專利名稱：：精制茶提取物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及茶提取物的精制產(chǎn)物的制造方法。
背景技術(shù)：
：作為兒茶素的效果，已經(jīng)報(bào)告有a-淀粉酶活性阻礙作用等(例如參照專利文獻(xiàn)l)。為了表現(xiàn)這樣的生理效果，為了攝取大量的兒茶素，希望有在飲料中配合高濃度兒茶素的技術(shù)。作為該方法之一使用如下方法利用綠茶提取物的濃縮物等茶提取物，在飲料中以溶解狀態(tài)添加兒茶素。但是，根據(jù)成為高濃度地配合兒茶素的對(duì)象的飲料種類，例如，在茶類飲料、碳酸飲料等非茶類飲料等中添加兒茶素時(shí)等，己知咖啡因以及來(lái)自綠茶的苦澀味的殘留和著色將會(huì)顯著損害飲料的商品價(jià)值。有關(guān)從茶提取物除去咖啡因等雜質(zhì)的方法，已知的有吸附法(專利文獻(xiàn)24)、提取法(專利文獻(xiàn)56)等。在上述方法中，為了提高茶提取物中的非聚合物兒茶素類的含有率，必須要使用有機(jī)溶劑，但從工業(yè)角度上看，有回收率低的問(wèn)題。有關(guān)改善茶提取物的色調(diào)的方法，已知在茶提取液中存在環(huán)糊精的情況下使活性碳與其發(fā)生作用，以使著色成分等吸附在活性碳上從而被除去的抗菌脫臭劑(專利文獻(xiàn)7)，但難以將其應(yīng)用于飲料用兒茶素制劑。已知在兒茶素中，通過(guò)控制非聚合物兒茶素類中的非沒(méi)食子酸酯體的含量，能夠改善綠茶提取物的風(fēng)味(參照專利文獻(xiàn)8)。另外，如專利文獻(xiàn)9中所示，通過(guò)對(duì)沒(méi)食子酸酯體兒茶素進(jìn)行鞣酸酶處理、使其一部分或全部成為沒(méi)食子酸、從而得到兒茶素類和沒(méi)食子酸的混合物的方法，可以減少成為苦味原因的沒(méi)食子酸酯體兒茶素類。但是，在這里使用的方法是通過(guò)進(jìn)行鞣酸酶處理來(lái)控制非沒(méi)食子酸酯體的含量的方法，由于酶(鞣酸酶)的殘留和由沒(méi)食子酸酯體的水解而生成的沒(méi)食子酸，所得到的茶提取物的風(fēng)味不充分。已知沒(méi)食子酸酯體的比率高的茶提取物有效的制造技術(shù)(參照專利文獻(xiàn)10)，但還不知道非沒(méi)食子酸酯體的比率高的茶提取物有效的制造技術(shù)。另外，已知以合成吸附劑處理茶提取液，采取未吸附部分的技術(shù)(參照專利文獻(xiàn)11)，但由于殘留茶風(fēng)味等且苦味強(qiáng)，所以在飲料等中的用途不大。另外，已知在填充有合成吸附劑的柱中通過(guò)綠茶提取夜以進(jìn)行吸附處理，并以2種濃度不同的乙醇水溶液進(jìn)行脫附處理的技術(shù)(參照專利文獻(xiàn)12)，這是在維持處理前后的兒茶素組成的前提下除去咖啡因和雜質(zhì)的精制技術(shù)，其來(lái)源于非沒(méi)食子酸酯體的比率的風(fēng)味改善效果小。專利文獻(xiàn)l:特開(kāi)平3—133928號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開(kāi)平5—153910號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開(kāi)平8—109178號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特開(kāi)2002—335911號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:特開(kāi)平1一289447號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:特開(kāi)昭59_219384號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:特開(kāi)2001—299887號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8:特開(kāi)2004—321105號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9:特開(kāi)2004—222719號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10:特開(kāi)2006—36645號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)lh特開(kāi)2005—170871號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)12:特開(kāi)2006—8580號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種精制茶提取物的制造方法(1)，其特征在于使茶提取物吸附在合成吸附劑上，接著使堿性水溶液或有機(jī)溶劑水溶液接觸合成吸附劑、使非聚合物兒茶素類洗脫，接著在有機(jī)溶劑水溶液中使洗脫液和活性碳接觸。另外，本發(fā)明提供一種精制茶提取物的制造方法(2)，其特征在于使茶提取物吸附在合成吸附劑上，接著使堿性水溶液或有機(jī)溶劑水溶液接觸合成吸附劑、使非聚合物兒茶素類洗脫，將洗脫液的pH調(diào)整為7以下、并進(jìn)行濃縮，接著將析出的懸濁物通過(guò)固液分離而除去。另外，本發(fā)明是提供一種精制茶提取物的制造方法(3)，其特征在于使茶提取物吸附在合成吸附劑上后，使洗滌液接觸合成吸附劑，接著使有機(jī)溶劑水溶液或堿性水溶液接觸合成吸附劑，分餾出作為非聚合物兒茶素類非沒(méi)食子酸酯體的比率是55100%、咖啡因/非聚合物兒茶素類是0.15以下的茶提取物。本發(fā)明還提供一種精制茶提取物的制造方法(4)，其特征在于水解茶提取物，接著使之吸附在合成吸附劑上，之后使堿性水溶液或有機(jī)溶劑水溶液接觸合成吸附劑、使非聚合物兒茶素類洗脫。另外，本發(fā)明提供一種精制茶提取物，其特征在于固體成分中的非聚合物兒茶素類是2595重量％、非聚合物兒茶素類中的沒(méi)食子酸酯體的比率是070重量％、沒(méi)食子酸和非聚合物兒茶素類的比例是00.1、咖啡因和非聚合物兒茶素類的比例是00.15。另外，本發(fā)明提供一種精制茶提取物，其特征在于固體成分中的非聚合物兒茶素類是2595重量％、非聚合物兒茶素類中的沒(méi)食子酸酯體的比率是070重量。％、沒(méi)食子酸和非聚合物兒茶素類的比例是00.1、咖啡因和非聚合物兒茶素類的比例是00.2、非聚合物兒茶素類的濃度為1重量％的該提取物的水溶液在450nm的色調(diào)是00.8。另外，本發(fā)明提供一種精制茶提取物，其特征在于固體成分中的非聚合物兒茶素類是4590重量％、非聚合物兒茶素類中的沒(méi)食子酸酯體的比率是0.00147重量％、沒(méi)食子酸量/非聚合物兒茶素類(重量比)是0.3以下。另外，本發(fā)明提供由上述(1)(4)的制造方法得到的精制茶提取物。本發(fā)明還提供配合了由上述(1)(4)的制造方法得到的精制茶提取物的容器裝茶飲料。本發(fā)明提供非聚合物兒茶素類的回收率高、咖啡因含量低、呈味和色調(diào)良好的精制茶提取物的制造方法。另外，由該精制茶提取物提供穩(wěn)定性良好的飲料。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在使茶提取物吸附在合成吸附劑上后，通過(guò)用有機(jī)溶劑水溶液或堿性水溶液選擇性地洗脫出非聚合物兒茶素類，可以高收率地回收非聚合物兒茶素類、降低咖啡因含量，可以得到呈味和色調(diào)改善的精制物。由本發(fā)明可以得到非聚合物兒茶素類的回收率高、咖啡因含量低、呈味和色調(diào)被改善的精制茶提取物。另外，由本發(fā)明的精制茶提取物可以得到穩(wěn)定性良好的飲料。具體實(shí)施例方式在本發(fā)明中，所謂非聚合物兒茶素類，是兒茶素、沒(méi)食子兒茶素、兒茶素沒(méi)食子酸酯、沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯等非表體兒茶素和表兒茶素、表沒(méi)食子兒茶素、表兒茶素沒(méi)食子酸酯、表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯等表體兒茶素的總稱。在本發(fā)明中，所謂非聚合物兒茶素非沒(méi)食子酸酯體，是兒茶素、沒(méi)食子兒茶素、表兒茶素、表沒(méi)食子兒茶素等的總稱。所謂非聚合物兒茶素類中的非沒(méi)食子酸酯體的比率，是上述非聚合物兒茶素非沒(méi)食子酸酯體相對(duì)于非聚合物兒茶素類總量的重量百分比。在本發(fā)明中，所謂非聚合物兒茶素沒(méi)食子體，是沒(méi)食子兒茶素、沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯、表沒(méi)食子兒茶素、表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯等的總稱。所謂非聚合物兒茶素類中的沒(méi)食子體的比率，是上述非聚合物兒茶素沒(méi)食子體相對(duì)于非聚合物兒茶素類總量的重量百分比。在本發(fā)明中，所謂非聚合物兒茶素表體，是表兒茶素、表沒(méi)食子兒茶素、表兒茶素沒(méi)食子酸酯、表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯等的總稱。所謂非聚合物兒茶素類中的表體的比率，是上述非聚合物兒茶素表體相對(duì)于非聚合物兒茶素類總量的重量百分比。在本發(fā)明中，所謂非聚合物兒茶素沒(méi)食子酸酯體，是兒茶素沒(méi)食子酸酯、沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯、表兒茶素沒(méi)食子酸酯、表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯等的總稱。所謂非聚合物兒茶素類中的沒(méi)食子酸酯體的比率，是上述非聚合物兒茶素沒(méi)食子酸酯體相對(duì)于非聚合物兒茶素類總量的重量百分比。在本發(fā)明中使用的茶提取物可以列舉從茶葉得到的提取液。也可以使用來(lái)自其它含有咖啡因的植物，例如咖啡等含有咖啡因的提取物和茶提取液的混合物等。使用的茶葉更具體地可以列舉由山茶屬、例如C.sinensis、C.assamica以及藪北種(cv.Yabukita)或它們的雜種等得到的茶葉制茶而得到的茶葉。制茶而得到的茶葉有煎茶、番茶、玉露茶、碾茶、釜炒茶等綠茶類、以烏龍茶為代表的半發(fā)酵茶、以紅茶為代表的發(fā)酵茶。另外，也可以使用實(shí)施超臨界狀態(tài)二氧化碳接觸處理的茶葉。