含有水溶液狀的硫胺素二月桂基硫酸鹽的控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供含有在溶解于乙醇之后稀釋在水中而制造出的水溶液狀的硫胺素二月桂基硫酸鹽（thiamine?di-lauryl?sulfate：TDS）的控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥，在水溶液相維持穩(wěn)定的狀態(tài)，具有比將硫胺素二月桂基硫酸鹽（TDS）粉末單純稀釋在水中時相比更加增強(qiáng)的抗真菌活性。
【專利說明】含有水溶液狀的硫胺素二月桂基硫酸鹽的控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥，具體地，含有在溶解于乙醇之后稀釋在水中而制造的水溶液狀的硫胺素二月桂基硫酸鹽(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)的控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥。
【背景技術(shù)】
[0002]在進(jìn)入現(xiàn)代社會后，由于人口的飛躍增長以及農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的縮減，在全世界范圍內(nèi)糧食的生產(chǎn)變得尤為重要，為了提高農(nóng)業(yè)生產(chǎn)率，向農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的投入以及開發(fā)正在逐漸增多。作為這種努力中的一種方式，為了提高植物的生產(chǎn)率一直使用了農(nóng)藥，但是，使用至今的有機(jī)合成農(nóng)藥因被無分類地濫用而引發(fā)了農(nóng)藥中毒及地下水、土壤被污染等環(huán)境污染問題。
[0003]但是，更加重要的是由此產(chǎn)生的消費(fèi)者對植物的穩(wěn)定性的不安和抗拒感。為了解決這樣的問題，最近開發(fā)并研究出很多能夠安全且高效地阻礙植物病的生物農(nóng)藥。
[0004]另一方面，從米糠提取的維生素BI為最先被發(fā)現(xiàn)的維生素之一，其通過綠色植物或微生物合成，米糠、胚芽、酵母等中含有較多的維生素BI。在動物的神經(jīng)中也發(fā)現(xiàn)了大量維生素BI，可激活植物的自由防御基因，并且還涉及到成長，被看作是代替天然農(nóng)藥之一。但是，由于維生素BI在熱穩(wěn)定性上存在問題，熱處理工序中被受損的可能性較高，且具有水中的穩(wěn)定性較差的問題。
[0005]因此,難以將維生素BI制成水溶液狀`后作為農(nóng)藥使用，并且還存在需要解決工序處理帶來的維生素BI的損失以及變性問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]技術(shù)課題
[0007]本發(fā)明為了解決維生素BI的上述問題而提出，其目的在于開發(fā)并提供一種含有確保了較高的熱穩(wěn)定性以及水中穩(wěn)定性的新形維生素BI的農(nóng)藥的制造方法。
[0008]課題解決手段
[0009]為了實現(xiàn)上述目的，作為本發(fā)明的一方面，本發(fā)明提供一種控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥的制造方法，其特征在于，包括如下步驟:將硫胺素二月桂基硫酸鹽(thiamined1-lauryl sulfate: TDS)粉末添加到50%~95% (v/v)乙醇水溶液中后進(jìn)行攪拌,從而制造出TDS乙醇溶液；在所述TDS乙醇溶液中添加水后進(jìn)行攪拌，從而制造出TDS水溶液；以及將所述TDS水溶液作為有效成分進(jìn)行添加。
[0010]眾所周知,作為維生素BI衍生物的硫胺素二月桂基硫酸鹽(thiamine d1-laurylsulfate:TDS)用于抑制霉菌、細(xì)菌以及病毒感染到食品。但是，由于其熱穩(wěn)定性以及水中穩(wěn)定性較低，所以在產(chǎn)業(yè)利用方面存在很多問題。為了解決這樣的問題，需要開發(fā)出確保了較高的熱穩(wěn)定性以及水中穩(wěn)定性的維生素BI或其衍生物。[0011 ] 在本發(fā)明中，將硫胺素二月桂基硫酸鹽(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)溶解于乙醇之后，在水中稀釋，制造成水溶液狀，從而，在水溶液相上確保了穩(wěn)定的狀態(tài)，并且，與現(xiàn)有的將維生素BI粉末在水中簡單稀釋使用時相比，可以增加控制植物病原菌的效果。
