(12)內(nèi)的(恒定的)裝料高度,過(guò)量的水泵出冷凝塔(12)。冷凝塔(12)內(nèi)的水通過(guò)熱交換器(13)冷卻,并逆流泵送至氣體中。離開冷凝塔(12)的氣體的溫度和蒸汽含量示于表1中。冷凝塔(12)內(nèi)的水通過(guò)計(jì)量加入氫氧化鈉溶液而將其設(shè)定為堿性ph,以沖洗掉丙烯酸蒸汽。離開冷凝塔(12)的氣體分流至干燥氣進(jìn)氣管(1)和經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體(25)。氣體溫度通過(guò)熱交換器(20)和(22)控制。熱干燥氣通過(guò)氣體分布器(3)供入并流式噴霧干燥器。氣體分布器(3)由一組根據(jù)干燥氣量提供2至4mbar的壓降的板構(gòu)成。產(chǎn)品經(jīng)由旋轉(zhuǎn)閥(28)從內(nèi)流化床(27)排出,進(jìn)入篩網(wǎng)(29)。篩網(wǎng)(29)用于篩出顆粒直徑大于800μm的篩渣/團(tuán)塊。篩渣/團(tuán)塊的重量匯總于表1。單體溶液通過(guò)下述過(guò)程制備:首先,將丙烯酸和3-重乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(內(nèi)交聯(lián)劑)混合,然后再與37.3重量%的丙烯酸鈉溶液混合。將所得單體溶液的溫度通過(guò)使用熱交換器控制在10℃,并將其泵入回路中。在泵之后在此回路中使用篩孔為250μm的過(guò)濾裝置。如圖1所示,引發(fā)劑借助靜態(tài)混合器(31)和(32)經(jīng)由管線(33)和(34)計(jì)量加入液滴器的上游單體溶液中。將20℃的過(guò)氧二硫酸鈉溶液經(jīng)由管線(33)加入,并且將[2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽溶液與10℃的ff7經(jīng)由管線(34)一起加入。每種引發(fā)劑均泵入回路,并經(jīng)由控制閥計(jì)量加入每一個(gè)液滴化單元。在靜態(tài)混合器(32)之后使用篩孔為140μm的第二過(guò)濾裝置。如圖4所示,為了將單體溶液計(jì)量加入噴霧干燥器的頂部,使用三個(gè)液滴化單元。如圖5所示,液滴化單元由具有對(duì)液滴盒(49)有開口的外管(47)組成。液滴盒(49)與內(nèi)管(48)相連。在操作過(guò)程中,為了實(shí)現(xiàn)維護(hù)的目的,末端具有起密封作用的ptfe擋塊(50)的內(nèi)管(48)可以推進(jìn)外管(47)和從外管(47)推出。如圖8所示,液滴盒(49)的溫度通過(guò)流道(55)中的水控制在8℃。液滴盒(49)具有256個(gè)孔,其中孔徑為170μm,孔間距為15mm。液滴盒(49)由流道(56)和一個(gè)液滴板(53)組成,其中流道(56)對(duì)預(yù)混合的單體和引發(fā)劑溶液的均相分布基本無(wú)阻滯體積。液滴板(53)的角度構(gòu)造為3°。液滴板(53)由不銹鋼制成,并且其長(zhǎng)為630mm,寬為128mm,厚為1mm。噴霧干燥器的進(jìn)料由以下物質(zhì)組成:9.56重量%的丙烯酸、33.73重量%丙烯酸鈉、0.018重量%的3-重乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(純度約85重量%)、0.071重量%的[2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、0.0028重量%的ff7(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)、0.071重量%的過(guò)氧二硫酸鈉溶液和水。