關(guān)于提取茶的方法，按照攪拌提取、滴提取等以往的方法進(jìn)行。另外，在提取時(shí)的水中也可以預(yù)先添加抗壞血酸鈉等有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽類。另外，也可以并用煮沸脫氣或通入氮?dú)獾榷栊詺怏w以除去溶存氧的、在所謂非氧化氛圍下進(jìn)行提取的方法。由此而得到的提取液既可以直接用于本發(fā)明，也可以在干燥、濃縮后用于本發(fā)明。茶提取物的形態(tài)可以列舉液體、漿料、半固體、固體的形態(tài)。在本發(fā)明中使用的茶提取物，作為從茶葉提取的提取液的取代，既可以在水或有機(jī)溶劑中溶解或稀釋茶提取物的濃縮物而予以使用、也可以并用來(lái)自茶葉的提取液和茶提取物的濃縮物。在這里，所謂茶提取物的濃縮物，是將由熱水或有機(jī)溶劑水溶液提取茶葉的提取物濃縮而得到的濃縮物，例如，指的是由在特開(kāi)昭59—219384號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平4—20589號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平5—260907號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平5—306279號(hào)公報(bào)等中記載的方法配制的濃縮物。具體地，作為茶提取物也可以將市售的TokyoFoodTecnoCo.，Ltd.生產(chǎn)的(水U7二乂>)、伊藤園株式會(huì)社生產(chǎn)的(于77，>)、太陽(yáng)化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)的(Simphenon)等粗兒茶素制劑作為固體茶提取物使用。在本發(fā)明的精制處理中使用的茶提取物，出于減少苦味的目的、優(yōu)選實(shí)施水解處理。由該水解處理，非聚合物兒茶素類中的沒(méi)食子酸酯體的比率下降。本發(fā)明中，在采用制造法(4)時(shí)特別優(yōu)選進(jìn)行該水解工序。由水解引起的非聚合物兒茶素類中的非聚合物兒茶素沒(méi)食子酸酯體的濃度的下降程度，從改善呈味方面考慮，優(yōu)選5重量％以上、更優(yōu)選7重量％以上、特別優(yōu)選10重量。％以上。水解方法由酶類處理、酸處理、堿處理等來(lái)進(jìn)行。酶類優(yōu)選具有鞣酸酶活性的酶、菌體或培養(yǎng)液，酸優(yōu)選鹽酸、硫酸、磷酸，堿優(yōu)選氫氧化鈉等。其中，從反應(yīng)控制方面考慮，優(yōu)選由酶類進(jìn)行的水解。在這里，所謂具有鞣酸酶活性，指的是具有分解鞣酸的活性，可以使用具有該活性的任意的酶、菌體、培養(yǎng)液。具體地，作為具有鞣酸酶活性的酶，在市售品中可以利用果膠酶PLAMANO(AmanoEnzymeInc.生產(chǎn))、半纖維素酶AMANO90(AmanoEnzymeInc.生產(chǎn))、鞣酸酶KTFH(KIKKOMANCorporation生產(chǎn))等。其中，優(yōu)選鞣酸酶。例如，可以列舉培養(yǎng)曲霉屬、青霉屬、根霉屬的鞣酸酶生產(chǎn)菌而得到的鞣酸酶。其中，優(yōu)選來(lái)自米曲霉的鞣酸酶。所謂具有鞣酸酶活性的菌體，是可以產(chǎn)生具有鞣酸酶活性的酶的菌體，可以列舉曲霉菌等。例如，可以列舉曲霉屬、青霉屬等，其中，優(yōu)選米曲霉。所謂具有鞣酸酶活性的培養(yǎng)液，是培養(yǎng)曲霉屬、青霉屬、根霉屬的鞣酸酶生產(chǎn)菌而得到的培養(yǎng)液。優(yōu)選地可以列舉以鞣酸為唯一的碳源進(jìn)行培養(yǎng)而得到的培養(yǎng)液，既可以使用精制品也可以使用未精制品。從抑制風(fēng)味變差和生產(chǎn)率方面考慮而在盡可能短的時(shí)間內(nèi)結(jié)束水解時(shí)，優(yōu)選利用酶或培養(yǎng)液。在本發(fā)明中使用的具有鞣酸酶活性的酶或培養(yǎng)液，優(yōu)選具有500100000U/g的酶活性，酶活性如果是500U/g以下，則為了在工業(yè)上限定的時(shí)間內(nèi)完成處理就必須要有大量的酶；如果酶活性是100000U/g以上，則因?yàn)槊阜磻?yīng)速度過(guò)快而難以控制反應(yīng)體系。在這里，lUnit表示在3(TC水中水解鞣酸中所含的1微摩爾酯鍵的酶量。由具有鞣酸酶活性的酶或培養(yǎng)液進(jìn)行處理時(shí)的非聚合物兒茶素濃度，優(yōu)選0.122重量％、更優(yōu)選0.115重量％、更加優(yōu)選0.510重量％、特別優(yōu)選0.53重量％。該濃度小于0.1重量％時(shí)，在此后的向合成吸附劑吸附時(shí)吸附量下降，如果大于22重量％、在水解處理時(shí)就需要長(zhǎng)時(shí)間，從生產(chǎn)率和茶提取物味道方面考慮不優(yōu)選。為了得到呈味得到改善的非聚合物兒茶素沒(méi)食子酸酯體的比率，優(yōu)選相對(duì)于茶提取物中的非聚合物兒茶素類添加0.0110重量％范圍的酶或培養(yǎng)液。為了使包含酶失活工序在內(nèi)的上述水解處理在工業(yè)性上最佳的酶反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)以內(nèi)結(jié)束，酶或培養(yǎng)液的濃度優(yōu)選是0.017重量％、更優(yōu)選是0.035重量％。相對(duì)于綠茶提取物中的非聚合物兒茶素類，優(yōu)選成為1300Unit/g一非聚合物兒茶素、更優(yōu)選成為3200Unit/g—非聚合物兒茶素、特別優(yōu)選成為5150Unit/g—非聚合物兒茶素地添加具有鞣酸酶活性的酶或培養(yǎng)液。由酶或培養(yǎng)液進(jìn)行處理的溫度優(yōu)選是可以得到最佳酶活性的070°C、更優(yōu)選是06(TC、特別優(yōu)選是55(TC。為了使由酶或培養(yǎng)液進(jìn)行的水解反應(yīng)結(jié)束，必須要使酶活性失活。酶失活可以由加熱而達(dá)到。酶失活溫度優(yōu)選7010(TC，低于7(TC時(shí)，因?yàn)殡y以在短時(shí)間內(nèi)充分使酶失活而進(jìn)行水解反應(yīng)，不能在非聚合物兒茶素沒(méi)食子酸酯體的比率的范圍內(nèi)停止酶反應(yīng)。另外，如果到達(dá)失活溫度以后的保持時(shí)間是IO秒以下時(shí)，因?yàn)殡y以使酶活性充分失活而進(jìn)行酶反應(yīng)；另外，在保持時(shí)間是20分鐘以上時(shí)，有引起非聚合物兒茶素類的非表向異構(gòu)化的情況而不優(yōu)選。酶反應(yīng)的失活方法可以由間歇式或板型熱交換機(jī)那樣的連續(xù)式進(jìn)行加熱而停止。另外，在鞣酸酶處理的失活結(jié)束后，可以由離心分離等操作將茶提取物清澈化。作為菌體例如利用曲霉菌時(shí)，非聚合物兒茶素的濃度優(yōu)選在0.1重量％22重量％、更優(yōu)選在0.1重量％15重量％、特別優(yōu)選在0.5重量％15重量％的茶提取物中加入曲霉菌進(jìn)行水解處理。曲霉菌由其種類等而有很大不同，相對(duì)于茶提取物中的非聚合物兒茶素類，通常在0.5重量％10重量％的范圍內(nèi)、特別在1.0重量％5重量。％的范圍內(nèi)添加。溫度條件優(yōu)選45。C7(TC、更優(yōu)選50。C60。C。發(fā)酵時(shí)間通常是12小時(shí)20日、更優(yōu)選1日10日。曲霉菌的酶活性失活和在酶或培養(yǎng)液中水解反應(yīng)的結(jié)束時(shí)相同。合成吸附劑可以使用通常在不溶性三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)聚合物中實(shí)質(zhì)上不具有離子交換基那樣的官能基的吸附劑，可以優(yōu)選使用離子交換能力小于lmeq/g的吸附劑。合成吸附劑的母體優(yōu)選苯乙烯類、甲基丙烯酸類、丙烯酸類、聚乙烯類，從兒茶素和咖啡因的分離性方面考慮特別優(yōu)選苯乙烯類。具體地可以使用其母體是苯乙烯類的合成吸附劑，例如AMBERLITEXAD4、XAD16HP、XAD1180、XAD2000(供給來(lái)源美國(guó)羅門(mén)哈斯公司)，DIAIONHP20、HP21(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))，SEPABEADSSP850、SP825、SP700、SP70(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))，VPOC1062(拜爾公司生產(chǎn))；以溴原子取代核而強(qiáng)化吸附力的改性苯乙烯類，例如SEPABEADSSP205、SP206、SP207(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))；甲基丙烯酸類，例如DIAIONHPIMG、HP2MG(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))；苯酚類，例如AMBERLITEXAD761(羅門(mén)哈斯公司生產(chǎn))；丙烯酸類，例如AMBERLITEXAD7HP(羅門(mén)哈斯公司生產(chǎn))；聚乙烯類，例如TOYOPEARL、HW-40C(TosohCorporation生產(chǎn))；糊精類，例如SEPHADEX、LH-20(PharmaciaCorporation生產(chǎn))等。作為使茶提取物吸附在合成吸附劑上的方法，采用在茶提取物及其水溶液中添加合成吸附劑、攪拌、吸附后，由過(guò)濾操作回收合成吸附劑的間歇方法，或使用填充有合成吸附劑的柱以連續(xù)處理方式進(jìn)行吸附處理的柱方法，但從生產(chǎn)率方面考慮優(yōu)選由柱進(jìn)行的連續(xù)處理方法。填充有合成吸附劑的柱，優(yōu)選預(yù)先以SV(空間速度)二0.510[h—4、相對(duì)于合成吸附劑的通液倍數(shù)210[v/v]的通液條件、用95volX乙醇水溶液進(jìn)行洗凈，除去合成吸附劑的原料單體和原料單體中的雜質(zhì)等。此后以SV二0.510[h—"、相對(duì)于合成吸附劑的通液倍數(shù)l60[v/vl的通液條件、進(jìn)行水洗除去乙醇，將含有合成吸附劑液體置換為水體系，由該方法提高非聚合物兒茶素類的吸附能力。在柱中通過(guò)茶提取物液體時(shí)的條件為在使提取物吸附在合成吸附劑上時(shí)，從向合成吸附劑的吸附效率方面考慮，茶提取物中的非聚合物兒茶素類的濃度優(yōu)選0.122重量％、更優(yōu)選0.115重量％、更加優(yōu)選0.510重量％、特別優(yōu)選0.53重量。％。