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在加工過程中用中鏈過氧羧酸組合物清洗家禽的方法

文檔序號(hào):430263閱讀:352來源:國知局
專利名稱:在加工過程中用中鏈過氧羧酸組合物清洗家禽的方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及使用含中鏈過氧羧酸的組合物減少在家禽上或者在加工家禽中使用的表面上的微生物污染的方法,和涉及該組合物。該方法包括施加中鏈過氧羧酸組合物到家禽或者表面上。
背景技術(shù)
進(jìn)入加工環(huán)境內(nèi)的所有家禽畜體被微生物污染,且一些微生物是致病細(xì)菌,例如沙門氏菌(Salmonella)。糞便物質(zhì)和污渣是這一污染的主要來源。這種污染的結(jié)果是,典型地在將活禽類轉(zhuǎn)化成可食用的食品產(chǎn)品工藝過程中的數(shù)步的任何一步中清洗家禽。這種清洗旨在從家禽中除去污渣、廢料、血液、內(nèi)臟、其它殘骸和微生物。除去或減少微生物有助于家禽的安全儲(chǔ)存和消費(fèi),然而許多已有的清洗工序不能顯著減少在家禽上的微生物負(fù)載。因所有類型的微生物能在僅僅15秒的接觸時(shí)間內(nèi)粘附的能力,導(dǎo)致家禽表皮被交叉污染的可能性變得更加嚴(yán)重。當(dāng)在加工環(huán)境時(shí),在處理、燙洗、機(jī)械加工和冷凍過程中,顯著量的畜體被病原體交叉污染。對(duì)于這些工序中的許多來說,目前的方法也無法顯著減少在家禽上的微生物負(fù)載。
清洗或這些其它的工序所使用的水隨著時(shí)間流逝常常反復(fù)使用,這種反復(fù)使用提供另一幾率傳播而不是減少在家禽上的微生物負(fù)載。例如,水被來自家禽的有機(jī)物質(zhì)和微生物污染,且隨著時(shí)間流逝或者通過額外使用,有機(jī)物質(zhì)為在水中微生物生長(zhǎng)提供營養(yǎng)。這些微生物可繼續(xù)生長(zhǎng)并污染額外的家禽和加工設(shè)備。特別地,在浸淹浴內(nèi)殘留未處理的水在漂移(shift)的早期傾向于使家禽消毒,但在漂移的后期傾向于污染家禽。事實(shí)上,這種水被鑒定為在家禽加工過程中大腸桿菌(E.coli.)和沙門氏菌污染或交叉污染的潛在來源。沙門氏菌和其它微生物通常對(duì)家禽、水來說是非所需的,且可引起在粘液或生物膜的所有水接觸表面上累積,這要求頻繁清洗以除去。
家禽通過水的微生物污染或交叉污染繼續(xù)成為家禽加工者和最終用戶的主要擔(dān)心。盡管希望用水清洗、冷卻或加熱家禽畜體可減少潛在的污染,但工藝用水也可充當(dāng)污染或交叉污染的來源。若在水中的致病微生物沒有被除去、失活或者以其它方式得到控制,則它們可傳播到其它家禽上,從而潛在地污染它們。此外,將許多單獨(dú)的家禽部分集中在一起的處理或加工步驟傾向于增加單個(gè)被污染的物品可能污染全部物品的危險(xiǎn)。在淡水中浸漬或噴灑清洗家禽可有助于減少微生物的表面總數(shù)。然而,甚至在采用無菌水的情況下,也不可能通過反復(fù)清洗實(shí)現(xiàn)滅菌,這是因?yàn)樵诩仪萁M織內(nèi)的微生物保留在原位。
添加抗微生物劑到清洗或工藝用水中可使水中的無性細(xì)菌細(xì)胞失活,從而有助于避免污染。理想的是,在這種體系中使用的抗微生物劑或化合物除了其抗微生物效率以外,還具有幾種重要的性能。該化合物或試劑不應(yīng)當(dāng)對(duì)最終的食品產(chǎn)品具有工藝上的影響。殘留的活性暗含存在抗微生物材料膜,所述膜繼續(xù)具有抗微生物效果,這可能要求進(jìn)一步漂洗食品產(chǎn)品??刮⑸飫┮部梢允菦]有臭味的,以防止非所需的臭味轉(zhuǎn)移到食品上。若發(fā)生直接的食品接觸時(shí),抗微生物劑還應(yīng)當(dāng)由既不影響食品安全也不應(yīng)當(dāng)偶爾攝取導(dǎo)致影響人類的食品添加劑材料組成。另外,抗微生物劑可由天然存在或無毒成分組成,這些成分與環(huán)境化學(xué)相容且沒有產(chǎn)生在水內(nèi)對(duì)毒性殘?jiān)年P(guān)心。
過去,通常用氯化化合物、有機(jī)酸、酸化亞氯酸鈉、磷酸三鈉或臭氧處理家禽的清洗或工藝水。一般地,這些材料有效地減少在家禽上的微生物污染。然而,這些抗微生物劑的使用速度非常高,這是因?yàn)樗鼈冊(cè)诘蜐舛认虏皇怯行У模蛘咚鼈儍A向于被家禽夾雜的高有機(jī)負(fù)載快速消耗。用次氯酸鹽過度氯化食品工藝用水促使對(duì)產(chǎn)生有毒或致癌有機(jī)氯化合物和其它副產(chǎn)物的關(guān)心。
此外,常規(guī)的抗微生物劑在家禽表面上的效率常常有限。例如,據(jù)報(bào)道,一般地,要求大于4wt%有機(jī)酸或5-10wt%磷酸三鈉的濃度,以便有效地減少家禽皮膚被鼠傷寒沙門氏菌(S.typhimurium)污染??刮⑸飫?,例如過氧化物或乳酸,可導(dǎo)致家禽組織變色、漂白或腫脹。
EPA在1996年批準(zhǔn)了在水果和蔬菜的運(yùn)輸或工藝用水中用過乙酸基組合物控制微生物生長(zhǎng)和減少生物膜的形成。從歷史角度考慮,過乙酸用于食品接觸表面消毒、無菌包裝和醫(yī)療器件冷凍消毒。除了其殺菌性能以外,在有機(jī)物質(zhì)存在下環(huán)境友好的分解副產(chǎn)物和良好的穩(wěn)定性有助于這一技術(shù)在水果和蔬菜包裝者、處理者和加工者當(dāng)中獲得接受。這種常規(guī)的過氧羧酸組合物典型地包括短鏈過氧羧酸或短鏈過氧羧酸和中鏈過氧羧酸的混合物(參見,例如,美國專利Nos.5200189、5314687、5409713、5437868、5489434、6674538、6010729、6111963和6514556)。
盡管如此,仍需要改進(jìn)的抗微生物組合物以供添加到清洗或加工家禽所使用的水中。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及使用含中鏈過氧羧酸的組合物,減少在家禽上或者在加工家禽中使用的表面上的微生物污染的方法,和涉及該組合物。該方法包括施加中鏈過氧羧酸組合物到家禽上或者到表面上。本發(fā)明的組合物和方法提供在清洗或加工家禽用水中有用的抗微生物劑,它具有高程度的抗微生物效率,以及被人類安全攝取同時(shí)沒有產(chǎn)生不可接受的環(huán)境不相容性。
可在減少在家禽上和在清洗或加工家禽中使用的水內(nèi)的微生物污染的方法中使用本發(fā)明的組合物和其它中鏈過氧羧酸抗微生物組合物。這些方法包括在加工過程中,施加中鏈過氧羧酸抗微生物組合物到家禽上,例如其用量和時(shí)間足以減少微生物總數(shù)??赏ㄟ^包括浸沒、漂洗、噴灑或空氣冷卻家禽在內(nèi)的方法或者這些路線的組合來施加該組合物。在加工過程中,可施加組合物到整個(gè)、肢解、分割或去骨的家禽上。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法包括回收事先施加到家禽上的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物??赏ㄟ^添加足量的中鏈過氧羧酸來處理所回收的組合物,以便得到循環(huán)的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物。循環(huán)的中鏈組合物包含減少含量的微生物,例如人類病原體,且可更加安全地棄置?;蛘撸h(huán)的中鏈組合物可在加工過程中施加到家禽上。在一個(gè)實(shí)施方案中,通過添加中鏈過氧羧酸的濃縮組合物,從而得到為形成循環(huán)的組合物而添加的中鏈過氧羧酸,以便形成具有合適應(yīng)用的抗微生物含量的中鏈過氧羧酸的組合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,可回收并循環(huán)已用于清洗家禽的水(例如,中鏈過氧羧酸抗微生物組合物),以清洗家禽或者運(yùn)輸或加工家禽所使用的裝置或車間。在一個(gè)實(shí)施方案中,循環(huán)家禽清洗水的方法包括使用從家禽加工的早期清洗工序處的一個(gè)或多個(gè)清洗工序中回收的清洗水。在一個(gè)實(shí)施方案中,循環(huán)家禽清洗水的方法包括使用從用于清洗在家禽加工車間或車間本身的部分中的裝置的一個(gè)或多個(gè)清洗工序中回收的清洗水。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的抗微生物組合物包含中鏈過氧羧酸、增溶劑、氧化劑和酸化劑。這種組合物可包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約0.001至約10wt%的中鏈羧酸;約0至約99.99wt%的水;和約0.001至約80wt%有效地增溶中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸的增溶劑。該組合物可包含微乳液和/或相對(duì)于每7重量份中鏈羧酸,大于或等于約2重量份的中鏈過氧羧酸。在使用形式中,中鏈過氧羧酸組合物可包含約2至約500ppm的中鏈過氧羧酸,約5至約2000ppm的中鏈羧酸,約95至約99.99wt%的水;和約2至約16000ppm的增溶劑。
發(fā)明詳述定義此處所使用的措辭“中鏈羧酸”是指下述羧酸1)與等濃度的短鏈羧酸有關(guān)的壞的、刺鼻的或者辛辣的臭味相比,具有降低的臭味或者沒有臭味,和2)在中性pH下,在含水緩沖液內(nèi),具有大于1mM的臨界膠束濃度。中鏈羧酸不包括在20℃下在水中無限可溶或者混溶的羧酸。中鏈羧酸包括沸點(diǎn)(在760mmHg壓力下)為180-300℃的羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,中鏈羧酸包括沸點(diǎn)(在760mmHg壓力下)為200-300℃的羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,中鏈羧酸包括在25℃下在水中的溶解度小于1g/l的那些。中鏈羧酸的實(shí)例包括戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸和十二烷酸。
此處所使用的措辭“中鏈過氧羧酸”是指中鏈羧酸的過氧羧酸形式。
此處所使用的措辭“短鏈羧酸”是指下述羧酸1)具有特征性壞的、刺鼻的或者辛辣的臭味,和2)在20℃下在水中無限可溶或者混溶。短鏈羧酸的實(shí)例包括甲酸、乙酸、丙酸和丁酸。
此處所使用的措辭“短鏈過氧羧酸”是指短鏈羧酸的過氧羧酸形式。
此處所使用的措辭“增溶劑”是指本發(fā)明組合物中的一種組分,它使中鏈羧酸、中鏈過氧羧酸或其混合物可溶于載體(例如水)或者在其中的溶解度增加。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,增溶劑可使含中鏈羧酸、中鏈過氧羧酸或其混合物的組合物保持溶液形式,或者在常見的儲(chǔ)存條件下,可使該組合物保持細(xì)并均勻分散且沒有形成分離層。增溶劑可以例如增溶中鏈羧酸,其程度足以使之與氧化劑例如過氧化氫反應(yīng)??赏ㄟ^在常見的儲(chǔ)存條件下,例如室溫、100或60℃下,測(cè)量相分離的試驗(yàn)來確定增溶劑。此處所使用的術(shù)語“增溶劑”不包括短鏈羧酸;它們不是增溶劑。
此處所使用的措辭“微乳液”是指通過表面活性劑的界面膜穩(wěn)定的一個(gè)液相在另一個(gè)液相內(nèi)的熱動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定的分散液。分散液可以是水包油或者油包水分散液。當(dāng)液滴直徑為小于或等于約100納米時(shí),微乳液典型地為透明溶液。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的微乳液組合物是具有藍(lán)色丁鐸爾(tyndall)外觀的剪切稀化的粘彈性凝膠或者液體。
此處所使用的措辭“藍(lán)色丁鐸爾外觀”或者“藍(lán)色丁鐸爾”是指由于散射光譜中的藍(lán)光或藍(lán)色區(qū)域?qū)е碌乃{(lán)色色澤。
此處所使用的措辭“粘彈性凝膠”或者“粘彈性液體”是指同時(shí)顯示出粘性和彈性特征或者應(yīng)答的液體組合物,它是大范圍有序或結(jié)構(gòu)的表征。
此處所使用的“基本上由”一些成分組成的組合物或組合物是指包括這些成分且不含本質(zhì)上會(huì)影響該組合物或方法的基本和新型特征的任何成分的組合物。措辭“基本上由…組成”從所要求保護(hù)的組合物和方法中排除短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物;除非在該措辭之后特別地列出了這一成分。
此處所使用的“基本上不含”一種或多種成分的組合物或組合物是指不包括任何一種該成分或者包括僅僅痕量或者附帶量的該成分的組合物。痕量或附帶量可包括在中鏈過氧羧酸的形成或降解過程中以雜質(zhì)形式或者在次要的副反應(yīng)中生成的在另一成分中發(fā)現(xiàn)的該成分的含量。
此處所使用的措辭“不足以增溶的含量”是指其中該成分不足以增溶不溶材料并保持該組合物基本上在一相內(nèi)的該成分的濃度。
此處所使用的措辭“令人討厭的臭味”、“難聞的臭味”或者“惡臭味”是指一般人(如果能夠)會(huì)從中退回的強(qiáng)烈、刺鼻或者辛辣的臭味或者大氣氛圍。??鞓非檎{(diào)提供氣味是令人愉悅還是不令人舒服的程度的量度。“令人討厭的臭味”、“難聞的臭味”或者“惡臭味”的快樂情調(diào)等級(jí)為與5wt%乙酸、丙酸、丁酸或其混合物的溶液一樣不令人舒服或者更加不令人舒服。
此處所使用的術(shù)語“微生物”是指任何非細(xì)胞或單細(xì)胞(其中包括菌落)有機(jī)物。微生物包括所有的原核生物。微生物包括細(xì)菌(其中包括藍(lán)藻細(xì)菌)、地衣、真菌、原生動(dòng)物、病毒粒子、類病毒、病毒、噬菌體和一些藻類。
此處所使用的術(shù)語“家禽”是指飼養(yǎng)、捕獲或馴養(yǎng)用以獲取肉或蛋的所有形式的任何禽類,其中包括雞、火雞、鴕鳥、斗雞、雛鴿、珍珠雞、野雞、鶉、鴨、鵝、鴯鹋或類似物和這些禽類的蛋。家禽包括整個(gè)、分割、加工、蒸煮或未加工的家禽,并包括所有形式的家禽肉和副產(chǎn)品。家禽肉包括肌肉、脂肪、器官、皮膚、骨頭和體液以及形成動(dòng)物的類似組分。動(dòng)物肉的形式包括例如單獨(dú)或與其它成分組合的全部或部分動(dòng)物肉。典型形式包括例如加工的家禽肉,例如熟的家禽肉、分割和成形的產(chǎn)品、切碎的產(chǎn)品、精細(xì)斬碎的產(chǎn)品和全產(chǎn)品。
此處所使用的措辭“家禽加工表面”是指工具、機(jī)器、設(shè)備、房屋、建筑物或作為家禽加工、制備或儲(chǔ)存活動(dòng)一部分使用的類似物的表面。家禽加工表面的實(shí)例包括家禽加工或制備設(shè)備的表面、家禽加工器皿或容器的表面,在其中發(fā)生家禽加工的房屋中地板、墻壁或固定設(shè)備的表面。家禽加工容器或工具包括擊暈裝置、小刀、尖鋼、尖石、裝小刀的鞘和皮帶、肉鋸、劈刀、輸送帶、桶、操作臺(tái)、燙洗圓桶或罐、槽、沸水用圓桶或體系、刮刀、刮板或平臺(tái)、溫度計(jì)、吊鉤、放血的吊鉤、血液匯集槽、洗液槽、洗手盆、支架、桌子、罐、切割板、托曳器(tote)、儲(chǔ)藏室、包裝用桌子、用于家禽包裝的紙張或塑料箔/袋子、工具手柄、金屬罩、安全手套、去骨擋板、安全擋板和類似物。
此處所使用的措辭“家禽加工機(jī)”是指從首次加工或屠宰一直到冷凍所使用的設(shè)備,且包括傳送帶、掛鉤、屠殺機(jī)、血液坑道、燙洗機(jī)、挑選機(jī)、挑選后的漂洗室、腳的“跗關(guān)節(jié)”切割機(jī)、頭部切割機(jī)、頸部軋碎機(jī)/油舐腺體去除器、肛門切割機(jī)、開膛機(jī)、內(nèi)臟除去機(jī)、包裝拉出器(pack puller)、切頭去除器、肺部去除器、畜體清洗器、里外清洗器、抗微生物漂洗室、冷凍器;且還指二次加工或加工的一部份(例如,去骨和分割控制)所使用的設(shè)備,且包括畜體劈裂機(jī)、去骨機(jī)、切割器和包裝。
此處所使用的措辭“家禽殘骸”包括任何殘骸、殘?jiān)?、材料、廢屑、廢料、家禽部分、家禽的廢物、家禽內(nèi)臟、家禽器官、碎片或這些材料的組合,和在加工過程中從家禽畜體或一部分中除去且進(jìn)入廢物流內(nèi)的類似物。
當(dāng)涉及“過氧羧酸組合物”或者“過氧羧酸”使用時(shí),此處所使用的術(shù)語“混合”或“混合物”是指包括大于一種過氧羧酸的組合物或混合物,例如含過氧乙酸和過氧辛酸的組合物或混合物。
此處所使用的措辭“稠化流體”是指處于臨界、亞臨界、近臨界或超臨界狀態(tài)下的流體。該流體在1個(gè)大氣壓和0℃的標(biāo)準(zhǔn)條件下通常為氣體。此處所使用的措辭“超臨界流體”是指保持在高于其臨界溫度(即高于該溫度時(shí)通過壓力不可能使之液化的溫度)的稠化氣體。超臨界流體典型地不那么粘稠且比液體更加容易擴(kuò)散。在一個(gè)實(shí)施方案中,稠化流體處于、高于或略低于其臨界點(diǎn)。此處所使用的措辭“臨界點(diǎn)”是其中物質(zhì)的液態(tài)和氣態(tài)彼此融合且代表該物質(zhì)的臨界溫度和臨界壓力的組合的過渡點(diǎn)。臨界壓力是正好足以引起在臨界溫度下出現(xiàn)兩相時(shí)的壓力。已報(bào)道了許多有機(jī)和無機(jī)化合物和幾種元素的臨界溫度與壓力。
此處所使用的術(shù)語“近臨界”流體或“亞臨界”流體是指典型地低于超臨界流體的臨界溫度,但保持流體狀態(tài)且由于壓力對(duì)流體的影響導(dǎo)致比典型的氣體更加稠化的流體材料。在一個(gè)實(shí)施方案中,亞臨界或近臨界流體是正好低于其臨界點(diǎn)的溫度和/或壓力。例如,亞臨界或近臨界流體可以低于其臨界溫度但高于其臨界壓力,低于其臨界壓力但高于其臨界溫度,或者同時(shí)低于其臨界溫度和壓力。術(shù)語近臨界和亞臨界不是指在其普通的氣態(tài)或液態(tài)下的材料。
改性本發(fā)明組合物中成分的用量或者在本發(fā)明方法中使用的此處所使用的術(shù)語“約”是指通過典型的測(cè)量和在現(xiàn)實(shí)世界中制備濃縮物或使用溶液所使用的液體處理工序;通過這些工序中偶然的錯(cuò)誤;通過制備方法、制備組合物或進(jìn)行該方法所使用的各成分的來源或純度的差別等導(dǎo)致可能發(fā)生的數(shù)量上的變化。術(shù)語約還包括對(duì)于來自于特定起始混合物的組合物來說,因不同的平衡條件導(dǎo)致不同的用量。不管是否用術(shù)語“約”來改性,權(quán)利要求包括這些用量的等價(jià)物。
關(guān)于抗微生物劑的“殺滅(-cidal)”或者“抑制(-static)”活性的差別,其定義描述了效率的程度,認(rèn)為測(cè)量這一效率的官方實(shí)驗(yàn)室方案便于理解抗微生物劑和組合物的相關(guān)性??刮⑸锝M合物可進(jìn)行兩種微生物細(xì)胞損壞。第一種是致死的不可逆的作用,從而導(dǎo)致完全的微生物細(xì)胞破壞或喪失能力。第二類細(xì)胞損壞是可逆的,結(jié)果若使該有機(jī)物不含該試劑,則它可再次繁殖。前者被稱為殺微生物劑,后者被稱為微生物抑制劑。根據(jù)定義,消毒劑和殺菌劑是提供抗微生物或殺微生物活性的試劑。相反,防腐劑通常描述為抑制劑或微生物抑制組合物。
對(duì)于本專利申請(qǐng)的目的來說,當(dāng)微生物總數(shù)下降至少約50%時(shí),或者通過顯著大于用水清洗時(shí)可能實(shí)現(xiàn)的微生物下降時(shí),將實(shí)現(xiàn)成功的微生物下降。微生物總數(shù)的較大下降對(duì)所加工的家禽產(chǎn)品較大程度的保護(hù)。
此處所使用的此處所使用的“基本上由”一些成分組成的組合物或組合物是指包括這些成分且不含本質(zhì)上會(huì)影響該組合物或方法的基本和新型特征的任何成分的組合物。措辭“基本上由…組成”從所要求保護(hù)的組合物和方法中排除偶聯(lián)劑;根據(jù)美國政府的法規(guī)或規(guī)章,不可能在食品產(chǎn)品或者在食品清洗、處理或加工中使用的成分;和/或具有小于或等于10個(gè)碳原子的過氧羧酸或羧酸;除非在該措辭之后特別地列出了這一成分。
使用中鏈過氧羧酸組合物的家禽加工本發(fā)明的濃縮物和使用組合物可用于各種抗微生物目的,例如用作或者用于形成加工和/或清洗家禽的水基體系。本發(fā)明的組合物和方法可在從收集活禽類一直到包裝最終產(chǎn)品的任何步驟中用于加工家禽和/或家禽肉。例如,本發(fā)明的組合物和方法可用于清洗、漂洗、冷凍或燙洗家禽畜體、家禽畜體的部分或家禽器官以減少具有引起腐敗/腐爛微生物和致病微生物的這些物品的污染。