中和程度為73%。每個(gè)孔的進(jìn)料為1.4kg/h。對(duì)得到的吸水性聚合物顆粒進(jìn)行分析。條件和結(jié)果匯總在表1至3中。實(shí)施例3如圖1所示,該過(guò)程在具有集成的流化床(27)的并流式噴霧干燥設(shè)備中進(jìn)行。反應(yīng)區(qū)(5)的高為22m且直徑為3.4m。內(nèi)流化床(ifb)的直徑為3m,堰高為0.25m。干燥氣體通過(guò)噴霧干燥器頂部的氣體分布器(3)供入。干燥氣體通過(guò)旋風(fēng)分離器如除塵單元(9)和冷凝塔(12)部分再循環(huán)(干燥氣體回路)。干燥氣體為含有1體積%至4體積%的殘余氧氣的氮?dú)狻>酆戏磻?yīng)開始前,將干燥氣體回路充滿氮?dú)庵敝翚堄嘌鯕庠?體積%以下。反應(yīng)區(qū)(5)中的干燥氣體的氣流速度為0.79m/s。噴霧干燥器內(nèi)的壓力為大氣壓以下4mbar。如圖3所示,在噴霧干燥器圓筒部分末端周圍的三個(gè)點(diǎn)處測(cè)量離開反應(yīng)區(qū)(5)的氣體溫度。使用三個(gè)單次測(cè)量值(43)計(jì)算平均溫度(噴霧干燥器出口溫度)。加熱干燥氣體回路,并且開始計(jì)量加入單體溶液。此時(shí)開始,通過(guò)熱交換器(20)調(diào)整氣體進(jìn)口溫度,將噴霧干燥器的出口溫度控制為115℃。氣體入口溫度為167℃,并且干燥氣體的蒸汽含量示于表1。產(chǎn)品在內(nèi)流化床(27)中累積直到達(dá)到堰高。將溫度為117℃的經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體通過(guò)管線(25)供入內(nèi)流化床(27)中。內(nèi)流化床(27)中內(nèi)流化床氣體的氣流速度為0.65m/s。產(chǎn)品的停留時(shí)間為150min。內(nèi)流化床(27)中吸水性聚合物顆粒的溫度為78℃。噴霧干燥器的尾氣在旋風(fēng)分離器如除塵單元(9)中過(guò)濾,并輸送至冷凝塔(12)以進(jìn)行急冷/冷卻。通過(guò)控制冷凝塔(12)內(nèi)的(恒定的)裝料高度,過(guò)量的水泵出冷凝塔(12)。冷凝塔(12)內(nèi)的水通過(guò)熱交換器(13)冷卻,并逆流泵送至氣體。離開冷凝塔(12)的氣體的溫度和蒸汽含量示于表1中。冷凝塔(12)內(nèi)的水通過(guò)計(jì)量加入氫氧化鈉溶液而將其設(shè)定為堿性ph,以沖洗掉丙烯酸蒸汽。離開冷凝塔(12)的氣體分流至干燥氣進(jìn)氣管(1)和經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體(25)。氣體溫度通過(guò)熱交換器(20)和(22)控制。熱干燥氣通過(guò)氣體分布器(3)供入并流式噴霧干燥器。氣體分布器(3)由一組根據(jù)干燥氣量提供2至4mbar的壓降的板構(gòu)成。產(chǎn)品經(jīng)由旋轉(zhuǎn)閥(28)從內(nèi)流化床(27)排出,進(jìn)入篩網(wǎng)(29)。篩網(wǎng)(29)用于篩出顆粒直徑大于800μm的篩渣/團(tuán)塊。篩渣/團(tuán)塊的重量匯總于表1。單體溶液通過(guò)下述過(guò)程制備:首先,將丙烯酸和3-重乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(內(nèi)交聯(lián)劑)混合,然后再與37.3重量%的丙烯酸鈉溶液混合。將所得單體溶液的溫度通過(guò)使用熱交換器控制在10℃,并將其泵入回路中。在泵之后在此回路中使用篩孔為250μm的過(guò)濾裝置。如圖1所示,引發(fā)劑借助靜態(tài)混合器(31)和(32)經(jīng)由管線(33)和(34)計(jì)量加入液滴器的上游單體溶液中。