在填充有合成吸附劑的柱中通過(guò)茶提取物液體的條件為優(yōu)選以SV(空間速度)=0.510[h—"的通液速度、相對(duì)于合成吸附劑的通液倍數(shù)為0.520[v/v]的條件進(jìn)行通液。在10[h—']以上的通液速度時(shí)，會(huì)發(fā)生非聚合物兒茶素類的吸附不充分的情況；在20[v/v]以上的通液量時(shí)，會(huì)有非聚合物兒茶素類的吸附不穩(wěn)定的情況。在吸附茶提取液后，優(yōu)選以水或有機(jī)溶劑水溶液洗凈合成吸附劑。另外，在本發(fā)明中，在采用制造法(3)時(shí)特別優(yōu)選進(jìn)行該洗凈工序。從兒茶素回收率方面考慮，在合成吸附劑的洗凈中使用的水溶液優(yōu)選是pH7以下的水，也可以在和有機(jī)溶劑的混合體系中使用。有機(jī)溶劑可以列舉丙酮、甲醇、乙醇等，從用于食品的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選乙醇。從兒茶素回收率方面考慮，含有的有機(jī)溶劑濃度是020重量％、優(yōu)選是010重量％、更優(yōu)選是05重量％。在該洗凈工序中，優(yōu)選以SV(空間速度)=0.510[h—"的通液速度、以相對(duì)于合成吸附劑的通液倍數(shù)110[v/v]除去在合成吸附劑上吸附的雜質(zhì)。從雜質(zhì)的除去效果和非聚合物兒茶素類的回收率方面考慮，更優(yōu)選以SV(空間速度)=0.55[h—^的通液速度、以通液倍數(shù)l5[v/v]進(jìn)行洗凈。洗脫液使用有機(jī)溶劑水溶液時(shí)(a)，作為用于洗脫非聚合物兒茶素類的有機(jī)溶劑，優(yōu)選水溶性有機(jī)溶劑，可以列舉丙酮、甲醇、乙醇等，從用于食品的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選乙醇。從非聚合物兒茶素類的回收率高和雜質(zhì)量變少等方面考慮，該有機(jī)溶劑優(yōu)選以水溶液形式使用，水溶液中的有機(jī)溶劑的濃度優(yōu)選180重量％、更優(yōu)選460重量％、特別優(yōu)選1040重量％。優(yōu)選以SV(空間速度)=0.55[h—']的通液速度、以相對(duì)于合成吸附劑的通液倍數(shù)為115[v/v]的條件洗脫非聚合物兒茶素類。從生產(chǎn)率和非聚合物兒茶素類回收率方面考慮，更優(yōu)選以SV=l3[h—4的通液速度、以通液倍數(shù)210[v/v]的條件洗脫。從工序的簡(jiǎn)單化和精制成本方面考慮，優(yōu)選在非聚合物兒茶素類的洗脫中使用的洗脫液是有機(jī)溶劑水溶液。洗脫液使用堿性水溶液時(shí)(b)，作為用于洗脫非聚合物兒茶素類的堿性水溶液，可以適合地使用堿金屬鹽、堿土類金屬鹽等堿的水溶液，可以優(yōu)選使用鈉、鉀類的堿性水溶液，例如，可以適合地使用氫氧化鈉水溶液、碳酸鈉水溶液等。另外，堿性水溶液的pH優(yōu)選是714范圍，從非聚合物兒茶素類回收率方面考慮，優(yōu)選913.S、特別優(yōu)選1013.5。作為pH714的鈉類水溶液，可以列舉4%以下的氫氧化鈉水溶液、1N碳酸鈉水溶液等。堿性水溶液和有機(jī)溶劑也可以混合使用。從咖啡因和兒茶素的分離性方面考慮，有機(jī)溶劑的濃度優(yōu)選090重量％范圍、更優(yōu)選050重量％、更加優(yōu)選020重量％。在洗脫工序中，用于洗脫的堿性水溶液可以使用pH不同的2種以上的堿性水溶液，可以使這些堿性水溶液以pH低的順序接觸合成吸附劑。在各個(gè)pH區(qū)域可以洗脫出不同的非聚合物兒茶素類和其它成分。優(yōu)選以SV(空間速度)=210[h—"的通液速度、以相對(duì)于合成吸附劑的通液倍數(shù)130[v/v]的條件洗脫非聚合物兒茶素類。從生產(chǎn)率和非聚合物兒茶素類的回收率方面考慮，更優(yōu)選以SV=37[h—']的通液速度、以通液倍數(shù)315[v/v]的條件進(jìn)行洗脫。從精制茶提取物的色調(diào)、活性碳處理中的回收率方面考慮，優(yōu)選在非聚合物兒茶素類的洗脫中使用的洗脫液是堿性水溶液。在以堿性水溶液進(jìn)行洗脫時(shí)，非聚合物兒茶素類的洗脫液是堿性，從非聚合物兒茶素類穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將洗脫液的pH調(diào)整成為7以下、更優(yōu)選調(diào)整成為16、更加優(yōu)選調(diào)整成為15、特別優(yōu)選調(diào)整成為24。具體地，可以利用以酸中和、以電透析除去堿金屬離子，或以離子交換樹(shù)脂除去堿金屬離子的方法。作為離子交換樹(shù)脂特別優(yōu)選使用H型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂。從工藝方法的簡(jiǎn)便性觀點(diǎn)考慮、優(yōu)選以離子交換樹(shù)脂調(diào)整pH。具體地，陽(yáng)離子交換樹(shù)脂可以使用AMBERLITE200CT、IR120B、IR124、IR118、DIAIONSK1B、SK1BH、SK102、PK208、PK212等。在以堿性水溶液洗脫時(shí)，濃縮中和后的洗脫液、固液分離除去析出的雜質(zhì)，這從呈味和制品穩(wěn)定性提高方面考慮時(shí)是優(yōu)選的。濃縮可以由減壓蒸餾、薄膜蒸餾、膜濃縮等實(shí)施。從呈味和析出的雜質(zhì)的分離性方面考慮，濃縮倍率優(yōu)選2500倍、更優(yōu)選2250倍、特別優(yōu)選2125倍。從呈味和析出的雜質(zhì)的分離性方面考慮，濃縮后的非聚合物兒茶素類的濃度優(yōu)選0.160重量％、更優(yōu)選0.230重量％、特別優(yōu)選0.515重量％。固液分離的具體操作方式可以列舉過(guò)濾和/或離心分離處理。固液分離茶提取物水溶液而得到的水溶性部分茶提取物水溶液的濁度，如果是0.1100NTU、更優(yōu)選是0.570NTU、更加優(yōu)選是150NTU，則在飲料的呈味和穩(wěn)定性方面優(yōu)選。濁度以2100P型("'7夕公司生產(chǎn))測(cè)定，可以以在這里得到的值[單位NTU]作為分離清澈性的指標(biāo)。固液分離方法可以適用在食品工業(yè)中使用的方法。例如，以膜濾進(jìn)行固液分離時(shí)的膜濾條件是，優(yōu)選溫度為570°C、更優(yōu)選1040°C。從成為確定的濁度方面考慮，膜孔徑優(yōu)選0.110um，從過(guò)濾所需要的時(shí)間和混濁成分的分離性方面考慮，膜孔徑更優(yōu)選0.15um、特別優(yōu)選0.12um。作為膜孔徑的測(cè)定方法，可以列舉使用水銀壓入法、泡點(diǎn)試驗(yàn)、細(xì)菌過(guò)濾法等一般的測(cè)定方法，優(yōu)選使用以泡點(diǎn)試驗(yàn)求出的值。在膜過(guò)濾中使用的膜材質(zhì)，可以使用高分子膜、陶瓷膜、不銹鋼膜等。另外，離心分離機(jī)優(yōu)選分離板型、圓筒型、迪肯特型等一般的機(jī)器。離心分離條件優(yōu)選溫度570°C、更優(yōu)選是1040°C，轉(zhuǎn)速和時(shí)間可以根據(jù)希望的濁度來(lái)設(shè)定條件。例如，在分離板型時(shí)，優(yōu)選300010000r/min、更優(yōu)選5000腦00r/min、特別優(yōu)選600010000r/min，優(yōu)選0.230分鐘、更優(yōu)選0.220分鐘、特別優(yōu)選0.215分鐘。從改善茶提取物的色調(diào)方面考慮，優(yōu)選使洗脫液(包含上述(a)和(b)的任意一個(gè))在有機(jī)溶劑水溶液中接觸活性碳?；钚蕴嫉脑峡梢粤信e椰子殼、木質(zhì)、煤等，但優(yōu)選木質(zhì)?；钚蕴嫉馁x活方法可以列舉水蒸汽賦活法、氣體賦活法、藥品賦活法，但優(yōu)選藥品賦活法。例如，可以使用ZN-50、Y-10S、GS-l、GS-B(AjinomotoFine陽(yáng)TechnoCo"Inc.生產(chǎn))，KURARAYCOALGLC、KURARAYCOALPK-D、KURARAYCOALPW-D、KURARAYCOALGW、KURARAYCOALGA、KURARAYCOALGA-D、KURARAYCOALRP-15(KURARAYCHEMICALCO.,LTD.生產(chǎn))，SHIRASAGIAW50、SHIRASAGIA、SHIRASAGIP、SHIRASAGIKL、SHIRASAGIM、SHIRASAGIC、CARBORAFFIN、WH2C(JapanEnviroChemicals.ltd生產(chǎn))、GM130A、CW130A、CW130AR、CW350AR、GL130A、SG、SGA、SGP(Futam腦ChemicalCo.,Ltd.生產(chǎn))、Yashicoal、MAS印、梅蜂印、梅蜂F印(TaiheiChemicalIndustrialCo"Ltd.生產(chǎn))，CPG、CAL、S80A(CalgonMitsubishiChemicalCorporation.生產(chǎn))等市售品。從改善制品色調(diào)方面、減少活性碳的使用量方面、提高回收率的方面考慮，活性碳優(yōu)選使用以下的活性碳。平均細(xì)孔直徑優(yōu)選0.510nm(納米)、更優(yōu)選1.09.0nm(納米)、特別優(yōu)選2.08.0nm(納米)的活性碳。細(xì)孔容積優(yōu)選0.012.5mL/g、更優(yōu)選0.12.0mL/g、特別優(yōu)選0.51.7mL/g的活性碳。另外，比表面積優(yōu)選8002000m2/g、更優(yōu)選9001600m2/g、特別優(yōu)選10001500m2/g的活性碳。另外，這些物性值都是基于氮?dú)馕椒y(cè)定的值。相對(duì)于100質(zhì)量份洗脫液中的非聚合物兒茶素類，從精制效果、提高回收率方面、過(guò)濾工序中濾餅阻力小的方面考慮，優(yōu)選添加1200質(zhì)量份、更優(yōu)選添加5100質(zhì)量份、特別優(yōu)選添加1080質(zhì)量份的活性碳。在使之和活性碳接觸時(shí)使用的有機(jī)溶劑優(yōu)選水溶性有機(jī)溶劑，可以列舉丙酮、甲醇、乙醇等，從用于食品的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選乙醇。從所得到的制品的色調(diào)良好、非聚合物兒茶素類的收率高、雜質(zhì)量少等觀點(diǎn)出發(fā)，該有機(jī)溶劑必須以水溶液方式使用，有機(jī)溶劑濃度優(yōu)選使用180重量％水溶液、更優(yōu)選使用270重量％水溶液、特別優(yōu)選使用550重量Q/^水溶液、更特別優(yōu)選使用740重量Q^水溶液。使之和活性碳接觸時(shí)，從提高精制效果、回收率方面考慮，有機(jī)溶劑水溶液中的非聚合物兒茶素類的濃度優(yōu)選0.520重量％、更優(yōu)選115重量％、特別優(yōu)選28重量Q^。