[0012]另外，在本發(fā)明的控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥的制造方法中，例如可以將鹽酸硫胺(thiamine hydrochloride)水溶液和月桂基硫酸鈉(sodium lauryl sulfate)水溶液在常溫下混合并使它們反應(yīng)后進(jìn)行晶化，從而制造出上述硫胺素二月桂基硫酸鹽(thiamined1-lauryl sulfate:TDS)。
[0013]另外，作為本發(fā)明的第二方面，本發(fā)明提供一種控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥，其特征在于，作為有效成分含有TDS水溶液，該TDS水溶液是通過如下步驟制造出的:將硫胺素二月桂基硫酸鹽(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)粉末添加到50%~95% (v/v)乙醇水溶液中后進(jìn)行攪拌，從而制造出TDS乙醇溶液；以及在所述TDS乙醇溶液中添加水后進(jìn)行攪拌。
[0014]本發(fā)明的農(nóng)藥可適用于辣椒、黃瓜、人參、生菜、土豆、西紅柿等蔬菜以及包括水稻在內(nèi)的單子葉、雙子葉植物。
[0015]本發(fā)明的農(nóng)藥可以與通常的其他合成農(nóng)藥或者生物農(nóng)藥混合使用，或者與肥料混合使用。
[0016]另一方面，在本發(fā)明的控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥中，上述控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥優(yōu)選含有Ippm~1，OOOppm的硫胺素二月桂基硫酸鹽(thiamine d1-laurylsulfate:TDS)ο
[0017]另外，在本發(fā)明的控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥中，植物病例如可以是由如下病原菌產(chǎn)生的，該病原菌是從灰葡萄孢(Botrytis cinerea)、膠孢炭疽菌(Colletotrichumgloeosporioides)、核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum)和致病疫霉(Phytophthorainfestans)中選擇出的任意一種病原菌。
[0018]另外，作為本發(fā)明的第三方面，本發(fā)明提供一種植物病控制方法，其特征在于，向植物噴撒含有按照上述本發(fā)明第一方面所述的方法制造的硫胺素二月桂基硫酸鹽(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)水溶液的農(nóng)藥。
[0019]本發(fā)明中的農(nóng)藥處理量與現(xiàn)有的處理量相比相差不多，或者更少。并且，只要是濃度范圍以下的濃度，則在從植物的種子到成熟期的任意的生長階段進(jìn)行處理，也不會給植物的發(fā)芽或成長帶來任何影響，并且，到處理后的10天為止，不會出現(xiàn)肉眼可觀察到的藥物傷害。可通過噴霧、灌注或者浸潰等通常的藥劑處理方法處理為本發(fā)明的作為維生素BI的衍生物的TDS。
[0020]在本發(fā)明中，適用對象植物例如是選自辣椒、黃瓜、人參、生菜、土豆、西紅柿的任
意一種。
[0021]發(fā)明效果
[0022]按照本發(fā)明的方法制造出的硫胺素二月桂基硫酸鹽(TDS)水溶液維持在穩(wěn)定的狀態(tài)，具有比在水中單純稀釋硫胺素二月桂基硫酸鹽(TDS)粉末時相比更加增強(qiáng)的抗真菌活性。
[0023]根據(jù)本發(fā)明的含有硫胺素二月桂基硫酸鹽(TDS)的水溶液相的農(nóng)藥，可以解決最近成為問題的有機(jī)合成農(nóng)藥 中存在的問題、即、農(nóng)藥中毒和地下水及土壤等的環(huán)境污染問題，以無毒且安全的狀態(tài)可以直接抑制引起植物病的病原菌的生長。并且，本發(fā)明的農(nóng)藥的有效成分為維生素BI衍生物，因此，還具有可發(fā)揮維生素BI固有的自身免疫以及防御機(jī)制的優(yōu)點。