將20℃的過(guò)氧二硫酸鈉溶液經(jīng)由管線(33)加入,并且將[2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽溶液與10℃的ff7和hp經(jīng)由管線(34)一起加入。每種引發(fā)劑均泵入回路,并經(jīng)由控制閥計(jì)量加入每一個(gè)液滴化單元。在靜態(tài)混合器(32)之后使用篩孔為140μm的第二過(guò)濾裝置。如圖4所示,為了將單體溶液計(jì)量加入噴霧干燥器的頂部,使用三個(gè)液滴化單元。如圖5所示,液滴化單元由具有對(duì)液滴盒(49)有開口的外管(47)組成。液滴盒(49)與內(nèi)管(48)相連。在操作過(guò)程中,為了實(shí)現(xiàn)維護(hù)的目的,末端具有起密封作用的ptfe擋塊(50)的內(nèi)管(48)可以推進(jìn)外管(47)和從外管(47)推出。如圖8所示,液滴盒(49)的溫度通過(guò)流道(55)中的水控制在8℃。液滴盒(49)具有256個(gè)孔,其中孔徑為170μm,孔間距為15mm。液滴盒(49)由流道(56)和一個(gè)液滴板(53)組成,其中流道(56)對(duì)預(yù)混合的單體和引發(fā)劑溶液的均相分布基本無(wú)阻滯體積。液滴板(53)的角度構(gòu)造為3°。液滴板(53)由不銹鋼制成,并且其長(zhǎng)為630mm,寬為128mm,厚為1mm。噴霧干燥器的進(jìn)料由以下物質(zhì)組成:9.56重量%的丙烯酸、33.73重量%丙烯酸鈉、0.013重量%的3-重乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(純度約85重量%)、0.071重量%的[2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、0.0028重量%的ff7(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)、0.054重量%的hp(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)、0.099重量%的過(guò)氧二硫酸鈉溶液和水。中和程度為73%。每個(gè)孔的進(jìn)料為1.4kg/h。對(duì)得到的吸水性聚合物顆粒進(jìn)行分析。條件和結(jié)果匯總在表1至3中。表1:實(shí)施例1至7的聚合的工藝條件實(shí)施例4和5一般性說(shuō)明在轉(zhuǎn)速為2000rpm的schugi(型號(hào)flexomix-160,由hosokawamicronb.v.,doetinchem,netherlands制造)中,將基礎(chǔ)聚合物通過(guò)使用2或3個(gè)圓型噴霧嘴系統(tǒng)(型號(hào)為gravity-fedsprayset-ups,externalmixtypsu4,fluidcap60100和aircapss-120,由sprayingsystemsco,wheaton,illinois,usa制造)用表面后交聯(lián)劑溶液涂布,然后經(jīng)由基礎(chǔ)聚合物進(jìn)料(70)填充,并在軸(76)轉(zhuǎn)速為6rpm的熱干燥器(65)(型號(hào)為npd5w-18,由gmfgouda,waddinxveen,thenetherlands制造)中干燥。熱干燥器(65)具有兩個(gè)軸傾斜為90°的攪拌槳(80)和具有兩塊可拆卸堰板(73)的固定的卸料區(qū)(71)。如圖15所示,每塊堰板具有堰板開口,其中最小堰高在50%處(75)且最大堰開口在100%處(74)。地板與熱干燥器之間的側(cè)傾角α(78)為約3°。