使之和活性碳接觸時(shí)，來(lái)自合成吸附劑的洗脫液優(yōu)選由水和有機(jī)溶劑水溶液的添加、減壓濃縮、膜濃縮、脫溶劑等處理來(lái)將溶劑濃度和非聚合物兒茶素類的濃度調(diào)整為確定的濃度。作為使之和活性碳接觸時(shí)的方法，可以采用在洗脫液中添加活性碳、攪拌吸附后由過(guò)濾操作回收活性碳的攪拌槽方法，或使用填充有活性碳的柱以連續(xù)處理方式使之接觸的柱方法，但從生產(chǎn)率方面考慮、優(yōu)選以柱方法的連續(xù)處理方法。由本發(fā)明得到的精制茶提取物，從配合到飲料中的方面考慮，在其固體成分中優(yōu)選含有2595重量％、更優(yōu)選含有4095重量。％、更加優(yōu)選含有5090重量％、特別優(yōu)選含有6085重量％的非聚合物兒茶素類。另外，從呈味方面考慮，在固體成分中優(yōu)選含有4590重量。％、更優(yōu)選含有5088重量％、更加優(yōu)選含有5585重量％、特別優(yōu)選含有6083重量％的非聚合物兒茶素類。另外，從非聚合物兒茶素類的生理效果的有效性、減少苦味方面考慮，由本發(fā)明得到的精制茶提取物中的兒茶素沒(méi)食子酸酯、表兒茶素沒(méi)食子酸酯、沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯和表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯組成的沒(méi)食子酸酯體在全部非聚合物兒茶素類中的比例(沒(méi)食子酸酯體的比率)優(yōu)選是070重量％、更優(yōu)選是160重量％、更加優(yōu)選是240重量％、特別優(yōu)選是1035重量％。另外，從抑制苦味、生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，沒(méi)食子酸酯體在全部非聚合物兒茶素類中的比例(沒(méi)食子酸酯體的比率)優(yōu)選0.00147重量％、更優(yōu)選0.0145重量。％、更加優(yōu)選0.143重量％、特別優(yōu)選140重量Q^。在改善呈味方面考慮，在本發(fā)明中得到的精制茶提取物中的咖啡因濃度相對(duì)于非聚合物兒茶素類為，優(yōu)選咖啡因/非聚合物兒茶素類(重量比)=00.2、更優(yōu)選00.15、更加優(yōu)選00.1、特別優(yōu)選00.05、更特別優(yōu)選00.035。另外，在改善呈味方面考慮，咖啡因濃度相對(duì)于非聚合物兒茶素類為，優(yōu)選咖啡因/非聚合物兒茶素類(重量比)0.2以下、更優(yōu)選0.15以下、更加優(yōu)選O.l以下、特別優(yōu)選0.05以下，且0以上、更加優(yōu)選0.0001以上、特別優(yōu)選0.001以上。另外，從改善呈味、色調(diào)方面考慮，在本發(fā)明中得到的精制茶提取物中的沒(méi)食子酸和非聚合物兒茶素類的比例(重量比)優(yōu)選00.1、更優(yōu)選00.07、特別優(yōu)選00.05。另外，從呈味方面考慮，沒(méi)食子酸和非聚合物兒茶素類的比例(重量比)是0.3以下、優(yōu)選是O.l以下、更優(yōu)選是0.07以下，并且是O以上、更優(yōu)選是0.0001以上、更加優(yōu)選是0.001以上。從配合到飲料中時(shí)的色調(diào)方面、精制成本方面考慮，在本發(fā)明中得到的精制茶提取物的色調(diào)為，非聚合物兒茶素類的濃度為1重量％的水溶液在450nm的色調(diào)(/cm)優(yōu)選是00.8、更優(yōu)選是0.010.75、更加優(yōu)選是0.10.6、特別優(yōu)選是0.20.5。在本發(fā)明方法中，從合成吸附劑洗脫非聚合物兒茶素類的工序中，通過(guò)控制洗脫操作也可以得到非聚合物兒茶素類濃度高、咖啡因含量被降低的精制茶提取物(制造法(3))。用于得到本發(fā)明的精制茶提取物的、從合成吸附劑洗脫分餾的條件，從非聚合物兒茶素類的生理有效性、減少苦味方面考慮，需要滿足所分餾的茶提取物中的非沒(méi)食子酸酯體比例是55100重量％、優(yōu)選是6099重量％、更加優(yōu)選是6598重量％、特別優(yōu)選是6590重量％。另外，從合成吸附劑洗脫分餾的條件，從改善呈味方面、生理效果方面考慮，優(yōu)選滿足所分餾的茶提取物中的咖啡因濃度相對(duì)于非聚合物兒茶素類為，咖啡因/非聚合物兒茶素類(質(zhì)量比)=0.15以下、更優(yōu)選00.1、更加優(yōu)選00.08、特別優(yōu)選00.05、更特別優(yōu)選00.035。再者，從合成吸附劑洗脫分餾的條件，從改善風(fēng)味方面考慮，需要滿足所分餾的茶提取物中的沒(méi)食子酸和非聚合物兒茶素類的比例(沒(méi)食子酸/非聚合物兒茶素類)(質(zhì)量比)是0.1以下、更優(yōu)選00.07、更加優(yōu)選00.05、特別優(yōu)選00.02。在本發(fā)明中，從得到的合成吸附劑洗脫分餾的條件，從配合到飲料中時(shí)的色調(diào)方面、精制成本方面考慮，必須滿足所分餾的茶提取物的色調(diào)為，非聚合物兒茶素類的濃度為1重量％時(shí)的水溶液在450nm的色調(diào)(/cm)優(yōu)選是3以下、更優(yōu)選是0.012、更加優(yōu)選是0.11、特別優(yōu)選是0.20.5。從改善精制茶提取物的風(fēng)味、生理效果和降低成本方面考慮，在本發(fā)明中，從合成吸附劑洗脫分餾的條件需要滿足，所分餾的茶提取物中的非聚合物兒茶素類的成分比例為，以吸附前非聚合物兒茶素類的成分比例計(jì)為l，非沒(méi)食子酸酯體是1.210、沒(méi)食子體是1.01.3、表體是0,81.0。從合成吸附劑洗脫分餾的條件需要滿足，所分餾的茶提取物中的非沒(méi)食子酸酯體的比率為，以吸附前茶提取物的非沒(méi)食子酸酯體的比率計(jì)為1時(shí)，優(yōu)選為1.35、更優(yōu)選1.44、更加優(yōu)選1.453、特別優(yōu)選1.52。從合成吸附劑洗脫分餾的條件需要滿足，所分餾的茶提取物中的沒(méi)食子體的比率為，以吸附前茶提取物的沒(méi)食子體的比率計(jì)為1時(shí)，優(yōu)選1.011.28、更優(yōu)選1.021.26、更加優(yōu)選1.041.24、特別優(yōu)選1.061.22。從合成吸附劑洗脫分餾的條件需要滿足，所分餾的茶提取物中的表體的比率為，以吸附前茶提取物的表體的比率計(jì)為1時(shí)，優(yōu)選0.821.0、更優(yōu)選0.860.99、更加優(yōu)選0.900.99、特別優(yōu)選0.940.98。使合成吸附劑吸附茶提取物后，使洗凈液接觸合成吸附劑，接著使洗脫液接觸合成吸附劑，分餾在分餾物中吸附在合成吸附劑上的非聚合物兒茶素類的1060%。在合成吸附劑吸附的非聚合物兒茶素類中，被洗脫在分餾物中的非聚合物兒茶素類的量(將其稱為非聚合物兒茶素類的回收率[%])，可以以洗脫液種類和濃度、接觸量等洗脫條件來(lái)控制。非聚合物兒茶素類的回收率是1060%。從提高兒茶素回收率、降低咖啡因含量、提高非聚合物兒茶素類非沒(méi)食子酸酯體的比率、改善風(fēng)味方面考慮，優(yōu)選是1555%、更優(yōu)選是2050%、更加優(yōu)選是2545%。從降低咖啡因含量、而且提高非聚合物兒茶素類非沒(méi)食子酸酯體的比率方面、從改善風(fēng)味方面、另外從容易控制洗脫到分餾物中的非聚合物兒茶素類的量方面考慮，洗脫液優(yōu)選是有機(jī)溶劑水溶液或堿性水溶液。如果以有機(jī)溶劑水溶液或堿性水溶液進(jìn)行洗脫，非沒(méi)食子酸酯體比沒(méi)食子酸酯體先被洗脫。在本發(fā)明中得到的精制茶提取物可以直接作為飲料使用。另外，也可以由減壓濃縮、薄膜濃縮等方法除去溶劑。另外，希望精制茶提取物的制品形態(tài)是粉體時(shí)，可以由噴霧干燥或者冷凍干燥等方法實(shí)施粉體化。從可以得到?jīng)]有雜味且風(fēng)味良好的容器裝飲料方面考慮，優(yōu)選將使用本發(fā)明的精制茶提取物的容器裝飲料的非聚合物兒茶素類濃度調(diào)整為0.050.5重量。％、優(yōu)選調(diào)整為0.060.5重量％、更優(yōu)選調(diào)整為0.080.5重量％、更加優(yōu)選調(diào)整為0.0920.4重量％、特別優(yōu)選調(diào)整為0.110.3重量％、更特別優(yōu)選調(diào)整為0.120.3重量％。另外，從呈味、非聚合物兒茶素類的生理效果的有效性方面考慮，優(yōu)選上述容器裝飲料中由兒茶素沒(méi)食子酸酯、表兒茶素沒(méi)食子酸酯、沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯、表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯組成的總稱沒(méi)食子酸酯體在全部非聚合物兒茶素類中的比例是070重量％、更優(yōu)選是160重量％、特別是240重量％、更特別是1035重量％。另外，從苦味、酸味的減少效果、更從風(fēng)味和色調(diào)保存穩(wěn)定性方面考慮，本發(fā)明的容器裝飲料中的沒(méi)食子酸的含量可以小于10mg/100mL。本發(fā)明的容器裝飲料可以作為茶類飲料和非茶類飲料使用。非茶類飲料具體地可以列舉含有甜味劑和水果香味劑的酸性飲料、和運(yùn)動(dòng)飲料或等等滲飲料(isotonicbeverage)。在本發(fā)明的容器裝飲料中使用的甜味劑，可以使用人造甜味劑類、碳水化合物類、甘油類(例如甘油)。在水果香味中包含果汁和香料。一般地，將果汁稱作水果汁、將香料作香味劑，本發(fā)明中可以使用包含這些的天然或合成香料和果汁。將本發(fā)明的容器裝飲料制成運(yùn)動(dòng)飲料或等滲飲料時(shí)，優(yōu)選其中含有鈉離子和/或鈣離子。本發(fā)明飲料中根據(jù)需要還可以含有酸味劑。酸味劑可以列舉蘋(píng)果酸、檸檬酸、酒石酸、富馬酸等食用酸。酸味劑也可以用于調(diào)整本發(fā)明飲料的pH。本發(fā)明的容器裝飲料中如果配合苦澀味抑制劑就變得容易飲用，因此優(yōu)選。對(duì)于所使用的苦澀味抑制劑沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選環(huán)糊精。環(huán)糊精可以使用a-、|3-、Y-環(huán)糊精和支化a-、P_、？環(huán)糊精。在飲料中優(yōu)選含有0.0050.5重量％、更優(yōu)選含有0.010.3重量％的環(huán)糊精。在本發(fā)明的容器裝飲料中可以單獨(dú)配合或共同配合抗氧化劑、各種酯類、無(wú)機(jī)鹽類、色素類、乳化劑、保存劑、調(diào)味品、甜味劑、酸味劑、樹(shù)膠、乳化劑、油、維生素、氨基酸、蔬菜提取物類、花蜜提取物類、pH調(diào)整劑、品質(zhì)穩(wěn)定劑等添加劑。