在加工之前,活禽通常被運(yùn)輸?shù)郊庸ぞ€的起點(diǎn)處并在此收集。在進(jìn)入加工線之前,可清洗家禽。加工典型地始于例如通過電擊,接著割頸和放血來殺死禽類。通常稱為燙洗的第一步清洗步驟(例如浸泡或浸漬燙洗)可在放血和使羽毛與家禽皮膚的連接松散之后。可根據(jù)本發(fā)明的方法和使用本發(fā)明的組合物來實(shí)現(xiàn)浸泡燙洗。浸泡燙洗可包括例如在約50至約80℃或者約50至約60℃的溫度下,在水或液體抗微生物組合物的燙洗熱浴內(nèi)浸泡被擊暈和放過血的禽類??蓴噭?dòng)、超聲處理或泵激在該浴內(nèi)的液體抗微生物組合物,以增加組合物與畜體的接觸??稍跔C洗罐或槽內(nèi)進(jìn)行燙洗,所述燙洗罐或槽含有足夠液體深度的燙洗液體以完全浸泡家禽畜體??赏ㄟ^傳送帶以使畜體在燙洗液體內(nèi)保持?jǐn)?shù)分鐘的速度輸送穿過罐或槽。
根據(jù)本發(fā)明,燙洗浴可包括中鏈過氧羧酸抗微生物組合物,例如本發(fā)明的組合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,燙洗熱浴含有含約2至約50ppm,約10至約200ppm,或者約10-20ppm過氧羧酸和此處所述的用量額外成分的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物。燙洗浴也可包括在燙洗浴中允許的一種或多種額外的成分。
在浸泡燙洗之后,在下一清洗工藝之前,可挑選、漂洗和任選地燎毛家禽。第二次清洗工藝通常被稱為“修飾(dressing)”漂洗、“NewYork修飾”漂洗或“挑選后漂洗”,這一工藝從畜體上漂洗掉殘留的羽毛和濾泡殘余物。修飾漂洗可包括例如在約5至約30℃的溫度下,用水噴灑挑選的畜體。為了增加與畜體的接觸,在噴灑水內(nèi)的抗微生物組合物可在較高的壓力、流速、溫度下或者在攪動(dòng)或超聲能量下施加。采用諸如具有固定或移動(dòng)噴灑噴嘴的清洗或噴灑室之類的清洗裝置,實(shí)現(xiàn)修飾漂洗?;蛘撸稍谔暨x之后立即使用“溢流”漂洗或液體浸泡清洗裝置。
根據(jù)本發(fā)明,可使用中鏈過氧羧酸抗微生物組合物,例如本發(fā)明的組合物實(shí)現(xiàn)挑選漂洗或修飾漂洗。例如,修飾漂洗可使用具有約2至約500,約10至約200,約50至約300ppm,或約100至約200ppm過氧羧酸和此處所述的額外成分的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物。
修飾漂洗可以是在肢解家禽之前的最后一個(gè)清洗步驟。肢解可包括在家禽加工中常用的任何順序除去頭、腳、除去內(nèi)臟和除去頸部。也可在肢解過程中發(fā)生清洗。肢解和除去內(nèi)臟的家禽然后進(jìn)行被稱為禽類內(nèi)外清洗(IOBW)的清洗步驟。禽類內(nèi)外清洗步驟清洗禽類的內(nèi)部(體腔)和外部。禽類內(nèi)外清洗可包括用例如溫度在約5至約30℃下的水的物流或溢流漂洗畜體的內(nèi)和外表面。為了增加與畜體的接觸,在噴灑水內(nèi)的抗微生物組合物可在較高的壓力、流速、溫度下或者在攪動(dòng)或超聲能量下施加??赏ㄟ^在畜體的內(nèi)腔中和外部上,用水的物流沖洗禽類畜體的裝置,從而實(shí)現(xiàn)禽類內(nèi)外清洗。這種裝置可包括一系列固定的噴灑噴嘴以施加抗微生物組合物到禽類外部上,和進(jìn)入并施加抗微生物組合物到體腔中的漂洗探針或刺刀。
根據(jù)本發(fā)明,可使用中鏈過氧羧酸抗微生物組合物,例如本發(fā)明的組合物實(shí)現(xiàn)禽類內(nèi)外清洗。例如,禽類內(nèi)外清洗可使用具有約2至約500,約10至約200,約20至約200ppm,或約50至約100ppm過氧羧酸和此處所述的額外成分的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物。
在禽類內(nèi)外清洗之后,可對(duì)禽類的內(nèi)部和外部進(jìn)行進(jìn)一步的凈化。這種進(jìn)一步的凈化可在常常稱為抗微生物噴灑漂洗、消毒漂洗或整理漂洗的步驟中得以部分實(shí)現(xiàn)。這種漂洗可包括用例如溫度為約5至約30℃的水噴灑畜體的內(nèi)和外表面。為了增加與畜體的接觸,可使用固定或活動(dòng)連接的噴嘴,在較高壓力、流速、溫度下,采用攪動(dòng)或超聲能量或采用旋轉(zhuǎn)刷,來施加在噴灑水內(nèi)的抗微生物組合物。可通過諸如具有固定或移動(dòng)噴灑噴嘴的噴灑室之類的裝置,實(shí)現(xiàn)噴灑漂洗。噴嘴生成與畜體表面接觸的薄霧、蒸汽或噴灑液。
根據(jù)本發(fā)明,可使用中鏈過氧羧酸抗微生物組合物,例如本發(fā)明的組合物來實(shí)現(xiàn)抗微生物噴灑漂洗、消毒漂洗或整理漂洗。例如,噴灑漂洗可使用具有約2至約500,約10至約200,約50至約300ppm,或約100至約200ppm過氧羧酸和此處所述的額外成分的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物。
在噴灑漂洗之后,可使禽類備用于包裝或者通過冷凍(chill),具體地說浸泡冷卻或空氣冷卻進(jìn)一步加工。浸泡冷卻既清洗又冷卻禽類以保持肉的品質(zhì)。浸泡冷卻可包括在例如溫度小于約5℃的水或冰水(slush)內(nèi)完全浸泡畜體,直到畜體的溫度達(dá)到水或冰水的溫度。可通過在單一浴內(nèi),或者在各自在較低溫度下的兩個(gè)或多個(gè)階段中浸泡,從而實(shí)現(xiàn)畜體的冷凍??刹捎脭噭?dòng)或超聲能量施加水,以增加與畜體的接觸??赏ㄟ^諸如含有液體深度足以完全浸泡家禽畜體的冷凍液體的罐之類的裝置,實(shí)現(xiàn)浸泡冷卻。可通過各種裝置,例如螺旋供料或刮板式底部輸送器,將畜體輸送經(jīng)過冷凍器。也可通過在冷凍的水內(nèi)轉(zhuǎn)動(dòng)畜體,從而實(shí)現(xiàn)浸泡冷卻。
根據(jù)本發(fā)明,可使用中鏈過氧羧酸抗微生物組合物,例如本發(fā)明的組合物,從而實(shí)現(xiàn)浸泡冷卻。例如,浸泡冷卻可使用具有約2至約500,約10至約200,約2至約100ppm,或約2至約30ppm過氧羧酸和此處所述的額外成分的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物。
與浸泡冷卻一樣,空氣冷卻或冷卻劑冷凍使禽類冷卻以保持肉的品質(zhì)。對(duì)于凈化禽類來說,空氣冷卻可能不那么有效,因?yàn)榭諝庖话悴蝗芙?、懸浮或清洗掉污染物。然而,用含抗微生物劑的氣體進(jìn)行空氣冷卻可減少在禽類上微生物和其它污染物的負(fù)載??諝饫鋮s可包括在溫度低于約5℃的腔室內(nèi)密閉畜體一直到畜體被冷凍??赏ㄟ^施加冷卻劑流體或氣體作為覆蓋層或噴灑液,從而實(shí)現(xiàn)空氣冷卻。
根據(jù)本發(fā)明,可采用中鏈過氧羧酸抗微生物組合物,例如本發(fā)明的組合物,來實(shí)現(xiàn)空氣冷卻。例如,空氣冷卻組合物可包含氣態(tài)或稠化的流體中鏈過氧羧酸和抗微生物組合物。
在冷凍之后,可對(duì)禽類進(jìn)行額外的加工步驟,其中包括冷凍后浸泡、冷凍后噴灑、稱重、質(zhì)量等級(jí)評(píng)定、分配、分割和去骨等。這種進(jìn)一步的加工也可包括用中鏈過氧羧酸組合物清洗的本發(fā)明方法或組合物。例如,它可有利地清洗通過分割禽類形成的家禽部分,例如腿、胸部區(qū)域(quarters)、翅膀和類似物。這種分割形成或露出新肉、皮膚或骨頭表面,這些表面可遭受污染且受益于用中鏈過氧羧酸抗微生物組合物處理。類似地,給家禽畜體或一部分的家禽畜體去骨可將肉或骨頭的額外區(qū)域暴露于微生物污染下。用中鏈過氧羧酸組合物清洗去骨的家禽畜體可有利地減少這種污染。另外,在任何進(jìn)一步的加工過程中,去骨肉也可能與例如在污染的表面上的微生物接觸。用中鏈過氧羧酸組合物清洗去骨肉可減少這種污染??赏ㄟ^噴灑、浸泡、轉(zhuǎn)動(dòng)或其組合,或者通過施加氣態(tài)或稠化的流體抗微生物組合物,從而實(shí)現(xiàn)清洗。
家禽中可用的副產(chǎn)品包括心臟、肝臟和胃(例如,內(nèi)臟雜碎)、頸部、腳爪和類似物。這些典型地在加工之后獲得,且作為食品產(chǎn)品銷售。當(dāng)然,這種食品產(chǎn)品的微生物污染是非所需的。因此,這些副產(chǎn)品也可用本發(fā)明方法中的中鏈過氧羧酸組合物清洗。典型地,在從家禽畜體上獲得之后和在包裝之前清洗這些副產(chǎn)品??赏ㄟ^浸泡或噴灑或者運(yùn)輸?shù)胶刮⑸锝M合物的水槽內(nèi),從而清洗它們。它們可在內(nèi)臟雜碎冷卻器或冰冷卻器內(nèi)與本發(fā)明的抗微生物組合物接觸。
可包裝家禽、家禽產(chǎn)品、家禽部分、家禽副產(chǎn)品或類似物,之后將其輸送至進(jìn)一步的加工、另一加工器、進(jìn)入市場(chǎng)或者到達(dá)消費(fèi)者。任何這種家禽可用水基中鏈過氧羧酸抗微生物組合物清洗,然后可從家禽中除去(例如,排出、吹走或吸走)所述組合物。在一些情況下,在包裝之前潤(rùn)濕家禽是不利的。在這種情況下,過氧羧酸抗微生物組合物的氣態(tài)或稠化流體形式可用于減少在家禽上的微生物負(fù)載。在包裝(例如改性的氛圍包裝)之前或過程中,這種氣體組合物可用于將家禽暴露于氣體所已知的各種工藝中。
在包括存在家禽殘骸或殘?jiān)谋景l(fā)明方法中,中鏈過氧羧酸組合物的有利的穩(wěn)定性使得這些組合物相對(duì)于較便宜、不那么穩(wěn)定和潛在地有毒的氯化化合物具有競(jìng)爭(zhēng)力。本發(fā)明方法的實(shí)施方案包括攪動(dòng)或超聲處理使用組合物,尤其以濃縮物形式加入到水中,以制備使用組合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明方法包括水體系,所述水體系具有攪動(dòng)、噴灑或其它混合溶液的作用。家禽產(chǎn)品可與本發(fā)明的組合物有效地接觸,以便導(dǎo)致比在駐留(resident)的微生物制劑中用水清洗時(shí)所實(shí)現(xiàn)的微生物下降顯著要大,或者至少下降50%,至少下降90%,或者至少下降99%。
為了出現(xiàn)顯著的抗微生物效果,本發(fā)明的方法可使用組合物與家禽一定的最少接觸時(shí)間。接觸時(shí)間可根據(jù)使用組合物的濃度、施加使用組合物的方法、使用組合物的溫度、在家禽上的污物量或在家禽上的微生物數(shù)量等而變化。在一個(gè)實(shí)施方案中,暴露時(shí)間為至少約5至約15秒。
噴灑家禽本發(fā)明清洗家禽的方法的一個(gè)實(shí)施方案采用壓力噴灑中鏈過氧羧酸組合物的。在施加噴灑溶液到家禽產(chǎn)品上的過程中,可在機(jī)械作用下,例如攪動(dòng)、擦洗、刷洗等,移動(dòng)家禽產(chǎn)品的表面。攪動(dòng)可以是通過在壓力下噴灑溶液的作用,通過超聲或者通過其它方法來物理擦洗家禽產(chǎn)品。在殺滅微生物中,攪動(dòng)增加噴灑溶液的效率,這可能是由于溶液更好地暴露在含有微生物的破口(crevasses)或小菌落內(nèi)所致。在施加之前,也可加熱噴灑溶液到約15-20℃的溫度,例如約20-60℃,以增加效率。
可使用手工噴灑棒施加,使用多個(gè)噴頭自動(dòng)噴灑沿著生產(chǎn)線移動(dòng)的家禽產(chǎn)品以確保完全接觸,或者使用其它噴灑裝置,從而實(shí)現(xiàn)通過噴灑施加材料。一種自動(dòng)的噴灑施加包括使用噴灑室。噴灑室基本上限定噴灑的組合物在該室的參數(shù)內(nèi)。生產(chǎn)線移動(dòng)家禽產(chǎn)品,通過入口進(jìn)入噴灑室內(nèi),其中在該室內(nèi)用噴灑液噴灑家禽產(chǎn)品的所有外表面。在完全覆蓋該材料并在該室內(nèi)從家禽產(chǎn)品中排出該材料之后,家禽產(chǎn)品然后可以以充分處理的形式離開該室。噴灑室可包括蒸汽射流,所述蒸汽射流可用于施加本發(fā)明的抗微生物組合物。這些蒸汽射流可與冷卻水組合使用,以確保到達(dá)家禽產(chǎn)品表面的處理小于65℃,例如小于60℃。控制在家禽產(chǎn)品上噴灑液的溫度可確保家禽產(chǎn)品基本上沒有被噴灑液的溫度改變(被蒸煮)。噴灑模式(pattern)可以是基本上任何有用的噴灑模式。
浸漬家禽在加工家禽產(chǎn)品的過程中,可將家禽產(chǎn)品浸漬在含有適量清洗溶液的罐內(nèi)。可攪動(dòng)該清洗溶液,以增加該溶液的效率和增加其中溶液減少與家禽產(chǎn)品相伴隨的微生物時(shí)的速度??赏ㄟ^常規(guī)方法,其中包括超聲、通過空氣鼓泡經(jīng)過該溶液通氣,通過機(jī)械方法,例如濾網(wǎng)、漿、刷子、泵驅(qū)動(dòng)的液體射流,或者通過這些方法的組合,從而獲得攪動(dòng)。可加熱該清洗溶液以增加在殺滅微生物中該溶液的效率。在一個(gè)實(shí)施方案中,在家禽產(chǎn)品除去內(nèi)臟之后和在任何冷藏工藝,例如冷卻器罐或冷卻水噴灑之前,將家禽產(chǎn)品浸漬在清洗組合物內(nèi)。
泡沫處理家禽在本發(fā)明的另一可供替代的實(shí)施方案中,可用該組合物的發(fā)泡變體處理家禽產(chǎn)品??赏ㄟ^在使用時(shí)刻混合發(fā)泡表面活性劑與清洗溶液,制備泡沫體。發(fā)泡表面活性劑本質(zhì)上可以是非離子、陰離子或陽離子表面活性劑。有用的表面活性劑類型的實(shí)例包括但不限于下述醇乙氧基化物、醇乙氧基化物羧酸鹽、氧化胺、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、磺酸鹽、季銨化合物、烷基肌氨酸、甜菜堿和烷基酰胺。在使用時(shí)刻混合發(fā)泡表面活性劑與清洗溶液。發(fā)泡劑中的使用溶液含量為約50ppm至約2.0wt%。在使用時(shí)刻,可將壓縮空氣注入到混合物內(nèi),然后通過泡沫施加裝置,例如罐式發(fā)泡器或吸氣壁安裝的發(fā)泡器,施加到家禽產(chǎn)品表面上。
凝膠處理家禽在本發(fā)明的另一可供替代的實(shí)施方案中,可用該組合物的增稠或膠凝的變體處理家禽產(chǎn)品。在增稠或膠凝狀態(tài)下,清洗溶液保持與家禽產(chǎn)品表面接觸較長(zhǎng)的時(shí)間段,從而增加抗微生物效率。增稠或膠凝的溶液也會(huì)粘附到垂直表面上??墒褂靡延屑夹g(shù),例如黃原膠、聚合物增稠劑、纖維素增稠劑或類似物,來增稠或膠凝該組合物或清洗溶液。也可使用棒狀膠束形成體系,如氧化胺和陰離子抗衡離子??稍跐饪s產(chǎn)品內(nèi)使用增稠劑或凝膠形成劑,或者在使用時(shí)刻將其與該清洗溶液混合。增稠劑或膠凝劑的典型使用含量范圍為約100ppm至約10wt%。
光處理家禽在本發(fā)明的另一可供替代的實(shí)施方案中,可在施加清洗溶液之后將家禽產(chǎn)品暴露于活化光(或其它電磁輻射)源下?;罨?或其它電磁輻射)可改進(jìn)清洗溶液的抗微生物效率。光可以是紫外光、紅外光、可見光或其組合。電磁輻射的其它形式包括雷達(dá)和微波。
加工家禽用清洗水清洗家禽可使用大體積的水或其它載體。家禽清洗水可使用大于一次(循環(huán)),條件是可處理水,以便它沒有將非所需的微生物轉(zhuǎn)移到用該循環(huán)的清洗水清洗的家禽上。防止這種非所需的微生物轉(zhuǎn)移的一種方式是通過添加過氧羧酸的混合物來減少循環(huán)的清洗水中微生物的負(fù)載。例如,若待循環(huán)的流體是水基流體且不含任何過氧羧酸的話,則可添加中鏈過氧羧酸濃縮組合物以導(dǎo)致過氧羧酸在待循環(huán)的流體中的有效抗微生物濃度?;蛘撸舸h(huán)的流體已經(jīng)包括或者已包括了過氧羧酸,則可添加中鏈過氧羧酸濃縮組合物以增加中鏈過氧羧酸的任何濃度到有效的抗微生物水平。可能的情況是,待循環(huán)的溶液內(nèi)的過氧羧酸已完全被耗盡,在此情況下,添加較多的中鏈過氧羧酸組合物。
在一些情況下,待循環(huán)的水包括嚴(yán)重負(fù)載的有機(jī)物或微生物。如果是這種情況的話,則水可能不適合于循環(huán)。然而,若水被循環(huán)的話,則操作者要添加足量的中鏈過氧羧酸組合物,以便在被已經(jīng)存在的有機(jī)物負(fù)載或微生物消耗掉一些用量之后,提供有效抗微生物含量的中鏈過氧羧酸。然后,可使用具有抗微生物效果的循環(huán)的流體??墒褂贸R?guī)測(cè)試來確定中鏈過氧羧酸或有機(jī)物負(fù)載的含量。
在每一情況下,循環(huán)家禽清洗水的方法包括回收家禽清洗水,添加含中鏈過氧羧酸的組合物,和再利用該家禽清洗水以供清洗家禽,例如如上所述的??蓮陌ń轄C洗、修飾漂洗、禽類內(nèi)外清洗、噴灑漂洗和浸泡冷卻在內(nèi)的家禽加工步驟中回收家禽清洗水。從這些步驟中回收清洗水的方法是熟練家禽清洗和/或加工領(lǐng)域的技術(shù)人員公知的。在循環(huán)過程中也可粗濾、過濾、稀釋或者以其它方式清洗和加工清洗水。
在一個(gè)實(shí)施方案中,已用于清洗家禽的水(例如,中鏈過氧羧酸組合物)可被回收并循環(huán)用于清洗家禽或者循環(huán)到運(yùn)輸或加工家禽所使用的裝置或者車間中。在這一實(shí)施方案中,可處理水,以便它沒有轉(zhuǎn)移非所需的微生物到用循環(huán)清洗水清洗的家禽、裝置或車間內(nèi)。通過使用不含致病微生物、不含糞便大腸桿菌有機(jī)物或者同時(shí)不含二者的循環(huán)組合物,實(shí)現(xiàn)不轉(zhuǎn)移非所需的微生物。不轉(zhuǎn)移非所需的微生物可包括減少循環(huán)組合物中的污染物(例如,物理、化學(xué)或微生物污染)以防止產(chǎn)品摻雜。不轉(zhuǎn)移非所需的微生物可包括減少循環(huán)組合物中的污染物(例如,物理、化學(xué)或微生物污染)以防止產(chǎn)品污染或摻雜??赏ㄟ^添加中鏈過氧羧酸濃縮組合物,通過過濾或粗濾水和/或通過光處理水,從而處理水。循環(huán)家禽清洗水的方法然后包括再利用家禽清洗水以供清洗例如以上所述的家禽。
在一個(gè)實(shí)施方案中,循環(huán)家禽清洗水(例如,中鏈過氧羧酸組合物)的方法包括使用從家禽加工的早期清洗工序中的一個(gè)或多個(gè)清洗工序中所回收的清洗水。例如,本發(fā)明的方法可包括從浸泡冷卻中回收家禽清洗水;處理該水;并在浸泡燙洗、修飾漂洗、禽類內(nèi)外清洗和噴灑漂洗中的至少一種中使用處理過的清洗水。例如,本發(fā)明的方法可包括從噴灑漂洗中回收家禽清洗水;處理該水;并在浸泡燙洗、修飾漂洗和禽類內(nèi)外清洗中的至少一種中使用處理過的清洗水。例如,本發(fā)明的方法可包括從禽類內(nèi)外清洗中回收家禽清洗水;處理該水;并在浸泡燙洗和修飾漂洗中的至少一種中使用處理過的清洗水。例如,本發(fā)明的方法可包括從修飾漂洗中回收家禽清洗水;處理該水;并在浸泡燙洗中使用處理過的清洗水。
在一個(gè)實(shí)施方案中,回收家禽清洗水(例如中鏈過氧羧酸組合物)的方法包括使用在家禽加工車間或車間本身的部分(例如,地板、墻壁或外部路面等)中,從一個(gè)或多個(gè)用于清洗裝置的清洗工序中回收的清洗水。例如,本發(fā)明的方法可包括從浸泡燙洗、修飾漂洗、禽類內(nèi)外清洗、噴灑漂洗和浸泡冷卻中的至少一種中回收家禽的清洗水;處理該水;和使用該處理水用于清洗加工裝置。例如,本發(fā)明的方法可包括從浸泡燙洗、修飾漂洗、禽類內(nèi)外清洗、噴灑漂洗和浸泡冷卻中的至少一種中回收家禽的清洗水;處理該水;和使用該處理水用于清洗加工車間的一部分,例如地板、墻壁或外部路面。例如,本發(fā)明的方法可包括從浸泡燙洗、修飾漂洗、禽類內(nèi)外清洗、噴灑漂洗和浸泡冷卻中的至少一種中回收家禽的清洗水;處理該水;和使用該處理水用于清洗卡車或籠子,例如家禽在其內(nèi)運(yùn)輸?shù)杰囬g的那些。例如,本發(fā)明的方法可包括從浸泡燙洗、修飾漂洗、禽類內(nèi)外清洗、噴灑漂洗和浸泡冷卻中的至少一種中回收家禽的清洗水;處理該水;和使用該處理水用于清洗進(jìn)入車間的家禽。
減少在家禽上微生物總數(shù)的試驗(yàn)方法可測(cè)試本發(fā)明的抗微生物組合物的噴灑施加并證明顯著減少在家禽畜體樣品上的細(xì)菌病原體污染。畜體樣品可用例如鼠傷寒沙門氏菌ATCC 13311、大腸桿菌血清型O157:H7 ATCC 43895或單核細(xì)胞增生利斯特氏菌(Listeria monocytogenes)(Petite Scott A)ATCC 49594污染??墒褂煤线m選擇的介質(zhì),基于革蘭氏染色反應(yīng)、顯微形態(tài)和生長(zhǎng)特征來證實(shí)這些細(xì)菌的同一性。這些菌株可通過常規(guī)技術(shù)在培養(yǎng)物內(nèi)生長(zhǎng),并調(diào)節(jié)以便得到例如≥107菌落形成單位/毫升(CFU/mL)。
通過用合適體積的病原體培養(yǎng)物接種解凍的一片雞皮的外部,從而制備畜體樣品??蓧合抡叫蔚钠つw,形成碗狀物(bowl),并使培養(yǎng)物在該碗狀物內(nèi)靜置例如5分鐘,以使細(xì)菌附著。在附著之后,可從皮膚樣品上取下培養(yǎng)物,并將每一樣品以表皮側(cè)/接種側(cè)朝上的方式放置在金屬試驗(yàn)臺(tái)上。
然后用抗微生物組合物噴灑皮膚樣品。為了使用,可稀釋該組合物到例如總計(jì)200±10ppm的中鏈過氧羧酸??稍?0psi和室溫下,用該組合物噴灑家禽畜體樣品例如15秒。