熱干燥器的堰高在50-100%之間,對(duì)應(yīng)的停留時(shí)間為約40至150min,產(chǎn)品密度為約700至750kg/m3。熱干燥器中產(chǎn)品的溫度為120至165℃。干燥后,將表面后交聯(lián)的聚合物運(yùn)送到冷卻器(gmfgouda,waddinxveen,thenetherlands)中的排料區(qū)(77),以將表面后交聯(lián)的聚合冷卻至約60℃,其中冷卻器的轉(zhuǎn)速為11rpm,堰高為145mm。冷卻之后,材料篩分為最小分級(jí)粒徑為150μm且最大分級(jí)粒徑為710μm。實(shí)施例4將碳酸亞乙酯、水、up818(basfse,ludwigshafen,germany)和乳酸鋁水溶液(22重量%)預(yù)混合并用作表面后交聯(lián)劑溶液,如表5中所匯總。對(duì)于乳酸鋁,使用al220(由dr.paullohmanngmbh,emmerthal,germany制造)。此外,在冷卻器的前三分之一處使用兩個(gè)噴嘴將5.0重量%的0.05%的up818水性溶液另外地添加到冷卻器中。所述噴嘴設(shè)置在產(chǎn)品床下方。對(duì)得到的吸水性聚合物顆粒進(jìn)行分析。試驗(yàn)條件和結(jié)果匯總在表4至7中。實(shí)施例5將碳酸亞乙酯、水、20(croda,nettetal,germany)和乳酸鋁水溶液(22重量%)預(yù)混合并用作表面后交聯(lián)劑溶液,如表5中所匯總。對(duì)于乳酸鋁,使用al220(由dr.paullohmanngmbh,emmerthal,germany制造)。此外,在冷卻器的前三分之一處使用兩個(gè)噴嘴將4.0重量%的0.125%的水性溶液(croda,nettetal,germany)和4.4重量%的5.7%的乳酸水性溶液另外地添加到冷卻器中。兩種溶液的溫度均為約25℃。所述噴嘴設(shè)置在產(chǎn)品床下方。對(duì)得到的吸水性聚合物顆粒進(jìn)行分析。試驗(yàn)條件和結(jié)果匯總在表4至8中。實(shí)施例6制備吸收紙/吸收芯:將熱熔膠(2.0gsm,由bostik獲得的建筑熱熔粘合劑)噴涂在織物底層(45gsm,由fujianqiaodong-paperco.,ltd.制造的壓縮織物)上,然后使用輥式給料機(jī)(市售可得的sap輥式給料機(jī)類型)將sap(底層)在130gsm負(fù)荷下施加到織物上。將高度蓬松的無(wú)紡材料(50gsm,由fujianqiaodong-paperco.,ltd.制造的聚酯的熱風(fēng)粘合無(wú)紡物)供入層壓設(shè)備中,將熱熔膠噴涂到無(wú)紡材料(0.5gsm,由bostik獲得的建筑熱熔粘合劑)上。然后將含有熱熔膠的無(wú)紡物與織物層熱熔膠和sap進(jìn)行層壓。得到吸收紙的底層。另一層通過(guò)將熱熔膠(2.0gsm)噴涂到另一個(gè)織物片(頂層,由fujianqiaodong-paperco.,ltd.制造的壓縮織物)上制備,然后將另一種類型的sap(130gsm)施加到該織物層上。得到吸收紙的第二層。然后使用熱熔膠(0.5gsm,由bostik獲得的建筑熱熔粘合劑)將第一層和第二層通過(guò)壓輥(市售可得的金屬壓實(shí)輥)層壓在一起。得到完整的吸收紙。吸收紙由兩層超吸收性聚合物(superabsorbentpolymer,sap)層組成,其中一層置于頂層(91)且另一層置于底層(92)。頂部和底部sap層均構(gòu)成130克/平方米(g/m2)。這兩層用0.5g/m2的熱熔膠粘合(93)在50g/m2的熱風(fēng)粘合的無(wú)紡材料(94)上,然后使用以2.0g/m2施用至表面的熱熔膠將其夾在位于頂部(95)和底部(96)的兩層45g/m2壓縮織物層之間。對(duì)于頂層和底層,所用的總熱熔膠為2.5g/m2。