從呈味和非聚合物兒茶素類的穩(wěn)定性方面考慮，優(yōu)選本發(fā)明的容器裝飲料的pH在25'C時(shí)為27、優(yōu)選26.5。在本發(fā)明的容器裝飲料中，從為了獲得兒茶素的生理效果而確保每日必須攝取量的意義出發(fā)，每瓶(350500mL)本發(fā)明的容器裝飲料中配合300mg以上、優(yōu)選是450mg以上、更優(yōu)選是500mg以上。另外，上述的容器裝飲料例如在填充到金屬罐那樣的容器中后、可以加熱滅菌的情況下，在食品衛(wèi)生法中所規(guī)定的滅菌條件下進(jìn)行制造。對(duì)如PET瓶、紙容器等不能蒸餾滅菌的容器采用如下方法預(yù)先采用與上述同等的滅菌條件，例如由板式熱交換器等進(jìn)行高溫短時(shí)間的滅菌后，冷卻到一定溫度，再填充到容器中。另外，也可以在無(wú)菌條件下在被填充的容器中配合其他成分。實(shí)施例(1)兒茶素類、咖啡因和沒(méi)食子酸的測(cè)定以過(guò)濾器(0.45pm)過(guò)濾試樣溶液，使用島津制作所生產(chǎn)的高效液相色譜(型號(hào)SCL-10AVP)，安裝導(dǎo)入十八烷基的液體色譜用填充柱L一柱TMODS(4.6mm(Dx250mm:財(cái)團(tuán)法人化學(xué)物質(zhì)評(píng)價(jià)研究機(jī)構(gòu)生產(chǎn))，以柱溫35。C、梯度法進(jìn)行了分析。移動(dòng)相A液為含有0.1mol/L醋酸的蒸餾水溶液、B液為含有0.1mol/L醋酸的乙腈溶液、試樣注入量為20nL，UV檢測(cè)器波長(zhǎng)為280nm，在該條件下進(jìn)行。(2)茶提取物精制物味道的評(píng)價(jià)以去離子水將在各實(shí)施例中得到的精制茶提取物稀釋成為非聚合物兒茶素類含有率達(dá)到0.175%[w/v]，將其40mL加入50mL的耐壓玻璃容器中。在其中添加O.l重量％抗壞血酸鈉，以5%碳酸氫鈉水溶液將pH調(diào)整為6.4，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，以高壓釜在12rC加熱滅菌IO分鐘。此后，由5名評(píng)價(jià)人員對(duì)前味和后味進(jìn)行苦味評(píng)價(jià)?？辔对u(píng)價(jià)以硫酸奎寧法進(jìn)行。(3)以硫酸奎寧法(等價(jià)濃度試驗(yàn)法)進(jìn)行的苦味評(píng)價(jià)將硫酸奎寧2水合物調(diào)整為對(duì)應(yīng)于表中記載的苦味強(qiáng)度的濃度。試飲評(píng)價(jià)樣品后，判斷苦味強(qiáng)度與標(biāo)準(zhǔn)苦味溶液的哪個(gè)樣品相等。由5名評(píng)價(jià)人員進(jìn)行苦味強(qiáng)度的確認(rèn)(參考文獻(xiàn)新版官能檢査手冊(cè)日科技連官能檢查委員會(huì)p448—449、Perception&Psychophysics,5，1696，347-351)<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>(4)色調(diào)的測(cè)定使用HITACHI的分光光度計(jì)(型號(hào)U-2001型)，在玻璃盒中以離子交換水稀釋樣品，是其成為非聚合物兒茶素類濃度為1重量％的水溶液，并進(jìn)行測(cè)定。分析時(shí)的分光光度計(jì)測(cè)定波長(zhǎng)設(shè)定為450nm。實(shí)施例1在3kg綠茶葉(肯尼亞產(chǎn)、大葉種)中添加88。C熱水45kg，攪拌60分鐘、間歇提取后，以100目金屬網(wǎng)粗濾后，為了除去提取液中的微粉進(jìn)行離心分離操作，得到37.2kg(pH5.4)"綠茶提取液"(綠茶提取液中的非聚合物兒茶素類濃度二0.89重量％、綠茶提取液的沒(méi)食子酸酯體的比率=52.3重量％、咖啡因0.17重量％)。將該綠茶提取液保持在15°C，添加鞣酸酶(KIKKOMANCorporation生產(chǎn)、鞣酸酶KTFH、500U/g)是其濃度相對(duì)于綠茶提取液成為430ppm，保持55分鐘，在沒(méi)食子酸酯體的比率成為30.5重量％時(shí)、將溶液加熱到90°C，保持2分鐘、使酶失活、停止反應(yīng)(pH5.1)。接著，在70。C、6.7Kpa的條件下，以減壓濃縮方式進(jìn)行濃縮處理直到Brix濃度達(dá)到20。X，再進(jìn)行噴霧干燥、得到0.9kg粉末狀的"鞣酸酶處理的綠茶提取物"。得到的綠茶提取物中，非聚合物兒茶素類含量是27.8重量％、非聚合物兒茶素沒(méi)食子酸酯體的比率是30.3重量％、咖啡因含量是6.74重量％、沒(méi)食子酸是3.58重量％。在8550g去離子水中，在25'C攪拌溶解285g"鞣酸酶處理的綠茶提取物"30分鐘(鞣酸酶處理液)。接著，在不銹鋼柱1(內(nèi)徑110mmX高度230mm、容積2185mL)中填充2209mL合成吸附劑SP-70(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))。在不銹鋼柱2(內(nèi)徑38mmX高度770mm、容積877.4mL)中填充852mL離子交換樹(shù)脂SK1BH(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))。在兩根柱中預(yù)先均以SV=5(h—。通過(guò)4倍容積量(對(duì)填充樹(shù)脂)95(v/v)乙醇液體后，通過(guò)10倍容積量(對(duì)填充樹(shù)脂)水以進(jìn)行洗凈。此后，在柱1中以SV=1(h—"通過(guò)8835g所得到的鞣酸酶處理液(對(duì)合成吸附劑4倍容積)，廢棄透過(guò)液。接著，以SV二2(h—')2209mL(對(duì)合成吸附劑l倍容積)的水進(jìn)行洗凈。水洗后，以SV二5(h—。通過(guò)13256mL(對(duì)合成吸附劑6倍容積)0.1重量％氫氧化鈉水溶液(pH12.4)。洗脫液繼續(xù)在柱2中通過(guò)、進(jìn)行去離子，得到13080g(pH3.3)非聚合物兒茶素類組合物。在該提取物中含有0.38重量％非聚合物兒茶素類，非聚合物兒茶素類組合物的沒(méi)食子酸酯體的比率是28.6重量%。另外，咖啡因是0重量％、沒(méi)食子酸是0.002重量％。茶提取物固體成分中的非聚合物兒茶素類是69.0重量％。再在40。C、2.6Kpa的條件下進(jìn)行減壓濃縮，濃縮到非聚合物兒茶素類濃度6%(濁度208NTU)。接著，使之通過(guò)0.8pm的纖維素乙酸酯膜(ADVANTEC:C080A090C)，與懸濁物固液分離，得到"樹(shù)脂處理品1"(濁度1.5NTU)。接著，在不銹鋼柱3(內(nèi)徑22mmX高度145mm、容積55.1mL)中填充6.5g粒狀活性碳太閤SGP(FutamuraChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn))。將"樹(shù)脂處理品1"配制成為非聚合物兒茶素類濃度4%、并且乙醇濃度成為20重量％，以SV二2(h—1)、將該267g在柱3中通過(guò)(活性碳的量相對(duì)于非聚合物兒茶素類的量是0.6)。接著，以0.2pm的膜濾器進(jìn)行過(guò)濾。最后。添加50g離子交換水，以4(TC、2.7Kpa的條件蒸出乙醇，此后，調(diào)整水分量、得到"活性碳處理品1"(2.1NTU)。在該提取物中含有13.7重量％非聚合物兒茶素類，非聚合物兒茶素類組合物的沒(méi)食子酸酯體的比率是23.5重量Q^。另外，咖啡因是0重量％、沒(méi)食子酸量是0.054重量％。固體成分中的非聚合物兒茶素類是79.6重量％。比較例1是在實(shí)施例1中的"樹(shù)脂處理品1"。實(shí)施例2在不銹鋼柱4(內(nèi)徑110mmX高度230mm、容積2185mL)中填充2048mL合成吸附劑SP-70(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))。以和實(shí)施例1同樣的方法預(yù)先洗凈柱。此后，在柱4中以SV二l(h一1)、通過(guò)在實(shí)施例1中得到的8191g(4倍容積對(duì)合成吸附劑)鞣酸酶處理液、廢棄透過(guò)液。接著，以SV=2(h—"用2048mL(對(duì)合成吸附劑1倍容積)的水進(jìn)行洗凈。水洗后，以SV二2(h—')、通過(guò)12287mL(對(duì)合成吸附劑6倍容積)20重量％乙醇水溶液，得到12090g(pH2.1)非聚合物兒茶素類組合物。在該提取物中含有0.51重量％非聚合物兒茶素類，非聚合物兒茶素類組合物的沒(méi)食子酸酯體的比率是27.4重量%。另外，咖啡因是0.075重量％、沒(méi)食子酸量是0.002重量％。茶提取物固體成分中的非聚合物兒茶素類是62.5重量％。再在減壓濃縮中，以40。C、2.7Kpa蒸出乙醇，此后，調(diào)整水分量、得到"樹(shù)脂處理品2"。接著，以和實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行與活性碳的接觸處理(相對(duì)于非聚合物兒茶素類的量的活性碳的量是0.6)、得到"活性碳處理品2"(1.7NTU)。在該提取物中含有15.0重量％非聚合物兒茶素類，非聚合物兒茶素類組合物的沒(méi)食子酸酯體的比率是20.9重量％。另外，咖啡因是0.264重量％、沒(méi)食子酸量是0.057重量％。固體成分中的非聚合物兒茶素類是72.8重量％。比較例2是在實(shí)施例2中的"樹(shù)脂處理品2"。在表2中表示對(duì)實(shí)施例1和比較例1、實(shí)施例2和比較例2進(jìn)行比較的結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>從表2可知，通過(guò)使合成吸附劑吸附茶提取物后、以有機(jī)溶劑水溶液或堿性水溶液洗脫、接著在有機(jī)溶劑水溶液中實(shí)施活性碳處理，從而可以得到咖啡因減少、后味的苦味減少、色調(diào)提高的精制茶提取物。因此，該提取物不僅作為茶類飲料有用，而且作為非茶類飲料也是有用的。實(shí)施例36按照實(shí)施例1的操作，將水解處理進(jìn)行至不進(jìn)行水解和沒(méi)食子酸酯體的比率成為約3.5%,并進(jìn)行活性碳接觸時(shí)的有機(jī)溶劑水溶液濃度為20重量％和60重量％的操作(相對(duì)于非聚合物兒茶素類的量，活性碳的量是0.6)。在表3中表示結(jié)果。[表3]反應(yīng)條件、測(cè)定項(xiàng)目和官能評(píng)價(jià)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>由表3，如果比較活性碳接觸時(shí)的有機(jī)溶劑水溶液濃度是20重量%和60重量％的情況，在色調(diào)方面、20重量％的為優(yōu)選。