在噴灑之后,無菌地取出皮膚樣品,并在沒有殺滅細(xì)菌的情況下,置于含使過氧羧酸失活的試劑的溶液內(nèi)。可通過渦流,使剩余的細(xì)菌懸浮,并可涂覆這一溶液的一系列稀釋液以供細(xì)菌生長(zhǎng)??墒褂昧姿猁}緩沖的稀釋水(PBDW),制備稀釋液。鼠傷寒沙門氏菌和單核細(xì)胞增生利斯特氏菌板可在37℃下培養(yǎng)48小時(shí)。大腸桿菌O157:H7板可在37℃下培養(yǎng)24小時(shí)。對(duì)于每一樣品來說,可計(jì)算菌落形成單位的數(shù)量/平方(square)皮膚。
在皮膚樣品上的細(xì)菌數(shù)的分析可證明噴灑施加本發(fā)明的抗微生物組合物顯著減少例如鼠傷寒沙門氏菌、大腸桿菌和單核細(xì)胞增生利斯特氏菌的含量。
可測(cè)試浸泡施加本發(fā)明的抗微生物組合物并顯示出在家禽畜體樣品上細(xì)菌病原體污染物的顯著減少。
可選擇細(xì)菌并通常如上所述地培養(yǎng),所不同的是對(duì)于畜體樣品的接種來說,可稀釋細(xì)菌到例如≥106菌落形成單位/毫升(CFU/mL)。
可通過使冷凍的雞翅和雞肝解凍,從而制備畜體樣品??赏ㄟ^浸泡在細(xì)菌的懸浮液內(nèi),從而接種解凍的樣品。其它表面可以不接種??蓸?biāo)記接種的表面以供識(shí)別,并使之排水和在室溫下靜置5分鐘。
抗微生物組合物可以與如上所述的一樣。使用溶液可稀釋到例如總計(jì)30ppm的中鏈過氧羧酸。可通過在相同的2升抗微生物劑的使用溶液內(nèi),在4℃下,浸泡接種和未接種的表面例如60分鐘,從而施加抗微生物劑。可使用不含抗微生物劑的水進(jìn)行相同的試驗(yàn)。
在浸泡之后,可從抗微生物劑的使用溶液或者水中取出接種和未接種的表面,并在沒有殺滅細(xì)菌的情況下,輕輕地?cái)噭?dòng)含使過氧羧酸失活的試劑的溶液。取出并分析未接種的表面對(duì)于測(cè)量細(xì)菌與未接種表面的交叉污染來說可能是必須的。在實(shí)施例2中,可如以上所述地涂覆這一溶液的一系列稀釋液以供細(xì)菌生長(zhǎng)??蓮慕菰谒械奈唇臃N表面上的存活細(xì)菌的log數(shù)中減去浸泡在抗微生物的使用溶液中的未接種表面上的細(xì)菌的log數(shù),從而計(jì)算交叉污染的log下降。
在畜體樣品上的細(xì)菌數(shù)的分析可證明浸泡施加本發(fā)明的抗微生物組合物會(huì)顯著減少例如鼠傷寒沙門氏菌、大腸桿菌和單核細(xì)胞增生利斯特氏菌的含量。
可使用在水中的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物噴灑或浸泡除去內(nèi)臟的雞畜體,并可提供例如總的需氧細(xì)菌,大腸菌和大腸桿菌的減少。
可用以上所述的抗微生物組合物噴灑新鮮收集的雞畜體或者浸漬在其內(nèi)。使用溶液、噴灑時(shí)間和壓力以及浸泡溫度與持續(xù)時(shí)間可以如上所述。一些畜體可被既噴灑又浸泡。對(duì)照畜體可未處理。
然后可使用剛剛戴上手套的手,將每一畜體放置在收集袋內(nèi)。在袋子內(nèi),可Butterfield′s Phosphate Diluent稀釋劑(BPD)漂洗畜體,并收集BPD溶液以供微生物測(cè)試??墒褂枚炕缈偟男柩跫?xì)菌,大腸菌和大腸桿菌的已知標(biāo)準(zhǔn)工序。
畜體樣品上的細(xì)菌數(shù)的分析證明,噴灑、浸泡和其組合施加本發(fā)明的抗微生物組合物會(huì)顯著減少例如總的需氧細(xì)菌,大腸菌和大腸桿菌的含量。
中鏈過氧羧酸抗微生物組合物本發(fā)明包括中鏈過氧羧酸組合物。與常規(guī)的過氧羧酸組合物相比,本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物可包含增加量的中鏈過氧羧酸、本發(fā)明的組合物可包含中鏈過氧羧酸和增溶劑。增溶劑可增加或維持中鏈過氧羧酸的溶解度。本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物可包含微乳液或可形成微乳液的表面活性劑。本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物不需要包括顯著量的短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物。認(rèn)為,在常規(guī)的混合過氧羧酸組合物中,短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物可增溶中鏈過氧羧酸。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含中鏈過氧羧酸。這些組合物也可包含中鏈羧酸。這種組合物可有利地包括高含量的中鏈過氧羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含相對(duì)于每7重量份中鏈羧酸來說,大于或等于約2重量份的中鏈過氧羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含相對(duì)于每6重量份中鏈羧酸來說,大于或等于約2重量份的中鏈過氧羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含相對(duì)于每5重量份中鏈羧酸來說,大于或等于約2重量份的中鏈過氧羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含相對(duì)于每4重量份中鏈羧酸來說,大于或等于約2重量份的中鏈過氧羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含相對(duì)于每3重量份中鏈羧酸來說,約2重量份的中鏈過氧羧酸。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含中鏈過氧羧酸和增溶劑。增溶劑可包括溶劑、表面活性劑或其混合物。合適的溶劑包括增溶且沒有顯著降解中鏈過氧羧酸的各種溶劑中的任何一種。在一些實(shí)施方案中,合適的溶劑包括聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、其混合物或類似物。合適的溶劑包括非離子表面活性劑,例如烷氧基化表面活性劑。合適的烷氧基化表面活性劑包括例如,EO/PO共聚物、封端的EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物或類似物。當(dāng)用作溶劑時(shí),表面活性劑,例如非離子表面活性劑的濃度可以高于常規(guī)使用的那些。
增溶劑可包括表面活性劑(例如,形成微乳液的表面活性劑)。合適的表面活性劑包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、其混合物或類似物。增溶劑可包括形成微乳液的表面活性劑。合適的形成微乳液的表面活性劑包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、其混合物或類似物。合適的形成微乳液的表面活性劑包括陰離子表面活性劑,例如硫酸鹽表面活性劑、磺酸鹽表面活性劑、磷酸鹽表面活性劑(磷酸酯表面活性劑)和羧酸鹽表面活性劑、其混合物或類似物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物不需要包含顯著量的短鏈過氧羧酸。例如,本發(fā)明的組合物可不含外加的短鏈過氧羧酸。此處所使用的“不含外加的材料”是指包括僅僅附帶或痕量的材料(例如在另一指定的成分中的或者由次要的副反應(yīng)附帶生成的成分或雜質(zhì)形式發(fā)現(xiàn))的組合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含僅僅相對(duì)少量的短鏈過氧羧酸。例如,本發(fā)明的組合物可包含對(duì)于每8份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。例如,本發(fā)明的組合物可包含含量不足以引起對(duì)一般人來說臭味難聞的短鏈過氧羧酸。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物不包含顯著量的過氧乙酸,不含外加的過氧乙酸,包括對(duì)于每8份過氧乙酸來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸,或者包括含量不足以引起對(duì)一般人來說臭味難聞的過氧乙酸。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物不需要包含顯著量的短鏈羧酸。例如,本發(fā)明的組合物可不含外加的短鏈羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含僅僅相對(duì)少量的短鏈羧酸。作為進(jìn)一步的實(shí)例,本發(fā)明的組合物可包含對(duì)于每8份短鏈羧酸來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。例如,本發(fā)明的組合物可包含含量不足以引起對(duì)一般人來說臭味難聞的短鏈羧酸。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物不包含顯著量的乙酸,不含外加的乙酸,包括對(duì)于每8份乙酸來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸,或者包括含量不足以引起對(duì)一般人來說臭味難聞的乙酸。在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含例如小于10wt%,小于5wt%,小于2wt%,或小于1wt%的乙酸。在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的使用組合物包含例如小于40ppm,小于20ppm,小于10ppm,或小于5ppm的乙酸。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物不需要包含顯著量的短鏈過氧羧酸、短鏈羧酸或其混合物。例如,本發(fā)明的組合物可不含外加的短鏈過氧羧酸、短鏈羧酸或其混合物。例如,本發(fā)明的組合物可包含含量不足以引起對(duì)一般人來說臭味難聞的短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物。在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物不包括顯著量的乙酸、過氧乙酸或其混合物;不含外加的乙酸、過氧乙酸或其混合物,包括對(duì)于每8份乙酸、過氧乙酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸;或者包括含量不足以引起對(duì)一般人來說臭味難聞的乙酸、過氧乙酸或其混合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含對(duì)于每8份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含對(duì)于每7份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含對(duì)于每6份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含對(duì)于每5份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含對(duì)于每4份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含對(duì)于每3份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含對(duì)于每2份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含對(duì)于每1份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物的臭味不如在水中的5、4、3、2或1wt%的乙酸那樣不令人舒服(例如通過快樂情調(diào)等級(jí)來測(cè)量)。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物的臭味不如在水中的5wt%的乙酸那樣不令人舒服(例如通過快樂情調(diào)等級(jí)來測(cè)量)。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物的臭味不如在水中的4wt%的乙酸那樣不令人舒服(例如通過快樂情調(diào)等級(jí)來測(cè)量)。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物的臭味不如在水中的3wt%的乙酸那樣不令人舒服(例如通過快樂情調(diào)等級(jí)來測(cè)量)。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物的臭味不如在水中的2wt%的乙酸那樣不令人舒服(例如通過快樂情調(diào)等級(jí)來測(cè)量)。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物的臭味不如在水中的1wt%的乙酸那樣不令人舒服(例如通過快樂情調(diào)等級(jí)來測(cè)量)。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含氧化劑、酸化劑、穩(wěn)定劑、其混合物或類似物中的一種或多種(例如,至少一種)。本發(fā)明的組合物可包含各種氧化劑中的任何一種,例如過氧化氫。氧化劑可有效地將中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。氧化劑也可具有抗微生物活性,但它可能沒有以足以顯示出這種活性的濃度存在。本發(fā)明的組合物可包含各種酸化劑中的任何一種,例如無機(jī)酸。酸化劑可有效地引起本發(fā)明的濃縮組合物的pH到小于1,或者引起本發(fā)明的使用組合物的pH到小于或等于5,小于或等于4,或小于或等于3。酸化劑可提高本發(fā)明組合物的抗微生物活性。本發(fā)明的組合物可包含各種穩(wěn)定劑中的任何一種,例如多價(jià)螯合劑,例如膦酸鹽多價(jià)螯合劑。多價(jià)螯合劑可有效地穩(wěn)定過氧羧酸。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物顯示出有利的過氧羧酸穩(wěn)定性。認(rèn)為在接近1年內(nèi),在環(huán)境條件或者室溫下(或者在60℃下1周),在組合物內(nèi)的過氧羧酸的含量可以是起始值或使用組合物含量的大于或等于約80%,大于或等于約85%,大于或等于約90%,或大于或等于約95%。這種陳化的組合物包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
在一個(gè)實(shí)施方案中,與相同活性水平的其它抗微生物的組合物相比,本發(fā)明的組合物顯示出有利的效率。在一個(gè)實(shí)施方案中,與常規(guī)的過氧羧酸組合物相比,本發(fā)明的組合物具有降低或者不具有揮發(fā)性有機(jī)化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,與常規(guī)的過氧羧酸組合物相比,本發(fā)明的組合物具有較高的閃點(diǎn)。在一個(gè)實(shí)施方案中,與常規(guī)的過氧羧酸組合物相比,本發(fā)明的組合物顯示出改進(jìn)的操作者或使用者的安全度。在一個(gè)實(shí)施方案中,與常規(guī)的過氧羧酸組合物相比,本發(fā)明的組合物顯示出改進(jìn)的儲(chǔ)存或運(yùn)輸安全度。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸,約0.3至約7wt%的中鏈過氧羧酸,約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸,約0.5至約4wt%的中鏈過氧羧酸,約0.8至約3wt%的中鏈過氧羧酸,約1至約3wt%的中鏈過氧羧酸,或約1至約2wt%的中鏈過氧羧酸。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約8wt%的中鏈羧酸,約1至約10wt%的中鏈羧酸,約1至約8wt%的中鏈羧酸,約1.5至約6wt%的中鏈羧酸,約2至約8wt%的中鏈羧酸,約2至約6wt%的中鏈羧酸,約2至約4wt%的中鏈羧酸,約2.5至約5wt%的中鏈羧酸,約3至約6wt%的中鏈羧酸,或約3至約5wt%的中鏈羧酸,該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0至約98wt%的載體,約0.001至約99.99wt%的載體,約0.2至約60wt%的載體,約1至約98wt%的載體,約5至約99.99wt%的載體,約5至約97wt%的載體,約5至約90wt%的載體,約5至約70wt%的載體,約5至約20wt%的載體,約10至約90wt%的載體,約10至約80wt%的載體,約10至約50wt%的載體,約10至約20wt%的載體,約15至約70wt%的載體,約15至約80wt%的載體,約20至約70wt%的載體,約20至約50wt%的載體,約20至約40wt%的載體,約20至約30wt%的載體,約30至約75wt%的載體,約30至約70wt%的載體,約40至約99.99wt%的載體,約40至約90wt%的載體,或約60至約70wt%的載體。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約80wt%的增溶劑,約0.001至約60wt%的增溶劑,約1至約80wt%的增溶劑,約1至約25wt%的增溶劑,約1至約20wt%的增溶劑,約2至約70wt%的增溶劑,約2至約60wt%的增溶劑,約2至約20wt%的增溶劑,約3至約65wt%的增溶劑,約3至約15wt%的增溶劑,約4至約10wt%的增溶劑,約4至約20wt%的增溶劑,約5至約70wt%的增溶劑,約5至約60wt%的增溶劑,約5至約20wt%的增溶劑,約10至約70wt%的增溶劑,約10至約65wt%的增溶劑,約10至約20wt%的增溶劑,約20至約60wt%的增溶劑,或約40至約60wt%的增溶劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約30wt%的氧化劑,約0.001至約10wt%的氧化劑,約0.002至約10wt%的氧化劑,約2至約30wt%的氧化劑,約2至約25wt%的氧化劑,約2至約20wt%的氧化劑,約4至約20wt%的氧化劑,約5至約10wt%的氧化劑,或約6至約10wt%的氧化劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約50wt%的酸化劑,約0.001至約30wt%的酸化劑,約1至約50wt%的酸化劑,約1至約30wt%的酸化劑,約2至約40wt%的酸化劑,約2至約10wt%的酸化劑,約3至約40wt%的酸化劑,約5至約40wt%的酸化劑,約5至約25wt%的酸化劑,約10至約40wt%的酸化劑,約10至約30wt%的酸化劑,約15至約35wt%的酸化劑,約15至約30wt%的酸化劑,或約40至約60wt%的酸化劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約50wt%的穩(wěn)定劑,約0.001至約5wt%的穩(wěn)定劑,約0.5至約50wt%的穩(wěn)定劑,約1至約50wt%的穩(wěn)定劑,約1至約30wt%的穩(wěn)定劑,約1至約10wt%的穩(wěn)定劑,約1至約5wt%的穩(wěn)定劑,約1至約3wt%的穩(wěn)定劑,約2至約10wt%的穩(wěn)定劑,約2至約5wt%的穩(wěn)定劑,或約5至約15wt%的穩(wěn)定劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
中鏈羧酸和/或過氧羧酸的組合物過氧羧酸(或過羧酸)通常具有化學(xué)式R(CO3H)n,其中R是烷基、芳烷基、環(huán)烷基、芳族或雜環(huán)基團(tuán),n為1、2或3,且通過在母體酸前冠以過氧來命名。R基可以是飽和或不飽和以及取代或未取代的基團(tuán)。本發(fā)明的組合物和方法可使用含有例如6-12個(gè)碳原子的中鏈過氧羧酸。例如,中鏈過氧羧酸(或過羧酸)可具有化學(xué)式R(CO3H)n,其中R是C5-C11烷基、C5-C11環(huán)烷基、C5-C11芳烷基、C5-C11芳基或C5-C11雜環(huán)基,和n為1、2或3。
可通過在羧酸上氧化劑的直接作用,通過醛的自氧化,或者由酰氯和氫化物,或者羧酸酐與氫或過氧化鈉反應(yīng),從而制備過氧羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,可通過在中鏈羧酸上過氧化氫的直接酸催化平衡作用,來制備中鏈過羧酸。流程