[0024]從而，本發(fā)明最終為生產(chǎn)綠色農(nóng)作物時必須的綠色有機(jī)材料和農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)做出極大
【專利附圖】

【附圖說明】
[0025]圖1是通過本發(fā)明制造的硫胺素二月桂基硫酸鹽(TDS)水溶液的照片。
[0026]圖2是本發(fā)明制造的硫胺素二月桂基硫酸鹽(TDS)水溶液的溶解度測量結(jié)果。在圖2，“D.W”樣本是蒸餾水，是對照群樣本，“TDS粉末溶液”樣本是向蒸餾水中簡單添加硫胺素二月桂基硫酸鹽粉末后稀釋的溶液，“TDS水溶液”樣本是在本發(fā)明中制造的TDS水溶液樣本。
[0027]圖3是將硫胺素二月桂基硫酸鹽(TDS)粉末簡單稀釋的樣本和硫胺素二月桂基硫酸鹽(TDS)水溶液樣本的抗真菌活性結(jié)果?！癮”是對照群(無處理)樣本，“b”是TDS粉末IOOppm樣本，“c”是TDS水溶液50ppm樣本，“d”是TDS水溶液IOOppm樣本。
[0028]圖4是簡單稀釋硫胺素二月桂基硫酸鹽(TDS)粉末的樣本和硫胺素二月桂基硫酸鹽(TDS)水溶液樣本的菌絲生長抑制率的測量結(jié)果?！癆”是對照群(無處理)樣本，“B”是TDS粉末IOOppm樣本，“C”是TDS水溶液50ppm樣本，“D”是TDS水溶液IOOppm樣本。
[0029]圖5是用顯微鏡觀察顯示抗真菌活性的硫胺素二月桂基硫酸鹽(TDS)水溶液的菌絲體的照片。
【具體實施方式】
[0030]下面，參照實施例以及實驗例更加詳細(xì)地說明本發(fā)明。另外，本發(fā)明的權(quán)利范圍并不限定于下面的實施例，與其等價的技術(shù)思想也包括在本發(fā)明中。
[0031]實施例1:制造硫胺素二月桂基硫酸鹽(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)粉末
[0032]本發(fā)明中使用的TDS 是將鹽酸硫胺(thiamine hydrochloride, Sigma, St.Louis, MO, USA)和月桂基硫酸鈉(sodium lauryl sulfate, Sigma, St.Louis, MO, USA)混合并使它們反應(yīng)后進(jìn)行晶化而制造的。
[0033]首先，將鹽酸硫胺(TH)100g~900g投入到IL的蒸餾水中，在常溫下溶解。接著，將月桂基硫酸鈉(SLS)100g~900g投入到3L的蒸餾水中，在常溫下溶解。將所溶解的TH和SLS 分別利用 0.2μηι ~5μηι 的過濾器(ACHEREY-NAGEL, Neumarn-Neander Str.Germany )來進(jìn)行過濾，將各溶液在反應(yīng)溫度30°C~50°C下攪拌I小時并使它們反應(yīng)。
[0034]為了結(jié)束反應(yīng)的溶液的晶化反應(yīng)，在0°C~10°C的低溫下進(jìn)行2小時的冷卻反應(yīng)之后，利用2000rpm，溫度設(shè)為O~10°C的高速離心分離機(jī)對結(jié)束了冷卻反應(yīng)的試料進(jìn)行兩次的離心分離。
[0035]對于結(jié)束離心分離處理的試料，在真空干燥機(jī)中，在20°C~40°C的溫度下，進(jìn)行3小時的真空干燥，之后進(jìn)行粉碎，最終制造出20mesh的TDS粉末。
[0036]實施例2:制造硫胺素二月桂基硫酸鹽(TDS)水溶液
[0037]將上述制造的TDS粉末100g~900g溶于50%~95% (v/v)的乙醇水溶液IL中之后，攪拌10~20分鐘，直到TDS粉末完全溶解。之后，將在50%~95% (v/v)乙醇水溶液中完全溶解的TDS乙醇溶液20mL投入到蒸餾水9，980mL中后攪拌I小時，最終制造了本發(fā)明的TDS水溶液1L。
[0038]實驗例1:測量硫胺素二月桂基硫酸鹽(TDS)水溶液溶解度
[0039]觀察從在上述實施例制造的TDS水溶液是否有物質(zhì)析出。
[0040]利用磁性桿以800rpm的攪拌速度攪拌I小時。圖1是示出了攪拌I小時后的TDS水溶液的溶解結(jié)果的圖。如圖1所示，可以獲得非常透明的溶液狀態(tài)，這表示鹽酸硫胺和月桂基硫酸鈉完全反應(yīng)，沒有殘留的析出物。
[0041]另外，為了了解更詳細(xì)的溶解程度，測量了在本發(fā)明制造的TDS水溶液和蒸餾水中以相同的濃度簡單添加TDS粉末后稀釋的水溶液的溶解度，并進(jìn)行了比較。
[0042]將各自的樣本放置6小時，待溶液穩(wěn)定之后，向96孔板分別添加200 μ 1，在特定波長230nm下，利用ELISA檢測儀測量了吸光度。