在回收率方面、60重量％的為優(yōu)選。實(shí)施例79、比較例34按照實(shí)施例1和實(shí)施例2的方式操作，活性碳接觸時(shí)的有機(jī)溶劑水溶液濃度為0重量％、7.5重量％和20重量。％，與活性碳的接觸操作以攪拌槽方法進(jìn)行(相對(duì)于非聚合物兒茶素類的量，活性碳的量是0.6)。在表4中表示結(jié)果。反應(yīng)條件、測(cè)定項(xiàng)目和官能評(píng)價(jià)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>從表4可知，相比于將接觸活性碳時(shí)的有機(jī)溶劑水溶液濃度成為0重量％(以水為溶劑時(shí))時(shí)，將接觸活性碳時(shí)的有機(jī)溶劑水溶液濃度成為7.5重量％和20重量。^時(shí)，色調(diào)良好、回收率良好。實(shí)施例10使用實(shí)施例1的"活性碳處理品1"配制在表5中記載的容器裝飲料。進(jìn)行基于食品衛(wèi)生法的滅菌處理和熱包裝填充，將其作為容器裝飲料。在37'C保存制造的容器裝飲料30日后進(jìn)行了評(píng)價(jià)。外觀以及呈味穩(wěn)定性良好。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>實(shí)施例11在4500g去離子水中，在25。C攪拌溶解150g粗兒茶素制劑(三井農(nóng)林株式會(huì)社生產(chǎn)、非聚合物兒茶素類濃度=32.0重量％、非聚合物兒茶素沒(méi)食子酸酯體的比率=52.2重量％、咖啡因=5.88重量％)30分鐘，得到綠茶提取物溶解液(pH5.3)。接著，對(duì)于在不銹鋼柱l(內(nèi)徑60mmX高的360mm、容積1017.4mL)中填充的861mL合成吸附劑SP-70(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))，預(yù)先以SV=5(h_1)用3444mL的95(v/v)乙醇進(jìn)行洗凈，接著，以SV=5(h_1)用8610mL的水進(jìn)行洗凈。對(duì)于在不銹鋼柱2(內(nèi)徑38mmX高度340mm、容積385.4mL)中填充的350.6mL離子交換樹(shù)脂SKIBH(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))，預(yù)先以SV=5(h—"用1402.4mL的95(v/v)乙醇進(jìn)行洗凈，接著，以SV二5(h—0用3506mL的水進(jìn)行洗凈。此后，以SV=1(h—")在不銹鋼柱1中通過(guò)3435mL(對(duì)合成吸附劑4倍容積)綠茶提取物溶解液、廢棄透過(guò)液。接著，以SV=2(h—"用861mL(對(duì)合成吸附劑l倍容積)的水進(jìn)行洗凈。水洗后，以SV二5(h—"通過(guò)12900mL(對(duì)合成吸附劑15倍容積)0.1重量％氫氧化鈉水溶液(pH12.5)，得到非聚合物兒茶素類洗脫液。洗脫液繼續(xù)在不銹鋼柱2中通過(guò)、進(jìn)行去離子操作，得到12860g(pH3.5)非聚合物兒茶素類組合物。在該提取物中含有0.24重量％非聚合物兒茶素類，自茶提取物溶解液的非聚合物兒茶素類的回收率是92.4。％，非聚合物兒茶素類組合物的沒(méi)食子酸酯體的比率是52.9重量Q^。另外，咖啡因是0重量％。茶提取物固體成分中的非聚合物兒茶素類是69.2重量％。再在4(TC、2.6Kpa的條件下，在減壓濃縮中減壓濃縮到非聚合物兒茶素類為濃度6%(濁度322NTU)，得到"濃縮綠茶提取物1"。接著，在25t:進(jìn)行15分鐘離心分離(8000r/min)，和懸濁物固液分離，得到"精制綠茶提取物1"(濁度39.5NTU)。實(shí)施例12使在實(shí)施例11中得到的"濃縮綠茶提取物1"通過(guò)0.8um的纖維素乙酸酯膜(ADVANTEC:C080A090C)、進(jìn)行懸濁物的分離，得到"精制綠茶提取物2"(濁度1.8NTU)。實(shí)施例13對(duì)3kg綠茶葉(肯尼亞產(chǎn)、大葉種)添加88。C熱水45kg，攪拌60分鐘、間歇提取后，以100目金屬網(wǎng)粗濾后，為了除去提取液中的微粉而進(jìn)行離心分離操作，得到37.2kg(pH5.4)"綠茶提取液"。(綠茶提取液中的非聚合物兒茶素類濃度=0.89重量％、綠茶提取液的沒(méi)食子酸酯體的比率=52.3重量％、咖啡因0.17重量％)。將該綠茶提取液保持在溫度15°C，添加鞣酸酶(KIKKOMANCorporation生產(chǎn)、鞣酸酶KTFH、500U/g)并使其相對(duì)于綠茶提取液的濃度成為430ppm，保持55分鐘，在沒(méi)食子酸酯體的比率成為30.5重量^時(shí)、將溶液加熱到9(TC，保持2分鐘使酶失活、停止反應(yīng)(pH5.1)。接著，在70°C、6.7Kpa的條件下進(jìn)行濃縮處理直到Brix濃度達(dá)到20X，再實(shí)施噴霧干燥、得到0.9kg粉末狀的"鞣酸酶處理的綠茶提取物"。在所得到的綠茶提取物中，非聚合物兒茶素類含量是27.8重量％、非聚合物兒茶素的沒(méi)食子酸酯體的比率是30.3重量。％、咖啡因含量是6.74重量％。在300g去離子水中，在25"C攪拌溶解10g"鞣酸酶處理的綠茶提取物"30分鐘(鞣酸酶處理液)。接著，對(duì)于在不銹鋼柱3(內(nèi)徑22mmX高度96mm、容積36.5mL)中填充的36.1mL合成吸附劑SP-70(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))，預(yù)先以和實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行洗凈，并且對(duì)于在玻璃柱(內(nèi)徑16mmX高度80mm、容積16.1mL)中填充的14.7mL離子交換樹(shù)脂SK1BH(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))，預(yù)先以和實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行洗凈。此后，在不銹鋼柱3中，以SV=l(h—。通過(guò)144.4g(對(duì)合成吸附劑4倍容積)所得到的鞣酸酶處理液、廢棄透過(guò)液。接著，以SV=2(h—')用36.1mL(對(duì)合成吸附劑1倍容積)的水進(jìn)行洗凈。水洗后，以SV=5(h—1)通過(guò)561.8mL(對(duì)合成吸附劑15倍容積)0.1重量Q^氫氧化鈉水溶液(pH12.4)。洗脫液繼續(xù)在玻璃柱中通過(guò)、以進(jìn)行去離子操作，得到552g(pH2.7)非聚合物兒茶素類組合物。在該提取物中含有0.21重量。％非聚合物兒茶素類，自鞣酸酶處理液的非聚合物兒茶素類的回收率是90.3%、非聚合物兒茶素類組合物的沒(méi)食子酸酯體的比率是32.5重量％。另外，咖啡因是0重量％。茶提取物固體成分中的非聚合物兒茶素類是64.7重量％。再以4(TC、2.6Kpa進(jìn)行減壓濃縮處理，濃縮到非聚合物兒茶素類濃度達(dá)60/^(濁度618NTU)，得到"濃縮綠茶提取物2"。接著，使之通過(guò)0.8pm的纖維素乙酸酯膜(ADVANTEC:C080A090C)，和懸濁物固液分離，得到"精制綠茶提取物3"(濁度1.5NTU)。比較例5是在實(shí)施例11中除濁前的"濃縮綠茶提取物1"。比較例6除了將離子交換樹(shù)脂的量減為1/4量，堿性洗脫液的pH調(diào)整后的值是9.1以外，以和比較例5同樣的方法得到"濃縮綠茶提取物3"。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>200780007589.6勢(shì)溢也被26/38:a;實(shí)施例14使用實(shí)施例12的"精制綠茶提取物2"配制在表7中記載的容器裝飲料。進(jìn)行基于食品衛(wèi)生法的滅菌處理和熱包裝填充并將其作為容器裝飲料。在37t:保存所制造的容器裝飲料30日后進(jìn)行了評(píng)價(jià)。外觀以及呈味穩(wěn)定性良好。<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>在實(shí)施例1113中，處理前后的非聚合物兒茶素類回收率高，可以得到咖啡因濃度降低，而且呈味和穩(wěn)定性得到改善的精制綠茶提取物。在實(shí)施例14中，還可以制造外觀以及呈味穩(wěn)定性好的飲料。在比較例5中，苦味和色調(diào)差，在比較例6中殘留苦味和雜味。(鞣酸酶活性的測(cè)定方法)試劑A:pH5.5的檸檬酸緩沖溶液50mmoh在800mL蒸餾水中溶解10.5g檸檬酸，以1N的鈉OH溶液調(diào)整為pH5.5，并稀釋為1000mL。試劑B:0.35重量％基質(zhì)水溶液(鞣酸)在50mL檸檬酸緩沖溶液(試劑A)中溶解175mg鞣酸。試劑C:90vol^乙醇溶液。測(cè)定方法1.在試管中取l.OmL基質(zhì)溶液(試劑B)，在30'C保持5分鐘。2.添加0.25mL試樣溶液，在30。C培養(yǎng)15分鐘?？瞻兹芤褐屑尤霗幟仕峋彌_溶液(試劑A)來(lái)取代試樣溶液。3.為了停止酶反應(yīng)，在試樣溶液和空白溶液中加入5.0mL的乙醇溶液(試劑C)。4.測(cè)定310nm的吸光度[試樣:As、空白A0]。由下述計(jì)算式計(jì)算活性。單位體積的活性(U/mL)=(As匿Ao)X20.3X1.0(mL)X1.04Xdf/(0.71X0.25(mL)X15(min))=AAX7.93Xdf單位質(zhì)量的活性(U/g)=(U/mL)Xl/C20.3:在1.0mL基質(zhì)溶液(試劑B)中所含的鞣酸umol。0.71:在分析條件下20.3umol鞣酸完全水解后的吸光度變化量；1.04:換算系數(shù)；df:稀釋系數(shù)；C:樣品(g/mL)中的鞣酸酶濃度。(滅菌后的風(fēng)味評(píng)價(jià))以去離子水稀釋在各實(shí)施例中得到的茶提取物，并使其中的兒茶素含有率成為0.175%[w/v]，將該40mL加入到50mL的耐壓玻璃容器中。在其中添加0.1重量％抗壞血酸鈉、以5%碳酸氫鈉水溶液將pH調(diào)整為6.4，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，以高壓釜在12rC加熱滅菌IO分鐘。此后，由5名評(píng)價(jià)人員確認(rèn)是否感覺(jué)到來(lái)自綠茶的異味異臭。實(shí)施例15對(duì)1.8kg綠茶葉(中國(guó)云南省產(chǎn)、大葉種)添加90。