(數(shù)字參見圖17)將層壓片(以下稱為試樣)切割成寬為95mm且長(zhǎng)為400mm。將切成規(guī)格的吸收紙插入具有2層壓花無(wú)紡頂片(具有g(shù)/m2)的預(yù)制帶式尿布袋(daddybaby尿布尺寸-l,帶式,由fuzhouangelcommodityco.,ltd制造)中。試樣沒(méi)有收集層。兩個(gè)紡粘無(wú)紡?fù)炔糠饪诰哂?5mm的高度和兩個(gè)彈性帶。粘合(tack-down)腿部封口和吸收芯兩側(cè)之間的距離均為10mm寬。吸收芯的尺寸與所用的吸收紙的尺寸相同。實(shí)施例7制造尿布樣品市售的帶式尿布具有2層壓花無(wú)紡頂片(具有52gsm)的帶式尿布(daddybaby尿布尺寸-l,帶式,由fuzhouangelcommodityco.,ltd制造)。從底片的中間切割尿布樣品。小心地取出原來(lái)的吸濕芯。尿布樣品不具有收集層。兩個(gè)紡粘無(wú)紡?fù)炔糠饪?左和右)均具有35mm的高度和兩個(gè)彈性帶。粘合腿部封口和吸收芯兩側(cè)之間的距離均為10mm寬。其他材料保持相同,得到空的尿布袋。用剪刀切割實(shí)驗(yàn)的層壓吸收紙/吸收芯,得到的尺寸為400mm長(zhǎng)和95mm寬。將片狀的吸收紙插入并放置在尿布袋中,代替原來(lái)的吸收芯。然后用膠帶小心地密封尿布樣品,以形成用于實(shí)驗(yàn)測(cè)試的尿布樣品。實(shí)施例8制備不同的吸收紙1上層(91)130gsm實(shí)施例2下層(92)130gsmaquakeepsa60sx-ii,由sumitomoseikachemicalsco.,ltd.,japan制造2上層(91)130gsm實(shí)施例4下層(92)130gsmaquakeepsa60sx-ii,由sumitomoseikachemicalsco.,ltd.,japan制造3上層(91)130gsmsanwettim930,san-diapolymers,ltd.下層(92)130gsmaquakeepsa60sx-ii,由sumitomoseikachemicalsco.,ltd.,japan制造實(shí)施例9對(duì)實(shí)施例8的吸收紙,測(cè)定淋水時(shí)間和再潤(rùn)濕量。結(jié)果匯總在表9中。表9:淋水時(shí)間和再潤(rùn)濕測(cè)試結(jié)果結(jié)果顯示,與所測(cè)試的其他吸收紙相比,頂層(91)中具有表面后交聯(lián)的實(shí)施例4且底層上具有aquakeepsa60sx-ii的吸收紙顯示出最低的再潤(rùn)濕。實(shí)施例10對(duì)于實(shí)施例8中所描述的吸收紙,還測(cè)量了快速干燥。結(jié)果匯總在表10中。表10干燥測(cè)試結(jié)果上層(91)下層(92)快速干燥(g)1實(shí)施例2aquakeepsa60sx-ii7.72實(shí)施例4aquakeepsa60sx-ii1.83sanwettim930aquakeepsa60sx-ii3.4實(shí)施例11對(duì)于如實(shí)施例8中所描述的吸收紙,測(cè)定了透濕時(shí)間和再潤(rùn)濕(中國(guó)標(biāo)準(zhǔn))。結(jié)果匯總在表11中。表11:透濕時(shí)間和再潤(rùn)濕結(jié)果與所測(cè)試的其他吸收紙相比,頂層(91)中具有實(shí)施例4且底層(92)中具有aquakeepsa60sx-ii的吸收紙顯示出顯著較低的再潤(rùn)濕。實(shí)施例12:實(shí)施例8的吸水性顆粒的特性列于表12中。表12:吸水性聚合物的特性當(dāng)前第1頁(yè)12當(dāng)前第1頁(yè)12
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