圖1說明了在一側(cè)上羧酸和氧化劑(Ox),以及在另一側(cè)上過氧羧酸和還原的氧化劑(OXred)之間的平衡(1)流程圖2說明了流程圖1的平衡的一個(gè)實(shí)施方案,其中在一側(cè)上,氧化劑是過氧化氫,和在另一側(cè)上是過氧羧酸與水(2)在常規(guī)的混合過氧羧酸組合物中,認(rèn)為流程圖2中所示的反應(yīng)的平衡常數(shù)為約2.5,它可反映乙酸的平衡。盡管不限制本發(fā)明,但認(rèn)為本發(fā)明的組合物的平衡常數(shù)為約4。
本發(fā)明組合物和方法中可用的過氧羧酸包括過氧戊酸、過氧己酸、過氧庚酸、過氧辛酸、過氧壬酸、過氧癸酸、過氧十一烷酸、過氧十二烷酸、過氧抗壞血酸、過氧己二酸、過氧檸檬酸、過氧庚二酸或過氧癸二酸、其混合物或類似物。這些中鏈過氧羧酸中的烷基主鏈可以是直鏈、支鏈或其混合物。具有大于1個(gè)羧酸基部分的羧酸的過氧形式可具有以過氧羧基部分存在的一個(gè)或多個(gè)(例如,至少一個(gè))羧基部分。
過氧辛酸(過辛酸)是具有例如過氧正辛酸化學(xué)式CH3(CH2)6COOOH的過氧羧酸。過氧辛酸可以是具有直鏈烷基部分的酸、具有支鏈烷基部分的酸或其混合物。過氧辛酸是表面活性的且可輔助潤(rùn)濕疏水表面,例如微生物的那些表面。
本發(fā)明的組合物可包含羧酸。一般來說,羧酸具有化學(xué)式R-COOH,其中R可代表許多不同的基團(tuán),其中包括脂族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳族基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán),所有這些可以是飽和或不飽和以及取代或未取代的。羧酸可具有1、2、3或更多的羧基。本發(fā)明的組合物和方法典型地使用含有例如6-12個(gè)碳原子的中鏈羧酸。例如,中鏈羧酸可具有化學(xué)式R-COOH,其中R可以是C5-C11烷基、C5-C11環(huán)烷基、C5-C11芳烷基、C5-C11芳基或C5-C11雜環(huán)基。
合適的中鏈羧酸包括戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、抗壞血酸、檸檬酸、己二酸、庚二酸和癸二酸。這些中鏈羧酸的烷基主鏈可以是直鏈、支鏈或其混合物。通常使用的羧酸是具有1或2個(gè)羧基的那些,其中R是長(zhǎng)度為C4-C11的伯烷基鏈。伯烷基鏈?zhǔn)蔷哂凶铋L(zhǎng)碳原子長(zhǎng)度且直接附有羧基官能團(tuán)的分子碳鏈。
本發(fā)明的組合物和方法包括中鏈過氧羧酸。中鏈過氧羧酸可包括或者是C6-C12過氧羧酸。C6-C12過氧羧酸可包括或者可以是過氧己酸、過氧庚酸、過氧辛酸、過氧壬酸、過氧癸酸、過氧十一烷酸、過氧十二烷酸或其混合物。中鏈過氧羧酸可包括或者可以是C7-C12過氧羧酸。C7-C12過氧羧酸可包括或者可以是過氧庚酸、過氧辛酸、過氧壬酸、過氧癸酸、過氧十一烷酸、過氧十二烷酸或其混合物。中鏈過氧羧酸可包括或者是C6-C10過氧羧酸。C6-C10過氧羧酸可包括或者可以是過氧己酸、過氧庚酸、過氧辛酸、過氧壬酸、過氧癸酸或其混合物。中鏈過氧羧酸可包括或者是C8-C10過氧羧酸。C8-C10過氧羧酸可包括或者可以是過氧辛酸、過氧壬酸、過氧癸酸或其混合物。在一些實(shí)施方案中,中鏈過氧羧酸包括或者是過氧辛酸、過氧癸酸或其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,中鏈過氧羧酸包括或者是過氧辛酸。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸,約0.3至約7wt%的中鏈過氧羧酸,約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸,約0.5至約4wt%的中鏈過氧羧酸,約0.8至約3wt%的中鏈過氧羧酸,約1至約3wt%的中鏈過氧羧酸,或約1至約2wt%的中鏈過氧羧酸。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物和方法包括中鏈羧酸。中鏈羧酸可包括或者是C6-C12羧酸。C6-C12羧酸可包括或者可以是己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸或其混合物。中鏈羧酸可包括或者可以是C7-C12羧酸。C7-C12羧酸可包括或者可以是庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸或其混合物。中鏈羧酸可包括或者是C6-C10羧酸。C6-C10羧酸可包括或者可以是己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸或其混合物。中鏈羧酸可包括或者是C8-C10羧酸。C8-C10羧酸可包括或者可以是辛酸、壬酸、癸酸或其混合物。在一些實(shí)施方案中,中鏈羧酸包括或者是辛酸、癸酸或其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,中鏈羧酸包括或者是辛酸。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約8wt%的中鏈羧酸,約1至約10wt%的中鏈羧酸,約1至約8wt%的中鏈羧酸,約1.5至約6wt%的中鏈羧酸,約2至約8wt%的中鏈羧酸,約2至約6wt%的中鏈羧酸,約2至約4wt%的中鏈羧酸,約2.5至約5wt%的中鏈羧酸,約3至約6wt%的中鏈羧酸,或約3至約5wt%的中鏈羧酸。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一個(gè)實(shí)施方案中,組合物和方法包括中鏈過氧羧酸和相應(yīng)的中鏈羧酸。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含一定含量中鏈過氧羧酸,該含量有效地殺滅與食品產(chǎn)品有關(guān)的一種或多種(例如,至少一種)載在食品上的致病細(xì)菌,例如鼠傷寒沙門氏菌、爪哇島沙門氏菌(Salmonella javiana)、空腸彎曲桿菌(Campylobacter jejuni)、單核細(xì)胞增生利斯特氏菌和大腸桿菌O157:H7、酵母和霉菌等。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含一定含量中鏈過氧羧酸,該含量有效地殺滅與健康護(hù)理表面和環(huán)境有關(guān)的一種或多種(例如,至少一種)致病細(xì)菌,例如鼠傷寒沙門氏菌、金黃色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)、豬霍亂沙門氏菌(Salmonella choleraesurus)、銅綠假單胞桿菌(Pseudomonas aeruginosa)、大腸桿菌、分枝桿菌、酵母、霉菌和類似物。本發(fā)明的組合物和方法對(duì)寬范圍的各種微生物,例如革蘭氏陽性菌(例如,單核細(xì)胞增生利斯特氏菌或金黃色葡萄球菌)和革蘭氏陰性菌(例如,大腸桿菌或銅綠假單胞桿菌)、酵母、霉菌、細(xì)菌孢子、病毒等具有活性。如上所述,本發(fā)明的組合物和方法對(duì)寬范圍的各種人類病原體具有活性。本發(fā)明的組合物和方法可殺滅在食品加工表面上、在食品產(chǎn)品表面上、在清洗或加工食品產(chǎn)品所使用的水中、在健康護(hù)理表面上,或者在健康護(hù)理環(huán)境中的寬范圍的各種微生物。
本發(fā)明的實(shí)施方案包括中鏈羧酸和中鏈過氧羧酸,和一些實(shí)施方案特別地排除短鏈過氧羧酸、短鏈羧酸或其混合物。盡管如此,但本發(fā)明組合物的實(shí)施方案可包括短鏈過氧羧酸、短鏈羧酸或其混合物。不打算將添加短鏈過氧羧酸、短鏈羧酸或其混合物到組合物中必然視為在本發(fā)明精神和范圍以外的組合物。
增溶劑本發(fā)明的組合物可包含增溶劑。本發(fā)明涉及用于中鏈羧酸和中鏈過氧羧酸的增溶劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,增溶劑可增加或維持中鏈過氧羧酸或中鏈羧酸在組合物內(nèi)的溶解度。本發(fā)明的組合物和方法可包括各種合適的增溶劑中的任何一種。例如,增溶劑可包括溶劑、表面活性劑或其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,表面活性劑可用作溶劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,表面活性劑可形成微乳液。在一個(gè)實(shí)施方案中,含本發(fā)明增溶劑的組合物為粘彈性凝膠或液體形式。在一個(gè)實(shí)施方案中,增溶劑有效地以5wt%的濃度在水中溶解辛酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,增溶劑有效地以4wt%的濃度在水中溶解辛酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,增溶劑有效地以3wt%的濃度在水中溶解辛酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,增溶劑有效地以2wt%的濃度在水中溶解辛酸。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約80wt%的增溶劑,約0.001至約60wt%的增溶劑,約1至約80wt%的增溶劑,約1至約25wt%的增溶劑,約1至約20wt%的增溶劑,約2至約70wt%的增溶劑,約2至約60wt%的增溶劑,約2至約20wt%的增溶劑,約3至約65wt%的增溶劑,約3至約15wt%的增溶劑,約4至約10wt%的增溶劑,約4至約20wt%的增溶劑,約5至約70wt%的增溶劑,約5至約60wt%的增溶劑,約5至約20wt%的增溶劑,約10至約70wt%的增溶劑,約10至約65wt%的增溶劑,約10至約20wt%的增溶劑,約20至約60wt%的增溶劑,或約40至約60wt%的增溶劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
溶劑增溶劑和含它們的組合物在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物和方法可包括一種或多種(例如,至少一種)溶劑作為增溶劑。合適的溶劑包括增溶但不顯著降解中鏈過氧羧酸的各種溶劑中的任何一種。合適的溶劑包括聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、二元醇醚、非離子表面活性劑、其混合物或類似物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含中鏈過氧羧酸;中鏈羧酸;載體;和聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約1至約98wt%的載體;和約1至約80wt%的聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約5至約35wt%的載體;和約20至約65wt%的聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約10至約35wt%的載體;和約40至約60wt%的聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含溶劑增溶劑和小于或等于35wt%的載體(例如,水)。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含C8過氧羧酸;C8羧酸;水;和聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的C8過氧羧酸;約1至約10wt%的C8羧酸;約1至約98wt%的水;和約1至約80wt%的聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的C8過氧羧酸;約1至約10wt%的C8羧酸;約5至約35wt%的水;和約20至約65wt%的聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的C8過氧羧酸;約1至約10wt%的C8羧酸;約10至約35wt%的水;和約40至約60wt%的聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約80wt%的溶劑作為增溶劑,約0.001至約60wt%的溶劑作為增溶劑,約1至約80wt%的溶劑作為增溶劑,約5至約70wt%的溶劑作為增溶劑,約10至約65wt%的溶劑作為增溶劑,或約20至約60wt%的溶劑作為增溶劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一個(gè)實(shí)施方案中,當(dāng)本發(fā)明的組合物和方法包括溶劑作為增溶劑時(shí),它們不需要包括顯著量或者甚至任何含量的短鏈過氧羧酸、短鏈羧酸或其混合物。短鏈羧酸的實(shí)例包括甲酸、乙酸、丙酸和丁酸。短鏈羧酸和過氧羧酸包括具有小于或等于4個(gè)碳原子的那些。在一個(gè)實(shí)施方案中,含溶劑增溶劑的本發(fā)明的組合物和方法不需要包括顯著量的短鏈過氧羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,含溶劑增溶劑的本發(fā)明的組合物和方法不含外加的短鏈過氧羧酸。
在一個(gè)實(shí)施方案中,與在常規(guī)組合物中發(fā)現(xiàn)的相比,含溶劑增溶劑的本發(fā)明的組合物和方法可包括相對(duì)于短鏈過氧羧酸更大比例的中鏈過氧羧酸。例如,本發(fā)明的組合物和方法可包括溶劑增溶劑和相對(duì)于每8份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。例如,本發(fā)明的組合物和方法可包括溶劑增溶劑和含量不足以引起對(duì)一般人來說臭味難聞的短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物。
聚環(huán)氧烷增溶劑合適的聚環(huán)氧烷包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、其混合物或類似物。合適的封端的聚環(huán)氧烷包括各聚環(huán)氧烷的單烷基和二烷基醚,例如聚亞烷基二醇的單和二甲基醚,聚亞烷基二醇的單和二乙基醚,聚亞烷基二醇的單和二丙基醚,聚亞烷基二醇的單和二丁基醚,其混合物或類似物。合適的封端的聚環(huán)氧烷包括甲基聚乙二醇(例如,聚乙二醇的單甲醚)、二甲基聚乙二醇(例如,聚乙二醇的二甲醚),其混合物或類似物。
二元醇醚增溶劑合適的溶劑增溶劑包括二元醇醚。合適的二元醇醚包括二甘醇正丁醚、二甘醇正丙醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇叔丁醚、二丙二醇正丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丙醚、二丙二醇叔丁醚、乙二醇丁醚、乙二醇丙醚、乙二醇乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇正丁醚、丙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、三丙二醇甲醚和三丙二醇正丁醚、乙二醇苯醚(以DOWANOLEPHTM形式商購于Dow Chemical Co.)、丙二醇苯醚(以DOWANOL PPHTM形式商購于Dow Chemical Co.)和類似物或其混合物。額外合適的可商購的二元醇醚(所有商購于Union Carbide Corp.)包括丁氧基乙基PROPASOLTM、丁基CARBITOLTM乙酸酯、丁基CARBITOLTM、丁基CELLOSOLVETM乙酸酯、丁基CELLOSOLVETM、丁基DIPROPASOLTM、丁基PROPASOLTM、CARBITOLTMPM-600、CARBITOLTMLow Gravity、CELLOSOLVETM乙酸酯、CELLOSOLVETM、酯EEPTM、FILMER IBTTM、己基CARBITOLTM、己基CELLOSOLVETM、甲基CARBITOLTM、甲基CELLOSOLVETM乙酸酯、甲基CELLOSOLVETM、甲基DIPROPASOLTM、甲基PROPASOLTM乙酸酯、甲基PROPASOLTM、丙基CARBITOLTM、丙基CELLOSOLVETM、丙基DIPROPASOLTM和丙基PROPASOLTM。
非離子表面活性劑用作溶劑的合適的非離子表面活性劑包括烷氧基化表面活性劑。合適的烷氧基化表面活性劑包括EO/PO共聚物、封端的EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物或類似物。用作溶劑的合適的烷氧基化表面活性劑包括EO/PO嵌段共聚物,例如Pluronic和可逆Pluronic表面活性劑;醇烷氧基化物,例如DephyponLS-54(R-(EO)5(PO)4)和Dephypon LS-36(R-(EO)3(PO)6);和封端的醇烷氧基化物,例如Plurafac LF221和Tegoten EC11;其混合物或類似物。當(dāng)用作溶劑時(shí),表面活性劑例如非離子表面活性劑可在比常規(guī)地用作表面活性劑的那些高的濃度下使用。
半極性非離子表面活性劑半極性類的非離子表面活性劑是在本發(fā)明的組合物中可用的另一組非離子表面活性劑。半極性非離子表面活性劑包括氧化胺、氧化膦、亞砜及其烷氧基化衍生物。
氧化胺是對(duì)應(yīng)于下述通式的叔氧化胺 其中箭頭是半極性鍵的常規(guī)表示;和R1、R2和R3可以是脂族、芳族、雜環(huán)、脂環(huán)族基團(tuán)或其組合。一般地,對(duì)于清洗劑感興趣的氧化胺來說,R1是約8至約24個(gè)碳原子的烷基;R2和R3是1-3個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基或其混合物;R2和R3可以彼此相連,例如通過氧或氮原子相連,形成環(huán)結(jié)構(gòu);R4是含有2-3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基;和n的范圍為0至約20。
有用的水溶性氧化胺表面活性劑選自辛基、癸基、十二烷基、異十二烷基、椰油或牛油烷基二(低級(jí)烷基)氧化胺,其具體實(shí)例是辛基二甲基氧化胺、壬基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、十一烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、異十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、雙(2-羥基乙基)十二烷基氧化胺、雙(2-羥基乙基)-3-十二烷氧基-1-羥基丙基氧化胺、二甲基-(2-羥基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三(十八烷基)二甲基氧化胺和3-十二烷氧基-2-羥基丙基二(2-羥基乙基)氧化胺。
表面活性劑增溶劑和含它們的組合物在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物和方法可包括一種或多種(例如,至少一種)表面活性劑作為增溶劑,例如形成微乳液的表面活性劑。合適的表面活性劑包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、其混合物或類似物。合適的形成微乳液的表面活性劑包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、其混合物或類似物。合適的形成微乳液的表面活性劑包括陰離子表面活性劑。合適的形成微乳液的表面活性劑可在含中鏈過氧羧酸、中鏈羧酸或其混合物的組合物內(nèi)形成微乳液。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包括微乳液。
在一個(gè)實(shí)施方案中,可通過測(cè)試組合物為具有藍(lán)色丁鐸爾外觀的剪切稀化的粘彈性凝膠或者液體,從而確定本發(fā)明的組合物為微乳液。盡管不限制本發(fā)明,但認(rèn)為藍(lán)色丁鐸爾外觀是指小的懸浮分散體的非均相體系(例如,微乳液),它有效地散射藍(lán)光。
在一個(gè)實(shí)施方案中,可通過在不同的表面活性劑增溶劑濃度下,測(cè)試形成物理穩(wěn)定組合物的能力,從而確定本發(fā)明的組合物為微乳液。在具有較高和較低濃度的不穩(wěn)定組合物的濃度下,微乳液可得到具有最大物理穩(wěn)定性的曲線。典型地,溶劑和表面活性劑(例如,乙酸和表面活性劑)的混合物不形成微乳液。
在一個(gè)實(shí)施方案中,含表面活性劑增溶劑的組合物為粘彈性凝膠或液體形式。增加中鏈羧酸、中鏈過氧羧酸或其混合物的濃度可增加組合物變?yōu)檎硰椥阅z或液體的程度。增加表面活性劑增溶劑的濃度可增加組合物變?yōu)檎硰椥阅z或液體的程度。在一個(gè)實(shí)施方案中,凝膠的粘彈性可足以保持其模塑形狀??墒褂猛榛交撬猁}表面活性劑(例如,LAS)形成可保持其模塑形狀的粘彈性凝膠或液體。在一個(gè)實(shí)施方案中,含粘彈性凝膠的烷基苯磺酸鹽表面活性劑甚至在60℃下可保持其形狀。
盡管不限制本發(fā)明,但本發(fā)明的組合物可包含在微乳液的表面活性劑中螯合的中鏈過氧羧酸。這可通過在大體積的水中使之保持遠(yuǎn)離雜質(zhì)或者還原劑而穩(wěn)定過氧羧酸。這可通過將其引出溶液而增加過氧羧酸的產(chǎn)率。盡管不限制本發(fā)明,但認(rèn)為,對(duì)于本發(fā)明組合物中凝膠的粘彈性能的一個(gè)解釋是,它們是由于在分散體/液滴之間的排斥力導(dǎo)致的,其中所述分散體/液滴通過形成微乳液的表面活性劑來穩(wěn)定。荷電的表面活性劑可增加靜電排斥。合適的荷電表面活性劑包括陰離子表面活性劑。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含陰離子表面活性劑和另外的一種或多種表面活性劑。例如本發(fā)明的組合物可包含陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑或半極性的非離子表面活性劑。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含中鏈過氧羧酸;中鏈羧酸;載體;和一種或多種(例如,至少一種)表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約5至約97wt%的載體;和約1至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約15至約80wt%的載體;和約1至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約30至約70wt%的載體;和約2至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含表面活性劑或形成微乳液的增溶劑,和大于或等于35wt%的載體(例如,水)。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含C8過氧羧酸;C8羧酸;水;和一種或多種(例如,至少一種)表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的C8過氧羧酸;約1至約10wt%的C8羧酸;約5至約97wt%的水;和約1至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的C8過氧羧酸;約1至約10wt%的C8羧酸;約15至約80wt%的水;和約1至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的C8過氧羧酸;約1至約10wt%的C8羧酸;約30至約70wt%的水;和約2至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約60wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑,約1至約25wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑,約1至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑,約2至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑,約3至約15wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑,約4至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑,約4至約10wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑,約5至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑,或約10至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
陰離子表面活性劑本發(fā)明的組合物可包含陰離子表面活性劑作為增溶劑。合適的陰離子表面活性劑包括有機(jī)磺酸鹽表面活性劑、有機(jī)硫酸鹽表面活性劑、磷酸酯表面活性劑、羧酸鹽表面活性劑、其混合物或類似物。在一個(gè)實(shí)施方案中,陰離子表面活性劑包括烷基磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷基化二苯醚二磺酸鹽、烷基化萘磺酸鹽、醇烷氧基化物羧酸鹽、肌氨酸鹽、?;撬猁}、?;被?、鏈烷酸酯、磷酸酯、硫酸酯、其鹽或酸形式,或其混合物。可根據(jù)特定的配方和其中的需要來合適地選擇特定的鹽。
合適的陰離子表面活性劑包括磺酸(和鹽),例如羥基乙磺酸鹽(例如,酰基羥基乙磺酸鹽)、烷芳基磺酸及其鹽、烷基磺酸鹽、仲鏈烷磺酸鹽和類似物。
合適的合成水溶性陰離子清洗劑化合物的實(shí)例包括烷基單核芳族磺酸的銨和取代銨(例如,單-、二-和三乙醇胺)和堿金屬(例如,鈉、鋰和鉀)鹽,例如在直鏈或支鏈內(nèi)形式的烷基中含有約5至約18個(gè)碳原子的烷基苯磺酸鹽,例如烷基苯磺酸鹽或烷基甲苯、二甲苯、枯烯和苯酚磺酸的鹽;烷基萘磺酸鹽、二戊基萘磺酸鹽和二壬基萘磺酸鹽及其烷氧基化衍生物或其游離酸。合適的磺酸鹽包括烯烴磺酸鹽,例如長(zhǎng)鏈鏈烯烴磺酸鹽、長(zhǎng)鏈羥基鏈烷磺酸鹽或鏈烯烴磺酸鹽和羥基鏈烷磺酸鹽的混合物。合適的磺酸鹽包括仲鏈烷磺酸鹽。
在一些實(shí)施方案中,含陰離子表面活性劑,例如正C8磺酸鹽的本發(fā)明的組合物可以是非發(fā)泡或低發(fā)泡的組合物。這種組合物可有利地用于諸如現(xiàn)場(chǎng)清潔、機(jī)器清洗器皿、去污和消毒;衣服清洗、去污和和消毒等應(yīng)用上。
對(duì)于其中希望發(fā)泡的應(yīng)用來說,可添加發(fā)泡劑作為本發(fā)明組合物的一部分或者獨(dú)立地添加。在兩步提供中,發(fā)泡劑可與非發(fā)泡或低發(fā)泡的組合物的稀溶液組合,形成發(fā)泡使用溶液。在一步提供中,發(fā)泡劑可摻入到濃縮的組合物內(nèi)。一種合適的發(fā)泡劑是LAS酸。LAS酸可在本發(fā)明的組合物中形成微乳液。LAS酸可在本發(fā)明的組合物中形成粘彈性凝膠或液體。額外合適的發(fā)泡劑包括仲鏈烷磺酸鹽、烷基化二苯醚二磺酸鹽(例如,C12烷基二苯醚二磺酸鹽)、烷基醚硫酸鹽(例如,其中n=1-3)(例如,月桂基醚硫酸鈉(其中n=1、2或3))、月桂基硫酸鈉或類似物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,這種發(fā)泡劑提供具有一種或多種所需發(fā)泡特征的發(fā)泡組合物。所需的發(fā)泡特征包括例如,在形成泡沫之后約5分鐘泡沫是可見的;具有連續(xù)和良好排放性的泡沫(例如,當(dāng)用于垂直表面上時(shí));干燥成透明外觀的泡沫,例如在不銹鋼表面上不留下可見的殘?jiān)缓?或與常規(guī)的含有過氧乙酸的泡沫相比,可采用具有中等或低臭味的泡沫。
適合于在本發(fā)明的組合物中使用的陰離子硫酸鹽表面活性劑包括烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、直鏈和支鏈伯和仲烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、脂肪油基甘油硫酸鹽、烷基苯酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N(C1-C2羥基烷基)葡糖胺硫酸鹽,和烷基多糖的硫酸鹽,例如烷基聚葡糖苷的硫酸鹽和類似物。同樣包括烷基硫酸鹽、烷基聚(亞乙基氧基)醚硫酸鹽和芳族聚(亞乙基氧基)硫酸鹽,例如(通常具有1-6個(gè)環(huán)氧乙烷基/分子)的環(huán)氧乙烷和壬基苯酚的硫酸鹽或縮合產(chǎn)物。
適合于在本發(fā)明的組合物中使用的陰離子羧酸鹽表面活性劑包括羧酸(和鹽),例如鏈烷酸(和鏈烷酸鹽)、羧酸酯(例如,琥珀酸烷酯)、羧酸醚和類似物。這種羧酸鹽包括烷基乙氧基羧酸鹽、烷基芳基乙氧基羧酸鹽、烷基聚乙氧基聚羧酸鹽表面活性劑和皂類(例如,烷基羧基)。本發(fā)明組合物中可用的仲羧酸鹽包括含有連接到仲碳上的羧基單元的那些。仲碳可以在環(huán)結(jié)構(gòu)內(nèi),例如在對(duì)辛基苯甲酸內(nèi)一樣或者在烷基取代的環(huán)己基羧酸鹽內(nèi)一樣。仲羧酸鹽表面活性劑典型地不含醚鍵、酯鍵和羥基。此外,它們典型地在頭基內(nèi)缺少氮原子(兩親部分)。合適的仲皂類表面活性劑典型地含有總計(jì)11-13個(gè)碳原子,但可存在更多的碳原子(例如,最多16)。合適的羧酸鹽還包括酰基氨基酸(和鹽),例如酰基谷氨酸鹽、酰基肽、肌氨酸鹽(例如,N-?;“彼猁})、?;撬猁}(例如N-?;;撬猁}和甲基氨基乙磺酸的脂肪酸酰胺)和類似物。
合適的陰離子表面活性劑包括式3的烷基或烷芳基乙氧基羧酸鹽R-O-(CH2CH2O)n(CH2)m-CO2X (3)其中R是C8-C22烷基或 其中R1是C4-C16烷基;n為整數(shù)1-20;m為整數(shù)1-3;和X是抗衡離子,例如氫、鈉、鉀、鋰、銨或胺鹽,例如單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。在一個(gè)實(shí)施方案中,在式3中,n是整數(shù)4-10,和m為1。在一個(gè)實(shí)施方案中,在式3中,R是C8-C16烷基。在一個(gè)實(shí)施方案中,在式3中,R是C12-C14烷基,n為4,和m為1。
在一個(gè)實(shí)施方案中,在式3中,R是 和R1是C6-C12烷基。在一個(gè)實(shí)施方案中,在式3中,R1是C9烷基,n為10,和m為1。
這種烷基和烷芳基乙氧基羧酸鹽是可商購的。這些乙氧基羧酸鹽典型地以酸形式獲得,它可容易地轉(zhuǎn)化成陰離子或鹽形式??缮藤彽聂人猁}包括Neodox 23-4,一種C12-13烷基聚乙氧基(4)羧酸(ShellChemical),和Emcol CNP-110,一種C9的烷芳基聚乙氧基(10)羧酸(Witco Chemical)。羧酸鹽也可獲自于Clariant,例如產(chǎn)品SandopanDTC,一種C13烷基聚乙氧基(7)羧酸。
兩性表面活性劑兩性表面活性劑同時(shí)含有堿性和酸性親水基團(tuán)和有機(jī)疏水基團(tuán)。這些離子部分可以是此處對(duì)于其它類型表面活性劑所述的任何陰離子或陽離子基團(tuán)。堿性氮和酸性羧酸基是作為堿性和酸性親水基團(tuán)使用的典型的官能團(tuán)。在一些表面活性劑中,磺酸鹽、硫酸鹽、膦酸鹽或磷酸鹽提供負(fù)電荷。
兩性表面活性劑可廣義地描述為脂族仲和叔胺的衍生物,其中脂族基團(tuán)可以是直鏈或支鏈,和其中脂族取代基之一含有約8-18個(gè)碳原子,和一個(gè)含有陰離子水增溶基團(tuán),例如羧基、磺基、硫酸根合、磷酸根合或膦?;?。兩性表面活性劑細(xì)分為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的兩大類并公開于“Surfactant Encyclopedia”Cosmetics&Toiletries,Vol.104(2)69-71(1989)中。第一類包括?;?二烷基乙二胺衍生物(例如,2-烷基羥基乙基咪唑啉衍生物)及其鹽。第二類包括N-烷基氨基酸及其鹽??深A(yù)計(jì)一些兩性表面活性劑適合于這兩類。
可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法合成兩性表面活性劑。例如,通過長(zhǎng)鏈羧酸(或衍生物)與二烷基乙二胺的縮合與閉環(huán),來合成2-烷基羥基乙基咪唑啉。通過隨后水解和通過例如用氯乙酸或乙酸乙酯來烷基化,使咪唑啉環(huán)開環(huán),從而衍生商業(yè)的兩性表面活性劑。在烷基化過程中,一個(gè)或兩個(gè)羧烷基反應(yīng),與不同的烷基化劑形成叔胺和醚鍵,從而得到不同的叔胺。
在本發(fā)明中可用的長(zhǎng)鏈咪唑啉衍生物一般地具有下述通式(單)乙酸鹽(二)丙酸鹽 兩性磺酸鹽 中性pH的兩性離子其中R是含有約8-18個(gè)碳原子的無環(huán)疏水基團(tuán),和M是陽離子以中和陰離子的電荷,通常為鈉。可在本發(fā)明組合物中使用的具有商業(yè)前景的咪唑啉衍生的兩性表面活性劑包括例如椰油兩性丙酸鹽、椰油兩性羧基丙酸鹽、椰油兩性甘氨酸鹽、椰油兩性羧基甘氨酸鹽、椰油兩性丙基磺酸鹽和椰油兩性羧基丙酸??捎芍具溥蜻a(chǎn)兩性羧酸,其中兩性二羧酸中的二羧酸官能團(tuán)是二乙酸和/或二丙酸。
本發(fā)明以上所述的羧甲基化的化合物(甘氨酸鹽)常常被稱為甜菜堿。甜菜堿是以下在標(biāo)題為兩性離子表面活性劑部分中討論的一組特殊的兩性表面活性劑。
容易地通過使RNH2、脂肪胺與鹵代羧酸反應(yīng),來制備長(zhǎng)鏈N-烷基氨基酸,其中R=C8-C18直鏈或支鏈烷基。氨基酸中伯氨基的烷基化導(dǎo)致仲和叔胺。烷基取代基可具有提供大于一個(gè)反應(yīng)性氮中心的額外的氨基。大多數(shù)商業(yè)的N-烷基胺酸是β-苯胺或β-N(2-羧乙基)苯胺的烷基衍生物。在本發(fā)明中可用的商業(yè)N-烷基氨基酸兩性電解質(zhì)的實(shí)例包括烷基β-氨基二丙酸鹽、RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4COOM。在一個(gè)實(shí)施方案中,R可以是含有約8至約18個(gè)碳原子的無環(huán)疏水基團(tuán),和M是陽離子以中和陰離子的電荷。
合適的兩性表面活性劑包括衍生于椰子產(chǎn)品,例如椰油或椰油脂肪酸的那些。額外合適的椰子衍生的表面活性劑包括乙二胺部分、烷醇酰胺部分、氨基酸部分(例如甘氨酸)或其組合和約8-18(例如12)個(gè)碳原子的脂族取代基作為其結(jié)構(gòu)的一部分。這種表面活性劑也可被視為烷基兩性二羧酸。這些兩性表面活性劑可包括以下表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)C12-烷基-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH或C12-烷基-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH。椰油兩性二丙酸二鈉是一種合適的兩性表面活性劑且以商品名MiranolTMFBS商購于Rhodia Inc.,Cranbury,N.J.?;瘜W(xué)名為椰油兩性二乙酸二鈉的另一合適的椰子衍生的兩性表面活性劑以商品名MirataineTMJCHA銷售,同樣獲自于Rhodia Inc.,Cranbury,N.J.。
在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美國專利No.3929678中給出了兩性類的典型列舉和這些表面活性劑的物質(zhì)。在“Surface Active Agents and Detergents”中給出了進(jìn)一步的實(shí)例(第I和II卷,Schwartz,Perry和Berch)。
兩性離子表面活性劑兩性離子表面活性劑可視為兩性表面活性劑的一個(gè)亞組且可包括陰離子電荷。兩性離子表面活性劑可廣義地描述為仲和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲和叔胺的衍生物或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。典型地,兩性離子表面活性劑包括荷正電的季銨,或者在一些情況下,锍或鏻離子;荷負(fù)電的羧基;和烷基。兩性離子通常含有陽離子和陰離子基團(tuán),它們?cè)谠摲肿拥牡入妳^(qū)域內(nèi)接近相等程度地電離且可在正-負(fù)電荷中心之間形成強(qiáng)的“內(nèi)鹽”吸引。這種兩性離子合成表面活性劑的實(shí)例包括脂族季銨、锍和鏻化合物的衍生物,其中脂族基團(tuán)可以是直鏈或支鏈,和其中脂族取代基之一含有8-18個(gè)碳原子且一個(gè)含有陰離子水增溶基團(tuán),例如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑是此處使用的例舉的兩性離子表面活性劑。
這些化合物的通式為 其中R1是具有0-10個(gè)環(huán)氧乙烷部分和0-1個(gè)縮水甘油基部分的8-18個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基或羥基烷基;Y選自氮、磷和硫原子;R2是含有1-3個(gè)碳原子的烷基或單羥基烷基;當(dāng)Y是硫原子時(shí),x是1,而當(dāng)Y是氮或磷原子時(shí),x是2,R3是亞烷基或羥基亞烷基或1-4個(gè)碳原子的羥基亞烷基,和Z是選自羧酸基、磺酸基、硫酸基、膦酸基和磷酸基中的基團(tuán)。
具有以上列出的結(jié)構(gòu)的兩性離子表面活性劑的實(shí)例包括4-[N,N-二(2-羥基乙基)-N-十八烷基銨]-丁烷-1-羧酸鹽;5-[S-3-羥基丙基-S-十六烷基锍]-3-羥基戊烷-1-硫酸鹽;3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧雜四念烷鏻]-2-羥基丙烷-1-磷酸鹽;3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羥基丙基銨]-丙烷-1-膦酸鹽;3-(N,N-二甲基-N-十六烷基銨)-丙烷-1-磺酸鹽;3-(N,N-二甲基-N-十六烷基銨)-2-羥基-丙烷-1-磺酸鹽;4-[N,N-二(2(2-羥基乙基)-N(2-羥基十二烷基)銨)-丁烷-1-羧酸鹽;3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羥基丙基)锍]-丙烷-1-磷酸鹽;3-[P,P-二甲基-P-十二烷基鏻]-丙烷-1-膦酸鹽;和S[N,N-二(3-羥基丙基)-N-十六烷基銨]-2-羥基-戊烷-1-硫酸鹽。包含在所述清洗劑表面活性劑內(nèi)的烷基可以是直鏈或支鏈以及飽和或不飽和的烷基。
適合于本發(fā)明組合物中使用的兩性離子表面活性劑包括下述通式結(jié)構(gòu)的甜菜堿
這些表面活性劑在極限pH下典型地不顯示出強(qiáng)的陽離子或陰離子特征,在其等電范圍內(nèi)也不顯示出降低的水溶性。與“外”季銨鹽不同的是,甜菜堿與陰離子相容。合適的甜菜堿的實(shí)例包括椰油?;0坊谆鸩藟A;十六烷基二甲基甜菜堿;C12-14?;0坊鸩藟A;C8-14酰基酰胺基己基二乙基甜菜堿;4-C14-16?;谆0坊一@-1-羧基丁烷;C16-18酰基酰胺基二甲基甜菜堿;C12-16?;0坊焱槎一鸩藟A;和C12-16?;谆0坊谆鸩藟A。
本發(fā)明中可用的磺基甜菜堿包括具有式(R(R1)2N+R2SO3-)的那些化合物,其中R是C16-C18烴基,每一R1典型地獨(dú)立地為C1-C3烷基,例如甲基,和R2為C1-C6烴基,例如C1-C3亞烷基或羥基亞烷基。
在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美國專利No.3929678中給出了兩性離子類的典型列舉和這些表面活性劑的物質(zhì)。在“Surface Active Agents and Detergents”中給出了進(jìn)一步的實(shí)例(第I和II卷,Schwartz,Perry和Berch)。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含甜菜堿。例如,組合物可包含椰油酰胺基丙基甜菜堿。
組合物的實(shí)施方案在表A-C中可發(fā)現(xiàn)本發(fā)明組合物實(shí)施方案的代表性成分的濃度的一些實(shí)例,其中以總組合物重量為基準(zhǔn)以各成分的wt%形式給出了各數(shù)值。在一些實(shí)施方案中,表A-C中的比例和用量可用“約”來改性。
表A