C熱水27kg，攪拌30分鐘、間歇提取后，以100目金屬網(wǎng)粗濾、離心分離操作后，進(jìn)行2號(hào)濾紙的過(guò)濾，得到20.4kg(pH5.3)"綠茶提取液"。(綠茶提取液的非聚合物兒茶素類濃度=0.96重量％、綠茶提取液的沒(méi)食子酸酯體的比率二69.5重量％、咖啡因0.24重量％、沒(méi)食子酸=0.01重量%)。將該綠茶提取液設(shè)定在溫度25°C，添加鞣酸酶(KIKKOMANCorporation生產(chǎn)、鞣酸酶KTFH、500U/g)并使其相對(duì)于綠茶提取液的濃度成為300ppm，保持85分鐘，在沒(méi)食子酸酯體的比率成為52.4重量^時(shí)、將溶液加熱到9(TC，保持2分鐘使酶失活、停止反應(yīng)(pH4.8、鞣酸酶處理液(l))。接著，對(duì)于在不銹鋼柱1(內(nèi)徑110mmX高度230mm、容積2185mL)中填充的2048mL合成吸附劑SP-70(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))，預(yù)先以SV=5(h_1)用8192mL的95(v/v)乙醇進(jìn)行洗凈，接著，以SV二5(h—"用20480mL水進(jìn)行洗凈。對(duì)于在不銹鋼柱2(內(nèi)徑38mmX高度770mm、容積873mL)中填充的852mL離子交換樹(shù)脂SK1BH(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))，預(yù)先以SV=5(h—用3408mL的95(v/v)乙醇進(jìn)行洗凈，接著，以SV=5(h_1)用8520mL水進(jìn)行洗凈。此后，在柱1中，以SV二l(h—')通過(guò)8192g(對(duì)合成吸附劑4倍容積)鞣酸酶處理液(1)、廢棄透過(guò)液。接著，以SV=2(h—"用2048mL(對(duì)合成吸附劑1倍容積)的水進(jìn)行洗凈。水洗后，以SV=5(h—"通過(guò)30720mL(對(duì)合成吸附劑15倍容積)0.1重量。/^氫氧化鈉水溶液(pH12.5)，得到兒茶素洗脫液。洗脫液繼續(xù)在不銹鋼柱2中通過(guò)、進(jìn)行去離子操作，得到28222g(pH3.0)非聚合物兒茶素類組合物。在該提取物中含有0.24重量％非聚合物兒茶素類，從鞣酸酶處理液(1)的非聚合物兒茶素類回收率是92.9%、非聚合物兒茶素類組合物的沒(méi)食子酸酯體的比率是55.3重量％。另外，咖啡因是0重量％、沒(méi)食子酸是0.001重量％。茶提取物固體成分中的非聚合物兒茶素類是62.4重量％。比較例7和實(shí)施例15同樣地進(jìn)行鞣酸酶處理，不進(jìn)行向合成吸附劑的通液和洗脫。比較例8不進(jìn)行鞣酸酶處理以外，和實(shí)施例15完全同樣地進(jìn)行。實(shí)施例16(1)對(duì)3kg綠茶葉(肯尼亞產(chǎn)、大葉種)添加88。C熱水45kg，攪拌60分鐘、間歇提取后，以100目金屬網(wǎng)粗濾、為了除去提取液中的微粉進(jìn)行離心分離操作，得到37.2kg(pH5.4)"綠茶提取液"。(綠茶提取液中的非聚合物兒茶素類濃度=0.89重量％、綠茶提取液的沒(méi)食子酸酯體的比率=52.3重量％、咖啡因0.17重量％)。將該綠茶提取液保持在15°C，添加鞣酸酶(KIKKOMANCorporation生產(chǎn)、鞣酸酶KTFH、500U/g)并使其相對(duì)于綠茶提取液的濃度成為430ppm，保持55分鐘，在沒(méi)食子酸酯體的比率成為30.5重量X時(shí)、將溶液加熱到90。C，保持2分鐘使酶失活、停止反應(yīng)(pH5.1)。接著，在7(TC、6.7Kpa的條件下，以減壓濃縮方式進(jìn)行濃縮處理，直到Brix濃度達(dá)20X，再進(jìn)行噴霧干燥、得到0.9kg粉末狀的"鞣酸酶處理的綠茶提取物"。所得到的綠茶提取物中，非聚合物兒茶素類含量是27.8重量％、非聚合物兒茶素沒(méi)食子酸酯體的比率是30.3重量。％、咖啡因含量是6.74重量％、沒(méi)食子酸是3.58重量％。在300g去離子水中，在25。C攪拌溶解10g"鞣酸酶處理的綠茶提取物"30分鐘(鞣酸酶處理液(2))。接著，對(duì)于在不銹鋼柱3(內(nèi)徑22mmX高度96mm、容積36.5mL)中填充的36.1mL合成吸附劑SP-70(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))，預(yù)先以和實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行洗凈，對(duì)于在玻璃柱(內(nèi)徑16mmX高度80mm、容積16.1mL)中填充的14.7mL離子交換樹(shù)脂SK1BH(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))，預(yù)先以和實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行洗凈。此后，在柱1中，以SV=1(h—"通過(guò)144.4g(對(duì)合成吸附劑4倍容積)所得到的鞣酸酶處理液(2)、廢棄透過(guò)液。接著，以SV二2(h—"用36.1mL(對(duì)合成吸附劑1倍容積)的水進(jìn)行洗凈。水洗后，以SV=5(h—"通過(guò)561.8mL(對(duì)合成吸附劑15倍容積)0.1重量％氫氧化鈉水溶液(pH12.4)。洗脫液繼續(xù)在玻璃柱中通過(guò)、進(jìn)行去離子操作，得到552g(pH2.7)非聚合物兒茶素類組合物。在該提取物中含有0.21重量％非聚合物兒茶素類，從鞣酸酶處理液(2)的非聚合物兒茶素類的回收率是90.3%、非聚合物兒茶素類組合物的沒(méi)食子酸酯體的比率是32.5重量％。另外，咖啡因是0重量％、沒(méi)食子酸是0.002重量％。茶提取物固體成分中的非聚合物兒茶素類是64.7重量％。實(shí)施例17在300g去離子水中，在25'C攪拌溶解10g粗兒茶素制劑(三井農(nóng)林株式會(huì)社生產(chǎn)、非聚合物兒茶素類濃度=32.0重量％、非聚合物兒茶素沒(méi)食子酸酯體的比率=52.0重量％、咖啡因二5.51重量％、沒(méi)食子酸=0.17重量％)30分鐘，得到茶提取物溶解液(pH5.3)。接著，添加鞣酸酶(KIKKOMANCorporation生產(chǎn)、鞣酸酶KTFH、500U/g)并使其相對(duì)于茶提取物溶解液的濃度成為500ppm，在15X:保持120分鐘，在沒(méi)食子酸酯體的比率成為4重量％時(shí)、將溶液加熱到9(TC，保持2分鐘使酶失活，停止反應(yīng)(pH4.2、鞣酸酶處理液(3))。除了原料是上述鞣酸酶處理液以外，在和實(shí)施例16中同樣的柱及操作條件下進(jìn)行精制，得到534.2g(pH3.7)非聚合物兒茶素類組合物。在該提取物中含有0.18重量％非聚合物兒茶素類，從鞣酸酶處理液(3)的非聚合物兒茶素類回收率是91.3%、非聚合物兒茶素類組合物的沒(méi)食子酸酯體的比率是6.0重量％。另外，咖啡因是0重量％、沒(méi)食子酸是0.004重量。％。茶提取物固體成分中的非聚合物兒茶素類是57.6重實(shí)施例18對(duì)于在不銹鋼柱4(內(nèi)徑60mmX高度360mm、容積1017mL)中填充的1004mL合成吸附劑SP-207(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))以SV二5(h—"預(yù)先用4016mL的95(v/v)乙醇進(jìn)行洗凈，接著，以SV二5(h—。用10040mL水進(jìn)行洗凈。對(duì)于在不銹鋼柱5(內(nèi)徑38mmX高度1200mm、容積1360mL)中填充的1338mL離子交換樹(shù)脂SK1BH(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))以SV=5(h一1)預(yù)先用5352mL的95(v/v)乙醇進(jìn)行洗凈，接著，以SV=5(h一1)用13380mL水進(jìn)行洗凈。在不銹鋼柱4中，以SV二l(h—"通過(guò)實(shí)施例15中的4016g(對(duì)合成吸附劑4倍容積)鞣酸酶處理液、廢棄透過(guò)液。接著，以SV=2(h—"用1004mL(對(duì)合成吸附劑1倍容積)的水進(jìn)行洗凈。水洗后，以SV二5(h—')通過(guò)5020mL(對(duì)合成吸附劑5倍容積)1重量％氫氧化鈉水溶液(pH14.0)。洗脫液繼續(xù)通過(guò)不銹鋼柱5、進(jìn)行去離子操作，得到4975.5g(pH4.1)非聚合物兒茶素類組合物。在該提取物中含有0.63重量％非聚合物兒茶素類，從鞣酸酶處理液(1)的非聚合物兒茶素類回收率是88.2。^、非聚合物兒茶素類組合物的沒(méi)食子酸酯體的比率是58.3重量％。另外，咖啡因是0重量％、沒(méi)食子酸量是0.001重量％。茶提取物固體成分中的非聚合物兒茶素類是59.3重量％。實(shí)施例19將實(shí)施例16的離子交換樹(shù)脂SK1BH的填充量為3.6mL以外、進(jìn)行和實(shí)施例16同樣的操作。得到的提取物含有0.17重量％非聚合物兒茶素，從鞣酸酶處理液(2)的非聚合物兒茶素類回收率是78.2%、非聚合物兒茶素類組合物的沒(méi)食子酸酯體的比率是35.8重量％。另外，咖啡因是0重量％、沒(méi)食子酸量是0.001重量。％。茶提取物固體成分中的非聚合物兒茶素類是43.3重量。％。比較例9對(duì)于在不銹鋼柱4(內(nèi)徑60mmX高度360mm、容積1017mL)中填充的860mL合成吸附劑SP-70(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))以SV二5(h—"預(yù)先用3440mL的95(v/v)乙醇進(jìn)行洗凈，接著，以SV二5(h—用8600mL水進(jìn)行洗凈。在不銹鋼柱4中，以SV二1(1T1)、通過(guò)實(shí)施例15中的3440g鞣酸酶處理液(對(duì)合成吸附劑4倍容積)、廢棄透過(guò)液。接著，以SV=2(h—1)用860mL(對(duì)合成吸附劑1倍容積)的水進(jìn)行洗凈。水洗后，以SV=2(h—"通過(guò)5160mL(對(duì)合成吸附劑6倍容積)20重量％乙醇水溶液。以40。C、2.7Kpa蒸出乙醇，此后，調(diào)整水量、得到的提取物含有0.50重量％非聚合物兒茶素，從鞣酸酶處理液(1)的非聚合物兒茶素類回收率是84.4%、非聚合物兒茶素類組合物的沒(méi)食子酸酯體的比率是45.9重量％。另外，咖啡因是0.1重量%、沒(méi)食子酸量是0.008重量％。茶提取物固體成分中的非聚合物兒茶素類是60.8重量％。