[0043]圖2示出了 TDS水溶液和TDS粉末稀釋液的溶解度測量結(jié)果。測量結(jié)果發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的TDS水溶液的吸光度數(shù)值與一般的蒸餾水相似，TDS粉末完全溶解，其透明度與蒸餾水相似，相反，設(shè)為另一個實驗群的、在蒸餾水中單純添加TDS粉末后溶解的樣本的吸光度隨著濃度的增加而增加，這表示TDS粉末未溶解在溶液中，為浮游狀態(tài)。
[0044]實驗例2:測量針對植物病病原菌的硫胺素二月桂基硫酸鹽(TDS)的抗真菌活性
[0045]I)測量抗真菌活性時使用的農(nóng)作物病原菌
[0046]表1測量抗真菌活性時使用的農(nóng)作物病以及病原菌
[0047]
【權(quán)利要求】
1.一種控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥的制造方法，其特征在于包括如下步驟: 將硫胺素二月桂基硫酸鹽(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)粉末添加到50%~95%(v/v)乙醇水溶液中后進(jìn)行攪拌，從而制造出TDS乙醇溶液； 在所述TDS乙醇溶液中添加水后進(jìn)行攪拌，從而制造出TDS水溶液；以及 將所述TDS水溶液作為有效成分進(jìn)行添加。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥的制造方法，其特征在于，
將鹽酸硫胺(thiamine hydrochloride)水溶液和月桂基硫酸鈉(sodium Iaurylsulfate)水溶液在常溫下混合并使它們反應(yīng)后進(jìn)行晶化，從而制造出所述硫胺素二月桂基硫酸鹽(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)。
3.—種控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥，其特征在于， 作為有效成分含有TDS水溶液，該TDS水溶液是通過如下步驟制造出的:將硫胺素二月桂基硫酸鹽(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)粉末添加到50%~95% (v/v)乙醇水溶液中后進(jìn)行攪拌，從而制造出TDS乙醇溶液，然后，在所述TDS乙醇溶液中添加水后進(jìn)行攪拌。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥，其特征在于， 所述控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥含有Ippm~1，OOOppm的硫胺素二月桂基硫酸鹽(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥，其特征在于， 所述控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥對于如下的病原菌具有抗真菌效果，該病原菌是從灰葡萄抱(Botrytis cinerea)、膠抱炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides)、核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum)和致病疫霉(Phytophthora infestans)中選擇出的任意一個以上的病原菌。
6.—種植物病控制方法,其特征在于， 向植物噴撒權(quán)利要求3所述的控制及預(yù)防植物病用農(nóng)藥。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的植物病控制方法，其特征在于， 所述植物是從辣椒、黃瓜、人參、生菜、土豆和西紅柿中選擇出的任意一種。
【文檔編號】A01N25/02GK103732068SQ201280039826
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2012年5月9日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月20日
【發(fā)明者】柳在圣, 曹政燮, 任泰彬, 鄭明熏, 李泰雨 申請人:斗山生物技術(shù)有限公司