表B

表C

可在表D-F中找到本發(fā)明組合物的額外實(shí)施方案中代表性成分濃度的一些實(shí)例,其中以總組合物重量為基準(zhǔn)以各成分的wt%形式給出了各數(shù)值。在一些實(shí)施方案中,表D-F中的比例和用量可用“約”來改性。
表D

表E

表F

在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物僅僅包括例如根據(jù)政府(例如FDA或USDA)法規(guī)和規(guī)章,21CFR§170-178,可在食品產(chǎn)品中或者在食品清洗、處理或加工中使用的成分。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物可包括用于偶爾的食品接觸由USEPA,40CFR§180.940批準(zhǔn)的濃度下的僅僅各成分。
本發(fā)明的組合物可為液體、固體、凝膠、糊劑、單位劑量、凝膠包或類似物形式??稍诟鞣N容器或者介質(zhì)內(nèi),例如在2隔室的分配器內(nèi)或者作為預(yù)增濕的抹布、小毛巾或海綿形式供應(yīng)本發(fā)明的組合物。
載體本發(fā)明的組合物也可包含載體。載體提供溶解、懸浮或攜載組合物中其它組分的介質(zhì)。例如,載體可提供增溶、懸浮或生產(chǎn)過氧羧酸和形成平衡混合物的介質(zhì)。載體也可充當(dāng)傳輸并在物體上潤(rùn)濕本發(fā)明的抗微生物組合物的作用。為此,載體可含有能促進(jìn)這些功能的任何一種或多種組分。
在一些實(shí)施方案中,載體主要包括水,水可促進(jìn)溶解并充當(dāng)反應(yīng)和平衡用介質(zhì)。載體可包括或者主要是有機(jī)溶劑,例如簡(jiǎn)單的烷醇,例如乙醇、異丙醇、正丙醇和類似物。多元醇也是有用的載體,其中包括甘油、山梨醇和類似物。
合適的載體包括二元醇醚。合適的二元醇醚包括二甘醇正丁醚、二甘醇正丙醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇叔丁醚、二丙二醇正丁醚。二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丙醚、二丙二醇叔丁醚、乙二醇丁醚、乙二醇丙醚、乙二醇乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇正丁醚、丙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、三丙二醇甲醚和三丙二醇正丁醚、乙二醇苯醚(以DOWANOL EPHTM形式商購于Dow Chemical Co.)、丙二醇苯醚(以DOWANOL PPHTM形式商購于Dow Chemical Co.)和類似物或其混合物。額外合適的可商購的二元醇醚(所有商購于Union Carbide Corp.)包括丁氧基乙基PROPASOLTM、丁基CARBITOLTM乙酸酯、丁基CARBITOLTM、丁基CELLOSOLVETM乙酸酯、丁基CELLOSOLVETM、丁基DIPROPASOLTM、丁基PROPASOLTM、CARBITOLTMPM-600、CARBITOLTMLow Gravity、CELLOSOLVETM乙酸酯、CELLOSOLVETM、酯EEPTM、FILMER IBTTM、己基CARBITOLTM、己基CELLOSOLVETM、甲基CARBITOLTM、甲基CELLOSOLVETM乙酸酯、甲基CELLOSOLVETM、甲基DIPROPASOLTM、甲基PROPASOLTM乙酸酯、甲基PROPASOLTM、丙基CARBITOLTM、丙基CELLOSOLVETM、丙基DIPROPASOLTM和丙基PROPASOLTM。
在一些實(shí)施方案中,載體占本發(fā)明組合物的大部分,且可以是除了活性抗微生物組分、增溶劑、氧化劑、助劑和類似物以外的組合物的余量。此處載體的濃度和類型尤其取決于組合物作為整體的性質(zhì)、儲(chǔ)存環(huán)境,和應(yīng)用方法,其中包括中鏈過氧羧酸的濃度。值得注意的是,應(yīng)當(dāng)選擇并以不抑制中鏈過氧羧酸在本發(fā)明組合物內(nèi)的抗微生物效率的濃度使用載體。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0至約98wt%的載體,約0.001至約99.99wt%的載體,約0.2至約60wt%的載體,約1至約98wt%的載體,約5至約99.99wt%的載體,約5至約97wt%的載體,約5至約90wt%的載體,約5至約70wt%的載體,約5至約20wt%的載體,約10至約90wt%的載體,約10至約80wt%的載體,約10至約50wt%的載體,約10至約20wt%的載體,約15至約70wt%的載體,約15至約80wt%的載體,約20至約70wt%的載體,約20至約50wt%的載體,約20至約40wt%的載體,約20至約30wt%的載體,約30至約75wt%的載體,約30至約70wt%的載體,約40至約99.99wt%的載體,約40至約90wt%的載體,或約60至約70wt%的載體。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
氧化劑本發(fā)明的組合物和方法可包括各種氧化劑中的任何一種。氧化劑可用于維持或生成過氧羧酸。
無機(jī)氧化劑的實(shí)例包括下述類型的化合物或這些化合物的原料,或者含這些類型的化合物的堿金屬鹽,或者與下述物質(zhì)形成加合物
過氧化氫;第1(IA)族氧化劑,例如過氧化鋰、過氧化鈉和類似物;第2(IIA)族氧化劑,例如,過氧化鎂、過氧化鈣、過氧化鍶、過氧化鋇和類似物;第12(IIB)族氧化劑,例如,過氧化鋅和類似物;第13(IIIA)族氧化劑,例如,硼化合物,例如過硼酸鹽,例如式Na2[B2(O2)2(OH)4]·6H2O的六水合過硼酸鈉(也被稱為四水合過硼酸鈉,以前寫為NaBO3·4H2O);式Na2[B2(O2)2(OH)4]·4H2O的四水合過硼酸鈉(也被稱為三水合過硼酸鈉,以前寫為NaBO3·3H2O);式Na2[B2(O2)2(OH)4]的過硼酸鈉(也被稱為一水合過硼酸鈉,以前寫為NaBO3·H2O);和類似物;在一個(gè)實(shí)施方案中,過硼酸鹽;第14(IVA)族氧化劑,例如,過硅酸鹽和過氧碳酸鹽(也稱為過碳酸鹽),例如堿金屬過硅酸鹽或過氧碳酸鹽;和類似物;在一個(gè)實(shí)施方案中,過碳酸鹽;在一個(gè)實(shí)施方案中,過硅酸鹽;第15(VA)族氧化劑,例如,過氧亞硝酸及其鹽;過氧磷酸及其鹽。例如過磷酸鹽和類似物;在一個(gè)實(shí)施方案中,過磷酸鹽;第16(VIA)族氧化劑,例如,過氧硫酸及其鹽,例如過氧單硫酸和過氧二硫酸及其鹽,例如過硫酸鹽,例如過硫酸鈉;和類似物;在一個(gè)實(shí)施方案中,過硫酸鹽;第VIIa族氧化劑,例如高碘酸鈉、高氯酸鉀和類似物。
其它活性無機(jī)氧化合物可包括過渡金屬過氧化物;和其它過氧化合物及其混合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物和方法使用一種或多種(例如,至少一種)以上列舉的無機(jī)氧化劑。合適的無機(jī)氧化劑包括臭氧、過氧化氫、過氧化氫加合物、第IIIA族氧化劑、第VIA族氧化劑、第VA族氧化劑、第VIIA族氧化劑或其混合物,這種無機(jī)氧化劑的合適實(shí)例包括過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過磷酸鹽、過硅酸鹽或其混合物。
過氧化氫是無機(jī)氧化劑的一個(gè)合適的實(shí)例。過氧化氫可以以過氧化氫和水的混合物形式(例如作為在水溶液內(nèi)的液體過氧化氫形式)提供。過氧化氫以在水中35%、70%和90%的濃度而商購。為了安全,通常使用35%。本發(fā)明的組合物可包含例如約2至約30wt%或約5至約20wt%的過氧化氫。
在一個(gè)實(shí)施方案中,無機(jī)氧化劑包括過氧化氫加合物。例如,無機(jī)氧化劑可包括過氧化氫、過氧化氫加合物或其混合物。各種過氧化氫的加合物中的任何一種適合于在本發(fā)明的組合物和方法中使用。例如,合適的過氧化氫加合物包括過碳酸鹽、脲過氧化物、過乙?;鹚猁}、過氧化氫與聚乙烯基吡咯烷酮的加合物,過碳酸鈉、過碳酸鉀、其混合物或類似物。合適的過氧化氫加合物包括過碳酸鹽、脲過氧化物、過乙酰基硼酸鹽、過氧化氫與聚乙烯基吡咯烷酮的加合物,或其混合物。合適的過氧化氫加合物包括過碳酸鈉、過碳酸鉀或其混合物,例如過碳酸鈉。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物和方法可包括過氧化氫作為氧化劑。過氧化氫組合過羧酸可對(duì)微生物提供一定的抗微生物作用。另外,過氧化氫可提供起泡作用,這種作用可沖洗它施加到其上的任何表面。過氧化氫一旦被施加,則可在機(jī)械沖洗作用下起作用,這將進(jìn)一步清潔物體表面。過氧化氫的額外優(yōu)勢(shì)是一旦使用并分解時(shí)這一組合物的食品相容性。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約30wt%的氧化劑,約0.001至約10wt%的氧化劑,約0.002至約10wt%的氧化劑,約2至約30wt%的氧化劑,約2至約25wt%的氧化劑,約2至約20wt%的氧化劑,約4至約20wt%的氧化劑,約5至約10wt%的氧化劑,或約6至約10wt%的氧化劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
酸化劑在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物可包含酸化劑。酸化劑可充當(dāng)將羧酸轉(zhuǎn)化成過氧羧酸的催化劑。酸化劑可有效地形成pH小于或等于約1的濃縮組合物。酸化劑可有效地形成pH為約5、小于或等于約5、約4、小于或等于約4、約3、小于或等于約3、約2、小于或等于約2的使用組合物或類似物。在一個(gè)實(shí)施方案中,酸化劑包括無機(jī)酸。合適的無機(jī)酸包括硫酸、磷酸、硝酸、鹽酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸、二甲苯磺酸、苯磺酸、其混合物或類似物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,酸化劑包括pKa小于4的羧酸。pKa小于4的合適的羧酸包括羥基乙酸、羥基丙酸、其它羥基羧酸、其混合物或類似物。這種酸化劑以其中它不充當(dāng)增溶劑的濃度存在。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約50wt%的酸化劑,約0.001至約30wt%的酸化劑,約1至約50wt%的酸化劑,約1至約30wt%的酸化劑,約2至約40wt%的酸化劑,約2至約10wt%的酸化劑,約3至約40wt%的酸化劑,約5至約40wt%的酸化劑,約5至約25wt%的酸化劑,約10至約40wt%的酸化劑,約10至約30wt%的酸化劑,約15至約35wt%的酸化劑,約15至約30wt%的酸化劑,或約40至約60wt%的酸化劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
穩(wěn)定劑一種或多種穩(wěn)定劑可加入到本發(fā)明的組合物中,以例如穩(wěn)定過酸和過氧化氫并防止這一成分在本發(fā)明組合物內(nèi)過早氧化。
合適的穩(wěn)定劑包括螯合劑或多價(jià)螯合劑。合適的多價(jià)螯合劑包括螯合在溶液中的金屬離子,尤其是過渡金屬離子的有機(jī)螯合化合物。這種多價(jià)螯合劑包括有機(jī)氨基-或羥基-多膦酸絡(luò)合劑(或者酸或者可溶鹽形式)、羧酸(例如,聚合多羧酸鹽)、羥基羧酸或氨基羧酸。
多價(jià)螯合劑可以是或者包括膦酸或膦酸鹽。合適膦酸和膦酸鹽包括1-羥基乙叉基-1,1-二膦酸(CH3C(PO3H2)2OH)(HEDP);乙二胺四亞甲基膦酸(EDTMP);二亞乙基三胺五亞甲基膦酸(DTPMP);環(huán)己烷-1,2-四亞甲基膦酸;氨基[三(亞甲基膦酸)];(乙二胺[四亞甲基膦酸]);2-磷雜環(huán)戊二烯丁烷-1,2,4-三羧酸;或其鹽,例如堿金屬鹽、銨鹽、或烷酰基胺鹽,例如單、二或四乙醇胺鹽,或其混合物。
合適的有機(jī)膦酸鹽包括HEDP。
可商購的食品添加劑螯合劑包括以商品名DEQUEST銷售的膦酸鹽,其中包括例如以DEQUEST2010獲自Monsanto IndustrialChemicals Co.,St.Louis,MO的1-羥基乙叉基-1,1-二膦酸;以DEQUEST2000獲自Monsanto的氨基(三(亞甲基膦酸)),(N[CH2PO3H2]3);以DEQUEST2041獲自Monsanto的乙二胺[四(亞甲基膦酸)];和以Bayhibit AM獲自Mobay ChemicalCorporation,Inorganic Chemicals Division,Pittsburgh,PA的2-膦?;⊥?1,2,4-三羧酸。
多價(jià)螯合劑可以是或者包括氨基羧酸類多價(jià)螯合劑。合適的氨基羧酸類多價(jià)螯合劑包括酸或其堿金屬鹽,例如氨基乙酸酯及其鹽。合適的氨基羧酸鹽包括N-羥基乙基氨基二乙酸;羥基乙二胺四乙酸;氨三乙酸(NTA);乙二胺四乙酸(EDTA);N-羥基乙基乙二胺三乙酸(HEDTA);二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)和苯胺-N,N-二乙酸;和類似物;及其混合物。
多價(jià)螯合劑可以是或者包括聚羧酸鹽。合適的聚羧酸鹽包括例如,聚丙烯酸、馬來酸/烯烴共聚物、丙烯酸/馬來酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解聚丙烯酰胺、水解聚甲基丙烯酰胺、水解聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚甲基丙烯腈、水解丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物、聚馬來酸、聚富馬酸、丙烯酸和衣康酸的共聚物、膦基聚羧酸鹽、其酸或鹽形式、其混合物和類似物。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.5至約50wt%的多價(jià)螯合劑,約1至約50wt%的多價(jià)螯合劑,約1至約30wt%的多價(jià)螯合劑,約1至約15wt%的多價(jià)螯合劑,約1至約5wt%的多價(jià)螯合劑,約1至約4wt%的多價(jià)螯合劑,約2至約10wt%的多價(jià)螯合劑,約2至約5wt%的多價(jià)螯合劑,或約5至約15wt%的多價(jià)螯合劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約50wt%的穩(wěn)定劑,約0.001至約5wt%的穩(wěn)定劑,約0.5至約50wt%的穩(wěn)定劑,約1至約50wt%的穩(wěn)定劑,約1至約30wt%的穩(wěn)定劑,約1至約10wt%的穩(wěn)定劑,約1至約5wt%的穩(wěn)定劑,約1至約3wt%的穩(wěn)定劑,約2至約10wt%的穩(wěn)定劑,約2至約5wt%的穩(wěn)定劑,或約5至約15wt%的穩(wěn)定劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
助劑本發(fā)明的抗微生物組合物也可包含任何數(shù)目的助劑。具體地說,在可加入到本發(fā)明組合物中的任何數(shù)目的成分中,本發(fā)明的組合物尤其可包括抗微生物溶劑、抗微生物劑、潤(rùn)濕劑、消泡劑、增稠劑、表面活性劑、發(fā)泡劑、固化劑、美學(xué)提高劑(即,著色劑(例如,顏料)、除臭劑或香料)。這種助劑可與本發(fā)明的抗微生物組合物一起預(yù)配制,同時(shí)或者甚至在添加抗微生物組合物之后,加入到該體系中。本發(fā)明的組合物也可含有應(yīng)用所需的任何數(shù)目的其它成分,這些是已知的且可有助于本發(fā)明的活性。
抗微生物溶劑在本發(fā)明的組合物中,各種溶劑中的任何一種可用作抗微生物溶劑??蓪⒖刮⑸锶軇┰谑褂弥凹尤氲绞褂媒M合物中。合適的抗微生物溶劑包括乙酰胺基苯酚;N-乙酰苯胺;苯乙酮;2-乙?;?1-甲基吡咯;乙酸芐酯;芐醇;苯甲酸芐酯;芐氧基乙醇;精油(例如,苯甲醛、蒎烯、萜品醇、萜品烯、香芹酮、肉桂醛、冰片及其酯、檸檬醛、紫羅烯、茉莉油、苧烯、二聚戊烯、里哪醇及其酯);二羧酸二酯(例如二元酯),例如己二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯(其中包括以商品牌號(hào)DBE、DBE-3、DBE-4、DBE-5、DBE-6、DBE-9、DBE-IB和DBE-ME獲自DuPont Nylon的產(chǎn)品)、蘋果酸二甲酯、己二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、戊二酸二乙酯、琥珀酸二丁酯和戊二酸二丁酯;癸二酸二甲酯、庚二酸二甲酯、辛二酸二甲酯;碳酸二烷酯,例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二異丙酯和碳酸二丁酯;有機(jī)基腈,例如乙腈和芐腈;和鄰苯二甲酸酯,例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二乙基己酯和鄰苯二甲酸二乙酯。視需要,可使用抗微生物溶劑的混合物。
可基于抗微生物組合物將施加到其上的表面與微生物的特征,以及基于抗微生物組合物將接觸且任選地從該表面上除去的任何涂層、污物或其它材料的性質(zhì),來選擇抗微生物溶劑。極性溶劑和能氫鍵鍵合的溶劑典型地在各種表面和微生物上發(fā)揮良好,因此,可選擇用于這種應(yīng)用。在一些應(yīng)用中,可針對(duì)高閃點(diǎn)(例如大于約30℃,大于約50℃,或大于約100℃)、低臭味和低的人類與動(dòng)物毒性而選擇抗微生物溶劑。
在一個(gè)實(shí)施方案中,抗微生物溶劑作為間接或直接的食品添加劑或物質(zhì)、特別是在Code of Federal Regulations(CFR),Title21-Food and Drugs,第170-186部分中所述的那些是相容的。本發(fā)明的組合物應(yīng)當(dāng)含有足量的抗微生物溶劑以提供所需速度和類型的微生物下降。
本發(fā)明的組合物可包含有效量的抗微生物溶劑,例如約0.01wt%至約60wt%的抗微生物溶劑,約0.05wt%至約15wt%的抗微生物溶劑,或約0.08wt%至約5wt%的抗微生物溶劑。
額外的抗微生物劑本發(fā)明的抗微生物組合物可含有額外的抗微生物劑。額外的抗微生物劑可在使用前加入到使用組合物中。合適的抗微生物劑包括羧酸酯(例如苯甲酸對(duì)羥基烷酯和肉桂酸烷酯),磺酸(例如,十二烷基苯磺酸)、碘代化合物或活性鹵素化合物(例如,元素鹵素)、鹵素氧化物(例如,NaOCl、HOCl、HOBr、ClO2)、碘、鹵間化合物(例如,單氯化碘、二氯化碘、三氯化碘、四氯化碘、氯化溴、單溴化碘或二溴化碘)、多鹵化物、次氯酸鹽、次氯酸、次溴酸鹽、次溴酸、氯代-和溴代-乙內(nèi)酰脲、二氧化氯和亞氯酸鈉),有機(jī)過氧化物,其中包括過氧化苯甲酰、過氧化烷基苯甲酰、臭氧、單線態(tài)氧發(fā)生劑及其混合物、苯酚衍生物(例如,鄰苯基苯酚、鄰芐基對(duì)氯苯酚、叔戊基苯酚和C1-C6烷基羥基苯甲酸酯)、季銨化合物(例如,烷基二甲基芐基氯化銨、二烷基二甲基氯化銨及其混合物),和這種抗微生物劑的混合物,其用量足以提供所需程度的微生物保護(hù)。
本發(fā)明的組合物可包含有效量的抗微生物劑,例如約0.001wt%至約60wt%的抗微生物劑,約0.01wt%至約15wt%的抗微生物劑,或約0.08wt%至約2.5wt%的抗微生物劑。
潤(rùn)濕劑或消泡劑同樣在本發(fā)明組合物中可用的是潤(rùn)濕和消泡劑。潤(rùn)濕劑起到增加本發(fā)明的抗微生物組合物的表面接觸或滲透活性的功能??稍诒景l(fā)明組合物中使用的潤(rùn)濕劑包括提高本發(fā)明組合物的表面活性的本領(lǐng)域已知的那些成分中的任何一種。
可根據(jù)本發(fā)明使用的合適的消泡劑尤其包括氧化硅和硅氧烷;脂族酸或酯;醇;硫酸鹽或磺酸鹽;胺或酰胺;鹵化化合物,例如氟氯烴;植物油;石蠟、礦物油以及它們的硫酸化衍生物;脂肪酸皂,例如堿金屬、堿土金屬皂;和磷酸鹽和磷酸酯,例如二磷酸烷基酯和堿性二磷酸鹽,和磷酸三丁酯;及其混合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物若在本發(fā)明方法中應(yīng)用的話,則可包括食品級(jí)質(zhì)量的消泡試劑或消泡劑。為此,比較有效的消泡劑之一包括硅氧烷??稍谙輵?yīng)用中使用硅氧烷,例如二甲基硅氧烷、二元醇聚硅氧烷、甲基苯酚聚硅氧烷、三烷基或四烷基硅烷、疏水氧化硅消泡劑及其混合物??缮藤彽纳虡I(yè)消泡劑尤其包括硅氧烷,例如獲自Armour Industrial Chemical Company的Ardefoam,它是組合在有機(jī)乳液內(nèi)的硅氧烷;獲自Krusable Chemical Company的FoamKill或Kresseo,它是硅氧烷和非硅氧烷類消泡劑以及硅氧烷酯;和獲自Dow Corning Corporation的Anti-Foam A和DC-200,這二者均是食品級(jí)類型的硅氧烷。這些消泡劑可以以范圍為約0.01wt%-5wt%,約0.01wt%-2wt%,或約0.01wt%至約1wt%的濃度存在。