比較例10在800g的92.4重量％乙醇水溶液中，在常溫、350r/min攪拌條件下使100g酸性白土(MIZUKA-ACE#600、水澤化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn))分散，攪拌約10分鐘后，投入200g在實(shí)施例16中得到的鞣酸酶處理的綠茶提取物，繼續(xù)在室溫?cái)嚢杓s3小時(shí)(pH4.0)。此后，以2號(hào)濾紙過(guò)濾生成的沉淀和酸性白土。使得到的濾液和30g活性碳(KURARAYCOALGLC、KURARAYCHEMICALCO.,LTD,生產(chǎn))接觸，接著以0.2pm膜濾器進(jìn)行過(guò)濾。最后，添加200g離子交換水，以40°C、2.7Kpa蒸出乙醇，此后，調(diào)整水量得到"精制綠茶提取物"。得到的提取物含有20.2重量％非聚合物兒茶素，從實(shí)施例16的鞣酸酶處理的綠茶提取物的非聚合物兒茶素類回收率是60.5。％、非聚合物兒茶素類組合物的沒(méi)食子酸酯體的比率是29.3重量％。另外，咖啡因是0.73重量％、沒(méi)食子酸量是2.56重量。Z。茶提取物固體成分中的非聚合物兒茶素類是56.6重量％?；谑称沸l(wèi)生法對(duì)實(shí)施例1519、比較例710記載的茶提取物進(jìn)行滅菌處理，評(píng)價(jià)風(fēng)味和苦味。在表8中表示其結(jié)果。在實(shí)施例1519中，可以得到處理前后的非聚合物兒茶素類的回收率高、非聚合物兒茶素沒(méi)食子酸酯體的比率減少、幾乎不含沒(méi)食子酸、咖啡因濃度降低的茶提取物。在實(shí)施例20中，還可以制造外觀以及呈味穩(wěn)定性良好的飲料。在比較例7中殘留酸味和雜味，在比較例8中殘留苦味。在比較例9中咖啡因含量多，在比較例10中殘留酸味。[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>實(shí)施例20使用實(shí)施例17的精制綠茶提取物配制在表9中記載的容器裝飲料。基于食品衛(wèi)生法進(jìn)行滅菌處理和熱包裝并將其作為容器裝飲料。在37'C保存制造的容器裝飲料30日后進(jìn)行了評(píng)價(jià)。外觀以及呈味穩(wěn)定性良好。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>實(shí)施例21在4500g去離子水中，在25'C攪拌溶解150g粗兒茶素制劑(MitsuiNorinCo.,Ltd.生產(chǎn)、非聚合物兒茶素類濃度=32.0重量％、非聚合物兒茶素沒(méi)食子酸酯體的比率=47.8重量。％、咖啡因=5.88重量％)30分鐘，得到茶提取物(pH5.3)。接著，對(duì)于在不銹鋼柱1(內(nèi)徑60mmX高度360mm、容積1017.4mL)中填充的861mL合成吸附劑SP-207(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))以SV二5(h—。預(yù)先用3444mL的95(v/v)乙醇進(jìn)行洗凈，接著，以SV二5(h—1)用8610mL水進(jìn)行洗凈。對(duì)于在不銹鋼柱2(內(nèi)徑38mmX高度340mm、容積385.4mL)中填充的350.6mL離子交換樹(shù)脂SK1BH(MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))以SV=5(h—。預(yù)先用1402.4mL的95(v/v)乙醇進(jìn)行洗凈，接著，以SV二5(h—1)用3506mL水進(jìn)行洗凈。此后，在不銹鋼柱l中，以SV二l(h—"通過(guò)3435g(對(duì)合成吸附劑4倍容積)茶提取物、廢棄透過(guò)液。接著，以SV=2(h—"用861mL(對(duì)合成吸附劑1倍容積)的水進(jìn)行洗凈。水洗后，以SV=5(h—')通過(guò)12900mL(對(duì)合成吸附劑15倍容積)作為洗脫液的0.01重量％氫氧化鈉水溶液(pH11.5)、得到分餾物。分餾物繼續(xù)在不銹鋼柱2中通過(guò)、進(jìn)行去離子處理，得到12860g(pH3.5)精制茶提取物。在以吸附的非聚合物兒茶素類為100時(shí)，精制茶提取物中的非聚合物兒茶素類是31.0%。實(shí)施例22除了以SV二2(h—"通過(guò)860mL(對(duì)合成吸附劑1倍容積)作為洗脫液的20重量％乙醇水溶液、并且不進(jìn)行分餾物去離子處理以外，進(jìn)行和實(shí)施例21同樣的操作。在以吸附的非聚合物兒茶素類為100時(shí)，精制茶提取物中的非聚合物兒茶素類是41.0%。比較例11除了以SV=5(h—1)通過(guò)12900mL(對(duì)合成吸附劑15倍容積)作為洗脫液的0.1重量％氫氧化鈉水溶液(pH12.5)以夕卜，進(jìn)行和實(shí)施例21同樣的操作。在以吸附的非聚合物兒茶素類為IOO時(shí)，精制茶提取物中的非聚合物兒茶素類是92.4°%。比較例12除了以SV=2(h—')通過(guò)5170mL(對(duì)合成吸附劑6倍容積)作為洗脫液的20重量％乙醇水溶液以外，進(jìn)行和實(shí)施例22同樣的操作。在以吸附的非聚合物兒茶素類為100時(shí)，精制茶提取物中的非聚合物兒茶素類是85.0%。在表10中表示實(shí)施例21、22、比較例ll、12的結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>如從表10可知，通過(guò)使合成吸附劑吸附茶提取物后，使洗凈液接觸合成吸附劑，接著使洗脫液接觸合成吸附劑，使分餾條件滿足分餾出在合成吸附劑上吸附的非聚合物兒茶素類的1060%，可以得到咖啡因含量低、非聚合物兒茶素類非沒(méi)食子酸酯體的比率高、茶風(fēng)味和苦味減少、風(fēng)味改善的精制茶提取物。因此，該提取物不僅作為茶類飲料是有用的，而且作為非茶類飲料也是有用的。權(quán)利要求1.一種精制茶提取物的制造方法，其特征在于，使茶提取物吸附于合成吸附劑上，接著使堿性水溶液或有機(jī)溶劑水溶液接觸合成吸附劑從而使非聚合物兒茶素類洗脫，接著在有機(jī)溶劑水溶液中使所述洗脫液和活性碳接觸。2.—種精制茶提取物的制造方法，其特征在于，使茶提取物吸附于合成吸附劑上，接著使堿性水溶液或有機(jī)溶劑水溶液接觸合成吸附劑從而使非聚合物兒茶素類洗脫，將洗脫液的pH調(diào)整為7以下，進(jìn)行濃縮，接著以固液分離除去析出的懸濁物。3.—種精制茶提取物的制造方法，其特征在于，使茶提取物吸附于合成吸附劑上之后，使洗滌液接觸合成吸附劑，接著使有機(jī)溶劑水溶液或堿性水溶液接觸合成吸附劑，分餾茶提取物，該茶提取物中作為非聚合物兒茶素類的非沒(méi)食子酸酯體的比率是55100。％，咖啡因/非聚合物兒茶素類是0.15以下。4.如權(quán)利要求13的任意1項(xiàng)所述的制造方法，所述茶提取物是被水解處理過(guò)的提取物。5.—種精制茶提取物的制造方法，其特征在于，將茶提取物水解，接著使其在合成吸附劑上吸附后，使堿性水溶液或有機(jī)溶劑水溶液接觸合成吸附劑從而洗脫非聚合物兒茶素類。6.如權(quán)利要求1、2、4或5所述的制造方法，其特征在于，吸附工序結(jié)束后，洗凈合成吸附劑，接著使堿性水溶液或有機(jī)溶劑水溶液接觸合成吸附劑。7.如權(quán)利要求16的任意1項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑是乙醇。8.如權(quán)利要求17的任意1項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，所述合成吸附劑是丙烯酸類樹(shù)脂、甲基丙烯酸類樹(shù)脂、聚乙烯類樹(shù)脂或苯乙烯類樹(shù)脂。9.如權(quán)利要求4或5所述的制造方法，其特征在于，水解處理是由具有鞣酸酶活性的酶、菌體或培養(yǎng)液進(jìn)行的處理。10.如權(quán)利要求19的任意1項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，所得到的精制茶提取物中，相對(duì)于固體成分含有2590重量。％非聚合物兒茶素類。11.如權(quán)利要求19的任意1項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，所得到的精制茶提取物中，相對(duì)于固體成分含有2590重量％非聚合物兒茶素類，并且咖啡因和非聚合物兒茶素類的比例是00.15。12.如權(quán)利要求19的任意1項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，所得到的精制茶提取物中，相對(duì)于固體成分含有2590重量％非聚合物兒茶素類，咖啡因和非聚合物兒茶素類的比例是00.15，非聚合物兒茶素類中的沒(méi)食子酸酯體的比率是070重量％，并且沒(méi)食子酸和非聚合物兒茶素類的比例是00.1。13.—種精制茶提取物，其特征在于，固體成分中的非聚合物兒茶素類的含量為2595重量％，非聚合物兒茶素類中的沒(méi)食子酸酯體的比率是070重量％，沒(méi)食子酸和非聚合物兒茶素類的比例是00.1，咖啡因和非聚合物兒茶素類的比例是00.15。14.一種精制茶提取物，其特征在于，固體成分中的非聚合物兒茶素類的含量為2595重量％，非聚合物兒茶素類中的沒(méi)食子酸酯體的比率是070重量％，沒(méi)食子酸和非聚合物兒茶素類的比例是00.1，咖啡因和非聚合物兒茶素類的比例是00.2，將該精制茶提取物制成非聚合物兒茶素類的濃度為1重量％的水溶液時(shí)，在450nm的色調(diào)是00.8。15.—種精制茶提取物，其特征在于，固體成分中的非聚合物兒茶素類的含量為4590重量％，非聚合物兒茶素類中的沒(méi)食子酸酯體的比率是0.00147重量％，沒(méi)食子酸量/非聚合物兒茶素類的重量比是0.3以下。16.—種精制茶提取物，由權(quán)利要求112的任意1項(xiàng)所述的制造方法得到。17.—種容器裝茶飲料，其中配合權(quán)利要求1316的任意1項(xiàng)所述的精制茶提取物。全文摘要本發(fā)明提供一種茶提取物的制造方法，根據(jù)該制造方法非聚合物兒茶素類的回收率高，由此得到的茶提取物咖啡因含量低、呈味和色調(diào)得到改善。本發(fā)明的一個(gè)方式是一種精制茶提取物的制造方法，其中，使合成吸附劑吸附茶提取物后，使有機(jī)溶劑水溶液或堿性水溶液接觸合成吸附劑從而洗脫非聚合物兒茶素類，接著在有機(jī)溶劑水溶液中使洗脫液和活性碳接觸。文檔編號(hào)A23F3/16GK101394748SQ200780007589公開(kāi)日2009年3月25日申請(qǐng)日期2007年3月1日優(yōu)先權(quán)日2006年3月2日發(fā)明者丸山榮造,四方健一,杉山征輝,柴田啟二,植岡秀晃申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社