增稠劑或膠凝劑本發(fā)明的組合物可包含各種已知的增稠劑中的任何一種。合適的增稠劑包括天然樹膠,例如黃原膠、瓜耳膠或來自植物粘液的其它樹膠;多糖基增稠劑,例如藻酸鹽、淀粉和纖維素聚合物(例如,羧甲基纖維素);聚丙烯酸酯增稠劑;和水膠體增稠劑,例如果膠。在一個(gè)實(shí)施方案中,增稠劑在物體表面上沒有留下污染殘?jiān)?。例如,增稠劑或膠凝劑可與接觸區(qū)域內(nèi)的食品或其它敏感食品相容。一般地,在本發(fā)明組合物或者方法中使用的增稠劑的濃度可通過最終組合物內(nèi)所需的粘度來決定。然而,作為一般的規(guī)則,在本發(fā)明組合物內(nèi)增稠劑的濃度范圍為約0.1wt%至約1.5wt%,約0.1wt%至約1.0wt%,或約0.1wt%至約0.5wt%。
固化劑本發(fā)明的組合物可包含固化劑,所述固化劑可參與維持組合物為固體形式。合適的固化劑包括固體聚乙二醇(PEG)、固體EO/PO嵌段共聚物和類似物;酰胺,例如硬脂單乙醇酰胺、月桂二乙醇酰胺、烷基酰胺或類似物;通過酸或堿處理工藝變?yōu)樗苄缘牡矸郏蛔兊盟苄缘睦w維素;無機(jī)試劑或類似物;聚(馬來酸酐/甲基乙烯基醚);聚甲基丙烯酸;具有高熔點(diǎn)的其它一般功能或惰性的材料;和類似物。
在一些實(shí)施方案中,固化劑包括固體PEG,例如PEG 1500一直到PEG 20000。在一些實(shí)施方案中,PEG包括PEG1450、PEG3350、PEG4500、PEG8000、PEG20000和類似物。額外的合適的固化劑包括EO/PO嵌段共聚物,例如以商品名Pluronic 108、Pluronic F68銷售的那些;酰胺,例如月桂二乙醇酰胺或椰油基二亞乙基酰胺;和類似物。在一些實(shí)施方案中,固化劑包括固化劑的組合物,例如PEG和EO/PO(例如,Pluronic)嵌段共聚物的組合物,和PEG與酰胺(例如,月桂二乙醇酰胺或硬脂單乙醇酰胺)的組合物。
香料在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含香料??蛇x擇香料以避免對(duì)組合物的穩(wěn)定性或效率非所需的影響。合適的香料包括乙酸戊酯、乙酸異冰片酯和水楊酸烷酯,例如水楊酸甲酯。在一個(gè)實(shí)施方案中,香料可包括水楊酸烷酯。
中鏈過氧羧酸組合物的額外實(shí)施方案本發(fā)明涉及含中鏈過氧羧酸的組合物,制備這些組合物的方法,和減少微生物總數(shù)的方法。在一些實(shí)施方案中,組合物可包含有利地高含量的中鏈過氧羧酸,可容易地制備和/或可顯示出減少的臭味。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物可包含中鏈過氧羧酸、中鏈羧酸、載體和增溶劑。在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含相對(duì)于每7份中鏈羧酸來說,大于或等于約2份的中鏈過氧羧酸;相對(duì)于每5份中鏈羧酸來說,大于或等于約2份的中鏈過氧羧酸;相對(duì)于每4份中鏈羧酸來說,大于或等于約2份的中鏈過氧羧酸;或相對(duì)于每3份中鏈羧酸來說,約2份的中鏈過氧羧酸。
在一個(gè)實(shí)施方案中,增溶劑包括溶劑、表面活性劑或其混合物;在一個(gè)實(shí)施方案中,表面活性劑增溶劑包括形成微乳液的表面活性劑,例如陰離子表面活性劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,組合物包括微乳液。在一個(gè)實(shí)施方案中,增溶劑包括聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑或其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,溶劑增溶劑包括聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物不包括或者包括僅僅微量或者相對(duì)少量的短鏈過氧羧酸、短鏈羧酸或其混合物。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,組合物可基本上不含外加的短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,組合物可包含短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物,其含量不足以增溶中鏈過氧羧酸。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,組合物可包含短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物,其含量不足以引起令人討厭的臭味。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,組合物可包含相對(duì)于每8份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。
在一個(gè)實(shí)施方案中,組合物還包括氧化劑、無機(jī)酸、穩(wěn)定劑、其它助劑或添加劑或其混合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明包括制備中鏈過氧羧酸組合物的方法。該方法可包括在載體、增溶劑、酸化劑、穩(wěn)定劑或其混合物存在下,使中鏈羧酸和氧化劑反應(yīng)。該方法可在有利地短時(shí)間內(nèi)有利地形成高含量中鏈過氧羧酸。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法包括在小于或等于約24小時(shí)內(nèi)使大于或等于20%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法包括在小于或等于約24小時(shí)內(nèi)使大于或等于約25%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法包括在小于或等于約24小時(shí)內(nèi)使大于或等于約30%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法包括在小于或等于約24小時(shí)內(nèi)使大于或等于約35%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法包括在小于或等于約24小時(shí)內(nèi)使約40%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明包括使用中鏈過氧羧酸組合物的方法。該方法可包括使物體與本發(fā)明的組合物(例如,使用組合物)接觸并可導(dǎo)致減少在該物體上的一種或多種微生物的總數(shù)。
使用組合物本發(fā)明的組合物包含濃縮組合物和使用組合物。例如,濃縮組合物可例如用水稀釋,形成使用組合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,可在施加到物體上之前,稀釋濃縮組合物,形成使用溶液。由于經(jīng)濟(jì)的原因,可市售濃縮物,和最終用戶可用水或含水的稀釋劑,稀釋該濃縮物成使用溶液。
在濃縮組合物內(nèi)的活性組分含量取決于所打算的稀釋因子和中鏈過氧羧酸化合物的所需活性。一般地,對(duì)于含水抗微生物組合物來說,使用約1流體盎司相對(duì)于約20加侖水至約5流體盎司相對(duì)于約1加侖水的稀釋度。若可使用升高的使用溫度(大于25℃)或者延長(zhǎng)的暴露時(shí)間(大于30秒),則可采用較高的使用稀釋度。在典型的使用位置處,使用可商購的自來水或工業(yè)用水混合材料,以約3至約20盎司濃縮物/100加侖水的稀釋比,用大比例的水稀釋濃縮物。
例如,使用組合物可包含約0.01至約4wt%的濃縮組合物,和約96至約99.99wt%的稀釋劑;約0.5至約4wt%的濃縮組合物,和約96至約99.5wt%的稀釋劑;約0.5、約1、約1.5、約2、約2.5、約3、約3.5或約4wt%的濃縮組合物,約0.01至約0.1wt%的濃縮組合物;或者約0.01、約0.02、約0.03、約0.04、約0.05、約0.06、約0.07、約0.08、約0.09或約0.1wt%的濃縮組合物??筛鶕?jù)以上列出的濃縮組合物的用量和這些稀釋因子來計(jì)算在使用組合物中成分的用量。
本發(fā)明的方法可使用有效地減少一種或多種微生物總數(shù)的濃度的中鏈過氧羧酸。這種有效的濃度包括約2至約500ppm的中鏈過氧羧酸,約2至約300ppm的中鏈過氧羧酸,約5至約100ppm的中鏈過氧羧酸,約5至約60ppm的中鏈過氧羧酸,約5至約45ppm的中鏈過氧羧酸,約5至約35ppm的中鏈過氧羧酸,約5至約25ppm的中鏈過氧羧酸,約8至約50ppm的中鏈過氧羧酸,約10至約500ppm的中鏈過氧羧酸,約10至約50ppm的中鏈過氧羧酸,約40至約140ppm的中鏈過氧羧酸,約100至約250ppm的中鏈過氧羧酸,或約200至約300ppm的中鏈過氧羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,使用組合物可包含約2至約500ppm的中鏈過氧羧酸,約5至約2000ppm的中鏈羧酸,約95至約99.99wt%的載體和/或稀釋劑(例如,水);和約2至約23000ppm的聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、烷氧基化表面活性劑、陰離子表面活性劑或其混合物。
在使用組合物中反應(yīng)性物質(zhì),例如過氧羧酸和/或過氧化氫的含量可受到在使用組合物中存在或者添加到其中的有機(jī)物的影響、典型地會(huì)減少其含量。例如,當(dāng)使用組合物是清洗物體所使用的浴液或噴射液時(shí),物體上的污物可消耗過氧酸和過氧化物。因此,在本發(fā)明中使用組合物內(nèi)各成分的用量是指在使用之前或使用早期的組合物,且要理解,當(dāng)有機(jī)物加入到使用組合物中時(shí),該用量將減少。
在一個(gè)實(shí)施方案中,可通過使?jié)饪s物流經(jīng)酸化柱,或者通過添加額外的酸化劑到使用組合物中,使本發(fā)明的使用組合物酸性更大。
其它流體組合物本發(fā)明的組合物可包含臨界、近臨界或超臨界(稠化)流體和抗微生物劑或抗微生物劑的氣體組合物。稠化流體可以是近臨界、臨界、超臨界流體,或者具有超臨界流體性能的其它類流體。適合于稠化的流體包括二氧化碳、一氧化二氮、氨、氙氣、氪氣、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、一些氟代鏈烷烴(例如,一氯三氟甲烷和單氟甲烷)和類似物或其混合物。合適的流體包括二氧化碳。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物或方法包括稠化二氧化碳、中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸。這種組合物可被稱為稠化流體中鏈過氧羧酸組合物。在另一實(shí)施方案中,抗微生物組合物包含該流體,抗微生物劑,以及任選的或外加的成分中的任何一種,但為氣體形式。
可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的幾種方法中的任何一種,施加稠化的流體抗微生物組合物。該方法包括在物體處排空含有稠化流體和抗微生物劑的容器。含過氧化氫的含水相有利地保留在該裝置內(nèi)。排放的氣體包括有效量的抗微生物劑,從而使得該稠化的流體過氧羧酸組合物成為有效的抗微生物劑。
由于本發(fā)明的稠化流體組合物的高壓性質(zhì),因此典型地通過經(jīng)壓降裝置排空含有該組合物的容器,來施加這些組合物,其中設(shè)計(jì)所述壓降裝置以促進(jìn)快速有效覆蓋物體。含這種壓降裝置的裝置包括噴霧器、霧化器、發(fā)泡器、泡沫墊施涂器、刷涂器或可允許流體材料從高壓膨脹到環(huán)境壓力同時(shí)施加該材料到物體上的任何其它裝置。也可通過施加氣體試劑到物體上已知的各種方法中的任何一種,將稠化的流體過氧羧酸組合物施加到物體上。
可通過在含稠化流體的介質(zhì)內(nèi),使可氧化的基底與氧化劑反應(yīng),形成抗微生物組合物,從而制備稠化的流體抗微生物組合物。典型地在適合于含有稠化流體的容器內(nèi)進(jìn)行這一反應(yīng)。反應(yīng)可包括添加可氧化的基底和氧化劑到容器內(nèi),并添加流體到容器內(nèi),以形成稠化流體。在一個(gè)實(shí)施方案中,反應(yīng)介于中鏈羧酸和過氧化氫之間,以形成相應(yīng)的過氧羧酸。過氧化氫常常以過氧化氫的水溶液形式施加。
在1994年4月26日授予Hoy等人的美國專利No.5306350中公開了可與這種流體一起使用的超臨界、亞臨界、近臨界和其它稠化流體與溶劑,在此通過參考引入其公開內(nèi)容。在1999年2月2日授予DeSimone等人的美國專利No.5866005中公開了二氧化碳的超臨界和其它稠化形式,以及可與這些形式的二氧化碳一起使用的共溶劑、共表面活性劑和其它添加劑,在此通過參考引入其公開內(nèi)容。
制備中鏈過氧羧酸組合物可通過組合中鏈羧酸和氧化劑,例如過氧化氫或者使之反應(yīng),從而制備在本發(fā)明方法中使用的組合物。組合中鏈羧酸和氧化劑或者使之反應(yīng)導(dǎo)致產(chǎn)生中鏈過氧羧酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,組合包括混合。為制備本發(fā)明組合物而組合的配方也可包括增溶劑、酸化劑、載體、穩(wěn)定劑、其混合物或類似物。在一個(gè)實(shí)施方案中,配方包括增溶劑?;蛘撸稍谏a(chǎn)一些或所有的過氧羧酸之后添加一種或多種(例如,至少一種)增溶劑、酸化劑、載體或其混合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明包括制備中鏈過氧羧酸的方法。該方法可包括組合中鏈羧酸、載體(例如,水)、氧化劑(例如,過氧化氫)、增溶劑、酸化劑和穩(wěn)定劑或使之反應(yīng)。該方法可包括在約1至約10wt%的中鏈羧酸,約0至約98wt%的載體,約2至約30wt%的氧化劑,約1至約80wt%的增溶劑,約1至約50wt%的酸化劑,和約0.5至約50wt%的穩(wěn)定劑濃度下,混合各成分。該方法可包括在約1至約10wt%的中鏈羧酸,約5至約97wt%的載體,約2至約30wt%的氧化劑,約1至約20wt%的增溶劑(例如,形成微乳液的表面活性劑),約1至約50wt%的酸化劑,和約0.5至約50wt%的穩(wěn)定劑濃度下,混合各成分。本發(fā)明的組合物也可包含其中這些組合成分達(dá)成形成中鏈過氧羧酸的平衡的組合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法在有利地短時(shí)間內(nèi)有利地產(chǎn)生高含量的中鏈過氧羧酸。有利地短時(shí)間包括例如小于或等于約24小時(shí),小于或等于約6小時(shí),小于或等于約3小時(shí),或約0.5小時(shí)。在一個(gè)實(shí)施方案中,可幾乎立即實(shí)現(xiàn)高含量的中鏈過氧羧酸??赏ㄟ^將大于或等于20%,大于或等于25%,大于或等于30%,大于或等于35%,或40%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸,從而實(shí)現(xiàn)高含量的中鏈過氧羧酸??稍谑覝叵?,或者在室溫下啟動(dòng)并通過放熱溫?zé)岬姆磻?yīng)內(nèi)實(shí)現(xiàn)這種轉(zhuǎn)化。較低溫度可要求較長(zhǎng)時(shí)間以達(dá)到相同量的轉(zhuǎn)化。典型地從羧酸、氧化劑、增溶劑和酸化劑組合或反應(yīng)開始時(shí)的時(shí)間起測(cè)量時(shí)間的多少。
例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法包括在小于或等于約24小時(shí)內(nèi)將大于或等于20%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法包括在小于或等于約24小時(shí)內(nèi)將大于或等于約25%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法包括在小于或等于約24小時(shí)內(nèi)將大于或等于約30%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法包括在小于或等于約24小時(shí)內(nèi)將大于或等于約35%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法包括在小于或等于約24小時(shí)內(nèi)將約40%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。
在一個(gè)實(shí)施方案中,制備本發(fā)明的組合物包括形成微乳液??赏ㄟ^混合包括形成微乳液的表面活性劑在內(nèi)的所需成分,形成微乳液。該方法可包括在約1至約10wt%的中鏈羧酸,約5至約97wt%的載體(例如,水),約2至約30wt%的氧化劑,約1至約20wt%的形成微乳液的表面活性劑,和約1至約50wt%的穩(wěn)定劑濃度下,組合或混合各成分。本發(fā)明組合物也可包括其中這些組合的成分達(dá)成形成中鏈過氧羧酸的平衡的組合物。可以以各種順序添加各組分。在一個(gè)實(shí)施方案中,可在添加形成微乳液的表面活性劑之后快速進(jìn)行中鏈過氧羧酸的形成。盡管不限制本發(fā)明,但認(rèn)為形成微乳液可顯著增加(微液滴形式的)中鏈過氧羧酸用于反應(yīng)的有效表面積。
本發(fā)明的組合物可在工廠中以濃縮物形式制備,并運(yùn)輸?shù)絻H僅需要稀釋濃縮物形成使用組合物的最終用戶處。也可在使用場(chǎng)地處制備本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物。例如,可以以兩份或更多份組合物形式或者以試劑盒形式運(yùn)輸該產(chǎn)品。然后用戶可組合這兩份或更多份組合物或試劑盒中的組分,以產(chǎn)生本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物。或者,可在使用場(chǎng)地處提供配制設(shè)備體系和原材料的容器,并按照程序安排或操作以混合并分散本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,可以以兩份或更多份組合物形式供應(yīng)該產(chǎn)品。一份組合物可包含羧酸和增溶劑、酸化劑、載體、穩(wěn)定劑、其混合物或類似物中的一種或多種(例如,至少一種)。第二份組合物可包含氧化劑和增溶劑、酸化劑、載體、穩(wěn)定劑、其混合物或類似物中的一種或多種(例如,至少一種)。或者,可以以額外的組合物形式供應(yīng)增溶劑、酸化劑、載體、穩(wěn)定劑、其混合物或類似物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,濃縮組合物的pH可以小于約1或約2。在一個(gè)實(shí)施方案中,在水中的1%或1.5%的混合物溶液的pH為約1或2到約7,這取決于1%溶液中的其它組分。在一個(gè)實(shí)施方案中,使用組合物的pH可以是約2至約7,這取決于其它組分。
可在表G和H中找到制備中鏈過氧羧酸組合物的本發(fā)明方法中可用的各成分的代表性濃度的一些實(shí)例,其中以總組合物重量為基準(zhǔn)以各成分的wt%形式給出了各數(shù)值。在一些實(shí)施方案中,表G-H中的比例和用量可用“約”來改性。本發(fā)明的組合物也可包含其中這些組合成分達(dá)成形成中鏈過氧羧酸的平衡的組合物。
表G

表H

參考下述實(shí)施例,可更好地理解本發(fā)明。這些實(shí)施例是本發(fā)明具體實(shí)施方案的代表,且不打算限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例實(shí)施例1-含中鏈過氧羧酸和增溶劑的組合物表1-5列出了含中鏈過氧羧酸和增溶劑的本發(fā)明組合物的例舉實(shí)例。在表中的用量以wt%為單位。
表1-含溶劑增溶劑的組合物的實(shí)例

在每一組合物A-Q中,中鏈過氧羧酸是過氧辛酸;中鏈羧酸是辛酸;載體是水;氧化劑是過氧化氫(以35%的溶液供應(yīng));和穩(wěn)定劑是HEDP(以Dequest 2010形式供應(yīng),其包括60wt%的HEDP)。
在每一組合物A-L、O、P和Q中,酸化劑是濃硫酸。在組合物M和N中,酸化劑是磷酸(分別以85%和75%磷酸形式供應(yīng))。
增溶劑在這些組合物中是可變的。在組合物A和B中,增溶劑是聚乙二醇300。在組合物C、D和E中,增溶劑是聚乙二醇單甲醚(MPEG550)。在組合物F中,增溶劑是非離子表面活性劑,具體地為Pluronic17R4,一種具有40%EO和60%PO的(PO)x(EO)y(PO)x可逆三嵌段共聚物。在組合物G中,增溶劑是聚乙二醇300加上LAS酸(98%直鏈?zhǔn)榛交撬?。在組合物H中,增溶劑是聚乙二醇300加上1-辛磺酸鹽(以商品名NAS-FAL、以38%活性成分形式供應(yīng))。在組合物I中,增溶劑是聚乙二醇300加上Dowfax Hydrotrope酸(C6烷基化二苯醚二磺酸)。在組合物J中,增溶劑是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和LAS酸。在組合物K中,增溶劑是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和NAS-FAL。在組合物L(fēng)中,增溶劑是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和Dowfax Hydrotrope酸。在組合物M、N、O和P中,增溶劑是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和NAS-FAL。在組合物Q中,增溶劑是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和NAS酸(以93%的1-辛磺酸形式供應(yīng))。
由含5wt%中鏈羧酸的組合物制備這些組合物。
在每一組合物R-Z中中鏈過氧羧酸是過氧辛酸;中鏈羧酸是辛酸;載體是水;氧化劑是過氧化氫(以35%的溶液供應(yīng));和穩(wěn)定劑是HEDP(以Dequest 2010形式供應(yīng),其包括60wt%的HEDP)。
在組合物R和S中,酸化劑是硫酸(以75%硫酸形式供應(yīng))。在每一組合物T、U和V中,酸化劑是試劑級(jí)的98%濃硫酸(15wt%)和磷酸(23wt%)(以75%磷酸形式供應(yīng))。在組合物W、X、Y和Z中,酸化劑是濃硫酸(25wt%)和磷酸(14wt%)(以75%磷酸形式供應(yīng))。
表2-含溶劑增溶劑和表面活性劑增溶劑的組合物的實(shí)例

表3-含表面活性劑增溶劑的組合物的實(shí)例

表4-含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物的實(shí)例

表4-續(xù)

增溶劑在這些組合物中是可變的。在組合物R中,增溶劑是1-辛磺酸鹽(1.9wt%)和Tegotens EC-11(丁氧基封端的醇乙氧基化物,一種快速潤(rùn)濕的表面活性劑)(15wt%)。在組合物S、T和W中,增溶劑是Tegotens EC-11。在組合物U和Y中,增溶劑是DehyponLS-54(R(EO)5(PO)4,一種快速潤(rùn)濕的表面活性劑)。在組合物V和Z中,增溶劑是Dehypon LT-104(丁基封端的醇乙氧基化物)。在組合物X中,增溶劑是LF-221(丁氧基封端的醇乙氧基化物)。
在每一組合物AA-VV中中鏈過氧羧酸是過氧辛酸;中鏈羧酸是辛酸;載體是水;氧化劑是過氧化氫(以35%的溶液供應(yīng));和穩(wěn)定劑是HEDP(以Dequest 2010形式供應(yīng),其包括60wt%的HEDP)。
在每一組合物AA、AA-O、DD、EE、GG、KK、LL、MM、NN、OO、PP、QQ、RR、SS、TT、UU和VV中,酸化劑是磷酸(以75%磷酸形式供應(yīng))。在組合物BB、HH中,酸化劑是濃硫酸(試劑級(jí),98%)。在組合物CC中,酸化劑是甲磺酸(99.5%+Aldrich)。在組合物FF中,酸化劑是硝酸(以70%硝酸形式供應(yīng))。在組合物II中,酸化劑是濃硫酸(工業(yè)級(jí),93%)。在組合物JJ中,酸化劑是硫酸(以50%硫酸形式供應(yīng))。
增溶劑在這些組合物中是可變的。在組合物AA、AA-O、BB、CC、DD、FF、LL、HH、II和JJ中,增溶劑是1-辛磺酸鹽。在組合物EE和GG中,增溶劑是1-辛磺酸鹽(3.8wt%)和Dehypon LS-54(0.2wt%)。在組合物KK中,增溶劑是1-辛磺酸鹽(NAS-FAL)。在組合物MM中,增溶劑是1-辛磺酸鹽(3.8wt%)和Barlox 12(十二烷基二甲基氧化胺,30%活性成分)(0.25wt%)。在組合物NN中,增溶劑是1-辛磺酸鹽(3.8wt%)和Barlox 12(0.5wt%)。在組合物OO中,增溶劑是1-辛磺酸鹽(3.8wt%)和Barlox 12(1wt%)。在組合物PP、QQ、RR和SS中,增溶劑是LAS酸。在組合物TT中,增溶劑是椰油基兩性二丙酸二鈉(以商品名MiranolFBS形式供應(yīng),其包括39%的固體)。在組合物UU中,增溶劑是甜菜堿氨基丙酸鹽(以商品名MirataineJC-HA形式供應(yīng),其包括42%的固體)。在組合物VV中,增溶劑是C12-13醇4molEO羧酸(以商品名Neodox 23-4形式供應(yīng),其包括90%的活性成分)。
在60℃下7.5天之后,測(cè)定組合物PP、QQ、RR和SS中的中鏈過氧羧酸的含量。
表5-含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑加上強(qiáng)有機(jī)酸化劑的組合物的實(shí)例

在每一組合物WW、XX、YY、ZZ和BA中中鏈過氧羧酸是過氧辛酸;中鏈羧酸是辛酸;載體是水;氧化劑是過氧化氫(以在水中35%的過氧化氫形式供應(yīng));穩(wěn)定劑是HEDP(以Dequest 2010形式供應(yīng),其包括60wt%的HEDP);和增溶劑是NAS-FAL。
酸化劑在這些組合物中是可變的。在組合物WW中,酸化劑是羥基乙酸(以75%的羥基乙酸形式供應(yīng))(19wt%)和硫酸(試劑級(jí),98%)(5wt%)。在組合物XX中,酸化劑是羥基乙酸(以75%的羥基乙酸形式供應(yīng))(19wt%)和甲磺酸(99.5%+Aldrich)(5wt%)。在組合物YY中,酸化劑是羥基乙酸(以75%的羥基乙酸形式供應(yīng))。在組合物ZZ中,酸化劑是純化的羥基乙酸。在組合物BA中,酸化劑是羥基丙酸(以22%3-羥基丙酸形式供應(yīng))。
在這些組合物中,羥基羧酸對(duì)增溶中鏈羧酸基本上沒有貢獻(xiàn)。該組合物要求增溶劑。
制備例舉的組合物表6示出了在制備組合物KK中實(shí)現(xiàn)的過氧羧酸的快速生成。
表6-在室溫和120下隨著時(shí)間流逝過氧辛酸的生成(組合物KK)

當(dāng)高含量的硫酸用作酸化劑(實(shí)例包括B、E、O和Q)時(shí),獲得強(qiáng)烈的放熱,且快速,例如基本上立即生成中鏈過氧羧酸。對(duì)于這些組合物中的一些來說,需要緩慢地且在冷卻下添加硫酸,以保持溫度低于170或低于120??煽焖倩驇缀趿⒓瓷芍墟溸^氧羧酸的這一配方可用于在使用位置的就地生成。
通過公知和標(biāo)準(zhǔn)化的滴定方案,測(cè)定在本發(fā)明實(shí)施例中報(bào)道的過氧羧酸的濃度。首先,通過用硫酸鈰氧化還原滴定,測(cè)定過氧化氫含量。在達(dá)到這一滴定的終點(diǎn)之后,將過量的碘化鉀加入到該溶液中。碘化鉀與過氧羧酸反應(yīng),釋放碘。所釋放的碘用硫代硫酸鈉的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,得到過氧羧酸的濃度。可計(jì)算羧酸的剩余含量。
由來自包括Procter&Gamble Chemicals在內(nèi)的來源,獲得本發(fā)明實(shí)施例中使用的辛酸,它包括最小95%的辛酸和微量的己酸(約2%)、癸酸(約2%)和十二烷酸(<0.5%)。
實(shí)施例2-含中鏈過氧羧酸和增溶劑的組合物的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)本發(fā)明組合物并證明中鏈過氧羧酸的物理穩(wěn)定性和有利的穩(wěn)定性。
材料與方法就中鏈過氧羧酸的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)幾種本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物。將含該組合物的密封容器置于升高溫度下的烘箱內(nèi),或者在室溫下靜置一段時(shí)間。下表中報(bào)道了溫度和時(shí)間。在60℃下1周可被視為相當(dāng)于在室溫(RT)下1年。通過滴定測(cè)定過氧羧酸的含量。
還就物理穩(wěn)定性評(píng)價(jià)幾種本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物。不時(shí)地肉眼檢測(cè)樣品,同時(shí)還測(cè)定過氧羧酸的含量。
結(jié)果下表7和8報(bào)道了測(cè)量中鏈過氧羧酸的穩(wěn)定性和物理穩(wěn)定性所得的結(jié)果。
對(duì)于組合物M和N來說,表7中報(bào)道的結(jié)果表明當(dāng)磷酸從25%增加到35%時(shí),中鏈過氧羧酸的穩(wěn)定性下降。這暗示了含溶劑增溶劑的組合物對(duì)因工業(yè)級(jí)磷酸內(nèi)存在的雜質(zhì)引起的降解敏感。
表8報(bào)道的結(jié)果,具體地說藍(lán)色丁鐸爾外觀,表明這些組合物中的每一種為微乳液形式。
混合過氧羧酸組合物的加速老化研究證明,在混合過酸組合物內(nèi)的過氧辛酸在60℃下7天內(nèi)經(jīng)歷嚴(yán)重的降解。在7天之后,3個(gè)樣品經(jīng)歷20、23和54%的降解。
微乳液組合物對(duì)因雜質(zhì)引起的降解不那么敏感。例如,組合物KK和LL包括工業(yè)級(jí)磷酸并顯示出良好的穩(wěn)定性。相反,若磷酸用于過氧羧酸的常規(guī)配方內(nèi)時(shí),則要求高純度的等級(jí),以避免不可接受的降解。
組合物A、B、C、D和E是兩相組合物。
表7-在含溶劑增溶劑的本發(fā)明組合物內(nèi)中鏈過氧羧酸的有利的穩(wěn)定性

表8-含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物的穩(wěn)定性

實(shí)施例3-含中鏈過氧羧酸和增溶劑的組合物的剪切稀化粘度評(píng)價(jià)本發(fā)明的組合物并證明具有有利的剪切稀化粘度,所述剪切稀化粘度是微乳液的特征。
材料與方法使用LVT粘度計(jì)和N2錠子,就粘度作為錠子旋轉(zhuǎn)速度的函數(shù)評(píng)價(jià)幾種本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物。組合物的溫度為室溫(約75)。
結(jié)果下表7中報(bào)道了測(cè)定本發(fā)明組合物粘度所得的結(jié)果。隨著錠子旋轉(zhuǎn)速度增加粘度下降表明剪切稀化,剪切稀化是微乳液的特征。所測(cè)試的每一組合物顯示出剪切稀化的粘度。
表9-組合物L(fēng)L的剪切稀化粘度

表10-組合物HH的剪切稀化粘度

表11-組合物KK的剪切稀化粘度

結(jié)論本發(fā)明組合物的剪切稀化粘度是結(jié)構(gòu)組合物,例如微乳液的特征。
實(shí)施例4-含中鏈過氧羧酸和增溶劑的本發(fā)明組合物的抗微生物效率評(píng)價(jià)本發(fā)明的組合物并證明對(duì)微生物,例如革蘭氏陰性菌、革蘭氏陽性菌、真菌、孢子、病毒和分枝桿菌有利的抗微生物活性。
材料與方法根據(jù)兩種公知的方法測(cè)定抗微生物活性。第一種方法是在Germicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants,Official Methods of Analysis of the Association of OfficialAnalytical Chemists,第960.09段和應(yīng)用部分,第15版,1990(EPAGuideline 91-2)中列出的工序。第二種方法是在A.O.A.C.UseDilution Methods,Official Methods of Analysis of theAssociation of Official Analytical Chemists,第955.14段和應(yīng)用部分,第15版,1990(EPA Guideline 91-2)中所述的工序。簡(jiǎn)而言之,通過在所需溫度下,將含有目標(biāo)微生物的1ml等分試樣暴露于99ml所需濃度的試驗(yàn)物質(zhì)下,從而測(cè)定本發(fā)明組合物的抗微生物活性。在特定的接觸時(shí)間之后,中和1ml含有微生物的試驗(yàn)溶液并計(jì)算存活者。
通過在不銹鋼載體上干燥目標(biāo)微生物,并在所需溫度下將載體暴露于10ml所需濃度的試驗(yàn)組合物下特定的接觸時(shí)間,從而測(cè)定本發(fā)明組合物的醫(yī)院抗菌效率。然后,將載體無菌地轉(zhuǎn)移到中和器/傳代培養(yǎng)介質(zhì)中。
通過已知的工序測(cè)定對(duì)1型單純皰疹病毒(Herpes Simplex VirusType 1)的抗病毒活性。簡(jiǎn)而言之在玻璃表面上干燥1型單純皰疹病毒。在室溫下,將病毒膜暴露于試驗(yàn)物質(zhì)下10分鐘。然后,對(duì)膜和試驗(yàn)物質(zhì)的混合物進(jìn)行凝膠過濾,從病毒顆粒中分離小分子。通過接受的分析方法,就感染性分析所回收的病毒。
通過已知的工序,測(cè)定對(duì)1型脊髓灰質(zhì)炎病毒(Poliovirus Type 1)的抗病毒活性。簡(jiǎn)而言之在玻璃表面上干燥1型脊髓灰質(zhì)炎病毒。在室溫下,將病毒膜暴露于試驗(yàn)物質(zhì)下5分鐘。然后,對(duì)膜和試驗(yàn)物質(zhì)的混合物進(jìn)行凝膠過濾,從病毒顆粒中分離小分子。通過接受的分析方法,就感染性分析所回收的病毒。
結(jié)果表12-21包括顯示出本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物當(dāng)在幾種不同類型的試驗(yàn)中對(duì)細(xì)菌、真菌和孢子測(cè)試時(shí)具有抗微生物活性的數(shù)據(jù)。
表12列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物當(dāng)用稀釋劑稀釋到pH小于4時(shí),顯示出顯著的抗微生物活性。效率不如若組合物被稀釋,然后使pH達(dá)到小于或等于4時(shí)一樣大。這些結(jié)果說明具有大含量酸化劑的本發(fā)明的組合物在一些情況下顯示出有利的活性。
表13列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物在pH為2.6-3.5下,顯示出顯著的抗微生物活性。這些結(jié)果表明在pH為6.1下,11ppm過氧辛酸(POOA)仍有效地減少金黃色葡萄球菌>7.04log。表14列出的數(shù)據(jù)證明這一組合物對(duì)大腸桿菌的效率不如若它被稀釋、然后使pH小于4時(shí)一樣大。
表15列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物顯示出顯著的抗微生物活性。所測(cè)試的所有配方當(dāng)在500ppm合成硬水內(nèi)稀釋時(shí),在30秒內(nèi),在0.069%下,實(shí)現(xiàn)>5log的大腸桿菌下降。此外,這些組合物當(dāng)在500ppm合成硬水內(nèi)稀釋時(shí),在30秒內(nèi),在0.082%下,實(shí)現(xiàn)完全殺滅(>7log下降)銅綠假單胞桿菌。在一種組合物中較高pH和較低ppm的組合可有助于較低的log下降。
表16列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物對(duì)幾種真菌和細(xì)菌顯示出顯著的抗微生物活性。本發(fā)明的組合物在低含量的中鏈過氧羧酸下對(duì)細(xì)菌和真菌顯示出廣譜的抗微生物活性。這些結(jié)果表明組合物106比組合物DD更有效。在類似含量的過氧羧酸下,組合物BB實(shí)現(xiàn)較高的A.niger和銅綠假單胞桿菌下降。
表17列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物對(duì)幾種真菌和幾種細(xì)菌顯示出顯著的抗微生物活性。
表18列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物之一(KK)對(duì)大腸桿菌O157:H7、鼠傷寒沙門氏菌和單核細(xì)胞增生利斯特氏菌顯示出顯著的抗微生物活性。這一組合物在30秒的暴露時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)大于99.999%的下降。
表19列出的數(shù)據(jù)證明,在醫(yī)院的的抗菌劑試驗(yàn)中,本發(fā)明的組合物對(duì)幾種細(xì)菌顯示出顯著的抗微生物活性。醫(yī)院的抗菌劑試驗(yàn)測(cè)量該組合物是否殺滅在不銹鋼載體上的所有的微生物。以10/10形式列舉的組合物殺滅在10個(gè)載體的每一個(gè)上的所有細(xì)菌。同樣,60/60的結(jié)果表明組合物殺滅在60個(gè)載體的每一個(gè)上的所有細(xì)菌。這些結(jié)果對(duì)抗微生物劑來說呈現(xiàn)出較大的挑戰(zhàn),這是因?yàn)樵?%胎牛血清存在下它要求活性。因此,它表明本發(fā)明的組合物作為醫(yī)院的抗菌劑在血液污物存在下是有效的。
表20列出的數(shù)據(jù)證明,在醫(yī)院的的抗菌劑試驗(yàn)中,與常規(guī)可商購的抗微生物劑相比,本發(fā)明的組合物之一對(duì)幾種細(xì)菌顯示出優(yōu)異的抗微生物活性。醫(yī)院的抗菌劑試驗(yàn)測(cè)量該組合物是否殺滅在特定載體上的所有的微生物。本發(fā)明的組合物AA-O通過醫(yī)院的抗菌劑試驗(yàn),且完全殺滅60個(gè)載體中59個(gè)載體上的微生物。(含有過氧化氫作為活性成分的)常規(guī)的抗微生物劑沒有通過該試驗(yàn)。它僅僅完全殺滅60個(gè)載體中58個(gè)載體上的微生物。這些結(jié)果表明在胎牛血清存在下且當(dāng)在合成硬水中稀釋時(shí),本發(fā)明的組合物比可商購的醫(yī)院消毒劑更有效。
表21列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物對(duì)細(xì)菌孢子顯示出顯著的抗微生物活性。細(xì)菌孢子難以殺滅。這些結(jié)果表明在升高的溫度下,本發(fā)明組合物的效率增加,這便于在減少的接觸時(shí)間下有效地殺滅。
表22列出的數(shù)據(jù)證明,與常規(guī)的過氧化物和過氧羧酸抗微生物劑相比,本發(fā)明的組合物對(duì)細(xì)菌孢子顯示出優(yōu)異的抗微生物活性。本發(fā)明的組合物導(dǎo)致在相等或較低的抗微生物劑活性成分濃度下較大的殺滅率。這些結(jié)果表明與常規(guī)的抗微生物劑相比,本發(fā)明的組合物顯示出優(yōu)異的抗微生物活性。
表23列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物對(duì)牛分枝桿菌(Mycobacterium bovis)顯示出有效的抗微生物活性。本發(fā)明的組合物(B)在1oz/4gal和1oz/6gal的稀釋度下和短至6分鐘的暴露時(shí)間下,可完全殺滅牛分枝桿菌BCG。這些結(jié)果表明本發(fā)明的組合物可用作殺結(jié)核菌劑。
對(duì)1型單純皰疹病毒的試驗(yàn)導(dǎo)致完全殺滅這一病毒。在硬質(zhì)表面上干燥病毒。在硬質(zhì)表面上的病毒與以1oz/6gal或1oz/8gal下稀釋的組合物B接觸10分鐘。這兩種稀釋導(dǎo)致完全殺滅,大于5.3log的病毒下降。病毒和細(xì)胞在合適的對(duì)照物中存活。這些結(jié)果表明本發(fā)明的組合物是有效的殺病毒劑。
對(duì)1型脊髓灰質(zhì)炎病毒的試驗(yàn)導(dǎo)致幾乎完全殺滅這一病毒。在硬質(zhì)表面上干燥病毒。在硬質(zhì)表面上的病毒與以1oz/1gal或1oz/0.5gal下稀釋的組合物L(fēng)L接觸10分鐘。1oz/l加侖的稀釋度在5種不同的滴定度下完全殺滅脊髓灰質(zhì)炎病毒,在較高的滴定度下沒有殺滅病毒,并導(dǎo)致在第二和第三高的滴定度下的不完全殺滅。這一稀釋度顯示出在病毒滴定度中1.5log的下降。1oz/0.5加侖的稀釋度在所測(cè)試的所有滴定度下完全殺滅脊髓灰質(zhì)炎病毒。這一稀釋度導(dǎo)致在病毒滴定度中>4的log下降。病毒和細(xì)胞在合適的對(duì)照物中存活。這些結(jié)果表明本發(fā)明的組合物是有效的通用殺病毒劑。
表24中列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物顯示出優(yōu)于含已加入到組合物中的合成中鏈過氧羧酸的組合物的抗微生物活性。在用Milli-Q水補(bǔ)充的較低pH下的溶液中發(fā)現(xiàn)較好的效率。60ppm的樣品在30秒內(nèi)幾乎實(shí)現(xiàn)5log下降。然而,這一數(shù)據(jù)表明試驗(yàn)溶液的pH可能比活性POOA的ppm更重要。
表25中列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物顯示出優(yōu)于含已加入到組合物中的合成中鏈過氧羧酸的組合物的抗微生物活性。這些數(shù)據(jù)進(jìn)一步表明在pH~4.0和濃度>5ppm下,POOA對(duì)大腸桿菌顯示出較大的活性,而與是否使用稀釋劑無關(guān)。在5ppm濃度和pH~5下,POOA對(duì)金黃色葡萄球菌實(shí)現(xiàn)5log下降。對(duì)于任何一種微生物來說,在Milli-Q水和軟水中觀察到的下降之間不存在差別。
表12-在室溫下,在30秒的暴露下,含溶劑增溶劑的組合物對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗微生物活性

HW-500ppm合成硬水表13-在室溫下,在30秒的暴露下,含溶劑增溶劑的組合物對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗微生物活性-使用pH調(diào)節(jié)過的合成硬水進(jìn)行試驗(yàn)

表14-在室溫下,在30秒的暴露下,含溶劑增溶劑的組合物對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗微生物活性-其中在配料之后調(diào)節(jié)pH情況下進(jìn)行的試驗(yàn)

*2滴1.0N HCl**5滴1.0N HCl
表15-在室溫下,在30秒暴露于pH7.60下用500ppm合成硬水制備的組合物下,含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物對(duì)銅綠假單胞桿菌和大腸桿菌的抗微生物活性

*=復(fù)制板計(jì)數(shù)不一致。
表16-在室溫下,在30秒的暴露下,含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物對(duì)幾種真菌和銅綠假單胞桿菌的抗微生物活性

表17-在室溫下,在30秒的暴露下,含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物對(duì)幾種真菌和幾種細(xì)菌的抗微生物活性

*還殺滅大腸桿菌的不那么劇毒的菌株;表18-在室溫下,在30和60秒的暴露下,含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物對(duì)幾種細(xì)菌的抗微生物活性

表19-在醫(yī)院消毒劑試驗(yàn)中,含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物對(duì)幾種細(xì)菌的抗微生物活性

表20-在醫(yī)院消毒劑試驗(yàn)中,含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物和常規(guī)的抗微生物組合物對(duì)幾種細(xì)菌的抗微生物活性

表21-含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物對(duì)細(xì)菌孢子的抗微生物活性

表22-含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物和常規(guī)組合物對(duì)細(xì)菌孢子的抗微生物活性

表23-含溶劑增溶劑的組合物對(duì)分枝桿菌的抗微生物活性

表24-含在Milli-Q和合成硬水中60、40和20ppm下的來自純晶體的POOA的組合物的抗微生物活性

表25-在30秒的暴露下,在室溫下,在不同pH下的Milli-Q水和軟水中,含來自純晶體的POOA的組合物對(duì)兩種細(xì)菌的抗微生物活性

*是指在5小時(shí)的試驗(yàn)過程中,發(fā)生~0.7pH的pH偏移。
實(shí)施例5-含中鏈過氧羧酸和增溶劑的組合物表26列出了含中鏈過氧羧酸和增溶劑的本發(fā)明組合物的額外的例舉實(shí)例。表中的用量以wt%計(jì)。
在每一組合物AB-AQ中中鏈過氧羧酸是過氧辛酸;中鏈羧酸是辛酸;載體是水;氧化劑是過氧化氫(以35%的溶液供應(yīng));穩(wěn)定劑是HEDP(以Dequest 2010形式供應(yīng),其包括60wt%的HEDP);和酸化劑是磷酸(以75%磷酸形式供應(yīng))。組合物AC包括香料(1wt%),具體地說薄荷蘋果香料。
增溶劑在這些組合物中是可變的。在每一組合物AB-AD、AH、AI、AN中,增溶劑是LAS酸。在組合物AE和AJ中,增溶劑是LAS酸加上C8氧化胺。在組合物AF中,增溶劑是LAS酸加上正辛胺。在組合物AG中,增溶劑是LAS加上C8二甲胺。在組合物AK中,增溶劑是LAS酸加上烷基化二苯醚二磺酸鹽(酸形式)。在組合物AL中,增溶劑是烷基化二苯醚二磺酸鹽(酸形式)。在組合物AM中,增溶劑是LAS酸加上烷基化二苯醚二磺酸鹽(酸形式)和C8氧化胺。在組合物AO中,增溶劑是月桂基醚硫酸鈉;所測(cè)試的合適的月桂基醚硫酸鈉包括其中n=1和3的那些。在組合物AP中,增溶劑是烷基化二苯醚二磺酸鹽(鹽形式)。在組合物AQ中,增溶劑是烷基化二苯醚二磺酸鹽(鹽形式)加上NAS-FAL。
在每一組合物AR-AW中載體是水;氧化劑是過氧化氫(以35%的溶液供應(yīng));穩(wěn)定劑是HEDP(以Dequest 2010形式供應(yīng),其包括60wt%的HEDP);和酸化劑是磷酸(以75%磷酸形式供應(yīng)),和增溶劑是LAS酸。
中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸在這些組合物中是可變的。在組合物AR中,中鏈過氧羧酸是過氧壬酸和中鏈羧酸是壬酸(直鏈壬酸)。在組合物AS-AW中,中鏈過氧羧酸是過氧辛酸和過氧壬酸,和中鏈羧酸是辛酸和壬酸;對(duì)于AS-AW來說,壬酸(異壬酸形式(認(rèn)為其是具有三個(gè)側(cè)甲基的6碳主鏈))分別以0.5、1、0.1、0.2和0.3wt%的濃度存在。
表26-含表面活性劑增溶劑的組合物的實(shí)例(用量wt%)

表26,續(xù)-含表面活性劑增溶劑的組合物的實(shí)例

表26,續(xù)-含表面活性劑增溶劑的組合物的實(shí)例

在每一組合物AX-AZ和BC-BF中中鏈過氧羧酸是過氧辛酸;中鏈羧酸是辛酸;載體是水;氧化劑是過氧化氫(以35%的溶液供應(yīng));穩(wěn)定劑是HEDP(以Dequest 2010形式供應(yīng),其包括60wt%的HEDP);和酸化劑是磷酸(以75%磷酸形式供應(yīng))。
增溶劑在這些組合物中是可變的。在組合物AX中,增溶劑是LAS酸加上月桂基硫酸鈉。在組合物AY中,增溶劑是LAS酸加上月桂基硫酸鈉和C8二甲胺。在組合物AZ和BC-BF中,增溶劑是仲鏈烷磺酸鹽(以商品名Hostapur SAS銷售的磺化烷屬烴的混合物)。
在每一組合物BG-BK中中鏈過氧羧酸是過氧辛酸;中鏈羧酸是辛酸;載體是水;氧化劑是過氧化氫(以35%的溶液供應(yīng));穩(wěn)定劑是HEDP(以Dequest 2010形式供應(yīng),其包括60wt%的HEDP);增溶劑是仲鏈烷磺酸鹽(以商品名Hostapur SAS銷售的磺化烷屬烴的混合物)加上NAS-FAL;和酸化劑是硫酸。
含LAS、仲鏈烷磺酸鹽、烷基化二苯醚二磺酸鹽或月桂基硫酸鈉作為增溶劑的組合物是發(fā)泡組合物。具體地說,組合物AB和AC是發(fā)泡組合物。
大多數(shù)組合物是相穩(wěn)定的。特別地測(cè)定到組合物AX和AY在60℃下相穩(wěn)定。例如,沒有測(cè)定(nd)到中鏈過氧羧酸wt%的幾種組合物不是相穩(wěn)定的,也就是說,在40、室溫、100或140(60℃)中的一種或多種(例如至少一種)下預(yù)定的時(shí)間之后,它們分離成大于一相。
通過公知和標(biāo)準(zhǔn)化的滴定方案,測(cè)定在本發(fā)明實(shí)施例中報(bào)道的過氧辛酸的濃度。首先,通過用高錳酸鉀氧化還原滴定,測(cè)定過氧化氫的含量。在達(dá)到這一滴定終點(diǎn)之后,將過量碘化鉀加入到溶液中。碘化鉀與過氧羧酸反應(yīng),釋放碘。釋放的碘用硫代硫酸鈉的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,得到過氧羧酸的濃度??捎?jì)算(并且是)羧酸的剩余含量。
在實(shí)驗(yàn)室中實(shí)際配制之后,在某一時(shí)刻滴定過氧羧酸。例如,對(duì)于組合物AB、AD、AE、AF、AG、AH、AK、AL、AO、AP、AQ、AU、AV、AZ、BC和BD來說,在室溫下靜置樣品0、2(BD)或3(AP、AU和AV)天之后,滴定過氧羧酸。例如,對(duì)于組合物AC和BG-BK來說,在樣品于100下靜置4天(AC)或7天(BG-BK)之后,滴定過氧羧酸。例如,對(duì)于組合物AI、AN、AR、BE和BF來說,在樣品于140(60℃)下靜置1天(AI、AR和BE)或4天(AN和BF)之后,滴定過氧羧酸。
對(duì)于組合物AB來說,當(dāng)在140(60℃)下陳化組合物7天時(shí),觀察到過氧羧酸沒有分解。對(duì)于組合物AC來說,當(dāng)在100下陳化組合物34天時(shí),觀察到過氧羧酸沒有分解。同樣觀察到其它組合物包含穩(wěn)定的過氧羧酸。
本發(fā)明實(shí)施例中所使用的辛酸獲自于包括Procter&GambleChemicals在內(nèi)的來源,且包括最小95%的辛酸和微量的己酸(約2%)、癸酸(約2%)和十二烷酸(<0.5%)。
香料在添加香料之后,就相穩(wěn)定性和氣味,評(píng)價(jià)一些組合物。特別地,評(píng)價(jià)組合物AB和AG。所評(píng)價(jià)的香料包括Green Meadow(Klabin);Vinegar Mask I(J&E Sozoi);Vinegar Mask II(J&E Sozoi);乙酸戊酯;乙酸異冰片酯;和水楊酸甲酯。
組合物AC包括香料(1wt%),具體地說薄荷蘋果香料,認(rèn)為它是或者包括水楊酸烷酯。組合物AC改變?yōu)榘ㄔ?0、室溫和70下保持單相的10wt%LAS。
發(fā)泡表27中的結(jié)果表明本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物產(chǎn)生具有所需質(zhì)量的泡沫體。這一研究使用“FOAM IT”牌號(hào)的罐式發(fā)泡器裝置,以便從中點(diǎn)起2次翻轉(zhuǎn)(turn)產(chǎn)生輕微的濕泡沫。在95-98下,由使用組合物分配泡沫。從約10英尺的距離處噴灑泡沫在垂直的不銹鋼表面(約15英尺×15英尺)上。表27的結(jié)果證明本發(fā)明的組合物提供具有所需的懸掛時(shí)間和密度的泡沫體。在1oz/6gal下所測(cè)試的每一組合物提供具有所需特征的泡沫,例如經(jīng)5分鐘破碎的泡沫是可見的,泡沫充分地從垂直表面上排放,顯示出沿垂直表面的良好展開,且均勻地干燥成不可見的殘?jiān)?br> 實(shí)施例6-含中鏈過氧羧酸和增溶劑的本發(fā)明組合物的抗微生物效率評(píng)價(jià)本發(fā)明的額外的組合物,并證明對(duì)微生物,例如革蘭氏陰性菌、革蘭氏陽性菌、真菌、孢子、病毒和分枝桿菌具有有利的抗微生物活性。
表27-通過本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物發(fā)泡

材料與方法如以上實(shí)施例4一樣測(cè)定抗微生物活性。
結(jié)果表28-29包括顯示出本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物當(dāng)在幾種不同類的試驗(yàn)中在細(xì)菌、真菌和孢子上測(cè)試時(shí)具有抗微生物活性的數(shù)據(jù)。
表28中列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物顯示出顯著的抗微生物活性。試驗(yàn)1包括在室溫下微生物暴露于組合物AB下5分鐘。試驗(yàn)1中的微生物包括E.aerogenes ATCC 13048和金黃色葡萄球菌ATCC6538。試驗(yàn)2包括在室溫下微生物暴露于組合物AB下30秒。試驗(yàn)2中的微生物包括金黃色葡萄球菌ATCC 6538、大腸桿菌ATCC 11229和銅綠假單胞桿菌ATCC 13442。
表29中列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明組合物的殺孢子活性。
對(duì)1型脊髓灰質(zhì)炎病毒的試驗(yàn)導(dǎo)致完全殺滅這一病毒。在硬質(zhì)表面上干燥病毒。在硬質(zhì)表面上的病毒與以1oz/1gal或1oz/0.5gal下稀釋的組合物AG接觸10分鐘。組合物AG證明在20℃下暴露3分鐘或者5分鐘使1型脊髓灰質(zhì)炎病毒完全失活。該組合物在3和5分鐘內(nèi)分別產(chǎn)生>6和>5.3log下降。病毒和細(xì)胞在合適的對(duì)照物中存活。這些結(jié)果表明本發(fā)明的組合物是有效的通用殺病毒劑。
含香料的組合物沒有顯示出因香料對(duì)抗微生物效率的負(fù)面影響。測(cè)試幾種額外的組合物的抗微生物活性且顯示出與在這一實(shí)施例中報(bào)道的那些相類似的結(jié)果。
表28-組合物AB對(duì)幾種微生物的活性

表29-組合物KK對(duì)枯草芽孢桿菌ATCC 49760孢子的活性

應(yīng)當(dāng)注意,在本說明書和所附權(quán)利要求中使用的單數(shù)“一個(gè)”、“該”和“這”(a,an,the)包括復(fù)數(shù)對(duì)象,除非該內(nèi)容另外清楚地說明。因此,例如,提到含“一種化合物”的組合物包含兩種或更多種化合物的混合物。還應(yīng)當(dāng)注意,術(shù)語“或”通常以包括“和/或”的意義上來使用,除非該內(nèi)容另外清楚地說明。
在本說明書中的所有出版物和專利申請(qǐng)是本發(fā)明所述領(lǐng)域的普通技術(shù)人員水平的象征。
參考各種具體和優(yōu)選的實(shí)施方案與技術(shù)描述了本發(fā)明。然而,應(yīng)當(dāng)理解,可在保持在本發(fā)明精神與范圍內(nèi)的同時(shí)作出許多改變和改性。
權(quán)利要求
1.一種在加工過程中減少家禽上微生物總數(shù)的方法,該方法包括在加工過程中施加中鏈過氧羧酸抗微生物組合物到家禽上,其用量和時(shí)間足以減少微生物總數(shù);該中鏈過氧羧酸抗微生物組合物包含約2至約500ppm的過氧辛酸;約5至約2000ppm的辛酸;約95至約99.99wt%的水;和約2至約16,000ppm聚環(huán)氧烷、聚環(huán)氧烷的單烷基醚、聚環(huán)氧烷的二烷基醚、非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑中的至少一種;該組合物包含相對(duì)于每7重量份辛酸,至少約2重量份的過氧辛酸。
2.回收事先施加到家禽上的水的方法,該方法包括回收事先施加到家禽上的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物;和添加足量的中鏈過氧羧酸組合物到所回收的組合物中,以得到循環(huán)的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物;所添加的中鏈過氧羧酸組合物包含約0.0005至約5wt%的過氧辛酸;約0.001至約10wt%的辛酸;約5至約99.99wt%的水;約0.001至約60wt%聚環(huán)氧烷、聚環(huán)氧烷的單烷基醚、聚環(huán)氧烷的二烷基醚、非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑中的至少一種;約0.002至約10wt%的氧化劑;約0.001至約30wt%的無機(jī)酸;和約0.001至約5wt%的多價(jià)螯合劑;該組合物包含相對(duì)于每7重量份辛酸,至少約2重量份的過氧辛酸。
3.回收事先施加到家禽上的水的方法,該方法包括回收事先施加到家禽上的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物;和添加足量的中鏈過氧羧酸組合物到所回收的組合物中,以得到循環(huán)的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物;所添加的中鏈過氧羧酸組合物包含約0.5至約5wt%的過氧辛酸;約1至約10wt%的辛酸;約5至約97wt%的水;約1至約20wt%的陰離子表面活性劑;約5至約10wt%的氧化劑;約15至約35wt%的無機(jī)酸;和約1至約5wt%的多價(jià)螯合劑;該組合物包括微乳液。
4.回收事先施加到家禽上的水的方法,該方法包括回收事先施加到家禽上的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物;和添加足量的中鏈過氧羧酸組合物到所回收的組合物中,以得到循環(huán)的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物;所添加的中鏈過氧羧酸組合物包含約0.0005至約5wt%的過氧辛酸;約0.001至約10wt%的辛酸;約40至約99.99wt%的水;約0.001至約60wt%聚環(huán)氧烷、聚環(huán)氧烷的單烷基醚、聚環(huán)氧烷的二烷基醚、非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑中的至少一種;約0.002至約10wt%的氧化劑;約0.001至約30wt%的無機(jī)酸;和約0.001至約5wt%的多價(jià)螯合劑。
5.一種抗微生物濃縮組合物,其包含有效地減少家禽表面上的微生物負(fù)載的中鏈過氧羧酸組合物;該組合物包含約0.0005至約5wt%的過氧辛酸;約0.001至約10wt%的辛酸;約5至約99.99wt%的水;約0.001至約60wt%聚環(huán)氧烷、聚環(huán)氧烷的單烷基醚、聚環(huán)氧烷的二烷基醚、非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑中的至少一種;約0.002至約10wt%的氧化劑;約0.001至約30wt%的無機(jī)酸;和約0.001至約5wt%的多價(jià)螯合劑;該組合物包含相對(duì)于每7重量份辛酸,至少約2重量份的過氧辛酸。
6.一種抗微生物濃縮組合物,其包含有效地減少家禽表面上的微生物負(fù)載的中鏈過氧羧酸組合物;該組合物包含約0.5至約5wt%的過氧辛酸;約1至約10wt%的辛酸;約5至約97wt%的水;約1至約20wt%的陰離子表面活性劑;約5至約10wt%的氧化劑;約15至約35wt%的無機(jī)酸;和約1至約5wt%的多價(jià)螯合劑;該組合物包括微乳液。
7.一種抗微生物濃縮組合物,其包含有效地減少家禽表面上的微生物負(fù)載的中鏈過氧羧酸組合物;該組合物包含約0.0005至約5wt%的過氧辛酸;約0.001至約10wt%的辛酸;約40至約99.99wt%的水;約0.001至約60wt%聚環(huán)氧烷、聚環(huán)氧烷的單烷基醚、聚環(huán)氧烷的二烷基醚、非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑中的至少一種;約0.002至約10wt%的氧化劑;約0.001至約30wt%的無機(jī)酸;和約0.001至約5wt%的多價(jià)螯合劑。
8.一種在加工過程中減少家禽上微生物總數(shù)的方法,該方法包括在加工過程中施加中鏈過氧羧酸抗微生物組合物到家禽上,其用量和時(shí)間足以減少微生物總數(shù)。
9.權(quán)利要求8的方法,其中,被加工的家禽包括雞、火雞、鴕鳥、斗雞、雛鴿、珍珠雞、野雞、鴨、鵝、鴯鹋或其組合。
10.權(quán)利要求8的方法,其包括通過浸泡家禽施加中鏈過氧羧酸組合物。
11.權(quán)利要求10的方法,其包括通過浸泡燙洗、通過浸泡冷卻、通過水冷或冷凍、轉(zhuǎn)動(dòng)浸漬或其組合,從而施加中鏈過氧羧酸組合物。
12.權(quán)利要求10的方法,其包括在選擇的持續(xù)時(shí)間和濃度下施加中鏈過氧羧酸組合物,以得到肉眼察覺不到變暗的皮下淤傷、郁滯血液或其組合。
13.權(quán)利要求8的方法,其包括通過漂洗或噴灑家禽來施加中鏈過氧羧酸組合物。
14.權(quán)利要求13的方法,其包括用脫羽毛的揀選機(jī),通過禽類內(nèi)外清洗,通過修飾漂洗,通過噴灑漂洗或其組合,來施加中鏈過氧羧酸組合物。
15.權(quán)利要求8的方法,其包括施加中鏈過氧羧酸組合物到整個(gè)畜體上。
16.權(quán)利要求15的方法,其包括施加中鏈過氧羧酸組合物到已經(jīng)歷擊暈、放血、燙洗、挑選、燎毛或其組合的家禽畜體上。
17.權(quán)利要求8的方法,其包括施加中鏈過氧羧酸組合物到家禽畜體的一個(gè)或多個(gè)肢解部分上。
18.權(quán)利要求17的方法,其包括施加中鏈過氧羧酸組合物到已經(jīng)過去頭、除腳、除去內(nèi)臟、割頸、分割或其組合的家禽畜體上。
19.權(quán)利要求18的方法,其包括施加中鏈過氧羧酸組合物到已經(jīng)過分割的家禽的腿、大腿、胸部區(qū)域、翅膀或其組合上。
20.權(quán)利要求17的方法,其包括施加中鏈過氧羧酸組合物到也已經(jīng)過去骨的家禽上。
21.權(quán)利要求20的方法,其包括施加中鏈過氧羧酸組合物到去骨的家禽腿、大腿、胸部、翅膀或其組合上。
22.權(quán)利要求8的方法,其包括通過空氣冷卻施加中鏈過氧羧酸組合物。
23.權(quán)利要求22的方法,其中,中鏈過氧羧酸組合物包含過氧辛酸。
24.權(quán)利要求22的方法,其中,空氣冷卻包括施加氣態(tài)或稠化的流體抗微生物組合物。
25.權(quán)利要求8的方法,進(jìn)一步包括將家禽暴露于活化光下。
26.權(quán)利要求25的方法,其中,活化光包括紫外光、紅外光、可見光或其組合。
27.權(quán)利要求8的方法,其中,中鏈過氧羧酸抗微生物組合物包含約2至約500ppm的中鏈過氧羧酸;約5至約2000ppm的中鏈羧酸;約95至約99.99wt%的水;和約2至約16,000ppm的增溶劑。
28.權(quán)利要求27的方法,其中,中鏈過氧羧酸抗微生物組合物進(jìn)一步包括穩(wěn)定劑、潤(rùn)濕劑、增稠劑、發(fā)泡劑、酸化劑、顏料、染料或其組合。
29.權(quán)利要求8的方法,其中,微生物群體是糞便物或消化腸道內(nèi)容物污染的結(jié)果。
30.權(quán)利要求29的方法,其中,以連續(xù)在線方法減少微生物總數(shù)。
31.權(quán)利要求8的方法,進(jìn)一步包括,在施加之后回收所施加的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物;和添加足量的中鏈過氧羧酸到所回收的組合物中,得到循環(huán)的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物。
32.權(quán)利要求31的方法,進(jìn)一步包括在加工過程中,施加所回收的組合物到家禽上。
33.權(quán)利要求31的方法,其中,中鏈過氧羧酸組合物包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約5至約97wt%的水;和約1至約20wt%的微乳液形成劑;該組合物包括微乳液。
34.權(quán)利要求31的方法,其中,中鏈過氧羧酸組合物包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約0.001至約10wt%的中鏈羧酸;約0至約99.99wt%的水;和約0.001至約80wt%有效增溶中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸的增溶劑;該組合物包含相對(duì)于每7重量份中鏈羧酸,大于或等于2重量份的中鏈過氧羧酸。
35.權(quán)利要求31的方法,其中,中鏈過氧羧酸組合物包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約0.001至約10wt%的中鏈羧酸;約40至約99.99wt%的水;和約0.001至約80wt%有效增溶中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸的增溶劑。
36.權(quán)利要求31的方法,其中,循環(huán)的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物包含約2至約500ppm的中鏈過氧羧酸;約5至約2000ppm的中鏈羧酸;約95至約99.99wt%的水;和約2至約16,000ppm的增溶劑。
37.一種循環(huán)事先施加到家禽上的水的方法,該方法包括回收事先施加到家禽上的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物;和添加足量的中鏈過氧羧酸到所回收的組合物上,得到循環(huán)的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物。
38.權(quán)利要求37的方法,進(jìn)一步包括在加工過程中施加循環(huán)的組合物到家禽上。
39.權(quán)利要求37的方法,其中,中鏈過氧羧酸組合物包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約0.001至約10wt%的中鏈羧酸;約0至約99.99wt%的水;和約0.001至約80wt%有效增溶中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸的增溶劑;該組合物包含相對(duì)于每7重量份中鏈羧酸,大于或等于2重量份的中鏈過氧羧酸。
40.權(quán)利要求37的方法,其中,中鏈過氧羧酸組合物包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約5至約97wt%的水;和約1至約20wt%的微乳液形成劑;該組合物包括微乳液。
41.權(quán)利要求37的方法,其中,中鏈過氧羧酸組合物包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約0.001至約10wt%的中鏈羧酸;約40至約99.99wt%的水;和約0.001至約80wt%有效增溶中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸的增溶劑。
42.權(quán)利要求37的方法,其中,通過畜體清洗或漂洗來事先施加組合物。
43.權(quán)利要求37的方法,其中,通過禽類內(nèi)外清洗來事先施加組合物。
44.一種抗微生物濃縮組合物,其包含有效地減少在家禽表面上的微生物負(fù)載的中鏈過氧羧酸組合物;該組合物包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約5至約97wt%的水;和約1至約20wt%的微乳液形成劑;該組合物包括微乳液。
45.一種抗微生物濃縮組合物,其包含有效地減少在家禽表面上的微生物負(fù)載的中鏈過氧羧酸組合物;該組合物包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約0.001至約10wt%的中鏈羧酸;約0至約99.99wt%的水;和約0.001至約80wt%有效增溶中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸的增溶劑;該組合物包含相對(duì)于每7重量份中鏈羧酸,大于或等于2重量份的中鏈過氧羧酸。
46.一種抗微生物濃縮組合物,其包含有效地減少在家禽表面上的微生物負(fù)載的中鏈過氧羧酸組合物;該組合物包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約0.001至約10wt%的中鏈羧酸;約40至約99.99wt%的水;和約0.001至約80wt%有效增溶中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸的增溶劑。
47.一種抗微生物使用組合物,其包含有效地減少在家禽表面上的微生物負(fù)載的中鏈過氧羧酸組合物;該組合物包含約2至約500ppm的中鏈過氧羧酸;約5至約2000ppm的中鏈羧酸;約95至約99.99wt%的水;和約2至約16,000ppm的增溶劑。
48.一種減少在家禽加工表面上的微生物總數(shù)的方法,該方法包括施加中鏈過氧羧酸抗微生物組合物到家禽加工表面上,其用量和時(shí)間足以減少微生物總數(shù)。
全文摘要
本發(fā)明涉及使用含中鏈過氧羧酸的組合物,減少在家禽上或者在加工家禽所使用的表面上的微生物污染物的方法,和涉及該組合物。該方法包括施加中鏈過氧羧酸組合物到家禽或者表面上。
文檔編號(hào)A23B4/24GK1909807SQ200580002120
公開日2007年2月7日 申請(qǐng)日期2005年1月5日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月9日
發(fā)明者V·F·曼, J·P·馬格努森, J·D·希爾格倫 申請(qǐng)人:??迫R布有限公司
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